JP2024003102A - 光学積層体 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記第1硬化物層は、下記式(1)で表される吸光度上昇率が30%以下である、光学積層体。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後Abs(360nm)-浸漬前Abs(360nm))/浸漬前Abs(360nm)×100 (1)
[式中、浸漬後Abs(360nm)は、温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を100時間浸漬させた後の360nmにおける吸光度を示し、浸漬前Abs(360nm)は、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を浸漬させる前の360nmにおける吸光度を示す]
[2]ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記重合性化合物は、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を含み、該オキセタン化合物の含有量は、硬化性組成物に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して40質量部以上である、光学積層体。
[3]第1硬化物層の厚みは、0.1~15μmである、[1]又は[2]に記載の光学積層体。
[4]第1硬化物層を構成する硬化物は、前記重合性化合物を含む硬化性組成物の光硬化
物である、[1]~[3]のいずれかに記載の光学積層体。
[5]前記偏光フィルムの第1硬化物層とは反対側の面に、第2硬化物層と保護フィルムとが積層された、[1]~[4]のいずれかに記載の光学積層体。
[6]前記保護フィルムの透湿度は、温度23℃、相対湿度55%において、1200g
/(m2・24時間)以下である、[5]に記載の光学積層体。
以下、本発明の光学積層体の各構成成分について詳細に説明する。
本発明の光学積層体は、ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、重合性化合物を含む硬化性組成物(以下、硬化性組成物(1)という場合がある。)の硬化物から構成される第1硬化物層を有する。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後Abs(360nm)-浸漬前Abs(360nm))/浸漬前Abs(360nm)×100 (1)
[式中、浸漬後Abs(360nm)は、温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を100時間浸漬させた後の360nmにおける吸光度を示し、浸漬前Abs(360nm)は、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を浸漬させる前の360nmにおける吸光度を示す]
また、オキセタン化合物(A)の含有量は、前記硬化性組成物(1)の総量100質量部に対して、例えば35質量部以上であり、好ましくは40質量部以上、より好ましくは45質量部以上である。前記オキセタン化合物(A)の含有量が上記値以上であると、偏光フィルムに含まれる二色性色素の第1硬化物層への移動をより効果的に抑制することができ、導電層の腐食及び光学積層体の光学性能の低下をより効果的に防止することが可能である。
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール等のオリゴアルキレングリコール;
シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール等の脂環式ジオール等が挙げられる。
炭素数1~6のアルカンジイル基としては、例えば、メチレン基、エチレン基、プロパン-1,2-ジイル基等が挙げられる。
a及びbは各々独立に0~20の整数を表す。
B:3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレート
C:エチレンビス(3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート)
D:ビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチル) アジペート
E:ビス(3,4-エポキシ-6-メチルシクロヘキシルメチル) アジペート
F:ジエチレングリコールビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)
G:エチレングリコールビス(3,4-エポキシシクロヘキシルメチルエーテル)
をより効果的に抑制することができる。脂環式エポキシ化合物(B2)として、1種の脂環式エポキシ化合物を単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。
フェノール、クレゾール、ブチルフェノール等の少なくとも1つの芳香環を有する1価フェノール又は、そのアルキレンオキシド付加物のモノ/ポリグリシジルエーテル化物、例えばビスフェノールA、ビスフェノールF、又はこれらにさらにアルキレンオキシドを付加した化合物のグリシジルエーテル化物やエポキシノボラック樹脂;
レゾルシノールやハイドロキノン、カテコール等の2つ以上のフェノール性水酸基を有する芳香族化合物のグリシジルエーテル;
ベンゼンジメタノールやベンゼンジエタノール、ベンゼンジブタノール等のアルコール性水酸基を2つ以上有する芳香族化合物のモノ/ポリグリシジルエーテル化物;
フタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸等の2つ以上のカルボン酸を有する多塩基酸
芳香族化合物のグリシジルエステル;
安息香酸やトルイル酸、ナフトエ酸等の安息香酸類のグリシジルエステル;
スチレンオキシド又はジビニルベンゼンのエポキシ化物等。
また、硬化性組成物の硬化性を向上させることから、芳香族エポキシ化合物(B3)としては、エポキシ当量が80~500であるものが好ましい。
芳香族エポキシ化合物(B3)として、1種の芳香族エポキシ化合物を単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。
硬化性組成物(1)が、オキセタン化合物(A)及び脂肪族エポキシ化合物(B1)を含有する場合、オキセタン化合物(A)の含有量(WA)に対する脂肪族エポキシ化合物(B1)の含有量(WB1)の質量比(WB1/WA)は、0.1~0.5であることが好ましい。
硬化性組成物(1)が、オキセタン化合物(A)及び芳香族エポキシ化合物(B3)を含有する場合、オキセタン化合物(A)の含有量(WA)に対する芳香族エポキシ化合物(B1)の含有量(WB3)の質量比(WB3/WA)は、0.1~1.5であることが好ましい。
性化合物に混合しても保存安定性や作業性に優れる。活性エネルギー線の照射によりカチオン種又はルイス酸を生じる化合物として、例えば、芳香族ヨードニウム塩や芳香族スルホニウム塩のようなオニウム塩、芳香族ジアゾニウム塩、鉄-アレーン錯体等を挙げることができる。
9,10-ジメトキシアントラセン、
9,10-ジエトキシアントラセン、
9,10-ジプロポキシアントラセン、
9,10-ジイソプロポキシアントラセン、
9,10-ジブトキシアントラセン、
9,10-ジペンチルオキシアントラセン、
9,10-ジヘキシルオキシアントラセン、
9,10-ビス(2-メトキシエトキシ)アントラセン、
9,10-ビス(2-エトキシエトキシ)アントラセン、
9,10-ビス(2-ブトキシエトキシ)アントラセン、
9,10-ビス(3-ブトキシプロポキシ)アントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジメトキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジエトキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジプロポキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジイソプロポキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジブトキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジペンチルオキシアントラセン、
2-メチル-又は2-エチル-9,10-ジヘキシルオキシアントラセン。
なお、第1硬化物層は、偏光フィルムと保護フィルム又は粘着層とを接着する接着剤層としての役割も果たす。その場合、特に、イオン化合物等が透過しやすい保護フィルムにおいても光学積層体の光学性能の低下を防止する事ができる。
粘着層を構成する粘着剤としては、従来公知の粘着剤を特に制限なく用いることができ、例えば、アクリル系樹脂、ゴム系樹脂、ウレタン系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリビニルエーテル系樹脂などをベースポリマーとして有する粘着剤を用いることができる。また、エネルギー線硬化型粘着剤、熱硬化型粘着剤などであってもよい。これらの中でも、透明性、粘着力、リワーク性、耐候性、耐熱性などに優れるアクリル系樹脂をベースポリマーとした粘着剤が好適である。
で示される(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)に由来する構造単位を主成分とし、さらに、極性官能基を有する不飽和単量体(P2)(以下、「極性官能基含有単量体」と称する場合がある)に由来する構造単位を含むアクリル樹脂である。
ここで、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸又はメタクリル酸のいずれでもよいことを意味し、この他、(メタ)アクリレートなどというときの「(メタ)」も同様の趣旨である。
これらの中でもアクリル酸n-ブチルが好ましく、具体的には、アクリル樹脂(P)を構成する全単量体の総量に対して、アクリル酸n-ブチルが50質量%以上であることが好ましい。これらの(メタ)アクリル酸アルキルエステル(P1)は、それぞれ単独で用いても、異なる複数種を組み合わせて用いてもよい。
で示される芳香環含有(メタ)アクリル化合物が好ましい。
くなる傾向にあることから好ましい。
3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、メルカプトプロピル基含有のコポリマー;
メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、メルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及びメルカプトメチルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、メルカプトメチル基含有のコポリマー;
3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-メタクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、メタクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-アクリロイルオキシプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、アクリロイルオキシプロピル基含有のコポリマー;
ビニルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、ビニルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、ビニルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及びビニルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、ビニル基含有のコポリマー;
3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルトリエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマー、3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラメトキシシランコポリマー、及び3-アミノプロピルメチルジエトキシシラン-テトラエトキシシランコポリマーのなどの、アミノ基含有のコポリマーなど。
本発明の光学積層体に含まれる導電層は、例えば導電性の透明金属酸化物層であってもよく、金属配線層であってもよい。このような導電層は、例えば、アルミニウム、銅、銀、鉄、スズ、亜鉛、白金、ニッケル、モリブデン、クロム、タングステン、鉛、チタン、パラジウム、インジウム及びこれらの2種以上の金属を含有する合金から選択される少なくとも1種の金属元素を含む層であってもよい。これらのうち、導電層は、導電性の観点から、好ましくはアルミニウム、銅、銀及び金から選択される少なくとも1種の金属元素を含む層であってもよく、導電性及びコストの観点から、より好ましくはアルミニウム元素を含む層であってもよい。なお、銅を含む層である場合、光の反射を防止する観点から、黒化処理を施してもよい。黒化処理とは、導電層の表面を酸化させてCu2O又はCuOを析出させることである。また、導電層は、例えば、金属銀、ITO(錫ドープ酸化インジウム)、グラフェン、酸化亜鉛、AZO(アルミニウムドープ酸化亜鉛)を含む層であってもよい。
本発明の光学積層体を構成する偏光フィルムは、入射する自然光から直線偏光を取り出す機能を有するフィルムであって、本発明においては、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムに二色性色素、好ましくはヨウ素を含有させ、吸着配向させたフィルムである。ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを構成するポリビニルアルコール系樹脂としては、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化したものを用いることができる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルの他、酢酸ビニルとこれに共重合可能な他の単量体との共重合体(例えば、エチレン-酢酸ビニル共重合体等)が挙げられる。酢酸ビニルと共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有するアクリルアミド
類等が挙げられる。
本発明の光学積層体は、偏光フィルムの前記第1硬化物層とは反対側の面に、硬化性組成物の硬化物から構成される第2硬化物層を備えていてもよい。第2硬化物層を構成する硬化性組成物は、偏光フィルムや第2保護フィルムとの接着性に応じて適宜選択でき、上述の第1硬化物層を構成する硬化性組成物の範囲に含まれる組成物であってもよく、当該分野で既知の光硬化性接着剤等であってもよい。上述の第1硬化物層を構成する硬化性組成物の範囲に含まれる組成物を用いる場合、光学積層体を構成する第1硬化物層の硬化性組成物と同じ組成の硬化性組成物を第2硬化物層に使用してもよく、異なる組成の硬化性組成物を第2硬化物層に使用してもよい。
一実施態様において、本発明の光学積層体は、前記偏光フィルムの一方の面に第1硬化物層を介して積層された第1保護フィルム(図2に示される7)を有する。また、一実施態様において、本発明の光学積層体は、前記偏光フィルムのもう一方の面(第1硬化物層2とは反対側の面)に、第2硬化物層を介して積層された第2保護フィルム(図1及び2に示される6)を有する。偏光フィルムの収縮及び膨張防止、温度、湿度、紫外線等による偏光フィルムの劣化防止に寄与する観点から、一実施態様において、本発明の光学積層体は前記第1保護フィルムを有する。一方、光学積層体の薄型化の観点から、一実施態様において、本発明の光学積層体は前記第1保護フィルムを含まない。本発明における第1硬化物層は保護フィルムに代えて偏光フィルムの劣化防止にも寄与するため、偏光フィルムの劣化防止及び光学積層体の薄型化をバランスよく達成する観点からは、本発明の光学積層体が第1保護フィルムを含まないことが好ましい。
本発明の光学積層体において、第1保護フィルムと第2保護フィルムとは同じ材料から構成されていてもよく、異なる材料から構成されていてもよい。
前記重合性化合物は、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を含み、該オキセタン化合物の含有量は、硬化性組成物に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して40質量部以上である、光学積層体を包含する。2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を所定量以上含むと、架橋密度が高く緻密な第1硬化物層を形成できるため、偏光フィルムに含まれる二色性色素(ヨウ素)の第1硬化物層への移動を有効に抑制することができ、二色性色素(ヨウ素)による導電層の腐食及び光学性能の低下を効果的に防止することが可能となる。なお、このような光学積層体については、第1硬化物層の吸光度上昇率が30%以下であってもなくてもよい。好ましい態様においては、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物は、上述のオキセタン化合物(A)であり、第1硬化物層の硬化物を形成する硬化性組成物に含まれる成分や含有量(好ましい成分や含有量も含む)も上述のものと同じである。また光学積層体に含まれる偏光フィルム、粘着層、及び導電層も上述のものと同じである。
1.第1硬化物層を構成する硬化性組成物(I)の調製
下記表1の組成に従い、各成分を混合して、製造例1~製造例31の硬化性組成物(I)を調製した。
厚さ50μmのシクロオレフィン系フィルム〔商品名「ZEONOR」、日本ゼオン(株)製〕の片面に、製造例1の硬化性組成物(I)を、バーコーターを用いて硬化後の膜厚が約30μmとなるように塗工した。その塗工面に、厚さ50μmのシクロオレフィン系フィルム〔商品名「ZEONOR」、日本ゼオン(株)製〕を貼合し、積層体を作製した。前記積層体のシクロオレフィン系フィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置〔ランプはフュージョンUVシステムズ社製の「Dバルブ」を使用〕を用いて280nm~320nmの積算光量が1000mJ/cm2となるように紫外線を照射し、硬化性組成物(I)を硬化させ、第1硬化物層の両側にシクロオレフィン系フィルムが積層された積層体を得た。得られた積層体の両側のシクロオレフィン系フィルムを剥離して、硬化性組成物(I)の硬化物(第1硬化物層)を単離し、評価用サンプルとした。
評価用サンプルを、紫外可視分光光度計((株)島津製作所製、「UV2450」)を用いて360nmにおける吸光度を測定した。この吸光度を浸漬前吸光度とする。
次に、評価用サンプルを温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に100時間浸漬させた。評価用サンプルを取り出し、純水にて表面をふき取った後、紫外可視分光光度計((株)島津製作所製、「UV2450」)を用いて360nmにおける吸光度を測定した。この吸光度を浸漬後吸光度とする。
得られた吸光度を用いて、下記式で表される吸光度上昇率(%)を算出した。結果を表1に示す。また、同様にして、製造例2~31の硬化性組成物(I)から形成されたそれぞれの硬化層の吸光度上昇率を求めた。結果を表1に示す。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後吸光度(360nm)-浸漬前吸光度(360nm))/浸漬前吸光度(360nm)×100 (1)
<脂環式エポキシ化合物(B2)>
B2-1:3,4-エポキシシクロヘキシルメチル 3,4-エポキシシクロヘキサンカルボキシレート(「セロキサイド 2021P」(商品名)、ダイセル化学(株)製) B2-2:2,2-ビス(ヒドロキシメチル)-1-ブタノールの1,2-エポキシ-4-(2-オキシラニル)シクロヘキサン付加物(「EHPE3150」(商品名)、ダイセル化学(株)製)
<脂肪族エポキシ化合物(B1)>
B1-1:1,4-ブタンジオールジグリシジルエーテル、(「EX-214」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
B1-2:シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル(「EX-216」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
B1-3:シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル(「EX-411」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
<芳香族エポキシ化合物(B3)>
B3-1:レソルシノールジグリシジルエーテル(「EX-201」(商品名)、ナガセケムテックス(株)製)
B3-2:ビスAタイプエポキシ樹脂(「jER828EL」(商品名)、三菱化学(株)製)
B3-3:2-[4-(2,3-エポキシプロポキシ)フェニル]-2-[4-[1、1-ビス[4-([2、3-エポキシプロポキシ]フェニル]エチル]フェニル]プロパン(「TECHMORE VG3101L」(商品名)、(株)プリンテック製)
<オキセタン化合物(A)>
A1-1:ビス(3-エチル-3-オキセタニルメチル)エーテル(「OXT-221」(商品名)、東亞合成(株)製)
A1-2:キシリレンビスオキセタン(「OXT-121」(商品名)、東亞合成(株)製)
<オキセタン化合物(a)>
a1-1:2-エチルヘキシルオキセタン(「OXT-212」(商品名)、東亞合成(株)製、オキセタニル基を1つ有する化合物)
a1-2:3-エチル-3-ヒドロキシメチルオキセタン(「OXT-101」(商品名)、東亞合成(株)製、オキセタニル基を1つ有する化合物)
<アクリル化合物>
P1-1:トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(「A-DCP」(商品名)、新中村化学(株)製)
P1-2:ヒドロキシピバルアルデヒドとトリメチロールプロパンとのアセタール化合物のジアクリレート(「A-DOG(商品名)」、新中村化学(株)製)
<重合開始剤>
G1-1:光カチオン重合開始剤:トリアリールスルホニウムヘキサフルオロホスフェートのプロピレンカーボネート50溶液(「CPI-100P」(商品名)、サンアプロ(株)製)
G1-2:光ラジカル重合開始剤:2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン(「ダロキュア1173」(商品名)、BASFジャパン(株)製)
<レベリング剤>
S1-1:シリコーン系レベリング剤(「SH710」(商品名)、東レ・ダウコーニング(株)製)
厚さ20μmのポリビニルアルコールフィルム((株)クラレ製、「クラレポバール KL318」(商品名):カルボキシル基変性ポリビニルアルコール、平均重合度約2,400、ケン化度99.9モル%以上)を、乾式延伸により約5倍に一軸延伸し、さらに緊張状態を保ったまま、60℃の純水に1分間浸漬した後、ヨウ素/ヨウ化カリウム/水の質量比が0.05/5/100の水溶液に28℃で60秒間浸漬した。その後、ヨウ化カリウム/ホウ酸/水の質量比が8.5/8.5/100の水溶液に72℃で300秒間浸漬した。さらに、26℃の純水で20秒間洗浄し、65℃で乾燥した後、ポリビニルアルコールフィルムにヨウ素が吸着配向した厚さ7μmの偏光フィルム(1)を得た。
純粋100質量部、ポリビニルアルコールフィルム((株)クラレ製、「クラレポバール KL318」(商品名):カルボキシル基変性ポリビニルアルコール)3.0質量部、及び水溶性ポリアミドエポキシ樹脂(住化ケムテックス(株)製、「スミレーズレジン 650」(商品名)、固形分濃度30%の使用液)1.5質量部を混合し、水系接着剤(1)を調製した。なお、「スミレーズレジン 650」の質量部は固形分の質量を示している。
偏光フィルム(1)の一方の面に、水系接着剤(1)を塗布し、表面がハードコート処理されたトリアセチルセルロースフィルム((株)トッパンTOMOEGAWAオプティカルフィルム製、「25KCHC-TC」(商品名)、厚み32μm)にケン化処理を施した後、ハードコート処理されていない面を、水系接着剤(1)を介して偏光フィルムと貼合した。これを60℃で6分間乾燥し、片面に保護フィルムを有する積層体(1)を作製した。
厚さ50μmのシクロオレフィン系フィルム〔商品名「ZEONOR」、日本ゼオン(株)製〕の片面に、硬化性組成物(I)を、バーコーターを用いて硬化後の膜厚が約3μmとなるように塗工した。その塗工面に、積層体(1)の偏光フィルム側を貼合し、積層体を作製した。前記積層体のシクロオレフィン系フィルム側から、ベルトコンベア付き紫外線照射装置〔ランプはフュージョンUVシステムズ社製の「Dバルブ」を使用〕を用いて280nm~320nmの積算光量が200mJ/cm2となるように紫外線を照射し、硬化性組成物(I)を硬化させ、その後シクロオレフィン系フィルムを剥離した。保護フィルム/水系接着剤/偏光子フィルム/硬化性組成物(I)の硬化物(第1硬化物層)からなる積層体(2)を作製した。
アクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を調製し、このアクリル系粘着剤の有機溶剤溶液を、離型処理が施された厚さ38μmのポリエチレンテレフタレートフィルム〔リンテック(株)製、「SP-PLR382050」(商品名)、剥離フィルムと称する〕の離型処理面に、ダイコーターにて乾燥後の厚みが20μmとなるように塗工し、乾燥させて、剥離フィルム付きシート状粘着剤を作製した。次いで、積層体(2)の第1硬化物層側に、得られたシート状粘着剤の剥離フィルムとは反対側の面(粘着剤面)をラミネーターにより貼り合わせたのち、温度23℃、相対湿度65%の条件で7日間養生して、粘着剤層を設けた積層体(3)を得た。この積層体は粘着剤層の上に、剥離フィルムが貼合された構成になっている。
<ベースポリマー>
ブチルアクリレート、メチルアクリレート、アクリル酸及びヒドロキシエチルアクリレートの共重合体
〈イソシアネート系架橋剤〉
トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体の酢酸エチル溶液(固形分濃度75%)(「コロネートL」(商品名)、東ソー株式会社製)
〈シランカップリング剤〉
3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、液体(「KBM-403」(商品名)、信越化学工業(株)製)
〈帯電防止剤〉
1-ヘキシルピリジニウム ヘキサフルオロフォスフェート、下式(III)で示される化合物。
無アルカリガラスの一方の面に、スパッタリング法によりITO膜を形成し、ITO膜を有するガラスを作製した。このITO薄膜を有するガラスを25mm×25mmに切断し、ITO薄膜上の中央部を、低抵抗率計(「ロレスタAX MCP-T370」、三菱化学アナリテック製)を用いて測定し、これを「初期抵抗値」とした。次いで、積層体(3)を15mm×15mmに切断したものを、積層体(3)の粘着剤層とITO薄膜とが接触するように貼り合わせた後、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で1時間オートクレーブ処理を施し、温度23℃、相対湿度55%の環境下で24時間放置した。これを評価用サンプルとした。その後、この評価用サンプルを、80℃、相対湿度90%の環境に72時間投入した後取り出し、積層体(3)を剥した。次いで、ITO薄膜上をタノールにより洗浄し、上記と同様の装置を用いて測定したものを「耐久後抵抗値」とした。上述のように測定した「初期抵抗値」及び「耐久後抵抗値」から、下記式によりITO抵抗値上昇率を算出し、以下の評価基準でITO腐食性を評価した。結果を表2に示す。表2中の数字は、下記式における上昇率の値を示す。
抵抗値上昇率(%)=(耐久後抵抗値―初期抵抗値)/初期抵抗値×100
○:抵抗値上昇率が20%を超え30%未満
×:抵抗値上昇率が30%以上
積層体(3)を30mm×30mmの大きさに裁断し、剥離フィルムを剥した後、積層体(3)の粘着剤層側を無アルカリガラス〔コーニング社製、「EAGLE XG」〕に貼合した。このサンプルに、温度50℃、圧力5kg/cm2(490.3kPa)で1時間オートクレーブ処理を施した後、温度23℃、相対湿度55%の環境下で24時間放置した。次いで、紫外可視分光光度計((株)島津製作所製、「UV2450」)にオプションアクセサリーの「偏光フィルム付フィルムホルダー」をセットして、波長380~700nmの範囲における積層体の透過軸方向と吸収軸方向の透過スペクトルを測定し、それらをもとに、偏光度Py(単位:%)を求めた。この偏光度を初期Pyとした。さらに、80℃で相対湿度90%の環境下に24時間静置した後の偏光度を測定し、この偏光度を試験後Pyとした。これらを基に、下記式により偏光度変化ΔPyを算出した。結果を表1に示す。
ΔPy=試験後Py-初期Py
製造例2~31の硬化性組成物(I)を用いて、実施例1と同様にして第1硬化物層及び積層体(3)を得た。得られた積層体(3)を用いて、実施例1と同様の方法により、ITO抵抗値上昇率及び偏光度変化ΔPyを算出した。これらの結果を表2に示す。
Claims (6)
- ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、
重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、
導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記第1硬化物層は、下記式(1)で表される吸光度上昇率が30%以下である、光学積層体。
吸光度上昇率(%)=(浸漬後Abs(360nm)-浸漬前Abs(360nm))/浸漬前Abs(360nm)×100 (1)
[式中、浸漬後Abs(360nm)は、温度23℃、相対湿度60%の大気中で、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を100時間浸漬させた後の360nmにおける吸光度を示し、浸漬前Abs(360nm)は、50%ヨウ化カリウム水溶液に硬化物を浸漬させる前の360nmにおける吸光度を示す] - ポリビニルアルコール系樹脂中に二色性色素を含有する偏光フィルムの一方の面に、
重合性化合物を含む硬化性組成物の硬化物から構成される第1硬化物層と、粘着層と、
導電層とがこの順に積層された光学積層体であって、
前記重合性化合物は、2つ以上のオキセタニル基を有するオキセタン化合物を含み、該オキセタン化合物の含有量は、硬化性組成物に含まれる全重合性化合物の総量100質量部に対して40質量部以上である、光学積層体。 - 第1硬化物層の厚みは、0.1~15μmである、請求項1又は2に記載の光学積層体。
- 第1硬化物層を構成する硬化物は、前記重合性化合物を含む硬化性組成物の光硬化物である、請求項1~3のいずれかに記載の光学積層体。
- 前記偏光フィルムの第1硬化物層とは反対側の面に、第2硬化物層と保護フィルムとが積層された、請求項1~4のいずれかに記載の光学積層体。
- 前記保護フィルムの透湿度は、温度23℃、相対湿度55%において、1200g/(m2・24時間)以下である、請求項5に記載の光学積層体。
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