JP2024515128A

JP2024515128A - 複数の液晶コアを有する多官能性エポキシ化合物及びそれから製造される硬化物

Info

Publication number: JP2024515128A
Application number: JP2023565296A
Authority: JP
Inventors: ウクヨ、ヒョン; エンチン、ティ; ソンク、ギョ
Original assignee: Industry Academic Cooperation Foundation of KNU
Current assignee: Industry Academic Cooperation Foundation of KNU
Priority date: 2021-04-27
Filing date: 2022-04-12
Publication date: 2024-04-04
Also published as: WO2022231172A1; KR102627938B1; KR102661076B1; KR20230054631A; KR102534225B1; KR20230127186A; KR20220147260A

Abstract

複数のサーモトロピック液晶物質を組み合わせて合成された液晶分子の末端部位に二つ以上のエポキシド官能基を修飾して得られる多官能性エポキシ化合物、及び該化合物と硬化剤とを反応させて製造された硬化物に関し、詳しくは、液晶間の相互作用が容易で熱伝導率が高いため、放熱ポリマーとして単独で使用または複合材料の形で使用可能であり、複合材料のベース樹脂として応用可能な化合物及び硬化物に関する。【選択図】図１

Description

本発明は、複数のサーモトロピック液晶物質を組み合わせて合成された液晶分子の末端部位に二つ以上のエポキシド官能基を修飾して得られる多官能性エポキシ化合物、及び該化合物と硬化剤とを反応させて製造された硬化物に関し、さらに詳しくは、液晶間の相互作用が容易で熱伝導率が高いため、放熱ポリマーとして単独で使用または複合材料の形で使用可能であり、複合材料のベース樹脂として応用可能な化合物及び硬化物に関する。

エポキシ樹脂は、分子中に２つ以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物を硬化剤と混合したときに発生するエポキシ基の開環によって形成されるネットワークポリマーからなる熱硬化性樹脂である。エポキシ樹脂は、化学成分に対する抵抗性、耐久性に優れ、硬化時の体積収縮率が低いことから、接着剤、塗料、電子／電気、土木工学／建築産業などを含む全産業分野において必須の高機能性原料として使用されている。

現在、エポキシ樹脂の熱伝導率を高めるために最も広く使われている方法は、酸化アルミニウム、窒化アルミニウムなどの熱伝導性フィラーを混合して複合素材を作る方法である。このように製造された複合素材は、既存のエポキシ樹脂の利点を持ちながら、比較的高い熱伝導率を示す。しかし、ある程度物性が固定されているフィラーの特性上、より高い熱伝導率を有する複合素材を製造するためには、単にフィラーの含有量を増やす以上の変化を与えることは難しく、この場合、過度に高くなるフィラーの含有量は、製造上の困難または他の物性における予期せぬ不利を引き起こす可能性がある。そこで、フィラーだけでなく、エポキシ樹脂固有の熱伝導率を高めることで、フィラー含有量を増やすことなく熱伝導率が向上した複合素材を製造する研究が進められてきた。

広く使用されているビスフェノールＡのジグリシジルエーテル（ＤＧＥＢＡ，ｄｉｇｌｙｄｉｃｙｌｅｔｈｅｒｏｆｂｉｓｐｈｅｎｏｌＡ）の形態のエポキシ樹脂は、硬化後に３次元網目架橋構造を形成することが知られている。この３次元構造は、材料に優れた耐久性と耐食性を与えるという利点があるが、ポリマー（高分子）内で熱伝達の役割を果たすことが知られているフォノン（ｐｈｏｎｏｎ）の散乱が支配的であるため、熱伝導率の面では不利である。実際、ＤＧＥＢＡエポキシ樹脂の硬化物は、約０．２Ｗ／ｍＫという低い熱伝導率を示すことが知られている。そのため、このような３次元構造を、より秩序だった１次元または２次元的構造に置き換えるために液晶性エポキシ樹脂が研究されている。

一方、このような液晶性エポキシ化合物に柔軟基を導入することで、化合物や樹脂硬化物の物性を向上させる研究も進められてきた。柔軟基を導入すると、化合物の溶解度が上がり、工程での取り扱いが容易になり、メソゲン間の相互作用を調節できて液晶性が現れる温度区間を変化させることができ、液晶状態での配列形態も変化させることができ、エポキシ基の反応性を調節して硬化速度を調節することができる。

しかし、これらの化合物のほとんどは、化合物内部にメソゲンが存在し、その両末端にエポキシ基が存在する形態である。この場合、液晶性エポキシ化合物を導入することで達成したい熱伝導性の向上には非効率的となる可能性がある。

本発明の目的は、化学的修飾によりサーモトロピック液晶物質を組み合わせて液晶分子を合成し、その末端部位に二つ以上のエポキシド官能基を修飾した多官能性エポキシ化合物を提供することである。

本発明の他の目的は、熱伝導率が高いため、放熱ポリマー及び複合材料として使用可能な前記多官能性エポキシ化合物と硬化剤とを反応させて製造した硬化物を提供することである。

本発明が達成しようとする技術課題は、以上で言及した技術的課題に限定されるものではなく、言及されていない他の技術的課題は、本発明の記載から、当該分野で通常の知識を有する者に明確に理解されるであろう。

上記目的を達成するために、本発明は、多官能性エポキシ化合物及びそれから製造される硬化物を提供する。

本発明は、下記化学式（Ｉ）で表される多官能性エポキシ化合物を提供する。

（式中、ｎは１～３０の整数である）。

本発明は、下記化学式（II）で表される多官能化エポキシ化合物を提供する。

（式中、ｎは１～３０の整数である）。

本発明は、下記化学式（III）で表される多官能化エポキシ化合物を提供する。

（式中、ｎは１～３０の整数である）。

本発明は、前記化学式（Ｉ）で表される多官能性エポキシ化合物と硬化剤とを反応させて得られた、硬化したエポキシ樹脂硬化物を提供する。

本発明は、前記化学式（II）で表される多官能性エポキシ化合物と硬化剤とを反応させて得られた、硬化したエポキシ樹脂硬化物を提供する。

本発明は、前記化学式（III）で表される多官能性エポキシ化合物と硬化剤とを反応させて得られた、硬化したエポキシ樹脂硬化物を提供する。

また、本発明は、下記化学式（IV）で表される、硬化したエポキシ樹脂硬化物を提供する。

（式中、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく、前記化学式（Ｉ）の化合物～化学式（III）の化合物から選択される）。

前記硬化剤は、４，４’－ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、ｍ－フェニレンジアミン（ｍＰＤＡ）、及びジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）からなる群から選択されてもよい。

前記エポキシ樹脂硬化物は、基板、コンパウンド、接着剤、パッド、ヒートスプレッド、ヒートシンクに使用できる。

前記多官能性エポキシ化合物およびそれから製造された硬化エポキシ樹脂に言及されたすべての事項は、互いに矛盾しない限り、同様に適用される。

本発明による新規なエポキシ樹脂及びその硬化物は、液晶間の相互作用が容易で熱伝導率が向上するため、放熱ポリマーとして単独で使用または複合材料の形で使用可能である。

本発明の効果は、以上で言及した効果に限定されるものではなく、言及されていない他の効果は、特許請求の範囲の記載から当業者に明確に理解されるであろう。

本発明の実施例１（（ａ）、（ｂ）：ＥＢＨ－４、（ｃ）、（ｄ）：ＥＢＨ－６、（ｅ）、（ｆ）：ＥＢＨ－８））の偏光顕微鏡画像である。本発明の実施例２（（ａ）、（ｂ）：ＥＩＭ－４、（ｃ）、（ｄ）：ＥＩＭ－６、（ｅ）、（ｆ）：ＥＩＭ－８））の偏光顕微鏡画像である。本発明の実施例３（（ａ）：ＥＢＰ－４、（ｂ）：ＥＢＰ－６、（ｃ）：ＥＢＰ－７、（ｄ）：ＥＢＰ－８））の偏光顕微鏡画像である。

本明細書で使用されている用語は、本発明での機能を考慮しながら、可能な限り現在広く使用される一般的な用語を選択しているが、それは、当分野の当業者の意図、判例、または新たな技術の出現などによって異なりもする。また、特定の場合は、出願人が任意に選定した用語もあり、その場合、当該発明の説明部分で、詳細にその意味を記載する。したがって、本発明で使用される用語は、単純な用語の名称ではない、その用語が有する意味と、本発明の全般にわたる内容とを基に定義されなければならない。

別段の定義がない限り、技術的または科学的な用語を含めてここで使用されるすべての用語は、本発明の属する技術分野における通常の知識を有する者によって一般的に理解されるものと同じ意味を有する。一般的に使用される辞書に定義されているような用語は関連技術の文脈上で有する意味と一致する意味を有すると解釈すべきであり、本出願で明白に定義しない限り、理想的であるか過度に形式的な意味として解釈されない。

数値の範囲は、前記範囲に定義された数値を含む。本明細書において与えられたすべての最大の数値制限は、低い数値制限が明確に述べられているように、すべてのさらに低い数値制限を含む。本明細書において与えられたすべての最小の数値制限は、さらに高い数値制限が明確に述べられているように、すべてのさらに高い数値制限を含む。本明細書において与えられたすべての数値制限は、さらに狭い数値制限が明確に述べられているように、さらに広い数値範囲内のさらに良いすべての数値範囲を含む。

本発明は、下記化学式（Ｉ）で表される多官能化エポキシ化合物を提供する：

（式中、ｎは１～３０の整数である）。

前記化学式（Ｉ）の化合物は、ビス（４－ヒドロキシフェニル）４，４’－（アルカン－１，ｎ－ジイルビス（オキシ））ジベンゾエートを出発物質（開始物質）として製造されてもよい。

前記化学式（Ｉ）の化合物の製造は、塩基性条件下、例えば水酸化ナトリウムの存在下で行われてもよい。

前記化学式（Ｉ）の化合物の製造反応は、８０～１０５℃の温度、好ましくは８５～９５℃の温度で行われてもよい。

前記化学式（Ｉ）の化合物の製造時間は、０．５～４時間、好ましくは１～２時間であってもよい。

前記化学式（Ｉ）の化合物の製造は、水またはアルコールの存在下で行われてもよく、前記アルコールの種類は、当業界で公知のものであれば特に限定されるものではない。

本発明は、前記化学式（Ｉ）で表される多官能性エポキシ化合物を硬化剤と反応させて得られた、硬化したエポキシ樹脂硬化物を提供する。

前記エポキシ樹脂硬化物は、基板、コンパウンド、接着剤、パッド、ヒートスプレッド、ヒートシンクの分野で使用できる。

前記化合物と硬化剤とのモル混合比は、１．５：１～４：１、好ましくは１．５：１～２：１であってもよい。

前記硬化物の製造は、ホットプレス成形、射出成形及びロール成形等の方法を用いて行われてもよいが、これらに特に限定されない。

前記硬化物の製造温度は、１００～１５０℃の温度、好ましくは１２０～１５０℃の温度であってもよい。

前記硬化物の製造時間は、０．５～１．５時間、好ましくは０．５～１時間であってもよい。

前記硬化物のガラス転移温度は、示差走査熱量計で測定されてもよく、７９～１２７℃の温度であってもよい。

前記ガラス転移温度は、鎖長（チェーン長）に反比例してもよい。

本発明は、下記化学式（II）で表される多官能性エポキシ化合物を提供する：

（式中、ｎは１～３０の整数である）。

前記化学式（II）の化合物は、ビス（４－ホルミルフェニル）アルカンジオエートを出発物質（開始物質）として製造されたビス（４－（（（４－ヒドロキシフェニル）イミノ）メチル）フェニル）アルカンジオエートから製造されてもよい。

前記ビス（４－（（（４－ヒドロキシフェニル）イミノ）メチル）フェニル）アルカンジオエートは、アルコールの存在下で製造されてもよく、前記アルコールは、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノールおよびヘプタノールからなる群から選択されてもよい。

前記ビス（４－（（（４－ヒドロキシフェニル）イミノ）メチル）フェニル）アルカンジオエートは、５０～８０℃の温度、好ましくは６５～７５℃の温度で製造されてもよい。

前記化学式（II）の化合物の製造は、ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ，Ｎ’－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）、メタクレゾール（ｍ－クレゾール）、またはこれらの混合物などの溶媒の存在下で行われてもよい。

前記化学式（II）の化合物の製造は、７５～１００℃の温度、好ましくは８５～９５℃の温度で行われてもよく、０．５～１．５時間、好ましくは０．５～１時間行われてもよい。

前記化学式（II）の化合物は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、及びヘプタノールからなる群から選択されるアルコールで洗浄されてもよい。

本発明は、前記化学式（II）で表される多官能性エポキシ化合物を硬化剤と反応させて得られた、硬化したエポキシ樹脂硬化物を提供する。

前記エポキシ樹脂硬化物は、基板、コンパウンド、接着剤、パッド、ヒートスプレッド、及びヒートシンクの分野で使用できる。

前記硬化物の製造は、ホットプレス成形、射出成形及びロール成形などの方法を用いて行われてもよいが、これらに特に限定されない。

前記硬化物のガラス転移温度は、示差走査熱量計で測定されてもよく、９０～１２３℃の温度であってもよい。

前記ガラス転移温度は、鎖長に反比例してもよい。

本発明は、下記化学式（III）で表される多官能化エポキシ化合物を提供する：

（式中、ｎは１～３０の整数である）。

前記化学式（III）の化合物は、ビス（４’－（アリルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）アルカンジオエートを出発物質として製造されてもよい。

前記化学式（III）の化合物の製造は、５０～８０℃の温度、好ましくは５５～６５℃の温度で行われてもよい。

前記化学式（III）の化合物の製造は、クロロホルムの存在下で行われてもよい。

前記化学式（III）の化合物の製造は、アセトン、クロロホルム、エタノール、メタノール、及び塩化メチレンからなる群から選択される溶媒の存在下で行われてもよい。

本発明は、前記化学式（III）で表される多官能性エポキシ化合物を硬化剤と反応させて得られた、硬化したエポキシ樹脂硬化物を提供する。

前記硬化物の製造温度は、１６０～２００℃の温度、好ましくは１８０～２００℃の温度であってもよい。

前記硬化物の製造時間は、１～３．５時間、好ましくは１．５～２．５時間であってもよい。

前記硬化物のガラス転移温度は、示差走査熱量計で測定されてもよく、１２５～１５０℃の温度であってもよい。

また、前記硬化物は、下記化学式（IV）で表される、硬化したエポキシ樹脂硬化物であってもよい：

（式中、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく、前記化学式（Ｉ）の化合物～（III）の化合物から選択される）。

＜実施例＞
以下、本発明の実施例について詳細に説明するが、本発明が以下の実施例によって限定されないことは自明である。

本発明の利点及び特徴並びにこれらを達成する方法は、実施例を参照すれば明らかになるであろう。しかしながら、本発明は、後述する実施形態に何ら限定されるものではなく、異なる様々な形態に実現可能であり、単にこれらの実施例は本発明の開示を完全たるものにし、且つ、本発明が属する技術分野において通常の知識を有する者に発明の範囲を完全に知らせるために提供されるものであり、本発明は請求項の範囲により定義されるものである。

実施例１：ＥＢＨ－ｎ（Ｂｉｓ（４－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）４，４’－（ａｌｋａｎｅ－１，ｎ－ｄｉｙｌｂｉｓ（ｏｘｙ））ｄｉｂｅｎｚｏａｔｅ）の合成

下記反応式１は、ＥＢＨ－ｎの合成過程を示したものである。

１）下記化学式１のビス（４－ヒドロキシフェニル）４，４’－（アルカン－１，ｎ－ジイルビス（オキシ）ジベンゾエート［Ｂｉｓ（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）４，４’－（ａｌｋａｎｅ－１，ｎ－ｄｉｙｌｂｉｓ（ｏｘｙ））ｄｉｂｅｎｚｏａｔｅ）；ＢＰＨｎ］の合成

Ａ）ｎ＝４
４－ヒドロキシルフェニル－４－ヒドロキシベンゾエート（２．００ｇ、８．６７ｍｍｏｌ）、ブタン－１，４－ジイルビス（４－メチルベンゼンスルホネート）（Ｔｏｓ－４）（１．３８ｇ、３．４７ｍｍｏｌ）を二口フラスコに入れ、アルゴン置換後、無水ＤＭＦ３０ｍｌおよびＮａＨ（０．４０ｇ、４．３４ｍｍｏｌ）を加えた。９０℃で３日間攪拌した後、溶媒を除去し、得られた固体物質を、ヘキサン：エチルアセテート（体積比７：３）の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。収率は６７％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ＝９．４６（ｓ，２Ｈ），８．０５（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．０４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），４．０７－４．０９（ｍ，４Ｈ），１．３７－１．３８（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．

Ｂ）ｎ＝６
Ｔｏｓ－４の代わりにＴｏｓ－６を使用した以外は、Ａ）と同様に合成した。
＊Ｔｏｓ－ｎ；アルカン－１－ｎ－ジイルビス（４－メチルベンゼンスルホネート）
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ＝８．０４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，９．４６（ｓ，２Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．０３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），６．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），４．１１（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，４Ｈ），１．７９－１．８０（ｍ，４Ｈ），１．５０（ｓ，４Ｈ）．

Ｃ）ｎ＝８
Ｔｏｓ－４の代わりにＴｏｓ－８を使用した以外は、Ａ）と同様に合成した。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ＝９．４６（ｓ，２Ｈ），８．０４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．０２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），６．７９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），４．０７－４．０９（ｍ，４Ｈ），１．７５－１．７４３（ｍ，４Ｈ），１．４１－１．４３（ｍ，４Ｈ），１．３７－１．３８（ｍ，４Ｈ）．

２）下記化学式２のビス（４－（オキシラン－２－イルメトキシ）フェニル）４，４’－（アルカン－１，ｎ－ジイルビス（オキシ））ジベンゾエート［Ｂｉｓ（４－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）４，４’－（ａｌｋａｎｅ－１，ｎ－ｄｉｙｌｂｉｓ（ｏｘｙ））ｄｉｂｅｎｚｏａｔｅ；ＥＢＨ－ｎ］の合成

Ｄ）ｎ＝４
ＢＰＨ４（３．００ｇ，５．８３ｍｍｏｌ）及びベンジルトリメチルアンモニウムブロミド（０．３０ｇ）を二口フラスコに入れ、アルゴン雰囲気に置換した後、エピクロロヒドリン２０ｍｌを加えた。その後、水酸化ナトリウム（０．４８ｇ，１１．６６ｍｍｏｌ）を蒸留水５ｍｌに溶かしてフラスコに加え、９０℃で１時間反応させた後、残留溶媒を真空ロータリーエバポレーター（真空回転蒸発器）で除去した。得られた固体物質をアセトンに溶かした後、蒸留水で再沈殿を２回行い精製し、白色固体の形態であるＥＢＨ－４を９７％の収率で得た。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ _３）：δ＝８．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ，＝９Ｈｚ，４Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，８Ｈ），４．２５（ｄｄ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，１．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０８（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ＝６Ｈｚ，２Ｈｚ，２Ｈ），３．３７－３．３５（ｍ，２Ｈ），２．９３（ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），２．７８（ｍ，２Ｈ），２．０５（ｔ，Ｊ＝３Ｈｚ，４Ｈ）ｐｐｍ．^１３ＣＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ _３）：δ＝１６５．１９，１６３．２４，１５６．１６，１４５．０１，１３２．２９，１２２．６３，１２１．９３，１１５．３８，１１４．２８，６９．２８，６７．７１，５０．１３，４４．７２，２５．８７ｐｐｍ．ＭＳ（＋ＥＳＩ）：ｃａｌｃｄｆｏｒ［Ｃ_３６Ｈ_３４Ｏ_１０＋Ｈ］^＋：ｍ／ｚ６２７；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ６２７．

Ｅ）ｎ＝６
ＢＰＨ４の代わりにＢＰＨ６を使用した以外は、Ｄ）と同様に合成した。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４Ｈ），７．１１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，８Ｈ），４．２４（ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０８（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈｚ，２Ｈ），３．３７（ｍ，２Ｈ），２．９２（ｔ，Ｊ＝４．５Ｈｚ，２Ｈ），２．７７（ｍ，２Ｈ），１．８９（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），１．５９（ｔ，Ｊ＝３．５Ｈｚ，４Ｈ）ｐｐｍ． ^１３ＣＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１６５．２２，１６３．４１，１５６．１４，１４５．０２，１３２．２５，１２２．６４，１２１．７２，１１５．３８，１１４．２９，６９．２８，６８．１０，５０．１３，４４．７３，２９．０５，２５．８１ｐｐｍ．ＭＳ（＋ＥＳＩ）：ｃａｌｃｄｆｏｒ［Ｃ_３８Ｈ_３８Ｏ_１０＋Ｈ］^＋：ｍ／ｚ６５５；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ６５５．

Ｆ）ｎ＝８
ＢＰＨ４の代わりにＢＰＨ８を使用した以外は、Ｄ）と同様に合成した。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝８．１３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），７．１２（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４Ｈ），６．９６（ｄ，Ｊ＝８．５，８Ｈ），４．２３（ｄｄ，Ｊ＝３Ｈｚ，１．５Ｈｚ，２Ｈ），４．０６（ｔ，Ｊ＝６．５Ｈｚ，４Ｈ），３．９８（ｄｄ，Ｊ＝５．５Ｈｚ，２Ｈｚ，２Ｈ），３．３７（ｍ，２Ｈ），２．９２（ｔ，Ｊ＝５Ｈｚ，２Ｈ），２．７７（ｍ，２Ｈ），１．８５（ｔ，Ｊ＝７Ｈｚ，４Ｈ），１．５０（ｍ，４Ｈ），１．４２（ｍ，４Ｈ）ｐｐｍ．^１３ＣＮＭＲ（１２５ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１６５．２３，１６３．２３，１５６．１３，１４５．０３，１３２．２４，１２２．６４，１２１．６８，１１５．３７，１１４．２９ｐｐｍ．ＭＳ（＋ＥＳＩ）：ｃａｌｃｄｆｏｒ［Ｃ_４０Ｈ_４２Ｏ_１０＋Ｈ］^＋：ｍ／ｚ６８３；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ６８３．

実施例２：ＥＩＭ－ｎ（Ｂｉｓ（４－（（（４－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｉｍｉｎｏ）ｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ａｌｋａｎｅｄｉｏａｔｅ）の合成
下記反応式２は、ＥＩＭ－ｎの合成過程を示したものである。

１）下記化学式３のビス（４－ホルミルフェニル）アルカンジオエート［Ｂｉｓ（４－ｆｏｒｍｙｌｐｈｅｎｙｌ）ａｌｋａｎｅｄｉｏａｔｅ；ＥＢ－ｎ］の合成

Ａ）ｎ＝４
４－ヒドロキシフェニルベンズアルデヒド（３．０５ｇ，２５．０ｍｍｏｌ）を二口フラスコに入れ、アルゴン置換後、トリエチルアミン３．５ｍｌ、無水ＣＨ_２Ｃｌ_２１００ｍｌを加え、均一な溶液になるまで撹拌した。その後、ヘキサンジオールジクロリド１．８２ｍｌ（１２．５ｍｍｏｌ）を溶解した無水ＣＨ_２Ｃｌ_２３０ｍｌを滴下しながら３時間還流した。得られた溶液を炭酸水素ナトリウム飽和溶液で不純物を３回抽出した後、濃縮し、クロロホルム：エチルアセテート（体積比１１：１）の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。３．６９ｇのＥＢ－４が得られ、収率は８５％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１０．００（ｓ，２Ｈ（ＣＨＯ－Ａｒ）），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２８（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），２，６９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ _２－ＣＨ_２－）），１．９１（ｑ，Ｊ_１＝３Ｈｚ，Ｊ_２＝４Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯＣＨ_２－ＣＨ _２－））．

Ｂ）ｎ＝６
ヘキサンジオールジクロリドの代わりにオクタンジオールジクロリドを使用した以外は、Ａ）と同様に合成した。収率は８９％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１０（ｓ，２Ｈ（ＣＨＯ－Ａｒ）），７．９２（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），２，６２（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ _２－ＣＨ_２－ＣＨ_２）），１．８０（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ_１＝７．５Ｈｚ，Ｊ_２＝７．５Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ_２－）），１．５０７（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ_１＝４Ｈｚ，Ｊ_２＝４，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－））．

Ｃ）ｎ＝８
ヘキサンジオールジクロリドの代わりにデカンジオールジクロリドを使用した以外は、Ａ）と同様に合成した。収率は８６％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ＝１０（ｓ，２Ｈ（ＣＨＯ－Ａｒ）），７．９１（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），２，５９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ _２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）），１．７７（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ_１＝７．５Ｈｚ，Ｊ_２＝７．５Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）），１．４１－１４９（ｍ，８Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ_２－）），１．３６－１．４４（ｍ，８Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－））．

２）下記化学式４のビス（４－（（（４－ヒドロキシフェニル）イミノ）メチル）フェニル）アルカンジオエート［Ｂｉｓ（４－（（（４－ｈｙｄｒｏｘｙｐｈｅｎｙｌ）ｉｍｉｎｏ）ｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ａｌｋａｎｅｄｉｏａｔｅ；ＩＭ－ｎ］の合成

Ｄ）ｎ＝４
１Ｌ三口丸底フラスコに４－アミノフェノール（４．８０ｇ、４４ｍｍｏｌ）を２５０ｍｌの無水エタノールに溶解し、別の５００ｍｌ丸底フラスコにＥＢ－４（２２ｍｍｏｌ）と２５０ｍｌの無水エタノールを加えて均一溶液を製造した。その後、両溶液を混合し、還流条件下で３０分間反応させ、室温まで冷却した。得られた結晶を冷エタノールで３回洗浄した後、回収した。回収量は１０．９ｇであり、収率は９２％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ＝９．５２（ｓ，２Ｈ（ＯＨ－Ａｒ），８．６１（ｓ，２Ｈ（Ａｒ－ＣＨ＝Ｎ－Ａｒ）），７．９４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２７（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．８０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），２．７０（ｔ，Ｊ＝６Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ _２－ＣＨ_２－）），１．７４－１．８２（ｍ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－））．

Ｅ）ｎ＝６
ＥＢ－４の代わりにＥＢ－６を使用した以外は、Ｄ）と同様に合成した。収率は９５％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ＝９．５５（ｓ，２Ｈ（ＯＨ－Ａｒ），８．６１（ｓ，２Ｈ（Ａｒ－ＣＨ＝Ｎ－Ａｒ）），７．９４（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２６（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．８０（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），２．６４（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ _２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）），１．６５－１．７３（ｍ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ_２－）），１．４１－１．４８（ｍ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－））．

Ｆ）ｎ＝８
ＥＢ－４の代わりにＥＢ－８を使用した以外は、Ｄ）と同様に合成した。収率は９４％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ－ｄ_６）：δ＝９．５５（ｓ，２Ｈ（ＯＨ－Ａｒ），８．６１（ｓ，２Ｈ（Ａｒ－ＣＨ＝Ｎ－Ａｒ）），７．９３（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２５（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．８０（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），２．６１（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ _２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）），１．６７（ｑｕｉｎｔｅｔ，Ｊ_１＝７．３Ｈｚ，Ｊ_２＝７．３Ｈｚ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）），１．３９－１．４４（ｍ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ_２－）），１．３２－１．３５（ｍ，４Ｈ（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－））．

３）下記化学式５の（ビス（４－（（（４－（オキシラン－２－イルメトキシ）フェニル）イミノ）メチル）フェニル）アルカンジオエート［Ｂｉｓ（４－（（（４－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）ｐｈｅｎｙｌ）ｉｍｉｎｏ）ｍｅｔｈｙｌ）ｐｈｅｎｙｌ）ａｌｋａｎｅｄｉｏａｔｅ；ＥＩＭ－ｎ］の合成

Ｇ）ｎ＝４
ＩＭ－４（４．０２ｇ，７．５ｍｍｏｌ）、ベンジルトリメチルアンモニウムブロミド（０．４ｇ）を無水ＤＭＦ４０ｍｌに溶解し、エピクロロヒドリン５５ｍｌを加え、９０℃で１時間反応させた。室温まで冷却した後、得られた溶液を３００ｍｌのメタノールに沈殿させ、生成された白色固体物質をろ過して回収した。得られた固体をメタノール及び蒸留水で数回洗浄し、乾燥後の重量は２．０４ｇ、収率は４２％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝８．３８（ｓ，２Ｈ（Ａｒ－ＣＨ＝Ｎ－Ａｒ）），７．８４（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），４．３１（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝３．１Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝５．８Ｈｚ，２Ｈ），３．３９（ｄｄｔ，Ｊ_１＝５．８Ｈｚ，Ｊ_２＝４．１Ｈｚ，Ｊ_３＝２．９Ｈｚ，２Ｈ），２．９４（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），２．７９（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝２．６Ｈｚ，２Ｈ），２．６６（ｑ，Ｊ_１＝６．１Ｈｚ，Ｊ_２＝４．２Ｈｚ，４Ｈ），１．８８－１．９４（ｍ，４Ｈ）．^１３ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）：１７１．８６（Ｃ＝Ｏ），１６１．１１（－Ｃ＝Ｎ），１５９．７０，１４８．５１，１２１．７３，１１４．８０（－Ｏ－Ａｒ－Ｎ＝）１４９．８５，１３０．５６，１２９．６０，１２２．１２（ＡｒＯ－），６８．８２（－ＣＨ_２－Ｏ），４９．９６（オキシラン環のＣＨ），４４．６１（オキシラン環のＣＨ_２），３３．９６（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－），２４．２９（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）．ＭＳ（＋ＥＳＩ）：ｃａｌｃｄｆｏｒ［Ｃ_３８Ｈ_３６Ｎ_２Ｏ_８＋２Ｈ］^２＋：ｍ／ｚ６５０；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ６５０．

Ｈ）ｎ＝６
ＩＭ－４の代わりにＩＭ－６を使用した以外は、Ｇ）と同様に合成した。収率は４４％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝８．３７（ｓ，２Ｈ（Ａｒ－ＣＨ＝Ｎ－Ａｒ）），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．２０（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），４．３１（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０，Ｊ_２＝３．０Ｈｚ，２Ｈ），４．０１（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），３．３９（ｄｄｔ，Ｊ_１＝５．７Ｈｚ，Ｊ_２＝４．２Ｈｚ，Ｊ_３＝２．９Ｈｚ，１Ｈ），２．９３（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝４．１Ｈｚ，１Ｈ），２．７９（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝２．６Ｈｚ，１Ｈ），２．５９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，２Ｈ），１．８１（ｄｑ，Ｊ_１＝１１．５Ｈｚ，Ｊ_２＝７．１Ｈｚ，２Ｈ），１．５１（ｍ，４Ｈ）．^１３ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）：１７２．２５（Ｃ＝Ｏ），１６１．０９（－Ｃ＝Ｎ），１５９．６９，１４８．５７，１２１．７１，１１４．７９（－Ｏ－Ａｒ－Ｎ＝），１４９．７３，１３０．５５，１２９．５５，１２２．１３（ＡｒＯ－），６８．８０（－ＣＨ_２－Ｏ），４９．９５（オキシラン環のＣＨ），４４．５８（オキシラン環のＣＨ_２），３４．２２（－ＣＯ－ＣＨ_２－），２８．６８（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－），２４．６８（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）．ＭＳ（＋ＥＳＩ）：ｃａｌｃｄｆｏｒ［Ｃ_４０Ｈ_４０Ｎ_２Ｏ_８＋２Ｈ］^２＋：ｍ／ｚ６７８；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ６７８．

Ｉ）ｎ＝８

ＩＭ－４の代わりにＩＭ－８を使用した以外は、Ｇ）と同様に合成した。収率は４５％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝８．３７（ｓ，２Ｈ（Ａｒ－ＣＨ＝Ｎ－Ａｒ）），７．８４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．０９（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．００（ｄ，Ｊ＝８．６Ｈｚ，４ＡｒＨ），４．３１（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．１Ｈｚ，Ｊ_２＝３．１Ｈｚ，２Ｈ），４．０２（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝５．７Ｈｚ，２Ｈ），３．３９（ｄｄｔ，Ｊ_１＝５．８Ｈｚ，Ｊ_２＝４．２Ｈｚ，Ｊ_３＝２．８Ｈｚ，２Ｈ），２．９３（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝４．１Ｈｚ，２Ｈ），２．７９（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝２．６Ｈｚ，２Ｈ），２．５７（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ），１．７７（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ），１．３８－１．４８（ｍ，８Ｈ）．^１３ＣＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）：１７２．３６（Ｃ＝Ｏ），１６１．０８（－Ｃ＝Ｎ），１５９．６２，１４８．６０，１２１．７０，１１４．７９（－Ｏ－Ａｒ－Ｎ＝），１４９．７４，１３０．５４，１２９．５９，１２２．１３（ＡｒＯ－），６８．８０（－ＣＨ_２－Ｏ），４９．９５（オキシラン環のＣＨ），４４．５９（オキシラン環のＣＨ_２），３４．３３（－ＣＯ－ＣＨ_２－），２９．０３（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－），２８．９９（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－），２４．８７（－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－）．ＭＳ（＋ＥＳＩ）：ｃａｌｃｄｆｏｒ［Ｃ_４２Ｈ_４４Ｎ_２Ｏ_８＋２Ｈ］^２＋：ｍ／ｚ７０６；ｆｏｕｎｄ：ｍ／ｚ７０６．

実施例３：ＥＢＰ－ｎ（Ｂｉｓ（４’－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－［１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌ）ａｌｋａｎｅｄｉｏａｔｅ）の合成
下記反応式３は、ＥＢＰ－ｎの合成過程を示したものである。

１）下記式６のビス（４’－（アリルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）アルカンジオエート［Ｂｉｓ（４’－（ａｌｌｙｌｏｘｙ）－［１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌ）ａｌｋａｎｅｄｉｏａｔｅ；ＡＢＰ－ｎ］の合成

Ａ）ｎ＝４
４’－（アリルオキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－オール（３．００ｇ，１３．３ｍｍｏｌ）を二口フラスコに入れ、アルゴン置換後、トリエチルアミン５ｍｌ、無水ＣＨＣｌ_３１００ｍｌを加え、均一な溶液になるまで攪拌した。その後、ヘキサンジオールジクロリド０．９７ｍｌ（６．６５ｍｍｏｌ）を滴下し、６０℃で５時間還流した。得られた溶液を炭酸水素ナトリウム飽和溶液で不純物を３回抽出した後、濃縮し、クロロホルム：エチルアセテート（体積比１９：１）の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。１．６ｇのＡＢＰ－４が得られ、収率は４３％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１４（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．０８（ｄｄｔ，Ｊ_１＝１７．３，Ｊ_２＝１０．６Ｈｚ，Ｊ_３＝５．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｏ－），５．４４（ｄｑ，Ｊ_１＝１７．２Ｈｚ，Ｊ_２＝１．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），５．３１（ｄｑ，Ｊ_１＝１０．５，Ｊ_２＝１．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），４．５８（ｄｔ，Ｊ_１＝５．３，Ｊ_２＝１．６Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ－Ｏ－ＣＨ _２－），２．６３－２．７０（ｍ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ _２－），１．８９－１．９５（ｍ，４Ｈ，－ＣＯＣＨ_２－ＣＨ _２－）．

Ｂ）ｎ＝６
ヘキサンジオールジクロリドの代わりにオクタンジオールジクロリドを使用した以外は、Ａ）と同様に合成した。収率は４６％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．４８（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．０８（ｄｄｔ，Ｊ_１＝１７．３，Ｊ_２＝１０．５Ｈｚ，Ｊ_３＝５．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｏ－），５．４４（ｄｑ，Ｊ_１＝１７．２Ｈｚ，Ｊ_２＝１．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），５．３１（ｄｑ，Ｊ_１＝１０．５，Ｊ_２＝１．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），４．５８（ｄｔ，Ｊ_１＝５．３，Ｊ_２＝１．６Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ－Ｏ－ＣＨ _２－），２．６０（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ _２－），１．７９－１．８４（ｍ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－），１．４８－１．５５（ｍ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－）．

Ｃ）ｎ＝７
ヘキサンジオールジクロリドの代わりにノナンジオールジクロリドを使用した以外は、Ａ）と同様に合成した。収率は８１％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．４７（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．０８（ｄｄｔ，Ｊ_１＝１７．３，Ｊ_２＝１０．５Ｈｚ，Ｊ_３＝５．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｏ－），５．４４（ｄｑ，Ｊ_１＝１７．２Ｈｚ，Ｊ_２＝１．６Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），５．３１（ｄｑ，Ｊ_１＝１０．５，Ｊ_２＝１．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），４．５８（ｄｔ，Ｊ_１＝５．３，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ－Ｏ－ＣＨ _２－），２．５９（ｔ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ _２－），１．７９（ｑ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－），１．４４－１．５３（ｍ，６Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ _２－）．

Ｄ）ｎ＝８
ヘキサンジオールジクロリドの代わりにデカンジオールジクロリドを使用した以外は、Ａ）と同様に合成した。収率は４４％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１２（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．９８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．０８（ｄｄｔ，Ｊ_１＝１７．２，Ｊ_２＝１０．５Ｈｚ，Ｊ_３＝５．３Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｏ－），５．４４（ｄｑ，Ｊ_１＝１７．３Ｈｚ，Ｊ_２＝１．７Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），５．３１（ｄｑ，Ｊ_１＝１０．５，Ｊ_２＝１．４Ｈｚ，２Ｈ，ＣＨ _２＝ＣＨ－Ｏ－），４．５８（ｄｔ，Ｊ_１＝５．３，Ｊ_２＝１．５Ｈｚ，４Ｈ，Ａｒ－Ｏ－ＣＨ _２－），２．５８（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ _２－），１．７８（ｑ，Ｊ＝７．４Ｈｚ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－），１．３８－１．４６（ｍ，８Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ _２－）．

２）下記化合式７のビス（４’－（オキシラン－２－イルメトキシ）－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）アルカンジオエート［Ｂｉｓ（４’－（ｏｘｉｒａｎ－２－ｙｌｍｅｔｈｏｘｙ）－［１，１’－ｂｉｐｈｅｎｙｌ］－４－ｙｌ）ａｌｋａｎｅｄｉｏａｔｅ；ＥＢＰ－ｎ］の合成

Ｅ）ｎ＝４
５００ｍｌの三口丸底フラスコにＡＢＰ－４（２．０ｇ，３．５６ｍｍｏｌ）を入れ、無水ＣＨＣｌ_３１００ｍｌを加えて攪拌して均一溶液を製造した。次に、ｍ－ＣＰＢＡ４．９２ｇを加えた後、１０時間還流した。有機相をＮａＨＳＯ_３およびＮａＨＣＯ_３飽和水溶液でそれぞれ３回ずつ洗浄した後、濃縮し、得られた固体を、クロロホルム：エチルアセテート（体積比１３：１）の溶液を展開液とするシリカカラムクロマトグラフィーにより精製した。１．２８ｇのＥＢＰ－４が得られ、収率は６０％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．４９（ｄ，Ｊ＝９Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１４（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），４．２６（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝３．２Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯ－ＣＨ _２），４．０１（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝５．６Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯ－ＣＨ _２），３．３８（ｄｄｔ，Ｊ_１＝５．８，Ｊ_２＝４．１Ｈｚ，Ｊ_３＝２．９Ｈｚ，２Ｈ，オキシラン環のＣＨ），２．９３（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝４．１Ｈｚ，２Ｈ，オキシラン環のＣＨ _２），２．７８（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝２．７Ｈｚ，２Ｈ，オキシラン環のＣＨ _２），２．６３－２．７１（ｍ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ _２－），１．９２（ｑ，Ｊ＝３．７Ｈｚ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－）．

Ｆ）ｎ＝６
ＡＢＰ－４の代わりにＡＢＰ－６を使用した以外は、Ｅ）と同様に合成した。収率は６２％であった。
^１ＨＮＭＲ（５００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３）：δ（ｐｐｍ）＝７．５３（ｄ，Ｊ＝９．０Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．４８（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），７．１２（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），６．９９（ｄ，Ｊ＝８．５Ｈｚ，４ＡｒＨ），４．２６（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝３．２Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯ－ＣＨ _２），４．０１（ｄｄ，Ｊ_１＝１１．０Ｈｚ，Ｊ_２＝５．６Ｈｚ，２Ｈ，ＡｒＯ－ＣＨ _２），３．３８（ｄｄｔ，Ｊ_１＝５．８，Ｊ_２＝３．８Ｈｚ，Ｊ_３＝２．７Ｈｚ，２Ｈ，オキシラン環のＣＨ），２．９３（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝４．１Ｈｚ，２Ｈ，オキシラン環のＣＨ _２），２．７８（ｄｄ，Ｊ_１＝４．９Ｈｚ，Ｊ_２＝２．６Ｈｚ，２Ｈ，オキシラン環のＣＨ _２），２．６０（ｔ，Ｊ＝７．５Ｈｚ，４Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ _２－），１．４８－１．５５（ｍ，８Ｈ，－ＣＯ－ＣＨ_２－ＣＨ _２－ＣＨ _２－）．

試験例１－相転移特性
ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ社のＤＳＣ４０００示差走査熱量計とＯｌｙｍｐｕｓ社のＢＸ５３－Ｐ偏光顕微鏡を用いて相転移現象を調査した。

表１～表３は、それぞれＥＢＨ－ｎ、ＥＩＭ－ｎ、ＥＢＰ－ｎのＤＳＣ測定結果であり、これらを参照すると、加熱、冷却の両方で典型的なサーモトロピック液晶の相転移現象を示し、ＥＢＰ－７を除き、鎖長が長いほど転移温度が低くなる結果を示した。

製造例１－実施例１のＥＢＨ－ｎ硬化物の製造

エポキシ樹脂と硬化剤４，４’－ジアミノジフェニルメタンとのモル混合比を２：１に設定してエポキシド当量とアミン当量とを等しくし、室温で固体状態の２つの物質を粉砕して混合した後、ホットプレス成形法（ｈｏｔｐｒｅｓｓｍｏｌｄｉｎｇ）を用いて硬化物を製造した。硬化温度は１３０℃、硬化時間は１時間であった。

試験例２－ＥＢＨ－ｎ硬化物の物性
硬化物のガラス転移温度を示差走査熱量計で、分解温度をＴＡ社のＱ５００熱重量分析器で、熱伝導率をＨｏｔｄｉｓｋ社のＴＰＳ２５００Ｓ熱伝導率測定器で調べ、測定結果を表４に示した。硬化物のガラス転移温度は７９～１２７℃の範囲であり、鎖長（チェーン長）が長くなるにつれて低くなる傾向が見られた。５％重量減少温度は３２９～３３７℃の範囲であり、１０％重量減少温度は３３９～３４６℃の範囲であり、大きな差はないが、鎖長が長くなるにつれてやや増加した。熱伝導率は０．３８～０．４８Ｗ／ｍ・Ｋの範囲で確認され、特別な傾向は見られなかったが、モノマー（単量体）の液晶温度範囲から硬化温度で液晶相を有するＥＢＨ－８で最も高い熱伝導率が確認され、液晶相の形成と熱伝導率の値とに相関関係があることが確認された。

製造例２－実施例２のＥＩＭ－ｎ硬化物の製造

エポキシ樹脂と４，４’－ジアミノジフェニルメタンとのモル混合比を２：１に設定してエポキシド当量とアミン当量とを等しくし、室温で固体状態の２つの物質を粉砕して混合した後、ホットプレス成形法を用いて硬化物を製造した。硬化温度は１３０℃、硬化時間は１時間であった。

試験例３－ＥＩＭ－ｎ硬化物の物性
硬化物のガラス転移温度を示差走査熱量計で、分解温度を熱重量分析器で、熱伝導率を熱伝導率測定器で調べ、測定結果を表５に示した。硬化物のガラス転移温度は９０～１２３℃の範囲であり、鎖長が長くなるにつれて低くなる傾向が見られた。５％重量減少温度は２９０～３０７℃の範囲にあり、１０％重量減少温度は３３３～３５５℃の範囲であり、大きな差はないが、鎖長が長くなるにつれてやや増加した。熱伝導率は０．３３～０．５３Ｗ／ｍ－Ｋの範囲で確認され、鎖長が長くなるにつれて熱伝導率が減少することが確認された。最も低い液晶転移温度を有するＥＩＭ－８で最も高い熱伝導率が確認された。

製造例３－実施例３のＥＢＰ－ｎ硬化物の製造

エポキシ樹脂と４，４’－ジアミノジフェニルスルホンとのモル混合比を２：１に設定してエポキシド当量とアミン当量とを等しくし、室温で固体状態の２つの物質を粉砕して混合した後、ホットプレス成形法を用いて硬化物を製造した。硬化温度は１９０℃、硬化時間は２時間であった。

試験例４－ＥＢＰ－ｎ硬化物の物性
ＥＢＰ－ｎ／ＤＤＳ硬化物のガラス転移温度を示差走査熱量計で、分解温度を熱重量分析計で、熱伝導率を熱伝導率測定器で調べ、測定結果を表６に示した。硬化物のガラス転移温度は１２５～１５０℃の範囲で観察され、ＥＢＰ－７を除き、鎖長が長くなるにつれて低くなる傾向が見られた。５％重量減少温度は３４９～３６１℃の範囲であり、１０％重量減少温度は３６８～３８０℃の範囲であり、剛直なビフェノール構造の影響でかなり高いレベルの熱安定性を有することが確認された。熱伝導率は０．４０～０．５５Ｗ／ｍ－Ｋの範囲で確認され、液晶相発現温度と硬化温度が最もよくマッチしたＥＢＰ－６で最も高い熱伝導率が得られた。

比較例１
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル硬化物の製造
２官能性エポキシ樹脂であるビスフェノールＡのジグリシジルエーテルとしては、ＫｕｋｄｏＣｈｅｍｉｃａｌ（韓国）のＹＤ－１２８製品を購入して使用した。エポキシ当量（ＥＥＷ）は１８７ｇ／ｅｑであり、アミン当量を等しくし、室温で２つの物質を混合した後、汎用コンベクションオーブンで加熱して試験片を作製した。ＤＤＭを硬化剤として使用したシステムの硬化温度は１３０℃、硬化時間は１時間、ＤＤＳを硬化剤として使用したシステムの硬化温度は１９０℃、硬化時間は２時間であった。

試験例５－ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル硬化物の物性
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル硬化物２種類のガラス転移温度を示差走査熱量計で、分解温度を熱重量分析器で、熱伝導率を熱伝導率測定器で調べ、測定結果を表７に示した。４，４’－ジアミノジフェニルメタン硬化物のガラス転移温度は１４４℃、１０％重量減少温度は３６４℃、熱伝導率は０．２４Ｗ／ｍ－Ｋ、ＤＤＳ硬化物のガラス転移温度は１７４℃、１０％重量減少温度は４０４℃、熱伝導率は０．２７Ｗ／ｍ－Ｋであった。実施例１～３と比較して、比較例１の硬化物は、ガラス転移温度がやや高く、分解温度には大きな差はないが、熱伝導率がかなり低いことが確認できた。

比較例２
４，４’－ジグリシジルオキシビフェニル硬化物の製造
ビフェノールを出発物質として、塩基の存在下でエピクロロヒドリンとの反応により４，４’－ジグリシジルオキシビフェニルエポキシを合成した。塩基当量を調節することによりオリゴマーの形で製造され、エポキシ当量は１９０ｇ／ｅｑであった。合成した４，４’－ジグリシジルオキシビフェニルエポキシは、アミン当量を等しくし、室温で固体状態の２つの物質を粉砕混合した後、ホットプレス成形法を用いて硬化物を製造した。４，４’－ジアミノジフェニルメタンを硬化剤として使用したシステムの硬化温度は１３０℃、硬化時間は１時間、４，４’－ジアミノジフェニルスルホンを硬化剤として使用したシステムの硬化温度は１９０℃、硬化時間は２時間であった。

試験例６－４，４’－ジグリシジルオキシビフェニル硬化物の物性
２種類の４，４’－ジグリシジルオキシビフェニル硬化物のガラス転移温度を示差走査熱量測定で、分解温度を熱重量分析で、熱伝導率を熱伝導率測定で調べ、結果を表８に示した。ＤＤＭ硬化物のガラス転移温度は１６０℃、１０％重量減少時の分解温度は３５６℃、熱伝導率は０．３０Ｗ／ｍ・Ｋ、ＤＤＳ硬化物のガラス転移温度は２０８℃、１０％重量減少時の分解温度は３９３℃、熱伝導率は０．３４Ｗ／ｍ・Ｋであった。比較例１の硬化物は、実施例１～３と比較して、剛直な構造のためガラス転移温度が高く、分解温度もやや高いが、熱伝導率に大きな差があった。
４，４’－ジグリシジルオキシビフェニル硬化物２種類のガラス転移温度を示差走査熱量計で、分解温度を熱重量分析器で、熱伝導率を熱伝導率測定器で調べ、測定結果を表８に示した。ＤＤＭ硬化物のガラス転移温度は１６０℃、１０％重量減少温度は３５６℃、熱伝導率は０．３０Ｗ／ｍ・Ｋ、ＤＤＳ硬化物のガラス転移温度は２０８℃、１０％重量減少温度は３９３℃、熱伝導率は０．３４Ｗ／ｍ・Ｋであった。実施例１～３と比較して、比較例１の硬化物は、剛直な構造のためガラス転移温度が高く、分解温度もやや高いが、熱伝導率にはかなりの差があることが確認された。

以上の説明から、本発明に属する技術分野の当業者は、本発明の技術思想や本質的な特徴を変更することなく、他の具体的な形態で実施できることを理解できるであろう。これに関連して、以上で技術した実施例は、すべての点において例示的なものであり、限定的なものではない。

Claims

下記化学式（Ｉ）：

（式中、ｎは１～３０の整数である）
で表される
ことを特徴とする多官能性エポキシ化合物。
下記化学式（II）：

（式中、ｎは１～３０の整数である）
で表される
ことを特徴とする多官能性エポキシ化合物。
下記化学式（III）：

（式中、ｎは１～３０の整数である）
で表される
ことを特徴とする多官能性エポキシ化合物。
請求項１に記載の化合物と硬化剤とを反応させて得られた
ことを特徴とする硬化したエポキシ樹脂硬化物。
請求項２に記載の化合物と硬化剤とを反応させて得られた
ことを特徴とする硬化したエポキシ樹脂硬化物。
請求項３に記載の化合物と硬化剤とを反応させて得られた
ことを特徴とする硬化したエポキシ樹脂硬化物。
前記硬化物は、下記化学式（IV）：

（式中、Ｘ、Ｙは同一でも異なっていてもよく、前記化学式（Ｉ）の化合物～前記化合式（III）の化合物から選択される）
で表される
請求項４ないし６のいずれかに記載の硬化したエポキシ樹脂硬化物。
前記硬化剤は、４，４’－ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジアミノジフェニルスルホン（ＤＤＳ）、ｍ－フェニレンジアミン（ｍＰＤＡ）、及びジシアンジアミド（ＤＩＣＹ）からなる群から選択される
請求項４ないし６のいずれかに記載の硬化したエポキシ樹脂硬化物。
前記硬化物は、基板、コンパウンド、接着剤、パッド、ヒートスプレッド、及びヒートシンクに使用される
請求項４ないし６のいずれかに記載の硬化したエポキシ樹脂硬化物。