JP2519356B2

JP2519356B2 - 植物保護において使用するためのネオフアンおよびアザネオフアンの高濃縮乳化性濃縮物

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Publication number: JP2519356B2
Application number: JP3022318A
Authority: JP
Inventors: ハンス・レーヒリング
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1990-02-17
Filing date: 1991-02-15
Publication date: 1996-07-31
Anticipated expiration: 2011-07-31
Also published as: AU7107291A; ATE114407T1; MX173713B; DE4005153A1; MY107010A; ES2067777T3; RU2032458C1; TR24881A; HUT56700A; JPH0789810A; KR910015224A; ZA911133B; EP0443412A1; IL97257A; CA2036429A1; DK0443412T3; IL97257A0; DE59103605D1; EP0443412B1; BR9100642A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、式Ｉ

【０００２】

【化２】

【０００３】（上式中、ＡおよびＢは互いに無関係Ｃ
Ｈ、ＣＲ₄ またはＮであり、ＸはＣＨ₂ 、ＯまたはＳで
あり、ＹはＣＨまたはＮであり、ＺはＨまたはＦであ
り、Ｒ₁ およびＲ₄ は互いに無関係にＨ、ハロゲン、
（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アルキル、（Ｃ₁ - Ｃ₃)- ハロゲノアル
キル、（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アルコキシ、（C₁ -C₃) -ハロゲノアルコキシ、（Ｃ₁ - Ｃ₄)- アルキルチオ、
または（Ｃ₁ - Ｃ₄) - ハロゲノアルアルキルチオであるか、またはＲ₁ およ
びＲ₄ は一緒で_- ＣＨ₂ - Ｏ- ＣＨ₂ - を表し；Ｒ₂ はＨ、（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アルキル、エチニル、ビニ
ル、ハロゲンまたはシアノであり、Ｒ₃ はＨ、ハロゲ
ン、（Ｃ₁ - Ｃ₄)- アルキルまたは（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アル
コキシであり、そして、ＭはＣまたはＳｉである）で表
される化合物の高濃縮乳化性濃縮物であって、陰イオン
および非イオン乳化剤と（C₂ -C₁₆)- アルカノールとの
組合せを含有する上記高濃縮乳化性濃縮物 (highly con
centrated emulsifiable concentrates)に関する。

【０００４】アルキルおよびまたアルカノールは、直鎖
状または分枝鎖状アルキルを包含する。

【０００５】好ましくは、ＡおよびＢは、ＣＨまたはＮ
であり、ＸはＣＨ₂ であり、Ｒ₁ は（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アル
コキシであり、Ｒ₂ はＨであり、Ｒ₃ はＨまたはＦであ
りそしてＭはＳｉである。

【０００６】式Ｉで表される化合物のうちで特に好まし
いものは、式中、ＭがＳｉであり、Ｒ₁ がエトキシであ
り、ＡおよびＢがＣＨであり、ＸがＣＨ₂ であり、Ｒ₂
がＨであり、ＹがＣＨであり、ＺがＦであり、そしてＲ
₃ がＨである化合物（Ｉａ）である。

【０００７】

【従来の技術】ネオフアンおよびアザネオフアン（Ｉ）
の群から選ばれた活性化合物は、すぐれた植物に対する
許容性を有し、かつ温血動物に対する毒性が低く、そし
て農業において、林業において、貯蔵物品および材料の
保存において、また衛生の分野において出現する有害動
物、特に昆虫類、ダニ類および線虫類を防除するのに好
適である。それらは、通常の敏感性を有しまた耐性を有
する種に対して、そして生長のすべての、または個々の
段階に対して有効である（ヨーロッパ特許出願公開第
０，２２４，０２４号、同第０，２４９，０１５号およ
び同第０，２８８，８１０号参照）。これらの文献に
は、また殺虫剤および殺ダニ剤についての通常の製剤形
態が記載されている。

【０００８】ネオフアンおよびアザネオフアンは、例え
ばアルキル化ベンゼンまたはアルキルナフタレンのよう
な通常の溶剤を使用しながら陰イオンおよび非イオン乳
化剤の組合せを用いることによって大きな困難なしに、
水中におけるすぐれた自然乳化性を有する１０ないし７
０％の濃度の乳化性濃縮物へと調合されうる。しかしな
がら、粘稠な油状物の形態の、より高い濃度のネオフア
ンおよびアゼネオフアン（Ｉ）の調合物の場合には、極
めて多種な溶剤および乳化剤の組合せを用いても、水中
における適度の自然乳化性を有する乳化性濃縮物を見出
すことができなかった。

【０００９】すなわち、溶剤としてエムルソゲン( ^(R)
Emulsogen)ＥＬ３６０およびサポゲナット( ^(R)Sapoge
nat)Ｔ２００とＣａフエニルスルホナートとの混合物、
またはHoe Ｓ３５１０およびソルベッソ( ^(R)Solvess
o) ２００〔エクソン・ケミカルズ社（Exxon Chemical
s)製〕とＣａフエニルスルホナートとの混合物を使用す
る場合には、ネオフアンおよびアザネオフアンＩの自然
に乳化する乳化性濃縮物が、活性化合物の濃度が４０％
まで以内に保たれる限りにおいて製造されうる。

【００１０】これらの同じ乳化剤／溶剤の組合せは、よ
り高い濃度の、特に７５ないし８５％の濃度の乳化性濃
縮物が使用される場合には、水中における適度の自然乳
化性を示さなかった。強力な混合（激しい振りまぜまた
は長時間の強力なかきまぜ）が行われた後においては、
なるほど良好な乳化安定性が達成されうるけれども、実
用上は、そしてまた国際試験規格（ＣＩＰＡＣ，ＷＨＯ
その他）によれば、水中において速やかに乳化しそして
あまり機械的な努力を必要としない調合物が必要とされ
る。

【００１１】乳化剤混合物の量の増加または他の有効と
されている乳化剤の組合せあるいは他の溶剤の使用は、
なんら改善をもたらさなかった（第Ｉ表参照）。

【００１２】

【表１】

【表２】

【００１３】評価点１〜５は、下記の意味を有する：１- 極めて良好な自然乳化性２- 良好な自然乳化性３- 適度の自然乳化性４- 並みないし劣った自然乳化性５- 不十分な自然乳化性そのような高度に濃縮された乳化性濃縮物は、約１０〜
５０％の活性化合物含量を有する通常の乳化性濃縮物に
比較して種々の生態学的ならびに経済的利点を有するで
あろう：- 高い引火点 - 低い溶剤含量そして従って使用者および環境に対する
低い毒性および - 高い有利性、何故ならば、同じ量の活性化合物につい
て輸送および包装費がより低いからである。

【００１４】

【課題を解決するための手段】この度、本発明者らは、
驚くべきことには、陰イオンおよび非イオン乳化剤と溶
剤としてのアルコールとの組合せを使用することによ
り、極めて良好な自然乳化性に加えて更に極めて高い乳
化安定性をも有する、化合物Ｉ、特に化合物Ｉａの高度
に濃縮された乳化性濃縮物が得られることを見出した。

【００１５】本発明による調合物は、６０〜９０重量％
の程度までの、特に７０ないし８５重量％までの一般式
Ｉの活性化合物を含有する。

【００１６】使用されうる陰イオン乳化剤は下記のもの
である：ドデシルベンゼンスルホン酸の塩、場合によっ
ては塩素化された（Ｃ₁₃- Ｃ₁₈)-アルカンスルホン酸の
塩そして更に（Ｃ₁₀- Ｃ₁₆)-アルキル- モノ- ないし-
ヘキサグリコールエーテル-スルフアートの塩とα -
（Ｃ₁₄- Ｃ₁₉)-アルケノール- スルフアートの塩とより
なる群から選択された乳化剤。ドデシルベンゼンスルホ
ン酸の塩を使用することが特に好ましい。塩という用語
は、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはアンモニウ
ムの塩、特にＮａまたはＣａ塩を意味する。本発明によ
る調合物は、２〜４重量％、好ましくは２．５〜３．５
重量％までの陰イオン乳化剤を含有する。

【００１７】使用されうる非イオン乳化剤は、下記のも
のである：エチレンオキシド（ＥＯ）９ないし４０モル
を含有するヒマシ油オキシエチラート；プロピレンオキ
シド１ないし１５モルとそして次いでエチレンオキシド
１ないし３０モルと反応せしめられた（Ｃ₁₆- Ｃ₂₀)-ア
ルカノール；エチレンオキシド１０ないし８０重量％お
よびプロピレンオキシド２０ないし９０重量％を含有す
るプロピレンオキシドおよびエチレンオキシドの重合生
成物；ｎ- ブタノール- プロピレンオキシド-エチレン
オキシドブロックオキシアルキラート；エチレンオキシ
ド３ないし５モルを含有するキシレノールオキシエチラ
ート；エトキシル化（Ｃ₈ - Ｃ₁₂)-アルキルフエノール
またはプロポキシル化およびエトキシル化トリブチルフ
エノール。上記のエトキシル化アルキルフエノールは、
好ましくはエチレンオキシド８ないし１２モルを含有す
る。プロポキシル化およびエトキシル化トリブチルフエ
ノールとは、特にトリブチルフエノールをプロピレンオ
キシド８ないし１２モルと、そして次にエチレンオキシ
ド１ないし３０モルと反応せしめることによって得られ
るものを意味するものとする。ｎ- ブタノール- プロピ
レンオキシド- エチレンオキシドブロックオキシアルキ
ラートは、ｎ- ブタノール１〜３重量％まで、プロピレ
ンオキシド４０〜５０重量％まで、そしてエチレンオキ
シド５０〜６０重量％までよりなるものでよい。それは
好ましくは、ｎ- ブタノール２重量％、プロピレンオキ
シド４４重量％およびエチレンオキシド５４重量％まで
よりなる（ＨｏｅＳ３５１０、ヘキスト社製）。

【００１８】本発明による調合物は、これらの非イオン
乳化剤を４〜１０重量％、特に６〜８重量％まで含有す
る。

【００１９】本発明によれば、各種の陰イオンおよび非
イオン乳化剤の混合物もまた使用されうる。

【００２０】ドデシルベンゼンスルホン酸の塩のための
特に好ましい組合せ相手は、ｎ- ブタノール- プロピレ
ンオキシド- エチレンオキシドブロックオキシエチラー
ト（例えばＨｏｅ S３５１０）である。

【００２１】本発明により使用されうるアルコール（溶
剤）は、短鎖（Ｃ₂ - Ｃ₃)- アルカノールかまたは長鎖
（Ｃ₄ - Ｃ₁₆)-アルカノールである。沸点および引火点
が比較的高いので、（Ｃ₄ - Ｃ₁₂)-アルカノール、特に
ｎ- ヘキサノールが好ましく使用される。各種の混合物
もまた本発明の目的に適する。最終調合物は、２〜２０
重量％まで、特に４〜１５重量％のアルコールを含有す
る。

【００２２】ドデシルベンゼンスルホン酸のカルシウム
塩とｎ- ブタノール- プロピレンオキシド- エチレンオ
キシドブロックオキシアルキラートおよびｎ- ヘキサノ
ールとの組合せが式Ｉ（Ｉａ）の化合物の高濃縮乳化性
濃縮物の製造にとって特に好ましい。

【００２３】記載された調合助剤は、当該技術分野にお
ける専門技術者に十分知られており、そして文献に記載
されている物質である〔例えば、ウイナッカー- キュヒ
ラー編「化学技術」第７巻ハウザー社、第４版１９８６
年刊（Winnacker-Kuechler,"Chemische Technolgie", V
ol. 7, C. Hauser Verlag Munich, 4th Ed., １９８
６）；マッククチエオン編「洗剤および乳化剤年鑑」マ
ック出版社刊(McCutcheon's, "Detergents and Emulsif
iers Annual", MC Publ. Corp.,Ridgewood N.J.);シス
レー、ウッド編「界面活性剤百科事典」ケミカル・パブ
リッシング社１０６４年刊 (Sisley and Wood, "Encycl
opedia of Surface ActiveAgents", Chem. Publ. Co. I
nc., N.Y. １９６４）；およびシエーンフエルト著「界
面活性エチレンオキシドアダクツ」科学出版社１９７６
年刊（Schoenfeldt,"Grenzflaechenaktive Aethylenoxi
daddukte", Wiss. Verlagsgsell.,Stuttgart １９７
６）参照〕。

【００２４】本発明による調合物の例を下記の第ＩＩ表
に要約して示す：第ＩＩ表（データ、重量％）化合物Ia Caフエニル Hoe エムルソゲン溶剤％自然の含量％スルホナー S 3510 EL 9.5 乳化性ト％ 1) ％ 4) ％ 5) 80.0 3.0 7.0 10.0 n-ブタノール 3 85.0 3.0 7.0 5.0 n-ブタノール 3-4 80.0 3.0 7.0 10.0 イソブタノール 3 85.0 3.0 7.0 5.0 イソブタノール 3 80.0 2.9 7.1 10.0 2-3 2-エチルヘキサノール 80.0 3.0 7.0 10.0 n-ペンタノール 2-3 80.0 3.0 7.0 10.0 n-ヘキサノール 2 85.0 3.0 7.0 5.0 n-ヘキサノール 2 80.0 3.3 7.0 7.7 n-ヘキサノール 2-3 80.0 3.3 7.7 9.0 n-ヘキサノール 2 80.0 2.8 6.6 10.6 n-ヘキサノール 1-2 85.0 2.9 6.7 5.4 n-ヘキサノール 1-2 82.0 2.9 6.7 8.4 n-ヘキサノール 1 78.0 2.8 6.6 12.6 n-ヘキサノール 1

【００２５】

【実施例】第ＩおよびＩＩ表に表示された乳化性濃縮物
は、通常の方法により、すなわち出発成分を撹拌機付き
フラスコ内で単に混合することによって製造された〔ウ
イナッカー- キュヒラー編「科学技術」(Chemische Tec
hnologie) 参照〕。

【００２６】本発明を以下の製造例によって説明する：個々の成分を撹拌機付きフラスコにおいて混合する。Ｉ．式Ｉの化合物８５．００重量％Ｃａフエニルスルホナート¹⁾ ３．００重量％ＨｏｅＳ３５１０⁴⁾ ７．００重量％イソブタノール５．００重量％上記混合物を約１時間撹拌により均一化する。次に透明
な溶液が得られ、このものは、３０℃においてＣＩＰＡ
Ｃ標準水Ｄ〔ＣＩＰＡＣハンドブック第Ｉ巻（１９７０
年）第８７８頁（ＣＩＰＡＣ Handbook Vol. I （１９
７０）ｐ８７８）参照〕の２％の濃度の希釈液中で適度
の自然乳化性を示す（評価点３）。ＩＩ．式Ｉの化合物８０．００重量％Ｃａフエニルスルホナート¹⁾ ２．９０重量％ＨｏｅＳ３５１０⁴⁾ ７．１０重量％２- エチルヘキサノール１０．００重量％上記混合物を透明な溶液が得られるまで上記Ｉ．におい
て記載されているように均一化する。

【００２７】３０℃のＣＩＰＡＣ標準水Ｄ中で５％濃度
の噴霧液の調製物において良好ないし適度の自然乳化性
が観察される（評価点２〜３）。ＩＩＩ．式Ｉの化合物８２．００重量％Ｃａフエニルスルホナート¹⁾ ２．９０重量％ＨｏｅＳ３５１０⁴⁾ ６．７０重量％ｎ- ヘキサノール８．４０重量％上記の混合物を透明溶液が得られるまで上記Ｉにおいて
記載されているように均一化する。

【００２８】３０℃のＣＩＰＡＣ標準水Ｄにおいて２な
いし５％の濃度において使用した場合に、極めて良好な
自然乳化性が見出される（評価点１）。本発明は特許請
求の範囲に記載のネオフアンおよびアザネオフアンの高
濃縮乳化性濃縮物に関するものであるが、実施の態様と
して以下を包含する：１）式ＩにおいてＡおよびＢがＣＨまたはＮであり、
ＸがＣＨ₂ であり、Ｒ₁が（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アルコキシで
あり、Ｒ₂ がＨであり、Ｒ₃ がＨまたはＦでありそして
ＭがＳｉである請求項１に記載の高濃縮乳化性濃縮物。２）式ＩにおいてＭがＳｉであり、Ｒ₁ がエトキシで
あり、ＡおよびＢがＣＨであり、ＸがＣＨ₂ であり、Ｒ
₂ がＨであり、ＹがＣＨであり、ＺがＦでありそしてＲ
₃ がＨである請求項１または上記１）に記載の高濃縮乳
化性濃縮物。３）式Ｉで表される化合物６０〜９０重量％、陰イオ
ン乳化剤２〜４重量％、非イオン乳化剤４〜１０重量％
およびアルコール２〜２０重量％を含有する請求項１ま
たは上記１）、２）のうちのいずれかに記載の高濃縮乳
化性濃縮物。４）式Ｉで表される化合物７０〜８５重量％、陰イオ
ン乳化剤２．５〜３．５重量％、非イオン乳化剤６〜８
重量％およびアルコール４〜１５重量％を含有する請求
項１または上記１）〜３）のうちのいずれかに記載の高
濃縮乳化性濃縮物。５）陰イオン乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン
酸のアルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩を使用
し、非イオン乳化剤としてｎ- ブタノール- プロピレン
オキシド- エチレンオキシドブロックオキシアルキラー
トを使用しそして溶剤として（Ｃ₄ - Ｃ₁₂)-アルカノー
ルを使用する請求項１または上記１）〜４）のうちのい
ずれかに記載の高濃縮乳化性濃縮物。６）溶剤としてｎ- ヘキサノールを使用する請求項１
または上記１）〜５）のうちのいずれかに記載の高濃縮
乳化性濃縮物。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 43/54 Ａ０１Ｎ 43/54 Ｃ 55/00 55/00 Ｄ

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】式Ｉ【化１】（上式中、ＡおよびＢは互いに無関係にＣＨ、ＣＲ₄ またはＮであ
り、ＸはＣＨ₂ 、ＯまたはＳであり、ＹはＣＨまたはＮであり、ＺはＨまたはＦであり、Ｒ₁ およびＲ₄ は互いに無関係にＨ、ハロゲン、（Ｃ₁
- Ｃ₃)- アルキル、（Ｃ₁ - Ｃ₃)- ハロゲノアルキル、（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アル
コキシ、（C₁ -C₃) -ハロゲノアルコキシ、（Ｃ₁ - Ｃ₄)- アルキルチオま
たは（Ｃ₁ - Ｃ₄) - ハロゲノアルアルキルチオであるか、またはＲ₁ およ
びＲ₄ 一緒で - ＣＨ₂-Ｏ- ＣＨ₂-を表し; Ｒ₂ はＨ、（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アルキル、エチニル、ビニ
ル、ハロゲンまたはシアノであり、Ｒ₃ はＨ、ハロゲン、（Ｃ₁ - Ｃ₄)- アルキルまたは
（Ｃ₁ - Ｃ₃)- アルコキシであり、そして、ＭはＣまたはＳｉである）で表される化合物の高濃縮乳
化性濃縮物であって、陰イオンおよび非イオン乳化剤と
（C₂ -C₁₆)- アルカノールとの組合せを含有する上記高
濃縮乳化性濃縮物。
【請求項２】請求項１に記載の高濃縮乳化性濃縮物の
有効量を有害な昆虫類またはダニ類の蔓延した植物、地
面または基質に対して適用することを特徴とする上記有
害な昆虫類またはダニ類の防除方法。
【請求項３】有害な昆虫類またはダニ類を防除するた
めに請求項１に記載の高濃縮乳化性濃縮物を使用する方
法。