JP2024057753A - 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体 - Google Patents
活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024057753A JP2024057753A JP2022164620A JP2022164620A JP2024057753A JP 2024057753 A JP2024057753 A JP 2024057753A JP 2022164620 A JP2022164620 A JP 2022164620A JP 2022164620 A JP2022164620 A JP 2022164620A JP 2024057753 A JP2024057753 A JP 2024057753A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- meth
- acrylate
- compound
- active energy
- energy ray
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 95
- -1 acrylate compound Chemical class 0.000 claims abstract description 103
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 claims abstract description 71
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 14
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims abstract description 6
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 56
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 27
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 25
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 21
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 claims description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 12
- RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N oxygen(2-);zirconium(4+) Chemical compound [O-2].[O-2].[Zr+4] RVTZCBVAJQQJTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910001928 zirconium oxide Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000012756 surface treatment agent Substances 0.000 claims description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 claims description 6
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 claims description 5
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052814 silicon oxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 62
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 49
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 description 33
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 21
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 20
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 19
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 16
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 11
- NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N fluorene Chemical compound C1=CC=C2CC3=CC=CC=C3C2=C1 NIHNNTQXNPWCJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 9
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 9
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 9
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 8
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 8
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 8
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 6
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 6
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 5
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 5
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 5
- XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOC(=O)C(C)=C XDLMVUHYZWKMMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 description 4
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 4
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 1-heptanol Chemical compound CCCCCCCO BBMCTIGTTCKYKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 2-[2,2-bis(hydroxymethyl)butoxymethyl]-2-ethylpropane-1,3-diol Chemical compound CCC(CO)(CO)COCC(CC)(CO)CO WMYINDVYGQKYMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical group C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002430 Fibre-reinforced plastic Polymers 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical group CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N allyl alcohol Chemical compound OCC=C XXROGKLTLUQVRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N alpha-terpineol Chemical compound CC1=CCC(C(C)(C)O)CC1 WUOACPNHFRMFPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N butan-2-ol Chemical compound CCC(C)O BTANRVKWQNVYAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 2
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 2
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 description 2
- MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N decan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCO MWKFXSUHUHTGQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N delta-terpineol Natural products CC(C)(O)C1CCC(=C)CC1 SQIFACVGCPWBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N diethoxy-methyl-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](C)(OCC)CCCOCC1CO1 OTARVPUIYXHRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011151 fibre-reinforced plastic Substances 0.000 description 2
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N isobutanol Chemical compound CC(C)CO ZXEKIIBDNHEJCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 2
- UODXCYZDMHPIJE-UHFFFAOYSA-N menthanol Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)O)CC1 UODXCYZDMHPIJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,4-diol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=C(O)C2=C1 PCILLCXFKWDRMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N nonan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCO ZWRUINPWMLAQRD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N parbenate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 FZUGPQWGEGAKET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N pentadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCO REIUXOLGHVXAEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 2
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 2
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940116411 terpineol Drugs 0.000 description 2
- HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N tetradecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCO HLZKNKRTKFSKGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N thioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3SC2=C1 YRHRIQCWCFGUEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N trichloro(ethenyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)C=C GQIUQDDJKHLHTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- PKMSXGVLJHFQHJ-UHFFFAOYSA-N (2-phenylphenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 PKMSXGVLJHFQHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N (3-aminopropyl)triethoxysilane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN WYTZZXDRDKSJID-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSZIMZZZMGTENC-UHFFFAOYSA-N (3-phenylphenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC1=CC=CC(C=2C=CC=CC=2)=C1 QSZIMZZZMGTENC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N (4-ethenylphenyl)-trimethoxysilane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C1=CC=C(C=C)C=C1 LTQBNYCMVZQRSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBECDXJGYFRACA-UHFFFAOYSA-N (4-phenylphenyl)methyl prop-2-enoate Chemical compound C1=CC(COC(=O)C=C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 QBECDXJGYFRACA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGEJUGBHYJDUJO-UHFFFAOYSA-N 1,1'-biphenyl;methyl prop-2-enoate Chemical compound COC(=O)C=C.C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 LGEJUGBHYJDUJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(isocyanatomethyl)benzene Chemical compound O=C=NCC1=CC=CC=C1CN=C=O FKTHNVSLHLHISI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 1,5-dihydroxynaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1O BOKGTLAJQHTOKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 1-(1-butoxypropan-2-yloxy)propan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)OCC(C)O CUVLMZNMSPJDON-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 1-Tridecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCO XFRVVPUIAFSTFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQOANOQNIDTIHS-UHFFFAOYSA-N 1-[(2,7-dihydroxynaphthalen-1-yl)methyl]naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=C(O)C=C2C(CC3=C(O)C=CC4=CC=C(C=C43)O)=C(O)C=CC2=C1 OQOANOQNIDTIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 1-naphthalen-1-ylnaphthalen-2-ol Chemical compound C1=CC=C2C(C3=C4C=CC=CC4=CC=C3O)=CC=CC2=C1 DVWQNBIUTWDZMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-dinitroanilino)-4-methylpentanoic acid Chemical compound CC(C)CC(C(O)=O)NC1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1[N+]([O-])=O STMDPCBYJCIZOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxyethoxy)ethanol Chemical compound COCCOCCO SBASXUCJHJRPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XYVAYAJYLWYJJN-UHFFFAOYSA-N 2-(2-propoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound CCCOC(C)COC(C)CO XYVAYAJYLWYJJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 2-(butoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCOCC1CO1 YSUQLAYJZDEMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 2-(propoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCOCC1CO1 CWNOEVURTVLUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-butoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CCCCOC(C)COC(C)COC(C)CO JDSQBDGCMUXRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-methoxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound COC(C)COC(C)COC(C)CO WAEVWDZKMBQDEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 2-benzyl-2-(dimethylamino)-1-(4-morpholin-4-ylphenyl)butan-1-one Chemical compound C=1C=C(N2CCOCC2)C=CC=1C(=O)C(CC)(N(C)C)CC1=CC=CC=C1 UHFFVFAKEGKNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-2-(2-methoxyphenyl)-1-phenylethanone Chemical compound C=1C=CC=C(OC)C=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 SVIQBUBNVYWIDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylthioxanthen-9-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC(C(C)C)=CC=C3SC2=C1 KTALPKYXQZGAEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZQSBJKDSWXLKX-UHFFFAOYSA-N 3-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C=C(O)C=CC=2)=C1 VZQSBJKDSWXLKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 3-(3-methoxypropoxy)propan-1-ol Chemical compound COCCCOCCCO QCAHUFWKIQLBNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 3-[dimethoxy(methyl)silyl]propane-1-thiol Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCS IKYAJDOSWUATPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 3-chloropropyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCCl OXYZDRAJMHGSMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 3-propoxypropan-1-ol Chemical compound CCCOCCCO LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 3-triethoxysilylpropylurea Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNC(N)=O LVNLBBGBASVLLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropan-1-amine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCN SJECZPVISLOESU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 3-trimethoxysilylpropane-1-thiol Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCS UUEWCQRISZBELL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical compound C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 4,4'-sulfonyldiphenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VPWNQTHUCYMVMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 4-[bis(4-hydroxyphenyl)methyl]phenol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C(C=1C=CC(O)=CC=1)C1=CC=C(O)C=C1 WFCQTAXSWSWIHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRKPGWQEKNEVEU-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-n-(3-triethoxysilylpropyl)pentan-2-imine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCN=C(C)CC(C)C PRKPGWQEKNEVEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005047 Allyltrichlorosilane Substances 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N Bisphenol B Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(CC)C1=CC=C(O)C=C1 HTVITOHKHWFJKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 1
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMSLMMJRMCXPW-UHFFFAOYSA-N OC.OC.C1CC2CCC1C2 Chemical compound OC.OC.C1CC2CCC1C2 JMMSLMMJRMCXPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 1
- BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N Phenethylamine Chemical compound NCCC1=CC=CC=C1 BHHGXPLMPWCGHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUOBEAZXHLTYLF-UHFFFAOYSA-N [2-(hydroxymethyl)-2-(prop-2-enoyloxymethyl)butyl] prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CO)(CC)COC(=O)C=C TUOBEAZXHLTYLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N [3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propyl] prop-2-enoate Chemical compound OCC(CO)(CO)COC(=O)C=C ZCZFEIZSYJAXKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 description 1
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910002113 barium titanate Inorganic materials 0.000 description 1
- JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N barium titanate Chemical compound [Ba+2].[Ba+2].[O-][Ti]([O-])([O-])[O-] JRPBQTZRNDNNOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- 125000006267 biphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N biphenyl-4,4'-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1C1=CC=C(O)C=C1 VCCBEIPGXKNHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N biuret Chemical compound NC(=O)NC(N)=O OHJMTUPIZMNBFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 238000004891 communication Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 229940028356 diethylene glycol monobutyl ether Drugs 0.000 description 1
- XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol monoethyl ether Chemical compound CCOCCOCCO XXJWXESWEXIICW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940075557 diethylene glycol monoethyl ether Drugs 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethoxyphenyl)methanone Chemical compound COC1=CC(OC)=CC(OC)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 PODOEQVNFJSWIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(triethoxy)silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)C=C FWDBOZPQNFPOLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N ethenyl(trimethoxy)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)C=C NKSJNEHGWDZZQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N ethenyl-diethoxy-methylsilane Chemical compound CCO[Si](C)(C=C)OCC MBGQQKKTDDNCSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N ethenyl-tris(2-methoxyethoxy)silane Chemical compound COCCO[Si](OCCOC)(OCCOC)C=C WOXXJEVNDJOOLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 150000002220 fluorenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000003983 fluorenyl group Chemical group C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 229940035429 isobutyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N n'-(3-triethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCNCCN INJVFBCDVXYHGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N n'-(3-trimethoxysilylpropyl)ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNCCN PHQOGHDTIVQXHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N n'-[3-[dimethoxy(methyl)silyl]propyl]ethane-1,2-diamine Chemical compound CO[Si](C)(OC)CCCNCCN MQWFLKHKWJMCEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N n-(3-trimethoxysilylpropyl)aniline Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCNC1=CC=CC=C1 KBJFYLLAMSZSOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1,6-diol Chemical compound OC1=CC=CC2=CC(O)=CC=C21 FZZQNEVOYIYFPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,6-diol Chemical compound C1=C(O)C=CC2=CC(O)=CC=C21 MNZMMCVIXORAQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-2,7-diol Chemical compound C1=CC(O)=CC2=CC(O)=CC=C21 DFQICHCWIIJABH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000484 niobium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N niobium(5+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Nb+5].[Nb+5] URLJKFSTXLNXLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N nonaoxidotritungsten Chemical compound O=[W]1(=O)O[W](=O)(=O)O[W](=O)(=O)O1 QGLKJKCYBOYXKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N norbornane Chemical compound C1C[C@H]2CC[C@@H]1C2 UMRZSTCPUPJPOJ-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 description 1
- ACLZYRNSDLQOIA-UHFFFAOYSA-N o-tolylthiourea Chemical compound CC1=CC=CC=C1NC(N)=S ACLZYRNSDLQOIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N octahydro-1h-4,7-methanoindene-1,5-diyldimethanol Chemical compound C1C2C3C(CO)CCC3C1C(CO)C2 OTLDLKLSNZMTTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,4-dione Chemical compound O=C1COC(=O)C1 JCGNDDUYTRNOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical group [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 125000001567 quinoxalinyl group Chemical group N1=C(C=NC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000000518 rheometry Methods 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- ZKDDJTYSFCWVGS-UHFFFAOYSA-M sodium;diethoxy-sulfanylidene-sulfido-$l^{5}-phosphane Chemical compound [Na+].CCOP([S-])(=S)OCC ZKDDJTYSFCWVGS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N sulfanyl Chemical class [SH] PXQLVRUNWNTZOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001174 sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N tamibarotene Chemical compound C=1C=C2C(C)(C)CCC(C)(C)C2=CC=1NC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 MUTNCGKQJGXKEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N tasosartan Chemical compound C12=NC(C)=NC(C)=C2CCC(=O)N1CC(C=C1)=CC=C1C1=CC=CC=C1C=1N=NNN=1 ADXGNEYLLLSOAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 1
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 1
- XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N tin dioxide Chemical compound O=[Sn]=O XOLBLPGZBRYERU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001887 tin oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N toluene 2,4-diisocyanate Chemical compound CC1=CC=C(N=C=O)C=C1N=C=O DVKJHBMWWAPEIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N trichloro(prop-2-enyl)silane Chemical compound Cl[Si](Cl)(Cl)CC=C HKFSBKQQYCMCKO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N triethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CCO[Si](CC=C)(OCC)OCC UMFJXASDGBJDEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N triethoxy(propyl)silane Chemical compound CCC[Si](OCC)(OCC)OCC NBXZNTLFQLUFES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(3-triethoxysilylpropyltetrasulfanyl)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCSSSSCCC[Si](OCC)(OCC)OCC VTHOKNTVYKTUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N triethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)CCCOCC1CO1 JXUKBNICSRJFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N trimethoxy(prop-2-enyl)silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CC=C LFRDHGNFBLIJIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[2-(7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-4-yl)ethyl]silane Chemical compound C1C(CC[Si](OC)(OC)OC)CCC2OC21 DQZNLOXENNXVAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N trimethoxy-[3-(oxiran-2-ylmethoxy)propyl]silane Chemical compound CO[Si](OC)(OC)CCCOCC1CO1 BPSIOYPQMFLKFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001930 tungsten oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N undecanol Chemical compound CCCCCCCCCCCO KJIOQYGWTQBHNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005050 vinyl trichlorosilane Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
Abstract
【課題】低粘度で高い屈折率性能、及び優れた金型離型性を有する活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体を提供する。【解決手段】表面処理された無機ナノ粒子(A)と、(メタ)アクリレート化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、(B)は式(I)で表される化合物(B1)を含有し、(A)の含有量が、(A)と(B)の合計中に60~80質量%の範囲であり、(B1)の含有量が、(A)と(B)の合計中に15~40質量%の範囲である活性エネルギー線硬化型組成物を用いる。TIFF2024057753000007.tif2770(前記式(I)中、R1はフェニル基を表し、R2は水素又はメチル基を表す。)【選択図】なし
Description
本発明は、活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体に関する。
近年、各種ディスプレイ装置(液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ等)、各種プロジェクタ装置(OHP(Overhead projector)、液晶プロジェクタ等)、光ファイバー通信装置(光導波路、光増幅器等)、カメラやビデオ等の撮影装置等の急速な発展に伴い、それらに用いる光学部材についても、新しい機能を有するものや、より高品質のものに対する需要が高まっている。光学部材として、例えば、レンズ、プリズム、プリズムシート、パネル(板状成形体)、フィルム、光導波路(フィルム状やファイバー状等)、光ディスク、LEDの封止剤等が挙げられる。これら光学部材の材料として、大量生産が可能であり、加工性にも優れることから、樹脂硬化物が用いられるようになってきている。
光学部材向けの樹脂硬化物は、各種用途に合わせた特性が求められる。例えば、アッベ数が低く、かつ部分分散比が高いとともに光安定性の高い硬化物を形成可能な組成物として、キノキサリン環を有するモノマーを含有する組成物が知られている(例えば、特許文献1参照)。
また特許文献2には、離型性、型再現性、密着性、復元性に優れ、且つ高い屈折率を有する硬化物を形成可能な組成物として、特定の粒度分布を有する金属ナノ粒子とモノマーを含有する組成物が開示されている。しかしその屈折率は1.6程度にとどまっている。
硬化物の屈折率は、組成物に金属ナノ粒子を大量に配合すれば大幅に向上する一方、粘度が向上し加工性が劣り、透明性が低下する等他の不具合が発生する。
そこで、高い屈折率を有しつつ、透明性に優れる硬化物を形成可能な組成物の実現は困難であった。
そこで、高い屈折率を有しつつ、透明性に優れる硬化物を形成可能な組成物の実現は困難であった。
本発明が解決しようとする課題は、高い屈折率性能、及び透明性に優れた硬化物を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体を提供することである。
本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討を行った結果、
無機ナノ粒子(A)と、特定の構造を有する化合物(B1)を含有する(メタ)アクリレート化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有し、無機ナノ粒子(A)の含有量が、無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に60~80質量%の範囲であり、化合物(B1)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に15~40質量%の範囲である活性エネルギー線硬化型組成物において上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
無機ナノ粒子(A)と、特定の構造を有する化合物(B1)を含有する(メタ)アクリレート化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有し、無機ナノ粒子(A)の含有量が、無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に60~80質量%の範囲であり、化合物(B1)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に15~40質量%の範囲である活性エネルギー線硬化型組成物において上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、本発明は、以下の発明を提供するものである。
[1]無機ナノ粒子(A)と、(メタ)アクリレート化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
前記(メタ)アクリレート化合物(B)は下記式(I)で表される化合物(B1)を含有し、
前記無機ナノ粒子(A)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に60~80質量%の範囲であり、
前記化合物(B1)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に15~40質量%の範囲である活性エネルギー線硬化型組成物。
(前記式(I)中、R1はフェニル基を表し、R2は水素又はメチル基を表す。)
[2]前記(メタ)アクリレート化合物(B)が下記式(II)で表される化合物(B2)を含有する[1]の活性エネルギー線硬化型組成物。
(前記式(II)中、R3は水素又はメチル基を表し、同一分子中のR3は互いに同じでも異なっていても構わない。)
[3]前記無機ナノ粒子(A)が酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び酸化チタンからなる群より選ばれる1種以上である、[1]又は[2]の活性エネルギー線硬化性組成物
[4]前記無機ナノ粒子(A)が、表面処理剤によって表面処理されており、前記表面処理剤が、シランカップリング剤とリン酸エステル化合物とを含む表面処理剤により処理されている、[1]~[3]のいずれかの活性エネルギー線硬化性組成物。
[5][1]~[4]のいずれかの活性エネルギー線硬化性組成物の硬化反応物である硬化物。
[6]25℃、厚み50μmにおけるD65光源のヘイズ値が1%未満であり、波長380nmの透過率が60%未満であり、更に屈折率(589nm)が1.68以上である[5]の硬化物。
[7]ガラス転移温度が20~50℃の範囲である[5]又は[6]の硬化物。
[8]基材と、基材の少なくとも一面に[5]~[7]のいずれかの硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体。
[1]無機ナノ粒子(A)と、(メタ)アクリレート化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有する活性エネルギー線硬化性組成物であって、
前記(メタ)アクリレート化合物(B)は下記式(I)で表される化合物(B1)を含有し、
前記無機ナノ粒子(A)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に60~80質量%の範囲であり、
前記化合物(B1)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に15~40質量%の範囲である活性エネルギー線硬化型組成物。
(前記式(I)中、R1はフェニル基を表し、R2は水素又はメチル基を表す。)
[2]前記(メタ)アクリレート化合物(B)が下記式(II)で表される化合物(B2)を含有する[1]の活性エネルギー線硬化型組成物。
(前記式(II)中、R3は水素又はメチル基を表し、同一分子中のR3は互いに同じでも異なっていても構わない。)
[3]前記無機ナノ粒子(A)が酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び酸化チタンからなる群より選ばれる1種以上である、[1]又は[2]の活性エネルギー線硬化性組成物
[4]前記無機ナノ粒子(A)が、表面処理剤によって表面処理されており、前記表面処理剤が、シランカップリング剤とリン酸エステル化合物とを含む表面処理剤により処理されている、[1]~[3]のいずれかの活性エネルギー線硬化性組成物。
[5][1]~[4]のいずれかの活性エネルギー線硬化性組成物の硬化反応物である硬化物。
[6]25℃、厚み50μmにおけるD65光源のヘイズ値が1%未満であり、波長380nmの透過率が60%未満であり、更に屈折率(589nm)が1.68以上である[5]の硬化物。
[7]ガラス転移温度が20~50℃の範囲である[5]又は[6]の硬化物。
[8]基材と、基材の少なくとも一面に[5]~[7]のいずれかの硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、高い屈折率性能、及び透明性に優れた硬化物を形成できることから、レンズ、プリズム、プリズムシート、パネル(板状成形体)、フィルム、光導波路(フィルム状やファイバー状等)、光ディスク、LEDの封止剤等の光学部材に好適に用いることができる。
本明細書では、「アクリレート」と「メタクリレート」とを総称して「(メタ)アクリレート」といい、「(メタ)アクリロイル」と「アクリロイル」とを総称して「(メタ)アクリロイル」という。無機ナノ粒子(A)を「(A)成分」といい、(B)成分及び(C)成分も同様にいう。
<活性エネルギー線硬化性組成物>
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物(以下、単に組成物ともいう)は、無機ナノ粒子(A)と、(メタ)アクリレート化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有する。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物(以下、単に組成物ともいう)は、無機ナノ粒子(A)と、(メタ)アクリレート化合物(B)と、光重合開始剤(C)とを含有する。
[無機ナノ粒子(A)]
無機ナノ粒子(A)としては、例えば、酸化ジルコニウム、シリカ、硫酸バリウム、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、酸化セリウム、アルミナ、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、アンチモン等が挙げられる。これらの無機ナノ粒子は、単独で用いることも2種以上を併用することできる。また、これらの中でも、高い屈折率性能及び透明性を有する硬化物を形成可能なことから、酸化ジルコニウム又は酸化チタンを少なくとも含有することがより好ましい。
無機ナノ粒子(A)としては、例えば、酸化ジルコニウム、シリカ、硫酸バリウム、酸化亜鉛、チタン酸バリウム、酸化セリウム、アルミナ、酸化チタン、酸化ニオブ、酸化亜鉛、酸化スズ、酸化タングステン、アンチモン等が挙げられる。これらの無機ナノ粒子は、単独で用いることも2種以上を併用することできる。また、これらの中でも、高い屈折率性能及び透明性を有する硬化物を形成可能なことから、酸化ジルコニウム又は酸化チタンを少なくとも含有することがより好ましい。
前記無機ナノ粒子(A)として、酸化ジルコニウムを用いる場合、前記酸化ジルコニウムとしては、通常公知のものを用いることができ、粒子の形状は、特に限定させるものではないが、例えば、球状、中空状、多孔質状、棒状、繊維状等が挙げられ、これらの中でも、球状が好ましい。また、平均一次粒子径は、1~50nmのものが好ましく、1~30nmのものがより好ましい。さらに、結晶構造も特に限定されるものではないが、単斜晶系が好ましい。
なお、本発明における平均一次粒子径は、TEM(透過型電子顕微鏡)を使用して、電子顕微鏡写真から一次粒子の大きさを直接計測する方法で測定することができる。測定方法としては、例えば、個々の無機ナノ粒子の一次粒子の短軸径と長軸径を計測し、その平均を一次粒子の平均一次粒子径とする方法が挙げられる。
無機ナノ粒子(A)の含有量は、無機ナノ粒子(A)と(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に60~80質量%の範囲であり、65~80質量%の範囲であることがより好ましく、70~80質量%の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで、1.7以上の屈折率を有する硬化塗膜を形成可能な組成物が得られる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、無機ナノ粒子(A)とその他成分を混合して調製しても良いし、無機ナノ粒子(A)と各種分散剤を混合させた無機ナノ粒子分散体を予め用意したのち、無機ナノ粒子分散体とその他成分を混合して調製しても構わない。
[無機ナノ粒子分散体]
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物において無機ナノ粒子分散体を用いる場合、無機ナノ粒子分散体は、無機ナノ粒子(A)及び分散剤を少なくとも含有する。
前記分散剤としては、例えば、カルボキシ基、スルホン基、リン酸基等の酸基を含有するポリマーが挙げられる。中でも、安定性に優れる硬化性組成物となり、光透過率及び屈折率の高い硬化物を形成可能な組成物が得られることからリン酸エステル系分散剤であることがより好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物において無機ナノ粒子分散体を用いる場合、無機ナノ粒子分散体は、無機ナノ粒子(A)及び分散剤を少なくとも含有する。
前記分散剤としては、例えば、カルボキシ基、スルホン基、リン酸基等の酸基を含有するポリマーが挙げられる。中でも、安定性に優れる硬化性組成物となり、光透過率及び屈折率の高い硬化物を形成可能な組成物が得られることからリン酸エステル系分散剤であることがより好ましい。
本実施形態にかかる分散剤の具体例としては、例えば、ビッグケミー社製DISPERBYK-111(リン酸エステル系分散剤)などが挙げられる。
また、分散剤として、少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基、及び少なくとも1つのポリエステル鎖を有するリン酸エステル化合物(a1)を用いることができる。
前記リン酸エステル化合物(a1)としては、少なくとも1つの(メタ)アクリロイル基、及び少なくとも1つのポリエステル鎖を有するものであれば、特に制限されないが、得られる無機ナノ粒子分散体が優れた分散安定性を有すること、また、これを含有する硬化性組成物が低粘度であり、高い屈折率を有する硬化塗膜を形成できることから、下記構造式(III)で表されるものが特に好ましい。
上記構造式(III)で表されるリン酸エステル化合物は、得られる無機ナノ粒子分散体が優れた分散安定性を有すること、また、これを含有する活性エネルギー線組成物が低粘度であり、高い屈折率性能を有する硬化塗膜を形成できることから、式中のxは、4または5が好ましく、yは、2~7の整数が好ましい。また、上記構造式(III)で表される分散剤は、式中のnが、1、2及び/または3の混合物であってもよい。
前記分散剤は、水酸基含有化合物(a2)をさらに含有しても良い。水酸基含有化合物(a2)としては、分子量が250以下のものであることが好ましい。
前記水酸基含有化合物(a2)としては、例えば、メタノール、エタノール、n-プロパノール、イソプロピルアルコール、n-ブタノール、イソブチルアルコール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、ヘプタノール、ヘキサノール、オクタノール、ノナノール、デカノール、ウンデカノール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノール、ペンタデカノール、アリルアルコール、シクロヘキサノール、テルピネオール、ターピネオール、ジヒドロターピネオール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。
また、前記水酸基含有化合物(a2)としては、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパン(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールアクリレート等の水酸基含有(メタ)アクリレート化合物;前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)オキシエチレン鎖、(ポリ)オキシプロピレン鎖、(ポリ)オキシテトラメチレン鎖等の(ポリ)オキシアルキレン鎖を導入した(ポリ)オキシアルキレン変性体;前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性体なども用いることができる。
これらの中でも、得られる無機ナノ粒子分散体が優れた分散安定性を有すること、また、これを含有する活性エネルギー線硬化性組成物が低粘度であり、高い屈折率性能を有する硬化塗膜を形成できることから、水酸基含有(メタ)アクリレート化合物(a2)の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性体が好ましい。また、これらの水酸基含有化合物(a2)は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。
前記水酸基含有化合物(a2)の使用量は、得られる無機ナノ粒子分散体が優れた分散安定性を有すること、また、これを含有する硬化性組成物が低粘度であり、高い屈折率性能を有する硬化塗膜を形成できることから、前記リン酸エステル化合物(a1)100質量部に対して、0.05~30質量部の範囲が好ましく、0.1~20の範囲がより好ましい。
分散剤は、上述した化合物を単独で用いることも2種以上を併用することもできる。
本実施形態の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製において、前記分散剤の含有量は特に限定されるものではないが、本実施形態にかかる無機ナノ粒子(A)の総質量100質量部に対して、前記分散剤の含有量が1~50質量部であることが好ましく、2~40質量部であることがより好ましく、5~30質量部であることがさらに好ましい。これら範囲とすることで、得られる無機ナノ粒子分散体が優れた分散安定性を有し、この分散体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物が低粘度であり、高い屈折率及び優れた透明性を有する硬化塗膜を形成できる。
無機ナノ粒子分散体は、無機ナノ粒子(A)及び分散剤以外に、シランカップリング剤などの表面処理剤を含有することもできる。
前記シランカップリング剤としては、例えば、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメチルシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン等の(メタ)アクリロイルオキシ系シランカップリング剤;
アリルトリクロロシラン、アリルトリエトキシシラン、アリルトリメトキシシラン、ジエトキシメチルビニルシラン、トリクロロビニルシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス(2-メトキシエトキシ)シラン等のビニル系シランカップリング剤;
ジエトキシ(グリシジルオキシプロピル)メチルシラン、2-(3、4エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン等のエポキシ系シランカップリング剤;
p-スチリルトリメトキシシラン等のスチレン系シランカップリング剤;
N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-2(アミノエチル)3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-トリエトキシシリル-N-(1、3-ジメチル-ブチリデン)プロピルアミン、N-フェニル-3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系シランカップリング剤;
3-ウレイドプロピルトリエトキシシラン等のウレイド系シランカップリング剤;
3-クロロプロピルトリメトキシシラン等のクロロプロピル系シランカップリング剤;
3-メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト系シランカップリング剤;
ビス(トリエトキシシリルプロピル)テトラスルファイド等のスルフィド系シランカップリング剤;
3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン等のイソシアネート系シランカップリング剤;
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等のアルミニウム系シランカップリング剤などが挙げられる。これらのシランカップリング剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。これらの中でも、後述する(メタ)アクリレート化合物(B)との相溶性が良いことから、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。
本実施形態の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の調製において、前記シランカップリング剤の含有量は特に限定されるものではないが、本実施形態にかかる無機ナノ粒子(A)の総質量100質量部に対して、前記分散剤の含有量が1~50質量部であることが好ましく、5~30質量部であることがより好ましく、10~25質量部であることがさらに好ましい。これら範囲とすることで、得られる無機ナノ粒子分散体が優れた分散安定性を有し、この分散体を含有する活性エネルギー線硬化性組成物が低粘度であり、高い屈折率性能を有する硬化塗膜を形成できる。
本発明の無機ナノ粒子分散体の製造方法としては、任意の無機ナノ粒子を、前記分散剤にて分散させて得ることができる。例えば、無機ナノ粒子と、前記分散剤を、撹拌機に投入し、0.5時間~2時間の範囲で撹拌した後、分散機にて無機ナノ粒子の粒子径が60nm以下になるまで分散させて得る方法などが挙げられる。
前記分散機としては、例えば、メディア式湿式分散機等が挙げられ、前記メディア式湿式分散機としては、例えば、ビーズミル等が挙げられる。
前記メディア式湿式分散機で使用されるメディアとしては、通常公知のビーズであれば特に制限はないが、例えば、ジルコニア、アルミナ、シリカ、ガラス、炭化珪素、窒化珪素等が挙げられる。メディアの平均粒径は50~500μmの範囲が好ましく、100~200μmの範囲がより好ましい。粒子径が50μm以上であれば、原料粉に対する衝撃力が適正であり、分散に過度な時間を要しない。一方、メディアの粒子径が500μm以下であれば、原料粉に対する衝撃力が適正であることから、分散された粒子の表面エネルギーの増大を抑制でき、再凝集を防止できる。
また、分散の初工程では衝撃力の大きい大粒径のメディアを使用し、分散された粒子の粒径が小さくなってから、再凝集が生じ難い小粒径のメディアを使用する2段階の方法により、分散工程時間を短くすることもできる。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、(メタ)アクリレート化合物(B)をさらに含有する。
[(メタ)アクリレート化合物(B)]
(メタ)アクリレート化合物(B)は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物全般を指し、1種の単一化合物でも良く、2種以上の混合物でも良い。ただし、組成物が前記無機ナノ粒子分散体を含有する場合であって、分散体中の分散剤や表面処理剤が(メタ)アクリロイル基を有するときその分散剤や表面処理剤は(B)成分に該当しない。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における(メタ)アクリレート化合物(B)は、式(I)で表される化合物(B1)を含有する。
(メタ)アクリレート化合物(B)は、(メタ)アクリロイル基を有する化合物全般を指し、1種の単一化合物でも良く、2種以上の混合物でも良い。ただし、組成物が前記無機ナノ粒子分散体を含有する場合であって、分散体中の分散剤や表面処理剤が(メタ)アクリロイル基を有するときその分散剤や表面処理剤は(B)成分に該当しない。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物における(メタ)アクリレート化合物(B)は、式(I)で表される化合物(B1)を含有する。
[化合物(B1)]
化合物(B1)は、式(I)で表される化合物である。化合物(B1)は、単官能(メタ)アクリレート化合物であることから、多官能(メタ)アクリレート化合物に比べて比較的低粘度な化合物であり、分子中に芳香環を2個有することから、屈折率が高い傾向にある。したがって、化合物(B1)を含有することで、低粘度であり、高い屈折率及び優れた透明性を有する硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物が得られる。
化合物(B1)は、式(I)で表される化合物である。化合物(B1)は、単官能(メタ)アクリレート化合物であることから、多官能(メタ)アクリレート化合物に比べて比較的低粘度な化合物であり、分子中に芳香環を2個有することから、屈折率が高い傾向にある。したがって、化合物(B1)を含有することで、低粘度であり、高い屈折率及び優れた透明性を有する硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物が得られる。
化合物(B1)の含有量は、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に15~40質量%の範囲であり、20~35質量%の範囲であることがより好ましく、22~32質量%の範囲であることが特に好ましい。これらの範囲とすることで、低粘度であり、高い屈折率及び優れた透明性を有する硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物が得られる。
さらに、(メタ)アクリレート化合物(B)は、化合物(B2)を含有しても良い。
[化合物(B2)]
化合物(B2)は、前記式(II)で表される化合物である。化合物(B2)は、1分子中に(メタ)アクリロイル基及び芳香環を2つずつ有することから、化合物(B2)を含有することで、高屈折率を示し、且つ硬化性に優れた硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物が得られる。
化合物(B2)は、前記式(II)で表される化合物である。化合物(B2)は、1分子中に(メタ)アクリロイル基及び芳香環を2つずつ有することから、化合物(B2)を含有することで、高屈折率を示し、且つ硬化性に優れた硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物が得られる。
化合物(B2)の含有量は特に限定されないが、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に1~15質量%の範囲であることが好ましく、2~10質量%の範囲であることがより好ましく、5~8質量%の範囲であることが特に好ましい。これら範囲とすることで、低粘度であり、高い屈折率及び優れた硬化性を有する硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物が得られる。
(メタ)アクリレート化合物(B)は化合物(B1)および化合物(B2)以外の(メタ)アクリレート化合物を含有しても構わない。例えば、化合物(1)以外の単官能(メタ)アクリレート化合物(B3)、及び化合物(2)以外の多官能(メタ)アクリレート化合物(B4)等が挙げられる。
単官能(メタ)アクリレート化合物(B3)としては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート等の脂肪族モノ(メタ)アクリレート化合物;シクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、アダマンチルモノ(メタ)アクリレート等の脂環型モノ(メタ)アクリレート化合物;グリシジル(メタ)アクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート等の複素環型モノ(メタ)アクリレート化合物;ベンジル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、フェノキシ(メタ)アクリレート、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエトキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-3-フェノキシプロピル(メタ)アクリレート、3-フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、ベンジルベンジル(メタ)アクリレート、o-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート等の芳香族モノ(メタ)アクリレート化合物;ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート等の水酸基含有モノ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のモノ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中にポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性モノ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のモノ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン由来の構造を導入したラクトン変性モノ(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。これら単官能(メタ)アクリレート化合物(B3)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。
上述した中でも、単官能(メタ)アクリレート化合物(B3)は、低粘度であり、高い屈折率及び優れた透明性を有する硬化塗膜を形成可能な活性エネルギー線硬化性組成物が得られることから、2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート、又は3-フェノキシベンジル(メタ)アクリレート、2-フェニルフェノキシエチル(メタ)アクリレート、o-ビフェニル(メタ)アクリレートを用いることが特に好ましい。
多官能(メタ)アクリレート化合物(B4)としては、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等の脂肪族ジ(メタ)アクリレート化合物;1,4-シクロヘキサンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジ(メタ)アクリレート、ノルボルナンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート等の脂環型ジ(メタ)アクリレート化合物;ビフェノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールジ(メタ)アクリレート、9,9-ビス(モノ乃至トリヒドロキシフェニル)フルオレン類の(メタ)アクリレートの他、9,9-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3-メチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3,5-ジメチルフェニル)フルオレン、9,9-ビス(4-(メタ)アクリロイルオキシエトキシ-3-フェニルフェニル)フルオレンなどの9,9-ビス(モノ乃至トリヒドロキシフェニル)フルオレン類のアルキレンオキシド付加体の(メタ)アクリレート等の芳香族ジ(メタ)アクリレート化合物;グリセロールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジ(メタ)アクリレート等の水酸基含有ジ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のジ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中にポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性ジ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のジ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性ジ(メタ)アクリレート化合物;
トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート等の脂肪族トリ(メタ)アクリレート化合物;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等の水酸基含有トリ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のトリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中にポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入したポリオキシアルキレン変性トリ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のトリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入したラクトン変性トリ(メタ)アクリレート化合物;
ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の4官能以上の脂肪族ポリ(メタ)アクリレート化合物;ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の4官能以上の水酸基含有ポリ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のポリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中にポリオキシエチレン鎖、ポリオキシプロピレン鎖、ポリオキシテトラメチレン鎖等のポリオキシアルキレン鎖を導入した4官能以上のポリオキシアルキレン変性ポリ(メタ)アクリレート化合物;前記各種のポリ(メタ)アクリレート化合物の分子構造中に(ポリ)ラクトン構造を導入した4官能以上のラクトン変性ポリ(メタ)アクリレート化合物等が挙げられる。
前記多官能(メタ)アクリレート化合物(B4)は、エポキシ(メタ)アクリレート化合物や、ウレタン(メタ)アクリレート化合物でもよい。
前記エポキシ(メタ)アクリレート化合物としては、エポキシ樹脂に(メタ)アクリル酸またはその無水物を反応させて得られるものであり、前記エポキシ樹脂としては、例えば、ヒドロキノン、カテコール等の2価フェノールのジグリシジルエーテル;3,3’-ビフェニルジオール、4,4’-ビフェニルジオール等のビフェノール化合物のジグリシジルエーテル;ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールB型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂等のビスフェノール型エポキシ樹脂;1,4-ナフタレンジオール、1,5-ナフタレンジオール、1,6-ナフタレンジオール、2,6-ナフタレンジオール、2,7-ナフタレンジオール、ビナフトール、ビス(2,7-ジヒドロキシナフチル)メタン等のナフトール化合物のポリグリジシルエーテル;4,4’,4”-メチリジントリスフェノール等のトリグリシジルエーテル;フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック樹脂等のノボラック型エポキシ樹脂;
前記ビフェノール化合物、ビスフェノール化合物、またはナフトール化合物と、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、テトラヒドロフラン、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、アリルグリシジルエーテル等の環状エーテル化合物との開環重合によって得られるポリエーテル変性芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテル;
前記ビフェノール化合物、ビスフェノール化合物、またはナフトール化合物と、ε-カプロラクトン等のラクトン化合物との重縮合によって得られるラクトン変性芳香族ポリオールのポリグリシジルエーテルなどが挙げられる。
これらのエポキシ(メタ)アクリレート化合物は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。
前記ウレタン(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ポリイソシアネート化合物と、水酸基含有(メタ)アクリレート化合物と、必要に応じてポリオール化合物とを反応させて得られるものが挙げられる。前記ポリイソシアネート化合物としては、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート等のジイソシアネート化合物、及びこれらのヌレート変性体、アダクト変性体、ビウレット変性体などが挙げられる。前記水酸基含有(メタ)アクリレート化合物としては、例えば、ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンジアクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、及びこれらのポリオキシアルキレン変性体、ポリラクトン変性体などが挙げられる。前記ポリオール化合物としては、例えば、エチレングリコール、プロプレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ビフェノール、ビスフェノール等が挙げられる。
これらの多官能(メタ)アクリレート化合物(B4)は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。これらの中でも、得られる無機ナノ粒子分散体が優れた分散安定性を有すること、また、これを含有する組成物が低粘度であり、高い屈折率性能及び透明性を有する硬化塗膜を形成できることから、分子構造中に芳香環を有する化合物が好ましく、分子構造中にビスフェノール構造及び/又はフルオレン骨格を有する化合物がより好ましく、エチレンオキサイド変性ビスフェノールAジアクリレート等が特に好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、さらに、光重合開始剤(C)を含有する。
[光重合開始剤(C)]
光重合開始剤(C)として、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-〔4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル〕-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、2,2′-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、ジフェニル(2,4,6-トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン等が挙げられる。
光重合開始剤(C)として、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-〔4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル〕-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、チオキサントン及びチオキサントン誘導体、2,2′-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、ジフェニル(2,4,6-トリメトキシベンゾイル)ホスフィンオキシド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキシド、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルホリノフェニル)-1-ブタノン等が挙げられる。
前記その他の光重合開始剤(C)の市販品としては、例えば、「Omnirad-1173」、「Omnirad-184」、「Omnirad-127」、「Omnirad-2959」、「Omnirad-369」、「Omnirad-379」、「Omnirad-907」、「Omnirad-4265」、「Omnirad-1000」、「Omnirad-651」、「Omnirad-TPO」、「Omnirad-819」、「Omnirad-2022」、「Omnirad-2100」、「Omnirad-754」、「Omnirad-784」、「Omnirad-500」、「Omnirad-81」(IGM社製)、「カヤキュア-DETX」、「カヤキュア-MBP」、「カヤキュア-DMBI」、「カヤキュア-EPA」、「カヤキュア-OA」(日本化薬株式会社製)、「バイキュア-10」、「バイキュア-55」(ストウファ・ケミカル社製)、「トリゴナルP1」(アクゾ社製)、「サンドレイ1000」(サンドズ社製)、「ディープ」(アプジョン社製)、「クオンタキュア-PDO」、「クオンタキュア-ITX」、「クオンタキュア-EPD」(ワードブレンキンソップ社製)、「Runtecure-1104」、「Runtecure-1108」(Runtec社製)等が挙げられる。これらの光重合開始剤は、単独で用いることも、2種以上を併用することもできる。
前記光重合開始剤(C)の含有量は、例えば、活性エネルギー線硬化性組成物の固形分中に、0.05~20質量%の範囲が好ましく、0.1~10質量%の範囲がより好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物は、必要に応じて(A)~(C)成分以外のその他添加剤を含有しても良い。前記その他の添加剤としては、例えば、光増感剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、シリコーン系添加剤、フッ素系添加剤、レオロジーコントロール剤、脱泡剤、帯電防止剤、防曇剤等が挙げられる。これらその他の添加剤を添加する場合の添加量は、本発明の硬化性組成物中に、0.01~40質量%の範囲が好ましい。
前記光増感剤としては、例えば、例えば、脂肪族アミン、芳香族アミン等のアミン化合物、o-トリルチオ尿素等の尿素化合物、ナトリウムジエチルジチオホスフェート、s-ベンジルイソチウロニウム-p-トルエンスルホネート等の硫黄化合物などが挙げられる。これらの光増感剤は、単独で用いることも2種以上を併用することもできる。また、これらの光増感剤を添加する場合の添加量は、前記硬化性組成物中に、0.01~10質量%の範囲が好ましい。
本発明の活性エネルギー線硬化性組成物の製造方法は、特に限定されないが、例えば、無機ナノ粒子(A)、(メタ)アクリレート化合物(B)、光重合開始剤(C)、及びその他の添加剤等を一括で混合させても良い。又は、無機ナノ粒子(A)、分散剤、表面処理剤などを予め混合し、無機ナノ粒子分散体状態にしたものを(メタ)アクリレート化合物(B)、光重合開始剤(C)、その他の添加剤等を含む原料を一括で分散する方法が挙げられる。
前記方法で用いる分散機は、メディア式湿式分散機等、通常公知のものを制限なく用いることができ、例えば、ビーズミル(アシザワファインテック株式会社製「スターミルLMZ-015」、寿工業株式会社製「ウルトラアペックスミルUAM-015」等)が挙げられる。
分散機で使用されるメディアは、通常公知のビーズであれば特に制限はないが、好ましくは、ジルコニア、アルミナ、シリカ、ガラス、炭化珪素、窒化珪素が挙げられる。メディアの平均粒径は50~500μmが好ましく、100~200μmのメディアがより好ましい。粒子径が50μm以上であれば、原料粉に対する衝撃力が適正であり、分散に過度な時間を要しない。一方、メディアの粒子径が500μm以下であれば、原料粉に対する衝撃力が適正であることから、分散された粒子の表面エネルギーの増大を抑制でき、再凝集を防止できる。
また、分散の初工程では衝撃力の大きい大粒径のメディアを使用し、分散された粒子の粒径が小さくなってから、再凝集が生じ難い小粒径のメディアを使用する2段階の方法により、分散工程時間を短くすることもできる。
[硬化物]
本発明の硬化物は、活性エネルギー線硬化性組成物に、活性エネルギー線を照射することで得られる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
本発明の硬化物は、活性エネルギー線硬化性組成物に、活性エネルギー線を照射することで得られる。前記活性エネルギー線としては、例えば、紫外線、電子線、α線、β線、γ線等の電離放射線が挙げられる。また、前記活性エネルギー線として、紫外線を用いる場合、紫外線による硬化反応を効率よく行う上で、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下で照射してもよく、空気雰囲気下で照射してもよい。
紫外線発生源としては、実用性、経済性の面から紫外線ランプが一般的に用いられている。具体的には、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀ランプ、キセノンランプ、ガリウムランプ、メタルハライドランプ、太陽光、LED等が挙げられる。
前記活性エネルギー線の積算光量は、特に制限されないが、0.1~50kJ/m2であることが好ましく、0.3~20kJ/m2であることがより好ましい。積算光量が上記範囲であると、未硬化部分の発生の防止又は抑制ができることから好ましい。
なお、前記活性エネルギー線の照射は、一段階で行ってもよいし、二段階以上に分けて行ってもよい。
本発明の硬化物のガラス転移温度は、50~80℃の範囲であることが好ましく、60~70℃の範囲であることがより好ましく、65~68℃の範囲であることが特に好ましい。ガラス転移温度がこれら範囲である硬化物は、膜弾性率が高い塗膜を形成できる。したがって、インプリントやプリズムシートなどの金型に賦形する際、金型からの剥離性に優れる硬化物となる。
本発明の硬化物の25℃、厚み50μmにおけるD65光源のヘイズ値が1%未満であることが好ましく、0.7%以下であることがより好ましく、0.5%以下であることが特に好ましい。ヘイズ値がこれら範囲であれば、種々の光学部材に使用可能な透明性の高い硬化物となる。
本発明の硬化物の25℃、厚み50μmにおける屈折率(589nm)が1.68以上であることが好ましく、1.70以上であることがより好ましく、1.72以上であることが特に好ましい。これらの範囲の屈折率を有する硬化物は光学特性に優れることから、プリズムシートをはじめとする種々の光学部材に使用可能となる。
[積層体]
本発明の積層体は、基材の少なくとも一面、即ち片面または両面に前記硬化物からなる硬化塗膜を有するものであり、例えば任意の基材上に活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより得ることができる。
本発明の積層体は、基材の少なくとも一面、即ち片面または両面に前記硬化物からなる硬化塗膜を有するものであり、例えば任意の基材上に活性エネルギー線硬化性組成物を塗布し、活性エネルギー線を照射して硬化させることにより得ることができる。
基材に特に限定はなく、用途に応じて適宜選択すればよく、例えばプラスチック、ガラス、木材、金属、金属酸化物、紙、シリコーン又は変性シリコーン等が挙げられ、異なる素材を接合して得られた基材であってもよい。
基材の形状も特に制限はなく、平板、シート状、又は3次元形状全面に、若しくは一部に、曲率を有するもの等、目的に応じた任意の形状であってよい。また、基材の硬度、厚み等にも制限はない。
基材の形状も特に制限はなく、平板、シート状、又は3次元形状全面に、若しくは一部に、曲率を有するもの等、目的に応じた任意の形状であってよい。また、基材の硬度、厚み等にも制限はない。
プラスチック基材としては、樹脂からなるものであれば特に限定なく、例えば前述した熱硬化性樹脂や熱可塑性樹脂を用いればよい。機材としては、樹脂が単独でも複数種を配合した基材であってもよく、単層又は2層以上の積層構造を有するものであってもよい。また、これらのプラスチック基材は繊維強化(FRP)されていてもよい。
また、基材は、本発明の効果を阻害しない範囲で、公知の帯電防止剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、顔料、有機フィラー、無機フィラー、光安定剤、結晶核剤、滑剤等の公知の添加剤を含んでいてもよい。
前記硬化塗膜の形成方法としては、例えば、塗装法、転写法、シート接着法等が挙げられる。
前記塗装法とは、前記塗料をスプレーコートするか、もしくはカーテンコーター、ロールコーター、グラビアコーター等の印刷機器を用いて成形品にトップコートとして塗装した後、活性エネルギー線を照射して硬化させる方法である。
前記転写法とは、離型性を有する基体シート上に前記した活性エネルギー線硬化性組成物を塗布して得られる転写材を成形品表面に接着させた後、基体シートを剥離して成型品表面にトップコートを転写し、次いで活性エネルギー線を照射し硬化させる方法、又は、該転写材を成形品表面に接着させた後、活性エネルギー線を照射して硬化させ、次いで基体シートを剥離する事により成型品表面にトップコートを転写する方法である。
前記シート接着法とは、基体シート上に前記の硬化性組成物からなる塗膜を有する保護シート、又は、基体シート上に硬化性組成物からなる塗膜と加飾層とを有する保護シートをプラスチック成形品に接着することにより、成形品表面に保護層を形成する方法である。
前記シート接着法は、具体的には、予め作製しておいた保護層形成用シートの基体シートと成形品とを接着させた後、加熱により熱硬化せしめてB-ステージ化してなる樹脂層の架橋硬化を行う方法(後接着法)や、前記保護層形成用シートを成形金型内に挟み込み、キャビテイ内に樹脂を射出充満させ、樹脂成形品を得るのと同時にその表面と保護層形成用シートを接着させ後、加熱により熱硬化させて樹脂層の架橋硬化を行う方法(成形同時接着法)等が挙げられる。
いずれの形成方法においても、本発明の活性エネルギー線硬化性組成物が有機溶剤を含有する場合には、塗布後に40~120℃の条件下で数十秒~数分間加温して有機溶剤を揮発させたのち、活性エネルギー線を照射して前記活性エネルギー線硬化性組成物を硬化させることが好ましい。
さらに、積層体がプリズムシートである場合、その製造方法は特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。
例えば、特許文献(特開2009-37204号公報)の図2に示すように、所望の単位凹凸形状の型に上記組成物を入れ、そこに透明基材層を重ね、ラミネーター等を用いて透明基材層をその組成物に圧着し、紫外線等で組成物を硬化させ、単位凹凸形状を形成する。次いで、単位凹凸形状の型を剥離乃至除去することで、透明基材層上に所望の凹凸形状を有する光学機能発現部を備えるプリズムシートが得られる。
例えば、特許文献(特開2009-37204号公報)の図2に示すように、所望の単位凹凸形状の型に上記組成物を入れ、そこに透明基材層を重ね、ラミネーター等を用いて透明基材層をその組成物に圧着し、紫外線等で組成物を硬化させ、単位凹凸形状を形成する。次いで、単位凹凸形状の型を剥離乃至除去することで、透明基材層上に所望の凹凸形状を有する光学機能発現部を備えるプリズムシートが得られる。
本発明の積層体は、前記活性エネルギー線硬化性組成物からなる硬化塗膜以外に、その他の層構成を有していてもよい。これら各種の層構成の形成方法は特に限定されず、例えば、樹脂原料を直接塗布して形成しても良いし、予めシート状になっているものを接着剤にて貼り合せても良い。
本発明の硬化物及び積層体は、高い屈折率性能を有することから、光学部材に好適に用いることができる。
前記光学部材としては、例えば、偏光フィルム、位相差フィルム、反射防止フィルム、光拡散フィルム、ハードコートフィルム、輝度向上フィルム(プリズムシート、マイクロレンズシート等)等のフィルム、フィルム型液晶素子、タッチパネル、レンズ、プリズム、パネル(板状成形体)、光導波路(フィルム状やファイバー状等)、光ディスク、LEDの封止剤、光学接着剤等が挙げられる。
以下、実施例と比較例により、本発明を具体的に説明する。
(調製例1:無機ナノ粒子分散体(1)の調製)
酸化ジルコニウムナノ粒子の粉体(第一稀元素化学工業株式会社製「UEP-100」、一次粒子径11nm)166.5質量部、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製「KBM-503」)25.0質量部、分散剤としてリン酸エステル化合物(a1)(構造式(III)中のR4がメチル基であり、R5が炭素原子数2のエチレン鎖であり、xが5であり、yが2(平均値)である化合物)33.3質量部、メチルエチルケトン(以下、「MEK」と略記する。)346.9質量部を混合し、分散攪拌機で30分間攪拌し、粗分散を行った。次いで、得られた混合液を、メディア式湿式分散機(アシザワファインテック株式会社製「スターミルLMZ-015」)にて、粒子径100μmのジルコニアビーズを用いて分散処理した。途中の粒子径を確認しながら、滞留時間100分の分散処理を行い、無機ナノ粒子分散体(1)(酸化ジルコニウムナノ粒子を30%含有する)を得た。
酸化ジルコニウムナノ粒子の粉体(第一稀元素化学工業株式会社製「UEP-100」、一次粒子径11nm)166.5質量部、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製「KBM-503」)25.0質量部、分散剤としてリン酸エステル化合物(a1)(構造式(III)中のR4がメチル基であり、R5が炭素原子数2のエチレン鎖であり、xが5であり、yが2(平均値)である化合物)33.3質量部、メチルエチルケトン(以下、「MEK」と略記する。)346.9質量部を混合し、分散攪拌機で30分間攪拌し、粗分散を行った。次いで、得られた混合液を、メディア式湿式分散機(アシザワファインテック株式会社製「スターミルLMZ-015」)にて、粒子径100μmのジルコニアビーズを用いて分散処理した。途中の粒子径を確認しながら、滞留時間100分の分散処理を行い、無機ナノ粒子分散体(1)(酸化ジルコニウムナノ粒子を30%含有する)を得た。
(調製例2:無機ナノ粒子分散体(2)の調製)
酸化ジルコニウムナノ粒子の粉体(第一稀元素化学工業株式会社製「UEP-100」、一次粒子径11nm)166.5質量部、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製「KBM-503」)33.3質量部、リン酸エステル系分散剤(ビックケミー社製「DISPERBYK-111」16.7質量部、メチルエチルケトン(以下、「MEK」と略記する。)338.5質量部を混合し、分散攪拌機で30分間攪拌し、粗分散を行った。次いで、得られた混合液を、メディア式湿式分散機(アシザワファインテック株式会社製「スターミルLMZ-015」)にて、粒子径100μmのジルコニアビーズを用いて分散処理した。途中の粒子径を確認しながら、滞留時間100分の分散処理を行い、無機ナノ粒子分散体(2)(酸化ジルコニウムナノ粒子を30%含有する)を得た。
酸化ジルコニウムナノ粒子の粉体(第一稀元素化学工業株式会社製「UEP-100」、一次粒子径11nm)166.5質量部、3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製「KBM-503」)33.3質量部、リン酸エステル系分散剤(ビックケミー社製「DISPERBYK-111」16.7質量部、メチルエチルケトン(以下、「MEK」と略記する。)338.5質量部を混合し、分散攪拌機で30分間攪拌し、粗分散を行った。次いで、得られた混合液を、メディア式湿式分散機(アシザワファインテック株式会社製「スターミルLMZ-015」)にて、粒子径100μmのジルコニアビーズを用いて分散処理した。途中の粒子径を確認しながら、滞留時間100分の分散処理を行い、無機ナノ粒子分散体(2)(酸化ジルコニウムナノ粒子を30%含有する)を得た。
(合成例1:化合物(B1)及び化合物(B2)の合成)
・クロロメチル中間体の合成
攪拌機、冷却管、温度計、塩化水素ガス導入装置を具備した5L4つ口フラスコに、ジフェニル540g、パラホルムアルデヒド735g、酢酸525.3g、35%塩酸312.2gを仕込み、80℃まで昇温した。仕込み溶液が80℃であることを確認後、木下式ガラスボールフィルターを使って塩化水素ガスを20g/hr速度で仕込み溶液に導入した。仕込み溶液への塩化水素ガスの溶解が飽和であることを確認後、リン酸809.9gを1時間かけて滴下し、更に、30時間反応を行った。反応終了後、直ちに反応溶液から下層を取り除き、有機層にトルエン1620gを添加し、有機層を302gの12.5%水酸化ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、蒸留水で洗浄した。有機層を留去後、クロロメチル中間体を白色固体として698gを得た。
・アクリレート化
上記で得られた中間体698gを反応溶媒であるジメチルホルムアミド817gに溶解し、炭酸カリウム286gおよびメトキノンを全量に対して300ppmになるように添加した。中間体溶液を40℃に昇温後、アクリル酸248gを1.5時間で中間体溶液に滴下した。滴下終了後、2時間かけて80℃まで昇温し、80℃にて3時間加熱撹拌した。得られた溶液に水1.7kgおよびトルエン1.4kgを添加し抽出を行った後、有機層を水層が中性になるまで洗浄した。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いて副生成物又は反応原料を除き、液状の組成物C(化合物(B1)と化合物(B2)を含有する)を得た。
・組成物Cの分析
得られた組成物Cは25℃における液屈折率は1.592であり、粘度は30mPa・sであった。組成物C中の組成比をガスクロマトグラムの結果から算出したところ、化合物(B1)を79質量%、化合物(B2)を21質量%の割合で含有することが分かった。また、化合物(B1)中の異性体の質量比(モル比も同等)[〔オルトフェニルベンジルアクリレート〕/〔メタフェニルベンジルアクリレート〕/〔パラフェニルベンジルアクリレート〕]は20/1/79であった。
・クロロメチル中間体の合成
攪拌機、冷却管、温度計、塩化水素ガス導入装置を具備した5L4つ口フラスコに、ジフェニル540g、パラホルムアルデヒド735g、酢酸525.3g、35%塩酸312.2gを仕込み、80℃まで昇温した。仕込み溶液が80℃であることを確認後、木下式ガラスボールフィルターを使って塩化水素ガスを20g/hr速度で仕込み溶液に導入した。仕込み溶液への塩化水素ガスの溶解が飽和であることを確認後、リン酸809.9gを1時間かけて滴下し、更に、30時間反応を行った。反応終了後、直ちに反応溶液から下層を取り除き、有機層にトルエン1620gを添加し、有機層を302gの12.5%水酸化ナトリウム水溶液、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、蒸留水で洗浄した。有機層を留去後、クロロメチル中間体を白色固体として698gを得た。
・アクリレート化
上記で得られた中間体698gを反応溶媒であるジメチルホルムアミド817gに溶解し、炭酸カリウム286gおよびメトキノンを全量に対して300ppmになるように添加した。中間体溶液を40℃に昇温後、アクリル酸248gを1.5時間で中間体溶液に滴下した。滴下終了後、2時間かけて80℃まで昇温し、80℃にて3時間加熱撹拌した。得られた溶液に水1.7kgおよびトルエン1.4kgを添加し抽出を行った後、有機層を水層が中性になるまで洗浄した。有機層を濃縮し、カラムクロマトグラフィーを用いて副生成物又は反応原料を除き、液状の組成物C(化合物(B1)と化合物(B2)を含有する)を得た。
・組成物Cの分析
得られた組成物Cは25℃における液屈折率は1.592であり、粘度は30mPa・sであった。組成物C中の組成比をガスクロマトグラムの結果から算出したところ、化合物(B1)を79質量%、化合物(B2)を21質量%の割合で含有することが分かった。また、化合物(B1)中の異性体の質量比(モル比も同等)[〔オルトフェニルベンジルアクリレート〕/〔メタフェニルベンジルアクリレート〕/〔パラフェニルベンジルアクリレート〕]は20/1/79であった。
(実施例1:活性エネルギー線硬化性組成物(1)の調製)
調製例1で得た無機ナノ粒子分散体(1)180質量部に、合成例1で得られた組成物C32.5質量部を添加し、エバポレーターにて加温しながら揮発成分を減圧除去した。さらに、光重合開始剤「Runtecure-1108」を3.0質量部添加し、活性エネルギー線硬化性組成物(1)を得た。
調製例1で得た無機ナノ粒子分散体(1)180質量部に、合成例1で得られた組成物C32.5質量部を添加し、エバポレーターにて加温しながら揮発成分を減圧除去した。さらに、光重合開始剤「Runtecure-1108」を3.0質量部添加し、活性エネルギー線硬化性組成物(1)を得た。
(実施例2~6:活性エネルギー線硬化性組成物(2)~(6)の調製)
表1に示す組成及び配合比率で実施例2と同様の方法にて、活性エネルギー線硬化性組成物(2)~(5)を得た。なお、実施例4において、実施例1における無機ナノ粒子分散体(1)の代わりに無機ナノ粒子分散体(2)を使用した。実施例6において無機ナノ粒子分散体(1)の代わりに酸化チタンを主成分とする無機ナノ粒子分散体(酸化チタンを82.2質量%含有、テイカ株式会社製、商品名「NA-406」)を使用した。実施例5~6、比較例1において組成物Cの代わりに、ビフェニルメチルアクリレート(Miwon社製、商品名「Miramer M1192」)を使用した。
表1に示す組成及び配合比率で実施例2と同様の方法にて、活性エネルギー線硬化性組成物(2)~(5)を得た。なお、実施例4において、実施例1における無機ナノ粒子分散体(1)の代わりに無機ナノ粒子分散体(2)を使用した。実施例6において無機ナノ粒子分散体(1)の代わりに酸化チタンを主成分とする無機ナノ粒子分散体(酸化チタンを82.2質量%含有、テイカ株式会社製、商品名「NA-406」)を使用した。実施例5~6、比較例1において組成物Cの代わりに、ビフェニルメチルアクリレート(Miwon社製、商品名「Miramer M1192」)を使用した。
(比較例1~2:活性エネルギー線硬化性組成物(C1)~(C2)の調製)
表1に示す組成及び配合比率で実施例1と同様の方法にて、活性エネルギー線硬化性組成物(C1)~(C3)を得た。
表1に示す組成及び配合比率で実施例1と同様の方法にて、活性エネルギー線硬化性組成物(C1)~(C3)を得た。
上記の実施例及び比較例で得られた活性エネルギー線硬化性組成物を用いて、下記の測定及び評価を行った。
[液屈折率の測定方法]
実施例及び比較例で得られた活性エネルギー線硬化性組成物の液屈折率は、多波長アッベ屈折計DR-M4屈折率計(株式会社アタゴ製)を用いて、温度25℃、波長589nmにおける屈折率を測定した。
実施例及び比較例で得られた活性エネルギー線硬化性組成物の液屈折率は、多波長アッベ屈折計DR-M4屈折率計(株式会社アタゴ製)を用いて、温度25℃、波長589nmにおける屈折率を測定した。
[評価用サンプルの作成]
実施例及び比較例で得られた各活性エネルギー線硬化性組成物を、シクロオレフィン基材上に膜厚50μmになるようにアプリケーターで塗工した後、窒素雰囲気下で、紫外線照射装置で積算照射量400mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させ、次いで、シクロオレフィン基材から硬化塗膜を剥離することにより、硬化性組成物の硬化塗膜を単離した。これらを評価用サンプルとする。
実施例及び比較例で得られた各活性エネルギー線硬化性組成物を、シクロオレフィン基材上に膜厚50μmになるようにアプリケーターで塗工した後、窒素雰囲気下で、紫外線照射装置で積算照射量400mJ/cm2の紫外線を照射して硬化させ、次いで、シクロオレフィン基材から硬化塗膜を剥離することにより、硬化性組成物の硬化塗膜を単離した。これらを評価用サンプルとする。
[ヘイズ値の測定方法]
上記の評価用サンプルを使用して、JIS K7136に準じ、「ヘーズメーター HZ-V3」(スガ試験機株式会社製)を用いて25℃、厚み50μmにおけるD65光源でのヘイズ値を測定した。
上記の評価用サンプルを使用して、JIS K7136に準じ、「ヘーズメーター HZ-V3」(スガ試験機株式会社製)を用いて25℃、厚み50μmにおけるD65光源でのヘイズ値を測定した。
[膜屈折率の測定方法]
上記の評価用サンプルを使用して、屈折率をPRISM COUPLER MODEL 2010/M(Metricon社製)を用いて測定した。
「照射条件」
光源:超高圧水銀灯の紫外線
積算光量:400mJ/cm2
「測定条件」
波長:594nm
測定モード:single film
上記の評価用サンプルを使用して、屈折率をPRISM COUPLER MODEL 2010/M(Metricon社製)を用いて測定した。
「照射条件」
光源:超高圧水銀灯の紫外線
積算光量:400mJ/cm2
「測定条件」
波長:594nm
測定モード:single film
[ガラス転移温度Tgの測定方法]
上記の評価用サンプルを使用し、硬化塗膜を6mm×35mmの大きさに切り出し、粘弾性測定装置(DMA:レオメトリック社製固体粘弾性測定装置「RSAII」、引張り法:周波数1Hz、昇温速度3℃/分)を用いて、弾性率変化が最大となる温度をガラス転移温度(以下、「Tg」と略記する。)として評価した。
上記の評価用サンプルを使用し、硬化塗膜を6mm×35mmの大きさに切り出し、粘弾性測定装置(DMA:レオメトリック社製固体粘弾性測定装置「RSAII」、引張り法:周波数1Hz、昇温速度3℃/分)を用いて、弾性率変化が最大となる温度をガラス転移温度(以下、「Tg」と略記する。)として評価した。
[透過率の評価方法]
上記の評価用サンプルを使用して、波長380nmの透過率を分光光度計U-2800(株式会社日立ハイテクサイエンス社製)を用いて測定した。
上記の評価用サンプルを使用して、波長380nmの透過率を分光光度計U-2800(株式会社日立ハイテクサイエンス社製)を用いて測定した。
実施例1~6及び比較例1~2で調製した活性エネルギー硬化性組成物(1)~(6)、(C1)~(C2)の組成及び評価結果を表1に示す。
表1における略語は以下の通りである。
UEP-100:酸化ジルコニウム(第一稀元素化学工業株式会社製、商品名「UEP-100」)
NA-406:酸化チタンを主成分とする無機ナノ粒子分散体(酸化チタンを82.2質量%含有、テイカ株式会社製、商品名「NA-406」)
リン酸エステル化合物(a1):構造式(III)中のR4がメチル基であり、R5が炭素原子数2のエチレン鎖であり、xが5であり、yが2(平均値)であり、nが1~3の整数である化合物
BYK-111:リン酸エステル化合物(ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「DISPERBYK-111」)
KBM-503:3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製、商品名「KBM-503」)
PHEA:2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート(IGM RESIN社製、商品名「Photomer 4035」
Runtecure 1108:2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Runtec Chemical Co., Ltd.社製、商品名「Runtecure 1108」)
UEP-100:酸化ジルコニウム(第一稀元素化学工業株式会社製、商品名「UEP-100」)
NA-406:酸化チタンを主成分とする無機ナノ粒子分散体(酸化チタンを82.2質量%含有、テイカ株式会社製、商品名「NA-406」)
リン酸エステル化合物(a1):構造式(III)中のR4がメチル基であり、R5が炭素原子数2のエチレン鎖であり、xが5であり、yが2(平均値)であり、nが1~3の整数である化合物
BYK-111:リン酸エステル化合物(ビックケミー・ジャパン株式会社製、商品名「DISPERBYK-111」)
KBM-503:3-(メタ)アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業株式会社製、商品名「KBM-503」)
PHEA:2-フェノキシエチル(メタ)アクリレート(IGM RESIN社製、商品名「Photomer 4035」
Runtecure 1108:2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド(Runtec Chemical Co., Ltd.社製、商品名「Runtecure 1108」)
表1に示した通り、実施例1~6では、1.7以上の高屈折率且つ優れた透明性を有する硬化塗膜を形成可能な組成物が得られた。
一方、前記無機ナノ粒子(A)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に60質量%未満である比較例1及び2では、屈折率および透明性に劣る結果となった。
一方、前記無機ナノ粒子(A)の含有量が、前記無機ナノ粒子(A)と前記(メタ)アクリレート化合物(B)の合計中に60質量%未満である比較例1及び2では、屈折率および透明性に劣る結果となった。
Claims (8)
- 前記無機ナノ粒子(A)が酸化ジルコニウム、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び酸化チタンからなる群より選ばれる1種以上である、請求項1記載の活性エネルギー線硬化性組成物
- 前記無機ナノ粒子(A)が、表面処理剤によって表面処理されており、前記表面処理剤が、シランカップリング剤とリン酸エステル化合物とを含む表面処理剤により処理されている、請求項1記載の活性エネルギー線硬化性組成物。
- 請求項1~4のいずれか一項に記載の活性エネルギー線硬化性組成物の硬化反応物である硬化物。
- 25℃、厚み50μmにおけるD65光源のヘイズ値が1%未満であり、波長380nmの透過率が60%未満であり、更に屈折率(589nm)が1.68以上である請求項5記載の硬化物。
- ガラス転移温度が20~50℃の範囲である請求項5記載の硬化物。
- 基材と、基材の少なくとも一面に請求項5記載の硬化物からなる硬化塗膜を有する積層体。
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022164620A JP2024057753A (ja) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体 |
CN202311250311.9A CN117887296A (zh) | 2022-10-13 | 2023-09-26 | 活性能量线硬化性组合物、硬化物及层叠体 |
KR1020230132288A KR20240051830A (ko) | 2022-10-13 | 2023-10-05 | 활성 에너지선 경화성 조성물, 경화물, 및 적층체 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022164620A JP2024057753A (ja) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2024057753A true JP2024057753A (ja) | 2024-04-25 |
Family
ID=90640158
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2022164620A Pending JP2024057753A (ja) | 2022-10-13 | 2022-10-13 | 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2024057753A (ja) |
KR (1) | KR20240051830A (ja) |
CN (1) | CN117887296A (ja) |
Family Cites Families (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP6066394B2 (ja) | 2012-06-04 | 2017-01-25 | 日本化薬株式会社 | 光学レンズシート用エネルギー線硬化型樹脂組成物及びその硬化物 |
CN112352003A (zh) | 2018-07-02 | 2021-02-09 | 富士胶片株式会社 | 固化性组合物、固化物、光学部件、透镜及化合物 |
-
2022
- 2022-10-13 JP JP2022164620A patent/JP2024057753A/ja active Pending
-
2023
- 2023-09-26 CN CN202311250311.9A patent/CN117887296A/zh active Pending
- 2023-10-05 KR KR1020230132288A patent/KR20240051830A/ko unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN117887296A (zh) | 2024-04-16 |
KR20240051830A (ko) | 2024-04-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6083490B2 (ja) | 無機微粒子分散液の製造方法及び光学部材用硬化物の製造方法 | |
US8557890B2 (en) | Coating composition and coating film having enhanced abrasion resistance and fingerprint traces removability | |
TWI465466B (zh) | Hardened composition and hardened product thereof | |
TWI488910B (zh) | 光硬化性樹脂組成物、使用其的光學膜的製造方法及含有其的光學膜 | |
KR101748025B1 (ko) | 소프트 몰드를 사용하는 프리즘필름용 고굴절 유무기 하이브리드 코팅제 조성물 및 그 제조 방법 | |
WO2006112234A1 (ja) | 樹脂組成物、硬化膜及び積層体 | |
TWI784923B (zh) | 硬化性組成物與其硬化物、及光學構件 | |
JP2010189506A (ja) | 無機酸化物微粒子含有樹脂組成物および該組成物から得られる硬化物 | |
WO2010067876A1 (ja) | マレイミド基で表面修飾した無機酸化物微粒子を含む硬化型組成物 | |
JP7322710B2 (ja) | 無機微粒子分散体、硬化性組成物及び光学部材 | |
TWI708803B (zh) | 硬化性組成物及光學構件 | |
JP2007171405A (ja) | 光学物品及びそれを用いた表示装置 | |
JP6962504B2 (ja) | 無機微粒子分散体、硬化性組成物及び光学部材 | |
JP2011201930A (ja) | ハードコート用組成物およびそれを塗工した基材 | |
JPWO2014208748A1 (ja) | 紫外線硬化型ハードコート樹脂組成物 | |
JP6187847B1 (ja) | 活性エネルギー線硬化型組成物及びプラスチックレンズ | |
JP2024057753A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物、及び積層体 | |
TW202415683A (zh) | 活性能量線硬化性組成物、硬化物及層疊體 | |
JP6503668B2 (ja) | 硬化性樹脂組成物、その硬化物、及び積層体 | |
JP2024020799A (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物、硬化物及び積層体 | |
TWI837373B (zh) | 無機微粒子分散體、硬化性組成物、硬化物及光學構件 | |
JP2024011746A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化塗膜及び積層体 | |
JP2024011745A (ja) | 活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化塗膜及び積層体 | |
WO2024004861A1 (ja) | 活性エネルギー線硬化性組成物およびその硬化物 | |
CN111263779A (zh) | 压印用光固化性组合物 |