JP2525700B2 - 酸化銅(ii)含有アルモホスファ―トガラス - Google Patents
酸化銅(ii)含有アルモホスファ―トガラスInfo
- Publication number
- JP2525700B2 JP2525700B2 JP3284081A JP28408191A JP2525700B2 JP 2525700 B2 JP2525700 B2 JP 2525700B2 JP 3284081 A JP3284081 A JP 3284081A JP 28408191 A JP28408191 A JP 28408191A JP 2525700 B2 JP2525700 B2 JP 2525700B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- glass
- content
- alumophosphate
- glass according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 239000011521 glass Substances 0.000 title claims description 49
- QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N Copper oxide Chemical compound [Cu]=O QPLDLSVMHZLSFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 21
- 239000006025 fining agent Substances 0.000 claims description 7
- 239000005365 phosphate glass Substances 0.000 claims description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 6
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 10
- 229910000287 alkaline earth metal oxide Inorganic materials 0.000 description 8
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 5
- 229910000272 alkali metal oxide Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002651 NO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N Nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 O 3 Chemical class 0.000 description 1
- 229910006404 SnO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009303 advanced oxidation process reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 238000009776 industrial production Methods 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001456 vanadium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C3/00—Glass compositions
- C03C3/12—Silica-free oxide glass compositions
- C03C3/16—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus
- C03C3/21—Silica-free oxide glass compositions containing phosphorus containing titanium, zirconium, vanadium, tungsten or molybdenum
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/904—Infrared transmitting or absorbing
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S501/00—Compositions: ceramic
- Y10S501/90—Optical glass, e.g. silent on refractive index and/or ABBE number
- Y10S501/905—Ultraviolet transmitting or absorbing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Optical Filters (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は赤外領域において低い透
過率を有する酸化銅(II)含有アルモホスファートガ
ラスに関するものである。 【0002】 【従来の技術とその課題】このようなガラスは、例えば
カラービデオカメラの色補正フイルター、彩飾カラー表
示のカバー(例えば、航空機のコクピット)、モノクロ
メーター類のストレイ光フィルター、目盛り付けフイル
ター、プラスチック複合フイルターの無機質成分、また
ゴーグルとして使用される。 【0003】これらのガラス類は近紫外範囲および可視
光範囲(約400乃至625nm)では可能な限り高い
透明度を有し、赤外範囲(約626mn以上)では可能
な限り低い透明度を有していなければならない。この場
合、このガラスは十分にカラー・ニュートラルであるこ
とが必要である。湿気を含んだ空気中での耐候性では、
スペクトル透過特性が不変であることが保証されねばな
らない。大きな表面積のフイルターの工業生産では熱膨
張が低いことが必要とされる。 【0004】このようなガラスに就いては多くの開示が
ある。西独特許第2908697B2号公報では、バリ
ウム含有量の高いガラスが開示されているが、ここでは
Al2 O3 含有量を低く抑える必要があるので耐候性に
悪影響を及ぼす。西独特許第3229442A1号公報
ではP2 O5 /Sb2 O5 /アルカリ土類酸化物+酸化
亜鉛をベースとするホスファートガラスを開示してい
る。Sb2 O5 およびアルカリ土類酸化物の含有量が高
いと、これらのガラスの屈折率が大きいのでフィルター
が接触する領域での散乱光損失が大きいという欠点があ
る。特に、SrOおよびBaOのようなアルカリ土類酸
化物の場合には耐候性が急激に減少する。 【0005】特公昭59−15102号公報、特開昭6
0−235740号公報および特公昭61−59256
号公報では、同様にアルカリ土類酸化物(+ZnO)の
含有量が高いガラスであって、前2者ではB2 O3 部分
が比較的低いために転移点(Tg)が高くなる。これら
のガラス類は狭い温度範囲における粘度変化が大きいの
で、製造が難しい。 【0006】特開昭62−153144号および特開昭
62−128943号公報には、アルカリを含有しない
ガラスが記載されているが、溶融が容易ではない。特開
昭57−149845号および特開昭63−25245
号公報にはホスファートガラスが開示されているが、こ
れらにはFe2 O3 またはSnO2 が含まれている。 【0007】各種のCuO含有ホスファートガラスが知
られているが、依然として改良が望まれており、本発明
の目的は膨張率が僅少で優れた耐候性を有するIR−吸
収ガラスであって、近赤外領域で急勾配のエッジを示す
ガラスを提供することにある。さらに該ガラスは透明部
分において極めて均一で高い透過率を有するガラスであ
る。 【0008】 【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、請
求項1に記載のガラスにより達成できる。このガラスは
67乃至77重量%、好ましくは69乃至75重量%の
P2 O5 を含有している。この範囲の上限では、耐候性
が減少し始め、下限ではUV光に対する透明範囲が狭く
なる。 【0009】このガラスは他の重要な成分として8乃至
13重量%のAl2 O3 を含有している。Al2 O3 は
耐候性を増加させるが、一方ではガラスの製造に際し高
い溶融温度を必要とし、Cu−着色ホスファートガラス
ではCu+ (赤、UV吸収)に対するCu++(青、IR
吸収)の比率がCu+ 側に傾き、その結果赤外フイルタ
ーとしてのガラスの適正が損なわれる。 【0010】しかし、アルカリ酸化物(R2 O)および
アルカリ土類酸化物および亜鉛(RO)をB2 O3 との
組合わせにおいて注意深く調整しながら添加することに
より、この塩基ガラスの溶融点を低下させて、これに付
随する欠点が起きないようにすることができる。 【0011】アルカリ酸化物は全量で3乃至14重量%
であり、Li2 O,Rb2 OおよびCa2 Oから成るア
ルカリ酸化物のガラス中の含有量はそれぞれ2.5重量
%、Na2 OおよびK2 Oの含有量はそれぞれ6%以下
または14重量%以下である。値段の関係もあり、Li
2 O,Rb2 OおよびCs2 Oのガラス中の含有量は一
般的には極く少量であり、低価格のNa2 OおよびK2
O自体でほぼ満足な結果が得られる。K2 Oの好ましい
含有量範囲は0.2乃至13重量%である。K2 O含有
量は溶融挙動に対して積極的な影響を及ぼすが、一方で
はK2 O含有量が著しく高いと熱膨張係数増加の原因に
なる。 【0012】ガラスの溶融点を適当に調節する一方で、
優れた光学的特性(鋭い吸収エッジ)を達成するため
の、アルカリ土類酸化物および酸化亜鉛の合計量は5重
量%以下であるべきである。この場合、アルカリ土類酸
化物含有量は本質的にMgOによって決まり、その含有
量は2.5乃至4.9重量%である。このことは、実際
においてはROの全含有量はMgOから成り得ることを
意味する。好ましいMgO含有量は2.8乃至4.8重
量%である。他のアルカリ土類酸化物および酸化亜鉛は
2.5重量%以下である。しかし、CaOは2%以下、
SrOは1.5%以下、BaOは2.2%以下、ZnO
は1.5重量%以下が好ましい。 【0013】このガラスは2重量%以下のSiO2 をさ
らに含有することができる。赤外範囲において急勾配な
吸収エッジを示す、好ましい鋭い吸収および耐候性はS
iO2 により積極的に影響される。好ましいSiO2 含
有量は0.5乃至2重量%である。 【0014】赤外領域の吸収に対して必須なCuO含有
量は7.5重量%以下、特に2.1乃至6.5重量%で
ある。さらに、V2 O5 を0.001乃至0.5重量%
添加するとIRにおける吸収エッジの勾配に対して著し
い影響を及ぼすことが判明したので、V2 O5 は本発明
では必須の要素であることを示す。高いV2 O5 含有量
では可視光領域で吸収が起こるので、V2 O5 の添加量
は0.001乃至0.1重量%、好ましくは0.001
乃至0.05重量%である。しかし、CuOとV2 O5
の全添加量は7.5重量%を越えないようにするべきで
ある。 【0015】赤外領域の吸収に対しては、+2価の銅イ
オンおよび+5価のバナジウムイオンの存在が決定的な
影響を及ぼす。したがって、このガラスは酸化性雰囲気
下で公知の方法により溶融するのが好ましい。このこと
は例えばバッチ中に硝酸塩を添加して達成する。NO3
- イオンを最終ガラス重量基準で5.5重量%以下、好
ましくは1.5乃至5.5重量%添加すると好ましい結
果が得られる。ガラス中にMnO2 ,Cr2 O3 または
CeO2 のような酸化剤が含まれる場合には、高度な酸
化工程の安定化のために都合がよい。CeO2 の添加が
好ましく、その理由はこれにより近いUV領域における
所望の吸収が達成できるからである。CeO2 のガラス
中への添加量は3重量%以下、好ましくは0.05乃至
2.5重量%であり、MnO2 は3重量%以下、好まし
くは1重量%以下、およびCr2O3 は0.5重量%以
下、好ましくは0.1重量%以下である。Cr2 O3 は
スペクトルの可視領域において吸収を起こすので、稀に
しか使用されない。CeO2 ,MnO2 およびCr2 O
3 の全使用量は5.5重量%を超過してはならず、全含
有量は3重量%を越えないのが好ましい。 【0016】必要に応じて、本発明のガラスにはAs2
O3 ,Sb2 O3 ,F- またはCl- のようなハロゲン
から成る公知のファイニング剤(fining age
nt)を用いてファイン化できる。しかし、この場合
は、このファイニング剤がイオンの高原子価と低原子価
状態間の平衡の位置に影響を及ぼすことに注意を払う必
要があり、この平衡位置の移動は各種の酸化工程におい
て、例えばCu,CeおよびVイオンにおいて低原子価
の方向に生起する。このことはファイン化に際してハロ
ゲン(Cl- またはF- )またはSb2 O3 を使用した
場合に特に顕著である。したがって、着色イオン類、酸
化剤類およびファイン化剤類の濃度を調整して最適結果
が達成されるようにすることが必要である。この最適結
果は簡単な試験溶融により随意に再現させることができ
る。 【0017】通常、好ましい結果はAs2 O3 ,Sb2
O3 およびSO3 を各々0.5重量%、およびハライド
(Cl- ,F- )を0.5重量%以下添加し、ファイニ
ング剤は全量として0.8重量%を越えない量、通常は
多くても0.5重量%添加することにより十分に達成さ
れる。さらに、As2 O3 のみ、またはこれと他のファ
イニング剤との併用が望ましい。しかし、CeO2 もフ
ァイニング剤として知られているので、CeO2 が存在
する場合にはファイニングに関与することが指摘されて
いる。 【0018】 【実 施 例】8種類のガラスを溶融し、酸化物の重量
%基準での組成を表中に示した。透過率τ(反射損失も
含む)は1−mm厚さの試料片で400nm、550n
m、および650nmにおいて測定した。さらに、膨張
係数α200−300・107・K-1は20乃至300
℃で示した。耐候性△τを決めるために1−mm厚さの
試料片を40℃で20日間相対湿度90%において貯蔵
し、貯蔵前後に400nmで透過率を測定した。貯蔵の
前後に測定した二つの透過率値の相互の偏差%が耐候性
の測定値である。実施例8は比較例であり、CuO+V
2 O5 の全含有量が7.5重量%を越えるとガラスの自
己着色が起きることを示している。 【0019】 【表1】 【表2】【0020】 【発明の効果】このガラスは、ビデオカメラのフイルタ
ーガラスまたは例えばゴーグルやカラー表示用フイルタ
ーガラスとして有用である。
過率を有する酸化銅(II)含有アルモホスファートガ
ラスに関するものである。 【0002】 【従来の技術とその課題】このようなガラスは、例えば
カラービデオカメラの色補正フイルター、彩飾カラー表
示のカバー(例えば、航空機のコクピット)、モノクロ
メーター類のストレイ光フィルター、目盛り付けフイル
ター、プラスチック複合フイルターの無機質成分、また
ゴーグルとして使用される。 【0003】これらのガラス類は近紫外範囲および可視
光範囲(約400乃至625nm)では可能な限り高い
透明度を有し、赤外範囲(約626mn以上)では可能
な限り低い透明度を有していなければならない。この場
合、このガラスは十分にカラー・ニュートラルであるこ
とが必要である。湿気を含んだ空気中での耐候性では、
スペクトル透過特性が不変であることが保証されねばな
らない。大きな表面積のフイルターの工業生産では熱膨
張が低いことが必要とされる。 【0004】このようなガラスに就いては多くの開示が
ある。西独特許第2908697B2号公報では、バリ
ウム含有量の高いガラスが開示されているが、ここでは
Al2 O3 含有量を低く抑える必要があるので耐候性に
悪影響を及ぼす。西独特許第3229442A1号公報
ではP2 O5 /Sb2 O5 /アルカリ土類酸化物+酸化
亜鉛をベースとするホスファートガラスを開示してい
る。Sb2 O5 およびアルカリ土類酸化物の含有量が高
いと、これらのガラスの屈折率が大きいのでフィルター
が接触する領域での散乱光損失が大きいという欠点があ
る。特に、SrOおよびBaOのようなアルカリ土類酸
化物の場合には耐候性が急激に減少する。 【0005】特公昭59−15102号公報、特開昭6
0−235740号公報および特公昭61−59256
号公報では、同様にアルカリ土類酸化物(+ZnO)の
含有量が高いガラスであって、前2者ではB2 O3 部分
が比較的低いために転移点(Tg)が高くなる。これら
のガラス類は狭い温度範囲における粘度変化が大きいの
で、製造が難しい。 【0006】特開昭62−153144号および特開昭
62−128943号公報には、アルカリを含有しない
ガラスが記載されているが、溶融が容易ではない。特開
昭57−149845号および特開昭63−25245
号公報にはホスファートガラスが開示されているが、こ
れらにはFe2 O3 またはSnO2 が含まれている。 【0007】各種のCuO含有ホスファートガラスが知
られているが、依然として改良が望まれており、本発明
の目的は膨張率が僅少で優れた耐候性を有するIR−吸
収ガラスであって、近赤外領域で急勾配のエッジを示す
ガラスを提供することにある。さらに該ガラスは透明部
分において極めて均一で高い透過率を有するガラスであ
る。 【0008】 【課題を解決するための手段】本発明の前記目的は、請
求項1に記載のガラスにより達成できる。このガラスは
67乃至77重量%、好ましくは69乃至75重量%の
P2 O5 を含有している。この範囲の上限では、耐候性
が減少し始め、下限ではUV光に対する透明範囲が狭く
なる。 【0009】このガラスは他の重要な成分として8乃至
13重量%のAl2 O3 を含有している。Al2 O3 は
耐候性を増加させるが、一方ではガラスの製造に際し高
い溶融温度を必要とし、Cu−着色ホスファートガラス
ではCu+ (赤、UV吸収)に対するCu++(青、IR
吸収)の比率がCu+ 側に傾き、その結果赤外フイルタ
ーとしてのガラスの適正が損なわれる。 【0010】しかし、アルカリ酸化物(R2 O)および
アルカリ土類酸化物および亜鉛(RO)をB2 O3 との
組合わせにおいて注意深く調整しながら添加することに
より、この塩基ガラスの溶融点を低下させて、これに付
随する欠点が起きないようにすることができる。 【0011】アルカリ酸化物は全量で3乃至14重量%
であり、Li2 O,Rb2 OおよびCa2 Oから成るア
ルカリ酸化物のガラス中の含有量はそれぞれ2.5重量
%、Na2 OおよびK2 Oの含有量はそれぞれ6%以下
または14重量%以下である。値段の関係もあり、Li
2 O,Rb2 OおよびCs2 Oのガラス中の含有量は一
般的には極く少量であり、低価格のNa2 OおよびK2
O自体でほぼ満足な結果が得られる。K2 Oの好ましい
含有量範囲は0.2乃至13重量%である。K2 O含有
量は溶融挙動に対して積極的な影響を及ぼすが、一方で
はK2 O含有量が著しく高いと熱膨張係数増加の原因に
なる。 【0012】ガラスの溶融点を適当に調節する一方で、
優れた光学的特性(鋭い吸収エッジ)を達成するため
の、アルカリ土類酸化物および酸化亜鉛の合計量は5重
量%以下であるべきである。この場合、アルカリ土類酸
化物含有量は本質的にMgOによって決まり、その含有
量は2.5乃至4.9重量%である。このことは、実際
においてはROの全含有量はMgOから成り得ることを
意味する。好ましいMgO含有量は2.8乃至4.8重
量%である。他のアルカリ土類酸化物および酸化亜鉛は
2.5重量%以下である。しかし、CaOは2%以下、
SrOは1.5%以下、BaOは2.2%以下、ZnO
は1.5重量%以下が好ましい。 【0013】このガラスは2重量%以下のSiO2 をさ
らに含有することができる。赤外範囲において急勾配な
吸収エッジを示す、好ましい鋭い吸収および耐候性はS
iO2 により積極的に影響される。好ましいSiO2 含
有量は0.5乃至2重量%である。 【0014】赤外領域の吸収に対して必須なCuO含有
量は7.5重量%以下、特に2.1乃至6.5重量%で
ある。さらに、V2 O5 を0.001乃至0.5重量%
添加するとIRにおける吸収エッジの勾配に対して著し
い影響を及ぼすことが判明したので、V2 O5 は本発明
では必須の要素であることを示す。高いV2 O5 含有量
では可視光領域で吸収が起こるので、V2 O5 の添加量
は0.001乃至0.1重量%、好ましくは0.001
乃至0.05重量%である。しかし、CuOとV2 O5
の全添加量は7.5重量%を越えないようにするべきで
ある。 【0015】赤外領域の吸収に対しては、+2価の銅イ
オンおよび+5価のバナジウムイオンの存在が決定的な
影響を及ぼす。したがって、このガラスは酸化性雰囲気
下で公知の方法により溶融するのが好ましい。このこと
は例えばバッチ中に硝酸塩を添加して達成する。NO3
- イオンを最終ガラス重量基準で5.5重量%以下、好
ましくは1.5乃至5.5重量%添加すると好ましい結
果が得られる。ガラス中にMnO2 ,Cr2 O3 または
CeO2 のような酸化剤が含まれる場合には、高度な酸
化工程の安定化のために都合がよい。CeO2 の添加が
好ましく、その理由はこれにより近いUV領域における
所望の吸収が達成できるからである。CeO2 のガラス
中への添加量は3重量%以下、好ましくは0.05乃至
2.5重量%であり、MnO2 は3重量%以下、好まし
くは1重量%以下、およびCr2O3 は0.5重量%以
下、好ましくは0.1重量%以下である。Cr2 O3 は
スペクトルの可視領域において吸収を起こすので、稀に
しか使用されない。CeO2 ,MnO2 およびCr2 O
3 の全使用量は5.5重量%を超過してはならず、全含
有量は3重量%を越えないのが好ましい。 【0016】必要に応じて、本発明のガラスにはAs2
O3 ,Sb2 O3 ,F- またはCl- のようなハロゲン
から成る公知のファイニング剤(fining age
nt)を用いてファイン化できる。しかし、この場合
は、このファイニング剤がイオンの高原子価と低原子価
状態間の平衡の位置に影響を及ぼすことに注意を払う必
要があり、この平衡位置の移動は各種の酸化工程におい
て、例えばCu,CeおよびVイオンにおいて低原子価
の方向に生起する。このことはファイン化に際してハロ
ゲン(Cl- またはF- )またはSb2 O3 を使用した
場合に特に顕著である。したがって、着色イオン類、酸
化剤類およびファイン化剤類の濃度を調整して最適結果
が達成されるようにすることが必要である。この最適結
果は簡単な試験溶融により随意に再現させることができ
る。 【0017】通常、好ましい結果はAs2 O3 ,Sb2
O3 およびSO3 を各々0.5重量%、およびハライド
(Cl- ,F- )を0.5重量%以下添加し、ファイニ
ング剤は全量として0.8重量%を越えない量、通常は
多くても0.5重量%添加することにより十分に達成さ
れる。さらに、As2 O3 のみ、またはこれと他のファ
イニング剤との併用が望ましい。しかし、CeO2 もフ
ァイニング剤として知られているので、CeO2 が存在
する場合にはファイニングに関与することが指摘されて
いる。 【0018】 【実 施 例】8種類のガラスを溶融し、酸化物の重量
%基準での組成を表中に示した。透過率τ(反射損失も
含む)は1−mm厚さの試料片で400nm、550n
m、および650nmにおいて測定した。さらに、膨張
係数α200−300・107・K-1は20乃至300
℃で示した。耐候性△τを決めるために1−mm厚さの
試料片を40℃で20日間相対湿度90%において貯蔵
し、貯蔵前後に400nmで透過率を測定した。貯蔵の
前後に測定した二つの透過率値の相互の偏差%が耐候性
の測定値である。実施例8は比較例であり、CuO+V
2 O5 の全含有量が7.5重量%を越えるとガラスの自
己着色が起きることを示している。 【0019】 【表1】 【表2】【0020】 【発明の効果】このガラスは、ビデオカメラのフイルタ
ーガラスまたは例えばゴーグルやカラー表示用フイルタ
ーガラスとして有用である。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所
C03C 4/08 C03C 4/08
G02B 5/20 G02B 5/20
5/22 5/22
(72)発明者 マグダリナ ウィンクラートルデウイグ
ドイツ連邦共和国、6500 マインツ、ア
ム キルシュボーン20B
(56)参考文献 特開 昭57−149845(JP,A)
特開 昭55−121924(JP,A)
特開 昭62−153144(JP,A)
特開 昭63−25245(JP,A)
特開 昭63−35434(JP,A)
特開 平1−167257(JP,A)
特開 昭54−38311(JP,A)
Claims (1)
- (57)【特許請求の範囲】 【請求項1】 赤外領域において低透過率を有する酸化
銅(II)含有アルモホスファートガラスであって、次
の組成(酸化物の重量%基準)組成から成り、さらに任
意成分としての通常のファイニング剤(fining
agent)を含有するアルモホスファートガラス: P2O5 67乃至77 MgO 2.5 乃至4.9 Al2O3 8乃至13 CaO 0 乃至2.5 B2O3 0乃至5.5 SrO 0 乃至2.5 SiO2 0乃至2.1 BaO 0 乃至2.5 Li2O 0乃至2.5 ZnO 0 乃至2.5 Na2O 0乃至6 MgO+CaO+SrO+BaO+ ZnO <5 K2O 0乃至14 CuO 2 乃至7.5 Rb2O 0乃至2.5 V2O5 0.001乃至0.5 Cs2O 0乃至2.5 CuO+V2O5 2乃至7.5Li 2 O+Na 2 O+K 2 O +Rb 2 O+Cs 2 O 3乃至14 【請求項2】 請求項1に記載のアルモホスファートガ
ラスにおいて、P2O5 含有量が69乃至75重量%で
あることを特徴とするアルモホスファートガラス。 【請求項3】 請求項1または2に記載のアルモホスフ
ァートガラスにおいて、K2 Oの含有量が0.2乃至1
3重量%であることを特徴とするアルモホスファートガ
ラス。 【請求項1】 請求項1乃至3の何れか一つに記載のア
ルモホスファートガラスにおいて、次の成分含有量: MgO 2.8乃至4.8重量% CaO 0 乃至2 重量% SrO 0 乃至1.5重量% BaO 0 乃至2.2重量% ZnO 0 乃至1.5重量% を特徴とするアルモホスファートガラス。 【請求項5】 請求項1乃至4の何れか一つに記載のア
ルモホスファートガラスにおいて、次の成分含有量: CeO2 0 乃至3.0重量% MnO2 0 乃至3.0重量% Cr2 O3 0 乃至0.5重量% であって、全量が5.5重量%を超過しないことを特徴
とするアルモホスファートガラス。 【請求項6】 請求項1乃至5の何れか一つに記載のア
ルモホスファートガラスにおいて、次のファイニング剤
含有量: As2 O3 0 乃至0.3重量% Sb2 O3 0 乃至0.3重量% SO3 0 乃至0.3重量% ハライド(Cl,F) 0 乃至0.5重量% であって、全量が0.8重量%を超過しない含有量であ
ることを特徴とするアルモホスファートガラス。 【請求項7】 請求項1乃至6の何れか一つに記載のア
ルモホスファートガラスにおいて、SiO2 の含有量が
0.2乃至2重量%であることを特徴とするアルモホス
ファートガラス。 【請求項8】 請求項1乃至7の何れか一つに記載のア
ルモホスファートガラスにおいて、V2 O5 の含有量が
0.001乃至0.1重量%であることを特徴とするア
ルモホスファートガラス。 【請求項9】 請求項1乃至8の何れか一つに記載のア
ルモホスファートガラスにおいて、V2 O5 の含有量が
0.001乃至0.05重量%であることを特徴とする
アルモホスファートガラス。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE4031469.3 | 1990-10-05 | ||
DE4031469A DE4031469C1 (ja) | 1990-10-05 | 1990-10-05 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06107428A JPH06107428A (ja) | 1994-04-19 |
JP2525700B2 true JP2525700B2 (ja) | 1996-08-21 |
Family
ID=6415600
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3284081A Expired - Fee Related JP2525700B2 (ja) | 1990-10-05 | 1991-10-04 | 酸化銅(ii)含有アルモホスファ―トガラス |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5173212A (ja) |
EP (1) | EP0481165B1 (ja) |
JP (1) | JP2525700B2 (ja) |
DE (2) | DE4031469C1 (ja) |
Families Citing this family (53)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2925799B2 (ja) * | 1991-08-30 | 1999-07-28 | ホーヤ株式会社 | 耐候性試験機用光学フィルター構造体および耐候性試験機 |
KR970010347B1 (ko) * | 1995-02-14 | 1997-06-25 | 정승준 | 원적외선 방출물질의 제조방법 및 이 원적외선 방출물질을 사용한 원적외선 방출제품 |
US5665137A (en) * | 1995-08-15 | 1997-09-09 | Owens-Corning Fiberglas Technology, Inc. | Method for controlling secondary foam during glass melting |
DE19546313C1 (de) * | 1995-12-12 | 1997-01-23 | Schott Glaswerke | Kupfer(II)-oxidhaltige Alumophosphatgläser |
JPH09324144A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-12-16 | Dainippon Toryo Co Ltd | 近赤外線カットフィルター形成用組成物及び近赤外線カットフィルター |
GB9612027D0 (en) * | 1996-06-08 | 1996-08-07 | Avimo Ltd | Aircraft aviation lights |
JPH11209144A (ja) * | 1998-01-21 | 1999-08-03 | Hoya Corp | 近赤外吸収フィルター用ガラスおよびそれを用いた近赤外吸収フィルター |
US6641933B1 (en) * | 1999-09-24 | 2003-11-04 | Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. | Light-emitting EL display device |
US7538050B2 (en) * | 2002-02-05 | 2009-05-26 | Nippon Electric Glass Co., Ltd. | Glass composition |
US7192897B2 (en) * | 2002-07-05 | 2007-03-20 | Hoya Corporation | Near-infrared light-absorbing glass, near-infrared light-absorbing element, near-infrared light-absorbing filter, and method of manufacturing near-infrared light-absorbing formed glass article, and copper-containing glass |
JP4469589B2 (ja) * | 2003-08-28 | 2010-05-26 | オーエムジー株式会社 | 光透過リン酸塩ガラス |
DE102004044282B4 (de) * | 2004-09-10 | 2012-01-12 | Schott Ag | Verwendung von bleifreien und phosphathaltigen Gläsern in einem Verfahren zum Blankpressen |
US20070099787A1 (en) * | 2005-04-22 | 2007-05-03 | Joseph Hayden | Aluminophosphate glass containing copper (II) oxide and uses thereof for light filtering |
JP4873399B2 (ja) * | 2005-08-08 | 2012-02-08 | 五鈴精工硝子株式会社 | 赤外線吸収能を有する屈折率分布型光学素子の製造方法 |
DK1790701T4 (da) * | 2005-11-25 | 2012-04-02 | Sicpa Holding Sa | IR-absorberende dybtryksfarve |
JP5036229B2 (ja) * | 2006-06-21 | 2012-09-26 | Agcテクノグラス株式会社 | 視感度補正フィルタガラス及び視感度補正フィルタ |
JP5051817B2 (ja) * | 2006-06-21 | 2012-10-17 | Agcテクノグラス株式会社 | 視感度補正フィルタガラス及び視感度補正フィルタ |
JP5057505B2 (ja) * | 2006-06-21 | 2012-10-24 | Agcテクノグラス株式会社 | 視感度補正フィルタガラスの製造方法 |
US20080053516A1 (en) | 2006-08-30 | 2008-03-06 | Richard Allen Hayes | Solar cell modules comprising poly(allyl amine) and poly (vinyl amine)-primed polyester films |
US8197928B2 (en) | 2006-12-29 | 2012-06-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Intrusion resistant safety glazings and solar cell modules |
US20090242030A1 (en) * | 2008-03-26 | 2009-10-01 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | High performance anti-spall laminate article |
US8298659B2 (en) * | 2008-09-30 | 2012-10-30 | E I Du Pont De Nemours And Company | Polysiloxane coatings doped with aminosilanes |
US8399095B2 (en) | 2008-10-31 | 2013-03-19 | E I Du Pont De Nemours And Company | Solar cells modules comprising low haze encapsulants |
EP2342241B1 (en) * | 2008-10-31 | 2016-08-03 | E. I. du Pont de Nemours and Company | High clarity laminated articles comprising an ionomer interlayer |
KR101629532B1 (ko) * | 2008-12-31 | 2016-06-13 | 이 아이 듀폰 디 네모아 앤드 캄파니 | 낮은 탁도 및 높은 내습성을 갖는 봉지제 시트를 포함하는 태양 전지 모듈 |
MX2011006996A (es) * | 2008-12-31 | 2011-08-08 | Du Pont | Laminados que comprenden capas ionomericas intermedias con baja opacidad y alta resistencia a la humedad. |
WO2011014777A1 (en) * | 2009-07-31 | 2011-02-03 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cross-linkable encapsulants for photovoltaic cells |
JP5672300B2 (ja) * | 2010-03-26 | 2015-02-18 | 旭硝子株式会社 | 近赤外線カットフィルタガラスの製造方法 |
JPWO2011132786A1 (ja) * | 2010-04-23 | 2013-07-18 | 旭硝子株式会社 | 紫外線透過型近赤外線カットフィルタガラス |
US8609980B2 (en) | 2010-07-30 | 2013-12-17 | E I Du Pont De Nemours And Company | Cross-linkable ionomeric encapsulants for photovoltaic cells |
TWI534456B (zh) * | 2011-12-15 | 2016-05-21 | 鴻海精密工業股份有限公司 | 玻璃鏡片及使用該玻璃鏡片的鏡頭模組 |
DE102012103076B4 (de) * | 2012-04-10 | 2020-08-06 | Schott Ag | Linsensystem für ein Kameramodul mit Infrarotfilter und Kameramodul mit einem Linsensystem sowie Verfahren zur Herstellung eines Linsensystems |
CN103058519B (zh) * | 2013-01-11 | 2015-11-25 | 元亮科技有限公司 | 一种用于红外截止滤光片的厚片蓝玻璃配方 |
JP6233563B2 (ja) * | 2013-07-05 | 2017-11-22 | 日本電気硝子株式会社 | Irカットフィルタ用ガラス |
US20150158986A1 (en) | 2013-12-06 | 2015-06-11 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Polymeric interlayer sheets and light weight laminates produced therefrom |
EP2883694A1 (en) | 2013-12-12 | 2015-06-17 | Agfa Graphics Nv | Laminated Safety Glass |
CN104788020B (zh) * | 2014-01-16 | 2019-01-29 | 成都光明光电股份有限公司 | 玻璃组合物 |
WO2015168075A1 (en) | 2014-04-29 | 2015-11-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Photovoltaic cells with improved backsheet |
CN106232724A (zh) | 2014-04-29 | 2016-12-14 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有改善的背板的太阳能电池模块 |
CN106457789A (zh) | 2014-04-29 | 2017-02-22 | 纳幕尔杜邦公司 | 具有改善的多层背板的光伏电池 |
WO2015171575A1 (en) | 2014-05-09 | 2015-11-12 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Encapsulant composition comprising a copolymer of ethylene, vinyl acetate and a third comonomer |
CN107406304B (zh) * | 2015-03-24 | 2020-05-12 | Agc株式会社 | 近红外线截止滤光片玻璃 |
WO2017154560A1 (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-14 | 日本電気硝子株式会社 | 近赤外線吸収フィルター用ガラス |
JP2017165641A (ja) * | 2016-03-09 | 2017-09-21 | 日本電気硝子株式会社 | 近赤外線吸収フィルター用ガラス |
DE102017207253B3 (de) * | 2017-04-28 | 2018-06-14 | Schott Ag | Filterglas |
JP6913364B2 (ja) * | 2017-09-04 | 2021-08-04 | 株式会社住田光学ガラス | 近赤外吸収フィルタ用ガラス |
KR102664108B1 (ko) | 2018-03-08 | 2024-05-09 | 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 | Pid(potential induced degradation)에 대한 내성이 개선된 광발전 모듈 및 봉지재 조성물 |
KR20210123347A (ko) | 2019-02-04 | 2021-10-13 | 쿠라라이 유럽 게엠베하 | 허리케인 저항성 음향 글레이징 |
US20230382087A1 (en) | 2020-09-28 | 2023-11-30 | Kuraray Europe Gmbh | Glass laminates with reduced creep at elevated temperature |
DE102022105555B4 (de) | 2022-03-09 | 2023-10-12 | Schott Ag | Filterglas, Filter sowie Verfahren zur Herstellung eines Filterglases |
FR3135373B1 (fr) | 2022-05-05 | 2024-04-05 | Valeo Vision | Système de détection et/ou de communication d’un véhicule automobile comportant un module de réception d’un faisceau lumineux |
FR3140227A1 (fr) | 2022-09-28 | 2024-03-29 | Valeo Vision | Système de détection et/ou de communication d’un véhicule automobile comportant un module d’émission et un module de réception d’un faisceau lumineux |
FR3141019A1 (fr) | 2022-10-17 | 2024-04-19 | Valeo Vision | Système de détection et/ou de communication d’un véhicule automobile comportant un module de réception d’un faisceau lumineux |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE153202C (ja) * | ||||
JPS5829261B2 (ja) * | 1976-12-02 | 1983-06-21 | 株式会社保谷硝子 | フイルタ−ガラス |
JPS5438311A (en) * | 1977-08-31 | 1979-03-22 | Hoya Glass Works Ltd | Low temperature melting coating glass capable of highly absorbing laser |
JPS6049142B2 (ja) * | 1978-04-17 | 1985-10-31 | 株式会社保谷硝子 | カラ−・テレビジョン・カメラ用近赤外吸収フイルタ− |
JPS553336A (en) * | 1978-06-20 | 1980-01-11 | Hoya Corp | Low melting point glass for edge-cladding disc laser glass |
DD153202A1 (de) * | 1978-12-01 | 1981-12-30 | Michael Gitter | Optisches filterglas |
JPS5915102B2 (ja) * | 1979-03-07 | 1984-04-07 | 東芝硝子株式会社 | 近赤外カツトフイルタガラス |
DE2926721C2 (de) * | 1979-07-03 | 1982-05-19 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Alkaliarmes Phosphatglas mit CuO als färbender Kompoente für optische Farb- und Filtergläser |
JPS57149845A (en) * | 1981-03-09 | 1982-09-16 | Ohara Inc | Filter glass for absorbing near infrared ray |
DE3414682C2 (de) * | 1984-04-18 | 1986-04-24 | Schott Glaswerke, 6500 Mainz | Alkali- und erdalkalireiches Phosphatglas mit CuO als färbender Komponente für optisches Farb- und Filterglas |
JPS62153144A (ja) * | 1985-12-25 | 1987-07-08 | Toshiba Glass Co Ltd | 近赤外カツトフイルタガラスおよびその製造法 |
JPS6325245A (ja) * | 1986-07-17 | 1988-02-02 | Toshiba Glass Co Ltd | 近赤外カツトフイルタガラス |
JPS6335434A (ja) * | 1986-07-28 | 1988-02-16 | Toshiba Glass Co Ltd | 近赤外線吸収ガラスおよびその製造方法 |
JPH01167257A (ja) * | 1987-12-24 | 1989-06-30 | Toshiba Glass Co Ltd | 近赤外カットフイルタガラス |
US4929387A (en) * | 1988-08-31 | 1990-05-29 | Schott Glass Technologies, Inc. | Phosphate glass useful in high power lasers |
-
1990
- 1990-10-05 DE DE4031469A patent/DE4031469C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-06-25 EP EP91110464A patent/EP0481165B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-06-25 DE DE9191110464T patent/DE59100091D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1991-10-04 US US07/773,010 patent/US5173212A/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-10-04 JP JP3284081A patent/JP2525700B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0481165B1 (de) | 1993-04-21 |
JPH06107428A (ja) | 1994-04-19 |
EP0481165A1 (de) | 1992-04-22 |
DE4031469C1 (ja) | 1992-02-06 |
DE59100091D1 (de) | 1993-05-27 |
US5173212A (en) | 1992-12-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2525700B2 (ja) | 酸化銅(ii)含有アルモホスファ―トガラス | |
JP3299737B2 (ja) | 無鉛光学ガラス | |
US4303298A (en) | Near infrared absorption filter for color television cameras | |
EP1382582B1 (en) | An optical glass | |
JP2645288B2 (ja) | 急速退色、高屈折率光互変性ガラス | |
JPS6351981B2 (ja) | ||
JP7095704B2 (ja) | 赤外線透過ガラス | |
JPS58151347A (ja) | 1.59以上の屈折率44以上のアツベ数および3.0g/cm↑3以下の密度を有する光可逆変色性ガラス | |
JP2002201039A (ja) | プレス成形用ガラスおよびレンズ | |
JP2007290886A (ja) | 酸化銅(ii)を含んでいるアルミノリン酸塩ガラスおよび光フィルタリングのためのそれらの使用 | |
JPS5915102B2 (ja) | 近赤外カツトフイルタガラス | |
CA1270689A (en) | Fast fading photochromic glass | |
EP1003693A1 (en) | Ir and uv absorbing brown solar glasses, ophthalmic lenses | |
JPS6344695B2 (ja) | ||
JPH08109039A (ja) | フォトクロミックガラスおよびそれからなる眼鏡用レンズ | |
JPS6325245A (ja) | 近赤外カツトフイルタガラス | |
JP4412747B2 (ja) | 無鉛クラウンガラス | |
JPH0446911B2 (ja) | ||
JPH0641378B2 (ja) | 高屈折、低密度ホトトロピックガラス | |
JPH0455136B2 (ja) | ||
WO2015001944A1 (ja) | Irカットフィルタ用ガラス | |
JP2005320178A (ja) | 近赤外線カットガラス | |
JP3749276B2 (ja) | 赤外線透過ガラス | |
US4385128A (en) | Germanium-containing glass of high infrared transmission and low density | |
JP4104142B2 (ja) | シャープカットフィルター用ガラスおよびシャープカットフィルター |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R360 | Written notification for declining of transfer of rights |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R360 |
|
R371 | Transfer withdrawn |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R371 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313113 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |