JP2545642B2 - ガラス - Google Patents
ガラスInfo
- Publication number
- JP2545642B2 JP2545642B2 JP2258032A JP25803290A JP2545642B2 JP 2545642 B2 JP2545642 B2 JP 2545642B2 JP 2258032 A JP2258032 A JP 2258032A JP 25803290 A JP25803290 A JP 25803290A JP 2545642 B2 JP2545642 B2 JP 2545642B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- group
- film
- monomolecular
- fluorocarbon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Surface Treatment Of Glass (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、ガラスに関するものである。さらに詳しく
は、家、または自動車、電車、飛行機等の乗り物に用い
られている窓ガラスや鏡、またはガラス容器や眼鏡等の
ガラス表面が、直接、または保護膜を介して、フッ素を
含む界面活性剤よりなる単分子膜状の被覆で覆われてい
る、撥水撥油性に優れたガラスを提供するものである。
は、家、または自動車、電車、飛行機等の乗り物に用い
られている窓ガラスや鏡、またはガラス容器や眼鏡等の
ガラス表面が、直接、または保護膜を介して、フッ素を
含む界面活性剤よりなる単分子膜状の被覆で覆われてい
る、撥水撥油性に優れたガラスを提供するものである。
従来の技術 従来より、ガラス表面の撥水撥油性を改善する方法に
は、ガラス表面にSi系界面活性剤を塗布したり（たとえ
ば特開昭55−9652号公報）、フルオロカーボン系ポリマ
ーの懸濁液を塗布する方法が用いられてきた。
は、ガラス表面にSi系界面活性剤を塗布したり（たとえ
ば特開昭55−9652号公報）、フルオロカーボン系ポリマ
ーの懸濁液を塗布する方法が用いられてきた。
発明が解決しようとする課題 しかしながら、前記従来の塗布方法は、製造が容易で
ある反面、シリコン系界面活性剤では撥油性が乏しく、
フルオロカーボン系ポリマー膜は表面エネルギーが極め
て小さく、ガラスに対して反応に乏しいため、ガラス表
面と塗膜の密着性を良くすることには限界があり、耐久
性のよい塗膜は得られないという課題があった。特に、
塗膜にピンホールが混在した場合、このピンホールが引
金となり膜剥れがっ生じ易かった。
ある反面、シリコン系界面活性剤では撥油性が乏しく、
フルオロカーボン系ポリマー膜は表面エネルギーが極め
て小さく、ガラスに対して反応に乏しいため、ガラス表
面と塗膜の密着性を良くすることには限界があり、耐久
性のよい塗膜は得られないという課題があった。特に、
塗膜にピンホールが混在した場合、このピンホールが引
金となり膜剥れがっ生じ易かった。
以上のような従来法の欠点に鑑み、本発明の目的は、
表面に均一に且つピンホール無くフルオロカーボン基を
含む界面活性剤よりなる単分子膜状の耐剥離強度の高い
撥水撥油膜を備えた防汚性ガラスを提供することにあ
る。
表面に均一に且つピンホール無くフルオロカーボン基を
含む界面活性剤よりなる単分子膜状の耐剥離強度の高い
撥水撥油膜を備えた防汚性ガラスを提供することにあ
る。
課題を解決するための手段 前記目的を達成するため、本発明のガラスは、下記一
般式［１］ （式中、ｍ＝１〜15、ｎ＝０〜15、ただしｍ＋ｎ＝10〜
30の各整数を表わす） または下記一般式［２］ （式中、ｍ＝１〜８、ｎ＝０〜２、ただしｍ＋ｎ＝１〜
10、ｐ＝５〜25の各整数を表し、Ａは酸素原子（−Ｏ
−）、オキシカルボニル基（−COO−）、またはジメチ
ルシリル基（−Si（CH3）２−）を表わす。） で表わされる有機基がガラス基材の最表面に酸素または
窒素原子を介して化学結合してなることを特徴とする。
般式［１］ （式中、ｍ＝１〜15、ｎ＝０〜15、ただしｍ＋ｎ＝10〜
30の各整数を表わす） または下記一般式［２］ （式中、ｍ＝１〜８、ｎ＝０〜２、ただしｍ＋ｎ＝１〜
10、ｐ＝５〜25の各整数を表し、Ａは酸素原子（−Ｏ
−）、オキシカルボニル基（−COO−）、またはジメチ
ルシリル基（−Si（CH3）２−）を表わす。） で表わされる有機基がガラス基材の最表面に酸素または
窒素原子を介して化学結合してなることを特徴とする。
前記構成においては、前記［１］［２］で示されるフ
ッ素を含む有機基が、単分子膜状にガラスに結合してい
ることが好ましい。
ッ素を含む有機基が、単分子膜状にガラスに結合してい
ることが好ましい。
前記した本発明のガラスを得るには、下記一般式
［３］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nSiRqX3-q ［３］ （式中、ｍ＝１〜15、ｎ＝０〜15、ただしｍ＋ｎ＝10〜
30の各整数を示し、Ｒはアルキル基を表し、Ｘはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基を表わす） または下記一般式［４］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nA（CH2）pSi（CH3）qX3-q ［４］ （式中ｍ＝１〜８、ｎ＝０〜２、ただしｍ＋ｎ＝１〜1
0、ｐ＝５〜25、ｑ＝０〜２の各整数を示し、Ａは酸素
原子（−Ｏ−）、オキシカルボニル基（−COO−）、ま
たはジメチルシリル基（−Si（CH3）２−）を表わし、
Ｘはハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。） で表わされるシラン系界面活性剤を用いて、ガラス表面
と反応一体化させる。
［３］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nSiRqX3-q ［３］ （式中、ｍ＝１〜15、ｎ＝０〜15、ただしｍ＋ｎ＝10〜
30の各整数を示し、Ｒはアルキル基を表し、Ｘはハロゲ
ン原子またはアルコキシ基を表わす） または下記一般式［４］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nA（CH2）pSi（CH3）qX3-q ［４］ （式中ｍ＝１〜８、ｎ＝０〜２、ただしｍ＋ｎ＝１〜1
0、ｐ＝５〜25、ｑ＝０〜２の各整数を示し、Ａは酸素
原子（−Ｏ−）、オキシカルボニル基（−COO−）、ま
たはジメチルシリル基（−Si（CH3）２−）を表わし、
Ｘはハロゲン原子またはアルコキシ基を表わす。） で表わされるシラン系界面活性剤を用いて、ガラス表面
と反応一体化させる。
作用 本発明のガラスでは、表面にはフッ化炭素基が露出
し、ガラスや保護膜との界面ではガラスや保護膜との共
有結合した、すなわち基材と一体になった実用上剥離し
ないナノメーターレベルの膜厚の撥水撥油性の被膜が形
成されている。したがって、ガラス本来の透明性や光沢
が生かされ、且つ耐久性に優れた防汚効果を発揮できる
作用がある。
し、ガラスや保護膜との界面ではガラスや保護膜との共
有結合した、すなわち基材と一体になった実用上剥離し
ないナノメーターレベルの膜厚の撥水撥油性の被膜が形
成されている。したがって、ガラス本来の透明性や光沢
が生かされ、且つ耐久性に優れた防汚効果を発揮できる
作用がある。
さらに、本発明のガラスでは、表面がフッ化炭素の有
機基で覆われているため、表面の摩擦係数が低くなりガ
ラス自体の耐擦傷性が向上する作用もある。
機基で覆われているため、表面の摩擦係数が低くなりガ
ラス自体の耐擦傷性が向上する作用もある。
実施例 以下、実施例を第１〜６図を用いて説明する。以下の
実施例において％は重量％を意味する。
実施例において％は重量％を意味する。
例えば、第１図に示すように、あらかじめよく洗浄し
たガラス基材１（例えば強化ガラス板）を用意してお
く。一方、80％ｎ−ヘキサデカン、12％四塩化炭素、８
％クロロホルムよりなる有機溶媒の混合溶液にビニル基
２（CH2＝CH−）を含むシラン界面活性剤、たとえば、C
H2＝CH−（CH2）ｎ−SiCl3（n:整数。10〜20程度が最も
扱いやすい）を３×10-3〜５×10-2M程度の濃度で溶か
した化学吸着液を調整しておき、前記ガラス基材１を室
温で１時間程度浸漬する。（このとき、ガラス基材は必
ずしも化学吸着液に浸漬する必要はなく、液を塗布した
りスプレーして、化学吸着液とガラス基材を接触させて
おけば良い）と、第１図に示したようにガラス基体１表
面は水酸基を含んでいるため、クロロシラン系界面活性
剤のクロロシリル基と水酸基とが反応して表面に下記式
［５］の結合が生成され、ビニル基２を含んだ単分子膜
状の保護膜3aが酵素原子を介して化学結合した形で、一
層の保護膜として形成された。厚さは20〜30オングスト
ローム（２〜3nm）であった。
たガラス基材１（例えば強化ガラス板）を用意してお
く。一方、80％ｎ−ヘキサデカン、12％四塩化炭素、８
％クロロホルムよりなる有機溶媒の混合溶液にビニル基
２（CH2＝CH−）を含むシラン界面活性剤、たとえば、C
H2＝CH−（CH2）ｎ−SiCl3（n:整数。10〜20程度が最も
扱いやすい）を３×10-3〜５×10-2M程度の濃度で溶か
した化学吸着液を調整しておき、前記ガラス基材１を室
温で１時間程度浸漬する。（このとき、ガラス基材は必
ずしも化学吸着液に浸漬する必要はなく、液を塗布した
りスプレーして、化学吸着液とガラス基材を接触させて
おけば良い）と、第１図に示したようにガラス基体１表
面は水酸基を含んでいるため、クロロシラン系界面活性
剤のクロロシリル基と水酸基とが反応して表面に下記式
［５］の結合が生成され、ビニル基２を含んだ単分子膜
状の保護膜3aが酵素原子を介して化学結合した形で、一
層の保護膜として形成された。厚さは20〜30オングスト
ローム（２〜3nm）であった。
次に、酸素またはN2を含んだ雰囲気中で（空気中でも
よい）、このガラス基体をエネルギー線（電子線、Ｘ
線、γ線、紫外線若しくはイオン線）で3Mrad程度照射
し、第２図に示したようにビニル基部２に水酸（−OH）
基４（酸素雰囲気の場合）、または第３図に示したよう
にアミノ（−NH2）基５（窒素雰囲気の場合）を導入し
た。なお、雰囲気が空気の場合はこの両者が生成する。
よい）、このガラス基体をエネルギー線（電子線、Ｘ
線、γ線、紫外線若しくはイオン線）で3Mrad程度照射
し、第２図に示したようにビニル基部２に水酸（−OH）
基４（酸素雰囲気の場合）、または第３図に示したよう
にアミノ（−NH2）基５（窒素雰囲気の場合）を導入し
た。なお、雰囲気が空気の場合はこの両者が生成する。
なお、これらの官能基がビニル基に付加することは、
FTIR分析により確認された。
FTIR分析により確認された。
また、このとき表面に並んだビニル基は、O2及び／ま
たはN2を含んだプラズマ中で処理する方法でも、第２図
に示したような−OH基を付加させた単分子吸着保護膜3
b、または第３図に示したような−NH2基を付加させた単
分子吸着保護膜3cを形成できる。
たはN2を含んだプラズマ中で処理する方法でも、第２図
に示したような−OH基を付加させた単分子吸着保護膜3
b、または第３図に示したような−NH2基を付加させた単
分子吸着保護膜3cを形成できる。
最後に、フッ化炭素基を含むシラン系の界面活性剤と
して下記一般式［６］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nSiRqX3-q ［６］ （式中、ｍ＝１〜15、ｎ＝０〜15、ｍ＋ｎ＝10〜30、ｑ
＝０〜２の各整数を示し、Ｒはアルキル基を表わし、Ｘ
はF,Cl,Br,I等のハロゲン原子またはアルシキ基を表わ
す。なお前記において、ｍ＋ｎが10未満であると分子鎖
がみじか過ぎて配向しにくくなり、また30を越えると流
動性が失われる。またＲはメチル基のような低級アルキ
ル基である。） または一般式［７］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nA（CH2）pSi（CH3）qX3-q ［７］ （式中、ｍ＝１〜８、ｎ＝０〜２、ｍ＋ｎ＝１〜10、ｐ
＝５〜25、ｑ＝０〜２の各整数を示し、Ａは酸素原子
（−Ｏ−）、オキシカルボニル基（−COO−）、または
ジメチルシリル基（−Si（CH3）２−）を表わし、Ｘは
F,Cl,Br,I等のハロゲン原子またはアルキコシ基を表わ
す。なお前記において、ｍ＋ｎが１未満及びｐが５未満
であると分子鎖がみじか過ぎて配向しにくくなり、また
ｍ＋ｎが10を越えかつｐが25を越えると流動性が失なわ
れる。） で表される物質、例えばフッ化炭素基とクロロシリル基
を含む下記式［８］ CF3CH2O（CH2）15SiCl3 ［８］ を用い、あらかじめ作製しておいた80％ｎ−ヘキサデカ
ン、12％四塩化炭素、８％クロロホルムよりなる有機溶
媒の混合溶液に２×10-3〜５×10-2M程度の濃度で溶か
した化学吸着液を調製し、前記単分子吸着保護膜3b、も
しくは3cが形成されたガラス基体１を１時間程度室温で
浸漬すると（このときも、ガラス基材は必ずしも化学吸
着液に浸漬する必要はなく、液を塗布したりスプレーし
て、化学吸着液とガラス基材を接触させておけば良
い）、第２図に示したように表面に−OH基や、第３図に
示したように表面に−NH2基が露出しているため、フッ
化炭素を含むクロロシラン系界面活性剤のクロロシリル
基と−OH基または−NH2基とが脱離反応して表面に下記
式［９］ の結合、または下記式［10］ の結合が生成され、ガラス基体の表面にフッ化炭素基を
含む単分子吸着膜６が、第４図に示したような下層の単
分子吸着保護膜3dと層間で化学結合した状態で単分子累
積膜７として形成でき、もしくは第５図に示したような
下層の単分子吸着保護膜3eと層間で化学結合した状態で
単分子累積膜８として形成できた。
して下記一般式［６］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nSiRqX3-q ［６］ （式中、ｍ＝１〜15、ｎ＝０〜15、ｍ＋ｎ＝10〜30、ｑ
＝０〜２の各整数を示し、Ｒはアルキル基を表わし、Ｘ
はF,Cl,Br,I等のハロゲン原子またはアルシキ基を表わ
す。なお前記において、ｍ＋ｎが10未満であると分子鎖
がみじか過ぎて配向しにくくなり、また30を越えると流
動性が失われる。またＲはメチル基のような低級アルキ
ル基である。） または一般式［７］ Ｆ（CF2）ｍ（CH2）nA（CH2）pSi（CH3）qX3-q ［７］ （式中、ｍ＝１〜８、ｎ＝０〜２、ｍ＋ｎ＝１〜10、ｐ
＝５〜25、ｑ＝０〜２の各整数を示し、Ａは酸素原子
（−Ｏ−）、オキシカルボニル基（−COO−）、または
ジメチルシリル基（−Si（CH3）２−）を表わし、Ｘは
F,Cl,Br,I等のハロゲン原子またはアルキコシ基を表わ
す。なお前記において、ｍ＋ｎが１未満及びｐが５未満
であると分子鎖がみじか過ぎて配向しにくくなり、また
ｍ＋ｎが10を越えかつｐが25を越えると流動性が失なわ
れる。） で表される物質、例えばフッ化炭素基とクロロシリル基
を含む下記式［８］ CF3CH2O（CH2）15SiCl3 ［８］ を用い、あらかじめ作製しておいた80％ｎ−ヘキサデカ
ン、12％四塩化炭素、８％クロロホルムよりなる有機溶
媒の混合溶液に２×10-3〜５×10-2M程度の濃度で溶か
した化学吸着液を調製し、前記単分子吸着保護膜3b、も
しくは3cが形成されたガラス基体１を１時間程度室温で
浸漬すると（このときも、ガラス基材は必ずしも化学吸
着液に浸漬する必要はなく、液を塗布したりスプレーし
て、化学吸着液とガラス基材を接触させておけば良
い）、第２図に示したように表面に−OH基や、第３図に
示したように表面に−NH2基が露出しているため、フッ
化炭素を含むクロロシラン系界面活性剤のクロロシリル
基と−OH基または−NH2基とが脱離反応して表面に下記
式［９］ の結合、または下記式［10］ の結合が生成され、ガラス基体の表面にフッ化炭素基を
含む単分子吸着膜６が、第４図に示したような下層の単
分子吸着保護膜3dと層間で化学結合した状態で単分子累
積膜７として形成でき、もしくは第５図に示したような
下層の単分子吸着保護膜3eと層間で化学結合した状態で
単分子累積膜８として形成できた。
なお、表面の撥水撥油性膜とガラス基体の間に保護膜
を必要としない場合には、第１回目の化学吸着工程で、
フルオロカーボン基を含むクロロシラン界面活性剤を用
いて、ガラス表面にフルオロカーボン基を含む単分子吸
着膜のみ１層形成することができた。
を必要としない場合には、第１回目の化学吸着工程で、
フルオロカーボン基を含むクロロシラン界面活性剤を用
いて、ガラス表面にフルオロカーボン基を含む単分子吸
着膜のみ１層形成することができた。
一方、複数層の単分子保護膜を必要とする場合には、
吸着試薬としてCH2＝CH−（CH2）ｎ−SiCl3を用い、化
学吸着と放射線照射の工程を繰り返した後、最後に吸着
試薬としてフルオロカーボン基を含むクロロシラン系界
面活性剤を吸着すれば、必要とする層数の保護膜を介し
て最表面にフルオロカーボン基を含む単分子吸着膜が累
積形成されたガラスを作製できた。
吸着試薬としてCH2＝CH−（CH2）ｎ−SiCl3を用い、化
学吸着と放射線照射の工程を繰り返した後、最後に吸着
試薬としてフルオロカーボン基を含むクロロシラン系界
面活性剤を吸着すれば、必要とする層数の保護膜を介し
て最表面にフルオロカーボン基を含む単分子吸着膜が累
積形成されたガラスを作製できた。
なお、上記実施例では、最表面に形成すべきフッ化炭
素基を含むシラン系界面活性剤としてCF3CH2O（CH2）15
SiCl3を用いたが、これ以外にも例えば CF3（CH2）2Si（CH3）２（CH2）15SiCI3 Ｆ（CF2）４（CH2）2Si（CH3）２（CH2）9SiCl3 CF3COO（CH2）15SiCl3 CF3（CF2）７（CH2）2SiCl3 等が利用できた。また、上記物質においてクロロシリル
基をアルコキシシリル基に置換した物質をそれぞれ用い
てもガラス基板表面に同様の被膜を形成できた。
素基を含むシラン系界面活性剤としてCF3CH2O（CH2）15
SiCl3を用いたが、これ以外にも例えば CF3（CH2）2Si（CH3）２（CH2）15SiCI3 Ｆ（CF2）４（CH2）2Si（CH3）２（CH2）9SiCl3 CF3COO（CH2）15SiCl3 CF3（CF2）７（CH2）2SiCl3 等が利用できた。また、上記物質においてクロロシリル
基をアルコキシシリル基に置換した物質をそれぞれ用い
てもガラス基板表面に同様の被膜を形成できた。
次に、吸着形成した種々の単分子膜の臨界表面エネル
ギーを求めるために、いろいろな表面張力を持った各種
液体を用い、液滴の濡れ角度による評価（自動接触角計
（協和界面科学（株）製））を行った。結果を第６図に
示す。なお、第６図では測定した接触角のcosθと液滴
の表面張力との関係で示した。前記第６図を用いると、
各種被膜の臨界表面エネルギーを、それぞれのデータを
cosθが1.0になるまで外挿することで求めることができ
る。
ギーを求めるために、いろいろな表面張力を持った各種
液体を用い、液滴の濡れ角度による評価（自動接触角計
（協和界面科学（株）製））を行った。結果を第６図に
示す。なお、第６図では測定した接触角のcosθと液滴
の表面張力との関係で示した。前記第６図を用いると、
各種被膜の臨界表面エネルギーを、それぞれのデータを
cosθが1.0になるまで外挿することで求めることができ
る。
第６図より明らかなように、臨界表面エネルギーは被
膜に含まれるフッ素の数が多くなるほど小さくなり、フ
ッ素の数が９以上では約17dyne/cm以下となった。この
値は、ポリ４フッ化エチレン（約18dyne/cm:機能性含ふ
っ素高分子、日刊工業新聞社刊）のそれより小さく、こ
れら被膜の表面では撥水撥油性が極めて高いことが確認
できた。
膜に含まれるフッ素の数が多くなるほど小さくなり、フ
ッ素の数が９以上では約17dyne/cm以下となった。この
値は、ポリ４フッ化エチレン（約18dyne/cm:機能性含ふ
っ素高分子、日刊工業新聞社刊）のそれより小さく、こ
れら被膜の表面では撥水撥油性が極めて高いことが確認
できた。
さらに、この表面の水に対する濡れ角度を測定する
と、基材表面の粗さにも依存するが100〜150度となっ
た。
と、基材表面の粗さにも依存するが100〜150度となっ
た。
従って、このガラス窓を用いれば乗り物の窓ガラスを
ワイパーレス化できたり、眼鏡表面の曇を防止できる。
ワイパーレス化できたり、眼鏡表面の曇を防止できる。
なお第６図中、 F17は、Ｆ（CF2）8Si（CH3）２（CH2）9SiCl3、 F9は、Ｆ（CF2）４（CH2）2O（CH2）15SiCl3、 F3は、CF3COO（CH2）15SiCl3、 NTSは、CH3（CH2）19SiCl3、 でそれぞれ作成された被膜を示す。
なお、上記実施例では、基材に強化ガラスを用いた
が、本発明の方法は、家、または自動車、電車、飛行機
等の乗り物に用いられている窓ガラスや鏡、またはガラ
ス容器やレンズ等のガラス表面、その他撥水撥油性を必
要としたガラス表面の改質を目的とする全てのガラスに
応用できる。また、無色透明なガラスに限定されるもの
でもなく、例えば表面を粗面化したすりガラスや、さら
に着色された色ガラス、またはガラス繊維等でもよい。
が、本発明の方法は、家、または自動車、電車、飛行機
等の乗り物に用いられている窓ガラスや鏡、またはガラ
ス容器やレンズ等のガラス表面、その他撥水撥油性を必
要としたガラス表面の改質を目的とする全てのガラスに
応用できる。また、無色透明なガラスに限定されるもの
でもなく、例えば表面を粗面化したすりガラスや、さら
に着色された色ガラス、またはガラス繊維等でもよい。
要するに本発明は、親水性基を表面に有するガラス
と、フルオロカーボン基を含有するシラン界面活性剤と
を化学吸着法を用いてガラス表面に化学係合させる技術
であれば、全て範疇にはいる。
と、フルオロカーボン基を含有するシラン界面活性剤と
を化学吸着法を用いてガラス表面に化学係合させる技術
であれば、全て範疇にはいる。
なお保護膜は必ずしも単分子膜である必要はない。塗
装された有機薄膜、その他ゾルゲル法を用いたシリカコ
ート膜や透明性の蒸着膜でもよい。ただし、表面が親水
性でない場合には、コロナ照射或はスパッタリング等の
通常の手法により表面を親水性にした後、本発明のフル
オロガーボン基含有シラン界面活性剤を作用させる必要
がある。
装された有機薄膜、その他ゾルゲル法を用いたシリカコ
ート膜や透明性の蒸着膜でもよい。ただし、表面が親水
性でない場合には、コロナ照射或はスパッタリング等の
通常の手法により表面を親水性にした後、本発明のフル
オロガーボン基含有シラン界面活性剤を作用させる必要
がある。
発明の効果 本発明のガラスでは、ガラスまたは保護膜を有したガ
ラスの表面にフルオロカーボン基を含むクロロシラン系
またはフルオロカーボン基を含むアルコキシシラン系界
面活性剤を吸着反応させて、表面にはフッ化炭素基が露
出し、ガラスや保護膜との界面ではガラスや保護膜と共
有結合した、すなわち基材と一体になったナノメーター
レベルの膜厚の撥水撥油性の被膜を形成できるので、ガ
ラスの透明性や光沢を損なうことなく、防汚性が高く且
つ実用上剥離しない耐久性に優れたガラスを提供できる
効果がある。
ラスの表面にフルオロカーボン基を含むクロロシラン系
またはフルオロカーボン基を含むアルコキシシラン系界
面活性剤を吸着反応させて、表面にはフッ化炭素基が露
出し、ガラスや保護膜との界面ではガラスや保護膜と共
有結合した、すなわち基材と一体になったナノメーター
レベルの膜厚の撥水撥油性の被膜を形成できるので、ガ
ラスの透明性や光沢を損なうことなく、防汚性が高く且
つ実用上剥離しない耐久性に優れたガラスを提供できる
効果がある。
さらに、本発明のガラスでは、表面がフッ化炭素の有
機基で覆われているため、表面の摩擦係数が低くなりガ
ラス自体の耐擦傷性が向上するので、基材ガラスそのも
のよりもさらに強靭性を向上できる効果もある。
機基で覆われているため、表面の摩擦係数が低くなりガ
ラス自体の耐擦傷性が向上するので、基材ガラスそのも
のよりもさらに強靭性を向上できる効果もある。
第１図〜第５図は、本発明の一実施例の化学吸着膜作成
時のガラス表面の状態を分子レベルまで拡大した工程断
面概念図、第６図は各種化学吸着膜の表面エネルギーを
求めるためにそれぞれの被膜上で測定した、各種表面張
力を有する液滴に対する接触角のcosθをプロットした
図である。 １……ガラス基体 ２……ビニル基 3a,3b,3c……単分子吸着保護膜 3d,3e……下層の単分子吸着保護膜 ４……水酸基 ５……アミノ基 ６……フルオロカーボン基を含む単分子吸着膜 7,8……単分子累積膜
時のガラス表面の状態を分子レベルまで拡大した工程断
面概念図、第６図は各種化学吸着膜の表面エネルギーを
求めるためにそれぞれの被膜上で測定した、各種表面張
力を有する液滴に対する接触角のcosθをプロットした
図である。 １……ガラス基体 ２……ビニル基 3a,3b,3c……単分子吸着保護膜 3d,3e……下層の単分子吸着保護膜 ４……水酸基 ５……アミノ基 ６……フルオロカーボン基を含む単分子吸着膜 7,8……単分子累積膜
Claims (3)
- 【請求項１】下記一般式［１］ （式中、ｍ＝１〜15、ｎ＝０〜15、ただしｍ＋ｎ＝10〜
30の各整数を表わす） または下記一般式［２］ （式中、ｍ＝１〜８、ｎ＝０〜２、ただしｍ＋ｎ＝１〜
10、ｐ＝５〜25の各整数を表し、Ａは酸素原子（−Ｏ
−）、オキシカルボニル基（−COO−）、またはジメチ
ルシリル基（−Si（CH3）２−）を表わす。） で表わされる有機基がガラス基材の最表面に酸素または
窒素原子を介して化学結合してなることを特徴としたガ
ラス。 - 【請求項２】前記式［１］［２］で示されるフッ素を含
む有機基が、単分子膜として形成されている請求項１に
記載のガラス。 - 【請求項３】前記式［１］［２］で示されるフッ素を含
む有機基が、単分子累積膜として形成されている請求項
１に記載のガラス。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2258032A JP2545642B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | ガラス |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2258032A JP2545642B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | ガラス |
Related Child Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7217553A Division JP2577204B2 (ja) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 撥水撥油性ガラス |
| JP7217552A Division JP2577203B2 (ja) | 1995-08-25 | 1995-08-25 | 防汚性ガラスの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04132637A JPH04132637A (ja) | 1992-05-06 |
| JP2545642B2 true JP2545642B2 (ja) | 1996-10-23 |
Family
ID=17314592
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2258032A Expired - Lifetime JP2545642B2 (ja) | 1990-09-26 | 1990-09-26 | ガラス |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2545642B2 (ja) |
Families Citing this family (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE69710678T2 (de) * | 1996-11-18 | 2002-08-01 | Nippon Sheet Glass Co., Ltd. | Wasserabweisende Glasscheibe und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| WO1998049218A1 (fr) | 1997-04-30 | 1998-11-05 | Daikin Industries, Ltd. | Polymere fluore, son procede de preparation et son utilisation |
| EP1484105B1 (en) | 2002-03-12 | 2012-07-18 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for preparing chemical adsorption film and solution for preparing chemical adsorption film for use therein |
| CN101157078B (zh) * | 2003-04-15 | 2012-04-11 | 日本曹达株式会社 | 有机薄膜制造方法 |
| PL2140945T3 (pl) | 2003-04-15 | 2012-12-31 | Nippon Soda Co | Sposób wytwarzania cienkich folii organicznych |
| KR100796964B1 (ko) * | 2003-04-15 | 2008-01-22 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 유기박막 제조방법 |
| JP4759711B2 (ja) * | 2003-12-22 | 2011-08-31 | 小川 一文 | 防汚性窯業製品とその製造方法 |
| JP4738804B2 (ja) * | 2003-12-24 | 2011-08-03 | パナソニック株式会社 | 物質の結晶化方法 |
| EP1548158A3 (en) * | 2003-12-24 | 2008-12-10 | Panasonic Corporation | Substrate for use in crystallization and method for producing the same |
| EP1797967B1 (en) | 2004-07-22 | 2017-09-13 | Nippon Soda Co., Ltd. | Method for organic thin film formation |
| US20080290249A1 (en) | 2004-12-28 | 2008-11-27 | Nippon Soda Co., Ltd. | Forming Mold Or Electroforming Mother Die Having Release Layer And Method For Manufacturing The Same |
| US8178164B2 (en) | 2006-04-12 | 2012-05-15 | Panasonic Corporation | Method of forming organic molecular film structure and organic molecular film structure |
| JP5331977B2 (ja) * | 2006-06-14 | 2013-10-30 | 国立大学法人 香川大学 | 太陽エネルギー利用装置の製造方法 |
| WO2008059840A1 (fr) | 2006-11-13 | 2008-05-22 | Nippon Soda Co., Ltd. | Procédé de formation d'un film mince organique |
| US9447284B2 (en) | 2007-05-01 | 2016-09-20 | Empire Technology Development Llc | Water repellent glass plates |
| WO2009075040A1 (en) * | 2007-12-12 | 2009-06-18 | Kazufumi Ogawa | Solar energy utilization device and method for manufacturing the same |
| US9303124B2 (en) | 2008-02-22 | 2016-04-05 | Nippon Soda Co., Ltd. | Solution for formation of organic thin film, and method for production thereof |
| KR20130100165A (ko) | 2010-11-11 | 2013-09-09 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 유기 박막 형성용 고형물 또는 유상물을 사용한 유기 박막 적층체 제조 방법 |
| IN2014CN02843A (ja) | 2011-10-18 | 2015-07-03 | Nippon Soda Co | |
| KR101710250B1 (ko) | 2012-07-05 | 2017-02-24 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 유기 규소 화합물, 그것을 사용한 박막 형성용 조성물 및 유기 박막 |
| CN104475048A (zh) * | 2014-11-05 | 2015-04-01 | 华玉叶 | 一种用于水处理的交联膜的制备方法 |
| JPWO2021200531A1 (ja) * | 2020-03-31 | 2021-10-07 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5294884A (en) * | 1976-02-06 | 1977-08-09 | Teijin Ltd | Water and oil repellent laminated product |
| JPS58147484A (ja) * | 1982-02-26 | 1983-09-02 | Asahi Glass Co Ltd | ガラス表面の撥水撥油処理剤 |
| JPS58167448A (ja) * | 1982-03-30 | 1983-10-03 | Asahi Glass Co Ltd | 低反射率ガラス |
| JPS58172246A (ja) * | 1982-04-02 | 1983-10-11 | Asahi Glass Co Ltd | ガラスの表面処理剤 |
| JPH02311332A (ja) * | 1989-05-26 | 1990-12-26 | Sekisui Chem Co Ltd | 撥水性ガラスの製造方法 |
-
1990
- 1990-09-26 JP JP2258032A patent/JP2545642B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04132637A (ja) | 1992-05-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2545642B2 (ja) | ガラス | |
| JP4198598B2 (ja) | 超撥水性基体 | |
| EP0492545B1 (en) | Transparent substrate with monomolecular film thereon and method of manufacturing the same | |
| JP3334611B2 (ja) | 撥水性物品の製造方法、撥水性物品および撥水性被膜形成用溶液 | |
| US6511753B1 (en) | Process for producing article coated with water-repellent film article coated with water-repellent film and liquid composition for water-repellent film, article coated | |
| JP3588364B2 (ja) | 表面処理された基材および基材の表面処理方法 | |
| JPH079608A (ja) | 撥水撥油性被膜及びその製造方法 | |
| US6503567B2 (en) | Transparent substrate and method of manufacturing the same | |
| US6521334B1 (en) | Transparent substrate and method of manufacturing the same | |
| US7138186B2 (en) | Hydrophobic coatings and methods | |
| JP3427755B2 (ja) | シリカ系膜被覆物品を製造する方法 | |
| JP2004136630A (ja) | 機能性皮膜被覆物品、およびその製造方法 | |
| JPH04359031A (ja) | 撥水撥油性フィルム及びその製造方法 | |
| JP2577203B2 (ja) | 防汚性ガラスの製造方法 | |
| JP2577204B2 (ja) | 撥水撥油性ガラス | |
| JP2002211956A (ja) | 透光性基板とその製造方法及び建物と乗り物 | |
| JP2004002187A (ja) | 撥水撥油性被膜 | |
| JP2577204C (ja) | ||
| JP2577203C (ja) | ||
| JP2001172417A (ja) | 撥水膜被覆物品の製造方法、およびそれに用いる撥水膜被覆用液組成物 | |
| JP2545642C (ja) | ||
| JP3444524B2 (ja) | 撥水撥油性被膜を有する物品及びガラス物品 | |
| JP4093987B2 (ja) | 表面処理された基材の製造方法 | |
| JP2807451B2 (ja) | 透光性基体の製造方法 | |
| KR100492396B1 (ko) | 표면 처리된 기판 및 기판의 표면 처리방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070808 Year of fee payment: 11 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080808 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080808 Year of fee payment: 12 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090808 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090808 Year of fee payment: 13 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100808 Year of fee payment: 14 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 15 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110808 Year of fee payment: 15 |