CN110325887A - 光学层叠体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种光学层叠体,其能够有效地抑制偏振膜中所含的二色性色素向导电层中转移,并且能够防止导电层劣化。一种光学层叠体,其是在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层的光学层叠体,所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成,上述第一固化物层以下述式(1)表示的吸光度上升率为30%以下。吸光度上升率(%)=(浸渍后Abs(360nm)‑浸渍前Abs(360nm))/浸渍前Abs(360nm)×100(1)。

Description

光学层叠体
技术领域
本发明涉及利用于图像显示面板等的光学层叠体。
背景技术
以往,已知在使碘等二色性色素吸附取向于聚乙烯醇系树脂膜而得的偏振膜的一面隔着粘接剂层叠有保护膜的光学层叠体。作为为了构成这样的光学层叠体而使用的粘接剂,例如在专利文献1中记载了一种包含脂肪族环氧树脂、光聚合引发剂且包含脂环式环氧树脂和/或氧杂环丁烷的光阳离子固化型粘接剂(固化性组合物),使其固化而成的固化物作为粘接剂发挥功能。
近年来,氧化铟锡(ITO)薄膜等透明导电膜被广泛使用于显示装置中。例如,已知上述透明导电膜形成在使用了平面转换(IPS)方式等的液晶单元的液晶显示装置中的构成液晶单元的透明基板的与液晶层接触一侧的相反侧,并且作为抗静电层。另外,在透明树脂膜上形成有上述透明导电膜的透明导电性膜被用于触控面板的电极基板,例如将手机、便携式音乐播放器等中使用的液晶显示装置、图像显示装置与该触控面板组合使用的输入装置已经广泛地普及。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2008-063397号公报
发明内容
发明要解决的课题
然而,当在专利文献1记载的光学层叠体的偏振膜侧隔着粘合剂层层叠有ITO层等导电层的情况下,有时偏振膜中所含的二色性色素较容易透过粘合剂层而移动至导电层,有时产生感知不良等误动作。这样的来自偏振膜的二色性色素的移动在高温高湿的环境下变得尤为显著,因此需要即使在高温高湿的环境下也能防止由偏振膜中所含的二色性色素经由粘合剂层向导电层中转移所致的导电层劣化的光学层叠体。
因此,本发明的目的在于提供能够有效地抑制偏振膜中所含的二色性色素向导电层中转移、并且能够防止导电层劣化的光学层叠体。
用于解决课题的手段
本发明提供以下的适合方案[1]~[6]。
[1]一种光学层叠体,其是在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层的光学层叠体,
所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,
所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成,
上述第一固化物层以下述式(1)表示的吸光度上升率为30%以下。
吸光度上升率(%)=(浸渍后Abs(360nm)-浸渍前Abs(360nm))/浸渍前Abs(360nm)×100 (1)
[式中,浸渍后Abs(360nm)表示在温度23℃、相对湿度60%的大气中使固化物在50%碘化钾水溶液中浸渍100小时后的360nm处的吸光度,浸渍前Abs(360nm)表示使固化物浸渍于50%碘化钾水溶液之前的360nm处的吸光度]
[2]一种光学层叠体,其是在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层的光学层叠体,
所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,
所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成,
上述聚合性化合物包含具有2个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物,该氧杂环丁烷化合物的含量相对于固化性组合物中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份为40质量份以上。
[3]根据[1]或[2]所述的光学层叠体,其中,第一固化物层的厚度为0.1~15μm。
[4]根据[1]~[3]中任一项所述的光学层叠体,其中,构成第一固化物层的固化物是包含上述聚合性化合物的固化性组合物的光固化物。
[5]根据[1]~[4]中任一项所述的光学层叠体,其在上述偏振膜的与第一固化物层相反一侧的面上层叠有第二固化物层和保护膜。
[6]根据[5]所述的光学层叠体,其中,上述保护膜的透湿度在温度23℃、相对湿度55%下为1200g/24小时以下。
发明的效果
本发明的光学层叠体能够抑制偏振膜中所含的二色性色素向导电层中移动,并且能够有效地抑制导电层的腐蚀。
附图说明
图1示出了表示本发明的光学层叠体的一个方式的构成的剖视图。
图2示出了表示本发明的光学层叠体的一个方式的构成的剖视图。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式进行详细地说明。予以说明,本发明的范围并不受到在此说明的实施方式的限定,能够在不损害本发明主旨的范围内进行各种变更。
若基于图1对本发明的光学层叠体的一个实施方式的构成进行说明,则本发明的光学层叠体10具有在偏振膜1的一面依次层叠有第一固化物层2、粘合层3和导电层4的结构。也可以根据需要在偏振膜1的与第一固化物层相反一侧的面上隔着第二固化物层5而具备保护膜6。另外,在图1的实施方式中,光学层叠体10的导电层4层叠于基板X。
另外,本发明的光学层叠体可以在第一固化物层2与粘合层3之间具有第一保护膜7。将该实施方式示于图2中。在光学层叠体10中,可以根据需要在偏振膜1的与第一固化物层2相反一侧的面上隔着第二固化物层5而具备第二保护膜6。另外,在图2的实施方式中,光学层叠体10的导电层4层叠于基板X。
以下,对本发明的光学层叠体的各构成成分进行详细说明。
[第一固化物层]
本发明的光学层叠体在偏振膜的一面具有第一固化物层,所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物(以下有时称作固化性组合物(1))的固化物构成。
第一固化物层以下述式(1)表示的吸光度上升率为30%以下。
吸光度上升率(%)=(浸渍后Abs(360nm)-浸渍前Abs(360nm))/浸渍前Abs(360nm)×100 (1)
[式中,浸渍后Abs(360nm)表示在温度23℃、相对湿度60%的大气中使固化物在50%碘化钾水溶液中浸渍100小时后的360nm处的吸光度,浸渍前Abs(360nm)表示使固化物浸渍于50%碘化钾水溶液之前的360nm处的吸光度]
第一固化物层即使在50%碘化钾水溶液中浸渍100小时,其以上述式(1)表示的吸光度上升率也为30%以下。这表示第一固化物层对于碘(二色性色素)的吸收性较低。因此,本发明的光学层叠体能够有效地抑制偏振膜中所含的碘(二色性色素)向第一固化物层中移动,并且能够防止由碘(二色性色素)所致的导电层(例如ITO层)的腐蚀。进而,还能维持光学层叠体的光学性能。
以上述式(1)表示的吸光度上升率优选为25%以下,更优选为20%以下,进一步优选为15%以下,特别优选为10%以下。若吸光度上升率为上述值以下,则如上述那样能够更有效地抑制偏振膜中所含的碘(二色性色素)向第一固化物层中移动,并且能够更有效地防止导电层的腐蚀及光学层叠体的光学性能的降低。
固化性组合物(1)中所含的聚合性化合物只要能够形成构成第一固化物层的固化物,则并无特别限定。作为聚合性化合物的例子,可列举活性能量射线固化性树脂组合物、水溶性树脂组合物、水分散性树脂组合物等,其中,从简化工艺的观点出发,优选活性能量射线固化性树脂组合物,特别优选包含环氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯等的(甲基)丙烯酸酯化合物、丙烯酰胺化合物、氧杂环丁烷化合物、环氧化合物。
在优选的方式中,构成第一固化物层的固化物是包含聚合性化合物的固化性组合物的光固化物。因此,上述聚合性化合物优选为光固化性化合物。
聚合性化合物优选包含在分子内具有2个以上氧杂环丁基(氧杂环丁环)的氧杂环丁烷化合物(以下有时称作“氧杂环丁烷化合物(A)”)。
氧杂环丁烷化合物(A)是在分子内具有2个以上氧杂环丁基的化合物,可以为脂肪族化合物、脂环式化合物或芳香族化合物。作为氧杂环丁烷化合物(A),具体而言,可列举1,4-双〔{(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲氧基}甲基〕苯(也称作亚二甲苯基双氧杂环丁烷)、双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚等。这些氧杂环丁烷化合物(A)可以分别单独使用,也可以组合使用不同的多种。通过包含氧杂环丁烷化合物(A),从而可以得到交联密度高且致密的固化物。通过在偏振膜的一面设置交联密度高的固化物层,从而能够有效地抑制来自偏振膜的二色性色素的移动。
氧杂环丁烷化合物(A)的含量相对于固化性组合物(1)中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份为例如40质量份以上,优选为45质量份以上,更优选为50质量份以上。另外,氧杂环丁烷化合物(A)的含量相对于固化性组合物(1)中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份优选为90质量份以下,更优选为80质量份以下,进一步优选为70质量份以下,特别优选为65质量份以下。另外,上述氧杂环丁烷化合物(A)的含量可以为这些下限值和上限值的组合,相对于固化性组合物(1)中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份,可以优选为40质量份~65质量份,也可以更优选为45质量份~60质量份。
另外,氧杂环丁烷化合物(A)的含量相对于上述固化性组合物(1)的总量100质量份为例如35质量份以上,优选为40质量份以上,更优选为45质量份以上。若上述氧杂环丁烷化合物(A)的含量为上述值以上,则能够更有效地抑制偏振膜中所含的二色性色素向第一固化物层中移动,并且能够更有效地防止导电层的腐蚀及光学层叠体的光学性能的降低。
聚合性化合物优选还包含环氧化合物(B)。环氧化合物优选为选自(B1)具有2个以上环氧基的脂肪族环氧化合物(以下有时称作“脂肪族环氧化合物(B1)”)、(B2)具有2个以上环氧基的脂环式环氧化合物(以下有时称作“脂环式环氧化合物(B2)”)及(B3)具有1个以上芳香环的芳香族环氧化合物(以下有时称作“芳香族环氧化合物(B3)”)中的至少1种。
上述脂肪族环氧化合物(B1)是在分子内具有至少2个以上与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环的化合物。作为脂肪族环氧化合物(B1),可列举例如:1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、环己烷二甲醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚等二官能的环氧化合物;三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、季戊四醇四缩水甘油基醚等三官能以上的环氧化合物等。
在包含脂肪族环氧化合物(B1)的情况下,从偏振膜与保护膜或粘合层之间的粘接性的观点出发,优选在分子内具有2个与脂肪族碳原子键合的环氧乙烷环的二官能环氧化合物(也称作脂肪族二环氧化合物),更优选下述式(I)所示的脂肪族二环氧化合物。通过使固化性组合物中包含下述式(I)所示的脂肪族二环氧化合物作为脂肪族环氧化合物(B1),从而可以得到粘度低、容易涂布的固化性组合物。
[化1]
式(I)中,Z表示碳原子数1~9的烷撑基、碳原子数3或4的烷叉基、2价的脂环式烃基或者式-CmH2m-Z1-CnH2n-所示的2价基团。-Z1-表示-O-、-CO-O-、-O-CO-、-SO2-、-SO-或CO-,m及n各自独立地表示1以上的整数。但是,m及n的合计为9以下。
2价的脂环式烃基可以为例如碳原子数4~8的2价脂环式烃基,可列举例如下述式(I-1)所示的2价残基等。
[化2]
作为式(I)所示的化合物的具体例,可列举:链烷二醇的二缩水甘油基醚;重复数至4左右为止的低聚亚烷基二醇的二缩水甘油基醚;脂环式二醇的二缩水甘油基醚等。
作为可以形成上述式(I)所示的化合物的二醇(glycol),可列举:
乙二醇、丙二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、3-甲基-2,4-戊二醇、2,4-戊二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、2,4-二乙基-1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、3,5-庚二醇、1,8-辛二醇、2-甲基-1,8-辛二醇、1,9-壬二醇等链烷二醇;
二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇等低聚亚烷基二醇;
环己二醇、环己烷二甲醇等脂环式二醇等。
在本发明中,作为脂肪族环氧化合物(B1),从可以形成粘度低、容易涂布的固化性组合物的观点出发,优选为1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、新戊二醇二缩水甘油基醚。在能够维持光学性能的方面,优选为1,6-己二醇二缩水甘油基醚、季戊四醇聚缩水甘油基醚。作为脂肪族环氧化合物(B1),可以单独使用1种脂肪族环氧化合物,也可以组合使用不同的多种。
在固化性组合物(1)包含脂肪族环氧化合物(B1)的情况下,脂肪族环氧化合物(B1)的含量相对于固化性组合物中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份优选为1~40质量份,更优选为3~30质量份,进一步优选为5~20质量份,特别优选为7~15质量份。若脂肪族环氧化合物(B1)的含量处于上述范围,则固化性组合物(1)的粘度低,可以制成容易涂布的组合物。
上述脂环式环氧化合物(B2)是在分子内具有2个以上与脂环式环键合的环氧基的化合物。“与脂环式环键合的环氧基”是指下述式(a)所示的结构中的桥接氧原子-O-。
[化3]
上述式(a)中,m为2~5的整数。
2个以上除去上述式(a)的(CH2)m中的1个或多个氢原子后的形式的基团与其他化学结构键合而成的化合物可以成为脂环式环氧化合物(B2)。(CH2)m中的1个或多个氢原子可以被甲基或乙基那样的直链状烷基适当取代。
其中,从固化物的玻璃化转变温度高、并且偏振膜与保护膜之间的粘接性优异的观点出发,优选具有环氧环戊烷结构〔在上述式(a)中m=3的结构〕或环氧环己烷结构〔在上述式(a)中m=4的结构〕的脂环式环氧化合物,更优选下述式(II)所示的脂环式二环氧化合物。通过使固化性组合物(1)中包含下述式(II)所示的脂环式二环氧化合物作为化合物(B2),从而固化性组合物固化后的固化物层的弹性变高,能够抑制由偏振膜的热收缩所致的破裂。
[化4]
式(II)中,R1及R2各自独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,在上述烷基的碳原子数为3以上的情况下,可以具有脂环式结构。上述碳原子数1~6的烷基可以为直链或支链烷基,作为具有脂环式结构的烷基,可列举环丙基、环丁基、环戊基等。
式(II)中,X表示氧原子、碳原子数1~6的亚烷基或下述式(IIa)~(IId)中任一者所示的2价基团。
[化5]
作为碳原子数1~6的亚烷基,可列举例如亚甲基、亚乙基、1,2-亚丙基等。
在式(II)中的X为上述式(IIa)~(IId)中任一者所示的2价基团的情况下,各式中的Y1~Y4各自独立地为碳原子数1~20的亚烷基,在上述亚烷基的碳原子数为3以上的情况下,可以具有脂环式结构。
a及b各自独立地表示0~20的整数。
作为式(II)所示的化合物,可列举例如以下的A~G的化合物。予以说明,之后示出的化学式A~G是分别对应于化合物A~G的化学式。
A:3,4-环氧环己烷甲酸-3,4-环氧环己基甲酯
B:3,4-环氧基-6-甲基环己烷甲酸-3,4-环氧基-6-甲基环己基甲酯
C:亚乙基双(3,4-环氧环己烷甲酸酯)
D:己二酸双(3,4-环氧环己基甲基)酯
E:己二酸双(3,4-环氧基-6-甲基环己基甲基)酯
F:二乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)
G:乙二醇双(3,4-环氧环己基甲基醚)
[化6]
C:
F:
G:
在本发明中,作为脂环式环氧化合物(B2),从容易获得的观点出发,更优选3,4-环氧环己烷甲酸-3,4-环氧环己基甲酯。另外,从能够有效地抑制导电层的腐蚀的观点出发,优选2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物。尤其在组合使用3,4-环氧环己烷甲酸-3,4-环氧环己基甲酯和2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧基-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物作为脂环式环氧化合物(B2)时,能够更有效地抑制导电层的腐蚀。作为脂环式环氧化合物(B2),可以单独使用1种脂环式环氧化合物,也可以组合使用不同的多种。
在固化性组合物(1)包含脂环式环氧化合物(B2)的情况下,脂环式环氧化合物(B2)的含量相对于固化性组合物(1)中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份优选为3~70质量份,更优选为10~60质量份,进一步优选为20~55质量份,特别优选为25~50质量份。若脂环式环氧化合物(B2)的含量处于上述范围,则由紫外线等活性能量射线的照射所致的固化快速地进行,能够容易地形成充分硬度的固化物层。
上述芳香族环氧化合物(B3)是在分子内具有1个以上芳香环的化合物,具体而言,可列举例如如下那样的化合物。
苯酚、甲酚、丁基苯酚等具有至少1个芳香环的一元酚或其环氧烷加成物的单/多缩水甘油基醚化物,例如双酚A、双酚F或在它们上进一步加成环氧烷后的化合物的缩水甘油基醚化物、环氧线型酚醛树脂;
间苯二酚、对苯二酚、儿茶酚等具有2个以上酚性羟基的芳香族化合物的缩水甘油基醚;
苯二甲醇、苯二乙醇、苯二丁醇等具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的单/聚缩水甘油基醚化物;
邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸等具有2个以上羧酸的多元酸芳香族化合物的缩水甘油基酯;
苯甲酸、甲苯甲酸、萘甲酸等苯甲酸类的缩水甘油基酯;
氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物等。
在包含芳香族环氧化合物(B3)的情况下,从固化性组合物的低粘度化的观点出发,优选包含选自酚类的缩水甘油基醚、具有2个以上醇性羟基的芳香族化合物的缩水甘油基醚化物、多元酚类的缩水甘油基醚化物、苯甲酸类的缩水甘油基酯、多元酸类的缩水甘油基酯、氧化苯乙烯或二乙烯基苯的环氧化物中的至少1种。
另外,从提高固化性组合物的固化性的方面出发,作为芳香族环氧化合物(B3),优选环氧当量为80~500的芳香族环氧化合物。
作为芳香族环氧化合物(B3),可以单独使用1种芳香族环氧化合物,也可以组合使用不同的多种。
作为芳香族环氧化合物(B3),可以使用市售品,可列举例如:Denacol EX-121、Denacol EX-141、Denacol EX-142、Denacol EX-145、Denacol EX-146、Denacol EX-147、Denacol EX-201、Denacol EX-203、Denacol EX-711、Denacol EX-721、ON COURT EX-1020、ON COURT EX-1030、ON COURT EX-1040、ON COURT EX-1050、ON COURT EX-1051、ON COURTEX-1010、ON COURT EX-1011、ON COURT 1012(以上为Nagase ChemteX公司制);OGSOL PG-100、OGSOL EG-200、OGSOL EG-210、OGSOL EG-250(以上为大阪瓦斯化学公司制);HP4032、HP4032D、HP4700(以上为DIC公司制);ESN-475V(新日铁住金化学公司制);EpikoteYX8800、jER828EL(三菱化学公司制);Marproof G-0105SA、Marproof G-0130SP(日油公司制);Epiclon N-665、Epiclon HP-7200(以上为DIC公司制);EOCN-1020、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S、XD-1000、NC-3000、EPPN-501H、EPPN-501HY、EPPN-502H、NC-7000L(以上为日本化药公司制);ADEKA GLYCIROLL ED-501、ADEKA GLYCIROLL ED-502、ADEKA GLYCIROLLED-509、ADEKA GLYCIROLL ED-529、Adeka Resin EP-4000、Adeka Resin EP-4005、AdekaResin EP-4100、Adeka Resin EP-4901(以上为ADEKA公司制);TECHMORE VG-3101L、EPOX-MKR710、EPOX-MKR151(以上为Printec公司制)等。
通过使上述固化性组合物包含芳香族环氧化合物(B3),从而使固化性组合物成为疏水性的树脂,由此得到的固化物层也呈现疏水性。因此,能够防止在高温高湿下水分自外部侵入,并且能够有效地抑制偏振膜中所含的二色性色素(碘)的移动。
当在固化性组合物(1)中包含芳香族环氧化合物(B3)的情况下,芳香族环氧化合物(B3)的含量相对于上述固化性组合物(1)中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份优选为1~70质量份,更优选为5~60质量份,进一步优选为7~55质量份,特别优选为10~50质量份。若芳香族环氧化合物(B3)的含量处于上述范围,则能够提高固化物层的疏水性,并且能够降低二色性色素(碘)对于固化物层的透过性。
在固化性组合物(1)含有氧杂环丁烷化合物(A)及脂环式环氧化合物(B2)的情况下,脂环式环氧化合物(B2)的含量(WB2)相对于氧杂环丁烷化合物(A)的含量(WA)的质量比(WB2/WA)优选为0.05~1.5。
在固化性组合物(1)含有氧杂环丁烷化合物(A)及脂肪族环氧化合物(B1)的情况下,脂肪族环氧化合物(B1)的含量(WB1)相对于氧杂环丁烷化合物(A)的含量(WA)的质量比(WB1/WA)优选为0.1~0.5。
在固化性组合物(1)含有氧杂环丁烷化合物(A)及芳香族环氧化合物(B3)的情况下,芳香族环氧化合物(B1)的含量(WB3)相对于氧杂环丁烷化合物(A)的含量(WA)的质量比(WB3/WA)优选为0.1~1.5。
固化性组合物(1)可以含有除了氧杂环丁烷化合物(A)及环氧化合物(B)以外的聚合性化合物。具体而言,可列举脂肪族单环氧化合物、脂环式单环氧化合物等。
固化性组合物(1)中所含的聚合性化合物的含量相对于固化性组合物(1)的总质量100质量份优选为80~100质量份,更优选为90~99.5质量份,进一步优选为95~99质量份。若聚合性化合物的含量处于上述范围,则能够更有效地抑制偏振膜中所含的二色性色素向第一固化物层中移动。
固化性组合物通常含有用于引发聚合的聚合引发剂。聚合引发剂可以是光聚合引发剂(例如光阳离子聚合引发剂、光自由基聚合引发剂),也可以是热聚合引发剂。例如,在固化性组合物中包含上述氧杂环丁烷化合物(A)或环氧化合物(B)等作为聚合性化合物的情况下,聚合引发剂优选使用光阳离子聚合引发剂。
光阳离子聚合引发剂是通过可见光线、紫外线、X射线或电子射线那样的活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸,并且引发阳离子聚合性化合物的聚合反应的引发剂。光阳离子聚合引发剂由于在光下发挥催化性作用,因此即使与聚合性化合物混合,保存稳定性和操作性也优异。作为因活性能量射线的照射而产生阳离子种或路易斯酸的化合物,可列举例如芳香族碘鎓盐或芳香族锍盐那样的鎓盐、芳香族重氮盐、铁-芳烃络合物等。
芳香族碘鎓盐是具有二芳基碘鎓阳离子的化合物,作为该阳离子,典型而言,可列举二苯基碘鎓阳离子。芳香族锍盐是具有三芳基锍阳离子的化合物,作为该阳离子,典型而言,可列举三苯基锍阳离子、4,4’-双(二苯基锍)二苯基硫醚阳离子等。芳香族重氮盐是具有重氮阳离子的化合物,作为该阳离子,典型而言,可列举苯重氮阳离子。另外,铁-芳烃络合物典型而言为环戊二烯铁(II)芳烃阳离子络合盐。
以上所示的阳离子与阴离子(负离子)成对地构成光阳离子聚合引发剂。作为构成光阳离子聚合引发剂的阴离子,可列举特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -、六氟锑酸根阴离子SbF6 -、五氟羟基锑酸根阴离子SbF5(OH)-、六氟砷酸根阴离子AsF6 -、四氟硼酸根阴离子BF4 -、四(五氟苯基)硼酸根阴离子B(C6F5)4 -等。其中,从聚合性化合物的固化性及所得固化物层的安全性的观点出发,关于光阳离子聚合引发剂,优选的是特殊磷系阴离子[(Rf)nPF6-n]-、六氟磷酸根阴离子PF6 -
光阳离子聚合引发剂可以单独使用1种,也可以组合使用不同的多种。其中,芳香族锍盐即使在300nm附近的波长区域也具有紫外线吸收特性,因此能够带来固化性优异并且具有良好的机械强度和粘接强度的固化物,故而优选。
固化性组合物(1)中的聚合引发剂的含量相对于聚合性化合物100质量份通常为0.5~10质量份,优选为6质量份以下,更优选为3质量份以下。若聚合引发剂的含量为上述范围内,则能够使聚合性化合物充分固化,并且能够对由所得的固化物构成的固化物层赋予高的机械强度和粘接强度。另一方面,若其量过多,则来自光阳离子聚合引发剂的生成物与构成偏振膜的聚乙烯醇的羟基反应而存在使偏振膜的光学性能降低的风险。
在本发明中,固化性组合物(1)可以根据需要而包含一般在固化性组合物中使用的添加剂。作为这样的添加剂,可列举例如离子捕获剂、抗氧化剂、链转移剂、聚合促进剂(多元醇等)、敏化剂、敏化助剂、光稳定剂、增粘剂、热塑性树脂、填充剂、流动调整剂、增塑剂、消泡剂、流平剂、硅烷偶联剂、色素、抗静电剂、紫外线吸收剂等。
作为敏化剂,可列举例如光敏化剂。光敏化剂是在比光阳离子聚合引发剂显示的极大吸收波长更长的波长下显示极大吸收、并且促进基于光阳离子聚合引发剂的聚合引发反应的化合物。另外,光敏化助剂是进一步促进光敏化剂的作用的化合物。优选根据保护膜的种类来配合这样的光敏化剂、以及光敏化助剂。通过配合这些光敏化剂、光敏化助剂,从而即使在使用UV透过性低的膜的情况下,也能形成具有期望性能的固化物。
光敏化剂优选为对例如波长比380nm长的光显示极大吸收的化合物。作为该光敏化剂,可列举以下记载的蒽系化合物等。
9,10-二甲氧基蒽、
9,10-二乙氧基蒽、
9,10-二丙氧基蒽、
9,10-二异丙氧基蒽、
9,10-二丁氧基蒽、
9,10-二戊氧基蒽、
9,10-二己氧基蒽、
9,10-双(2-甲氧基乙氧基)蒽、
9,10-双(2-乙氧基乙氧基)蒽、
9,10-双(2-丁氧基乙氧基)蒽、
9,10-双(3-丁氧基丙氧基)蒽、
2-甲基-或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、
2-甲基-或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、
2-甲基-或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、
2-甲基-或2-乙基-9,10-二异丙氧基蒽、
2-甲基-或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、
2-甲基-或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、
2-甲基-或2-乙基-9,10-二己氧基蒽。
固化性组合物(1)通过将聚合性化合物及聚合引发剂、以及根据需要的添加剂混合而得到。第一固化物层可以通过将固化性组合物(1)涂布于偏振膜上、或者在使用第一保护膜的情况下涂布于该第一保护膜上,再照射紫外线、电子射线等活性能量射线,从而使所涂布的固化性组合物固化而形成。
在固化性组合物(1)的涂敷中可以利用例如刮刀、绕线棒、模涂机、逗点涂机、凹版涂布机等各种涂敷方式。作为使固化性组合物(1)固化时的光源,可列举活性能量射线的光源。活性能量射线的光源只要是例如产生紫外线、电子射线、X射线等的光源即可。特别优选在波长400nm以下具有发光分布的光源,可列举低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
使固化性组合物(1)固化时的光照射强度按照组合物的不同而不同,对聚合引发剂的活化有效的波长区域的光照射强度优选为0.1~1000mW/cm2。若固化性组合物(1)的固化时的光照射强度过小,则直至反应充分进行为止所需的时间变长,相反,若光照射强度过大,则存在因灯辐射出的热及固化性组合物(1)的聚合时的发热而使所贴合的膜产生劣化的可能性。固化性组合物(1)的固化时的光照射时间只要是按照组合物进行控制的光照射时间,则并无特别限定,优选按照以光照射强度与光照射时间的乘积的形式表示的累积光量为10~5000mJ/cm2的方式进行设定。若累积光量过小,则来自聚合引发剂的活性种的产生不充分,存在所得的固化不充分的可能性。另外,若累积光量过大,则照射时间变得非常长,不利于提高生产率。
予以说明,在通过活性能量射线的照射而使固化性组合物固化的情况下,优选在例如偏振膜的偏振度、透射率及色调、以及保护膜及构成光学层的各种膜的透明性这样的光学层叠体的诸多功能不降低的条件下进行固化。
在本发明的光学层叠体中,第一固化物层的厚度并无特别限制,但优选为0.1~15μm,更优选为0.5~10μm,进一步优选为0.5~7μm。若第一固化物层的厚度为下限值以上,则能够有效地抑制二色性色素的移动,若为上述上限值以下,则能够使固化性组合物充分地固化。
本发明的光学层叠体中的第一固化物层的上述吸光度上升率为30%,对于二色性色素的吸收性较低。通常,在高温高湿环境下,可能因水分自外部浸入而使二色性色素的移动加速,但在本发明的光学层叠体中,能够有效地抑制偏振膜中所含的二色性色素向第一固化物层移动。因此,即使被放置于高温高湿环境下,也能有效地防止导电层的腐蚀,并且还能维持光学性能。进而,在构成光学层叠体的粘合层中包含离子性化合物作为例如抗静电剂等的情况下,存在于粘合层中的离子性化合物透过构成光学层叠体的保护膜而向偏振膜移动,与偏振膜中的二色性色素发生相互作用,有时使光学层叠体的光学性能降低。本发明的光学层叠体在偏振膜与粘合层之间存在上述第一固化物层,因此,能够有效地抑制来自粘合层的离子性化合物的移动,由此能够防止光学层叠体的光学性能的降低。
予以说明,第一固化物层还发挥作为将偏振膜与保护膜或粘合层粘接的粘接剂层的作用。在该情况下,尤其在离子化合物等容易透过的保护膜中也能防止光学层叠体的光学性能的降低。
〔粘合层〕
作为构成粘合层的粘合剂,能够无特别限制地使用以往公知的粘合剂,可以使用具有例如丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、聚氨酯系树脂、硅酮系树脂、聚乙烯基醚系树脂等作为基础聚合物的粘合剂。另外,也可以是能量射线固化型粘合剂、热固化型粘合剂等。其中,适合为以透明性、粘合力、再加工性、耐候性、耐热性等优异的丙烯酸系树脂作为基础聚合物的粘合剂。
在本发明中,粘合层包含丙烯酸系树脂的情况下,作为该丙烯酸系树脂,并无特别限定,可以使用以往公知的丙烯酸系树脂。其中,从粘合性及再加工性的观点出发,本发明的光学层叠体中所含的粘合层优选包含下述丙烯酸类树脂(P)。
丙烯酸类树脂(P)是以来自下述式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)的结构单元作为主成分、而且还包含来自具有极性官能团的不饱和单体(P2)(以下有时称作“含极性官能团的单体”)的结构单元的丙烯酸类树脂。
[化7]
〔式中,Ra表示氢原子或甲基,Rb表示可以被碳原子数1~10的烷氧基取代的碳原子数1~14的烷基〕
在此,在本说明书中,(甲基)丙烯酸是指可以为丙烯酸或甲基丙烯酸中的任一者,此外,提及(甲基)丙烯酸酯等时的“(甲基)”也为同样的含义。
作为式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1),可列举:丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸正辛酯及丙烯酸月桂酯等直链状的丙烯酸烷基酯;丙烯酸异丁酯、丙烯酸2-乙基己酯及丙烯酸异辛酯等支链状的丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正辛酯及甲基丙烯酸月桂酯等直链状的甲基丙烯酸烷基酯;甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯及甲基丙烯酸异辛酯等支链状的甲基丙烯酸烷基酯;丙烯酸2-甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯、甲基丙烯酸2-甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
其中,优选丙烯酸正丁酯,具体而言,相对于构成丙烯酸类树脂(P)的全部单体的总量,丙烯酸正丁酯优选为50质量%以上。这些(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)可以分别单独使用,也可以组合使用不同的多种。
在含极性官能团的单体(P2)中,作为极性官能团,可列举以游离羧基、羟基、氨基、环氧基为首的杂环基等。含极性官能团的单体(P2)优选为具有极性官能团的(甲基)丙烯酸系化合物。作为其例子,可列举:丙烯酸、甲基丙烯酸及丙烯酸β-羧基乙酯等具有游离羧基的不饱和单体;(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-或3-氯-2-羟基丙酯及二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯等具有羟基的不饱和单体;丙烯酰基吗啉、乙烯基己内酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、己内酯改性丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸3,4-环氧环己基甲酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油基酯及2,5-二氢呋喃等具有杂环基的不饱和单体;(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯等具有与杂环不同的氨基的不饱和单体等。这些含极性官能团的单体可以分别单独使用,也可以使用不同的多种。
含极性官能团的单体(P2)优选为具有羟基的不饱和单体。另外,在具有羟基的不饱和单体的基础上,还并用具有其他极性官能团的不饱和单体、例如具有游离羧基的不饱和单体也是有效的。
在丙烯酸类树脂(P)中,来自上述式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)的结构单元相对于构成丙烯酸类树脂(P)的全部结构单元的总量100质量份为例如50~100质量份。来自含极性官能团的单体(P2)的结构单元相对于构成丙烯酸类树脂(P)的全部结构单元的总量100质量份为例如0.1~20质量份。
丙烯酸类树脂(P)可以包含来自与上述式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)不同的单体的结构单元。作为它们的例子,可列举来自在分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(P3)(以下有时称作“含芳香环的单体”)的结构单元、来自在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元、来自苯乙烯系单体的结构单元、来自乙烯基系单体的结构单元、来自在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的结构单元等。
在分子内具有1个烯属双键和至少1个芳香环的不饱和单体(含芳香环的单体)(P3)中优选具有(甲基)丙烯酰基作为包含烯属双键的基团。作为其例子,可列举(甲基)丙烯酸苄酯、新戊二醇苯甲酸酯(甲基)丙烯酸酯等,其中,优选式(IV)所示的含芳香环的(甲基)丙烯酸类化合物。
[化8]
〔式中,R3表示氢原子或甲基,n为1~8的整数,R4表示氢原子、碳原子数1~9的烷基、碳原子数7~11的芳烷基或碳原子数6~10的芳基〕
作为碳原子数1~9的烷基,可列举甲基、丁基、壬基等。作为碳原子数7~11的芳烷基,可列举苄基、苯乙基、萘基甲基等。作为碳原子数6~10的芳基,可列举苯基、甲苯基、萘基等。
作为式(IV)所示的含芳香环的(甲基)丙烯酸类化合物,可列举(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯、环氧乙烷改性壬基苯酚的(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯等。这些含芳香环的单体可以分别单独使用,也可以组合使用不同的多种。其中,(甲基)丙烯酸2-苯氧基乙酯〔在上述式(IV)中R4=H、n=1的化合物〕、(甲基)丙烯酸2-(邻苯基苯氧基)乙酯〔在上述式(IV)中R4=邻苯基、n=1的化合物〕或(甲基)丙烯酸2-(2-苯氧基乙氧基)乙酯〔在上述式(IV)中R4=H、n=2的化合物〕适合作为构成丙烯酸类树脂(P)的含芳香环的单体(P3)的一种。
来自在分子内具有脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯的结构单元中的脂环式结构是碳原子数通常为5以上、优选为5~7的环烷烃结构。作为具有脂环式结构的丙烯酸酯的具体例,可列举丙烯酸异冰片酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸二环戊酯、丙烯酸环十二烷基酯、丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、丙烯酸叔丁基环己酯、α-乙氧基丙烯酸环己酯、丙烯酸环己基苯酯等,作为具有脂环式结构的甲基丙烯酸酯的具体例,可列举甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸二环戊酯、甲基丙烯酸环十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸叔丁基环己酯、甲基丙烯酸环己基苯酯等。
作为苯乙烯系单体的具体例,除苯乙烯外,还可列举:甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯及辛基苯乙烯等烷基苯乙烯;氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯及碘苯乙烯等卤代苯乙烯;以及硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
作为乙烯基系单体的具体例,可列举:乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯及月桂酸乙烯酯等脂肪酸乙烯酯;氯乙烯、溴乙烯等卤代乙烯;偏二氯乙烯等偏二卤乙烯;乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮及乙烯基咔唑等含氮芳香族乙烯化物;丁二烯、异戊二烯及氯丁二烯等共轭二烯单体;以及丙烯腈、甲基丙烯腈等。
作为在分子内具有多个(甲基)丙烯酰基的单体的具体例,可列举:1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯及三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有2个(甲基)丙烯酰基的单体;三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等在分子内具有3个(甲基)丙烯酰基的单体等。
与式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)不同的单体可以分别单独使用,或组合使用2种以上。在包含于粘合剂的情况下,在丙烯酸类树脂(P)中,来自与(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)不同的单体的结构单元相对于构成丙烯酸类树脂(P)的全部结构单元的总量100质量份通常为0~30质量份。
构成粘合剂组合物的树脂成分可以是包含2种以上丙烯酸类树脂的树脂成分,所述丙烯酸类树脂包含来自上述式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的结构单元。另外,在丙烯酸类树脂(P)中可以混合使用与其不同的丙烯酸类树脂、例如具有来自式(III)的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元但不包含极性官能团的丙烯酸类树脂等。包含来自式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的结构单元的丙烯酸类树脂(P)相对于粘合层中所含的丙烯酸系树脂的总量100质量份可以为例如70质量份以上。
作为包含式(III)所示的(甲基)丙烯酸烷基酯(P1)及含极性官能团的单体(P2)的单体混合物的共聚物的丙烯酸类树脂(P)的基于凝胶渗透色谱(GPC)得到的标准聚苯乙烯换算的重均分子量Mw优选为100万~200万的范围。若标准聚苯乙烯换算的重均分子量为上述范围内,则在高温高湿下的粘接性提高,存在在导电层与粘合层之间发生剥离或浮起的可能性变低的倾向,而且还存在再加工性提高的倾向。另外,即使偏振膜的尺寸发生变化,粘合层也容易追随该尺寸变化而发生变动,例如在将光学层叠体贴合于液晶单元的情况下,液晶单元的周边部的亮度与中心部的亮度之间没有差别,存在抑制泛白、颜色不均的倾向。
以重均分子量Mw与数均分子量Mn之比Mw/Mn表示的分子量分布优选为3~7的范围。若分子量分布Mw/Mn为3~7的范围,则即使在液晶显示面板或液晶显示装置被曝露于高温的情况下,也能抑制泛白等不良情况的发生。
另外,从体现粘合性的观点出发,上述丙烯酸类树脂(P)的玻璃化转变温度优选处于-10~-60℃的范围。树脂的玻璃化转变温度一般可以利用差示扫描量热计来测定。
丙烯酸类树脂(P)可以利用例如溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、悬浮聚合法等公知的各种方法来制造。在丙烯酸类树脂(P)的制造中,通常使用聚合引发剂。聚合引发剂的含量相对于在丙烯酸类树脂的制造中使用的全部单体的合计100质量份优选为0.001~5质量份。
作为聚合引发剂,可使用热聚合引发剂或光聚合引发剂等。作为光聚合引发剂,可列举例如4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮等。作为热聚合引发剂,可列举例如:2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮二(环己烷-1-甲腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2,2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)及2,2’-偶氮二(2-羟基甲基丙腈)等偶氮系化合物;月桂基过氧化物、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰、过氧化苯甲酸叔丁酯、枯烯过氧化氢、过氧化二碳酸二异丙酯、过氧化二碳酸二丙酯、过氧化新癸酸叔丁酯、过氧化特戊酸叔丁酯及(3,5,5-三甲基己酰基)过氧化物等有机过氧化物;过硫酸钾、过硫酸铵及过氧化氢等无机过氧化物等。另外,并用过氧化物和还原剂的氧化还原系引发剂等也可以作为聚合引发剂来使用。
作为丙烯酸类树脂(P)的制造方法,特别优选溶液聚合法。若列举溶液聚合法的具体例进行说明,则可列举如下方法:将所期望的单体及有机溶剂混合,在氮气气氛下添加热聚合引发剂,在40~90℃、优选50~80℃下搅拌3~10小时。另外,为了控制反应,可以将单体或热聚合引发剂在聚合中连续或间歇地进行添加、或者以溶解于有机溶剂的状态进行添加。在此,作为有机溶剂,可列举例如甲苯、二甲苯等芳香族烃类;乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯类;丙醇、异丙醇等脂肪族醇类;丙酮、甲乙酮及甲基异丁基酮等酮类等。
本发明的光学层叠体中所含的粘合层优选并用丙烯酸类树脂(P)和交联剂而构成。作为交联剂,是例如与丙烯酸类树脂(P)中的尤其来自含极性官能团的单体(P2)的结构单元发生反应而使丙烯酸类树脂交联的化合物。具体而言,可例示异氰酸酯系化合物、环氧系化合物、氮丙啶系化合物、金属螯合物系化合物等。其中,异氰酸酯系化合物、环氧系化合物及氮丙啶系化合物在分子内具有至少2个可以与丙烯酸类树脂(P)中的极性官能团发生反应的官能团。
异氰酸酯系化合物是在分子内具有至少2个异氰酰基(-NCO)的化合物,可列举例如甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、三苯基甲烷三异氰酸酯等。另外,使甘油或三羟甲基丙烷等多元醇与这些异氰酸酯系化合物反应而得的加合物、由异氰酸酯系化合物制成的二聚物、三聚物等也可以成为粘合剂中使用的交联剂。也可以将2种以上的异氰酸酯系化合物混合使用。
环氧系化合物为在分子内具有至少2个环氧基的化合物,可列举例如双酚A型的环氧树脂、乙二醇二缩水甘油基醚、聚乙二醇二缩水甘油基醚、甘油二缩水甘油基醚、甘油三缩水甘油基醚、1,6-己二醇二缩水甘油基醚、三羟甲基丙烷三缩水甘油基醚、N,N-二缩水甘油基苯胺、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺、1,3-双(N,N’-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷等。也可以将2种以上的环氧系化合物混合使用。
氮丙啶系化合物是也被称作乙撑亚胺的在分子内具有至少2个三元环骨架的化合物,所述三元环骨架包含1个氮原子和2个碳原子,可列举例如二苯基甲烷-4,4’-双(1-氮丙啶甲酰胺)、甲苯-2,4-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三乙烯三聚氰胺、间苯二甲酰基双-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、六亚甲基-1,6-双(1-氮丙啶甲酰胺)、三羟甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羟甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
作为金属螫合物系化合物,可列举例如在铝、铁、铜、锌、锡、钛、镍、锑、镁、钒、铬及锆等多价金属上配位乙酰丙酮或乙酰乙酸乙酯而成的化合物等。
在这些交联剂中,优选使用异氰酸酯系化合物、尤其是苯二亚甲基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯或六亚甲基二异氰酸酯;或者使这些异氰酸酯系化合物与甘油或三羟甲基丙烷等多元醇反应而得的加合物;由这些异氰酸酯系化合物制成的二聚物、三聚物等;将这些异氰酸酯系化合物混合而得的混合物等。在含极性官能团的单体(P2)具有选自游离羧基、羟基、氨基及环氧基中的极性官能团的情况下,尤其优选使用至少1种异氰酸酯系化合物作为交联剂。其中作为适合的异氰酸酯系化合物,可列举:甲苯二异氰酸酯、使甲苯二异氰酸酯与多元醇反应而得的加合物、甲苯二异氰酸酯的二聚物及甲苯二异氰酸酯的三聚物;以及六亚甲基二异氰酸酯、使六亚甲基二异氰酸酯与多元醇反应而得的加合物、六亚甲基二异氰酸酯的二聚物及六亚甲基二异氰酸酯的三聚物。
在构成本发明的光学层叠体的粘合层中,交联剂相对于丙烯酸类树脂(P)100质量份可以为例如0.01~10质量份。若交联剂的量为上述范围内,则存在粘合层的耐久性提高的倾向,并且存在使液晶显示面板的泛白变得不显眼的倾向,故而优选。
在本发明中,构成粘合层的粘合剂中优选含有硅烷系化合物,尤其优选使配合交联剂之前的丙烯酸类树脂中预先含有硅烷系化合物。硅烷系化合物能提高对于玻璃的粘合力,因此通过包含硅烷系化合物,从而能够确保对于显示面板的高粘接力。
作为硅烷系化合物,可列举例如乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、3-环氧丙氧基丙基乙氧基二甲基硅烷等。这些硅烷系化合物可以单独使用,或者也可以组合使用2种以上。
硅烷系化合物可以是硅酮低聚物型的硅烷系化合物。若将硅酮低聚物以(单体)-(单体)共聚物的形式表示,则可列举例如如下那样的硅烷系化合物。
3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-巯基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巯基丙基的共聚物;
巯基甲基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、巯基甲基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、巯基甲基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及巯基甲基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含巯基甲基的共聚物;
3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物及3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含甲基丙烯酰氧基丙基的共聚物;
3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含丙烯酰氧基丙基的共聚物;
乙烯基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及乙烯基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含乙烯基的共聚物;
3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基三乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物、3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四甲氧基硅烷共聚物、以及3-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷-四乙氧基硅烷共聚物等含氨基的共聚物等。
这些硅烷系化合物大多情况下为液体。粘合剂中的硅烷系化合物的配合量相对于丙烯酸类树脂(P)100质量份(在使用2种以上的情况下为其合计量)可以为例如0.01~10质量份。若硅烷系化合物的量相对于丙烯酸类树脂(P)100质量份为上述范围,则粘合层与基板(或液晶单元)的密合性提高,故而优选,另外,还存在抑制硅烷系化合物从粘合层渗出的倾向,故而优选。
粘合层可以含有离子性化合物。离子性化合物可以作为抗静电剂发挥功能。尤其在丙烯酸类树脂(P)包含上述式(IV)所示的含有芳香环的(甲基)丙烯酸类化合物、并且式(IV)中的n为2以上的情况下,有效地抑制泛白,通过在包含共聚有该单体的丙烯酸类树脂的粘合剂中配合离子性化合物,从而既能赋予泛白抑制效果,又能赋予良好的抗静电性。在此所说的离子性化合物是以阳离子与阴离子的组合存在的化合物,阳离子及阴离子可以分别为无机的阳离子及阴离子,也可以分别为有机的阳离子及阴离子,从与丙烯酸类树脂(P)的相容性的观点出发,优选阳离子及阴离子中的至少一者包含有机基团的离子性化合物。
作为构成离子性化合物的无机阳离子的例子,可列举:锂阳离子〔Li+〕、钠阳离子〔Na+〕、钾阳离子〔K+〕、铯阳离子〔Cs+〕等碱金属离子;铍阳离子〔Be2+〕、镁阳离子〔Mg2+〕、钙阳离子〔Ca2+〕等碱土金属离子等。其中,从耐金属腐蚀性的观点出发,优选使用锂阳离子〔Li+〕、钾阳离子〔K+〕或钠阳离子〔Na+〕,从耐久性的观点出发,进一步优选使用钾阳离子〔K+〕。
作为构成离子性化合物的有机阳离子的例子,可列举下述式(V)所示的吡啶鎓系阳离子、下述式(VI)所示的季铵阳离子等。
[化9]
式(V)中,R5~R9分别独立地表示氢原子或碳原子数1~6的烷基,R10表示碳原子数1~16的烷基。式(VI)中,R11表示碳原子数1~12的烷基,R12、R13及R14分别独立地表示碳原子数6~12的烷基。
从与丙烯酸类树脂(P)的相容性的观点出发,上述式(V)所示的吡啶鎓系阳离子的总碳原子数优选为8以上,尤其优选为10以上。另外,其总碳原子数优选为36以下,进一步优选为30以下。在式(V)所示的吡啶鎓系阳离子中,与吡啶环的4-位的碳原子键合的R7为烷基并且与吡啶环的其他碳原子键合的R5、R6、R8及R9分别为氢原子的吡啶鎓系阳离子是优选的阳离子之一。
作为式(V)所示的吡啶鎓系阳离子的具体例,可列举N-甲基-4-己基吡啶鎓阳离子、N-丁基-4-甲基吡啶鎓阳离子、N-丁基-2,4-二乙基吡啶鎓阳离子、N-丁基-2-己基吡啶鎓阳离子、N-己基-2-丁基吡啶鎓阳离子、N-己基-4-甲基吡啶鎓阳离子、N-己基-4-乙基吡啶鎓阳离子、N-己基-4-丁基吡啶鎓阳离子、N-辛基-4-甲基吡啶鎓阳离子、N-辛基-4-乙基吡啶鎓阳离子、N-辛基吡啶鎓阳离子等。
从与丙烯酸类树脂(P)的相容性的观点出发,上述式(VI)所示的铵阳离子的总碳原子数优选为20以上,进一步优选为22以上。另外,其总碳原子数优选为36以下,进一步优选为30以下。
作为式(VI)所示的四烷基铵阳离子的具体例,可列举四己基铵阳离子、四辛基铵阳离子、三丁基甲基铵阳离子、三己基甲基铵阳离子、三辛基甲基铵阳离子、三癸基甲基铵阳离子、三己基乙基铵阳离子、三辛基乙基铵阳离子等。
另一方面,作为构成离子性化合物的阴离子的例子,可列举氯阴离子〔Cl-〕、溴阴离子〔Br-〕、碘阴离子〔I-〕、四氯铝酸根阴离子〔AlCl4-〕、七氯二铝酸根阴离子〔Al2Cl7 -〕、四氟硼酸根阴离子〔BF4 -〕、六氟磷酸根阴离子〔PF6 -〕、高氯酸根阴离子〔ClO4 -〕、硝酸根阴离子〔NO3 -〕、乙酸根阴离子〔CH3COO-〕、三氟乙酸根阴离子〔CF3COO-〕、甲烷磺酸根阴离子〔CH3SO3 -〕、三氟甲烷磺酸根阴离子〔CF3SO3 -〕、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)2N-〕、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化物阴离子〔(CF3SO2)3C-〕、六氟砷酸根阴离子〔AsF6 -〕、六氟锑酸根阴离子〔SbF6 -〕、六氟铌酸根阴离子〔NbF6 -〕、六氟钽酸根阴离子〔TaF6 -〕、(聚)氟化氢氟酸根阴离子〔F(HF)n -〕(n为1~3左右)、硫氰酸根阴离子〔SCN-〕、二氰胺阴离子〔(CN)2N-〕、全氟丁烷磺酸根阴离子〔C4F9SO3 -〕、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺阴离子〔(C2F5SO2)2N-〕、全氟丁酸根阴离子〔C3F7COO-〕、(三氟甲烷磺酰基)(三氟甲烷羰基)酰亚胺阴离子〔(CF3SO2)(CF3CO)N-〕等。
离子性化合物的具体例可以从上述的阳离子与阴离子的组合中进行适当选择。作为具体的阳离子与阴离子的组合即离子性化合物,可列举双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺锂、六氟磷酸锂、碘化锂(lithium iodide)、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺锂、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化锂、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钠、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺钠、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化钠、双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺钾、双(五氟乙烷磺酰基)酰亚胺钾、三(三氟甲烷磺酰基)甲烷化钾、N-甲基-4-己基吡啶鎓-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-丁基-2-甲基吡啶鎓-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-己基-4-甲基吡啶鎓-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-辛基-4-甲基吡啶鎓-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、N-甲基-4-己基吡啶鎓-六氟磷酸盐、N-丁基-2-甲基吡啶鎓-六氟磷酸盐、N-己基-4-甲基吡啶鎓-六氟磷酸盐、N-辛基-4-甲基吡啶鎓-六氟磷酸盐、N-甲基-4-己基吡啶鎓-高氯酸盐、N-丁基-2-甲基吡啶鎓-高氯酸盐、N-己基-4-甲基吡啶鎓-高氯酸盐、N-辛基-4-甲基吡啶鎓-高氯酸盐、四己基铵-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三丁基甲基铵-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三己基甲基铵-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、三辛基甲基铵-双(三氟甲烷磺酰基)酰亚胺、四己基铵-六氟磷酸盐、三丁基甲基铵-六氟磷酸盐、三己基甲基铵-六氟磷酸盐、三辛基甲基铵-六氟磷酸盐、四己基铵-高氯酸盐、三丁基甲基铵-高氯酸盐、三己基甲基铵-高氯酸盐、三辛基甲基铵-高氯酸盐等。
这些离子性化合物可以分别单独使用或组合使用2种以上。在含有离子性化合物的情况下,其量相对于丙烯酸类树脂(P)100质量份可以为例如0.1~10质量份。
在本发明中,粘合层可以进一步包含交联催化剂、耐候稳定剂、增粘剂、增塑剂、软化剂、染料、颜料、无机填料、除丙烯酸类树脂以外的树脂等。通过在粘合剂中配合多官能性丙烯酸酯等紫外线固化性化合物和光引发剂,并且在形成粘合层后照射紫外线使其固化而制成更硬的粘合层也是有用的。其发挥出在粘合剂内实现第二交联结构且提高耐热试验时等的耐久性的作用。另外,如果在粘合剂中同时并用交联剂和交联催化剂,则能够以短时间的熟化来制备粘合层,在所得的光学层叠体中,能够抑制粘合层与第一固化物层或第一保护膜之间产生浮起和剥离、或者抑制在粘合层内产生发泡,有时再加工性也变得良好。
作为交联催化剂,可列举例如六亚甲基二胺、乙二胺、聚乙撑亚胺、六亚甲基四胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、异佛尔酮二胺、三亚甲基二胺、聚氨基树脂及三聚氰胺树脂等胺系化合物等。当在粘合剂中配合胺系化合物作为交联催化剂的情况下,作为交联剂,适合为异氰酸酯系化合物。
进而,也可以含有微粒来制成显示光散射性的粘合层。另外,还可以在粘合层中配合抗氧化剂、紫外线吸收剂等。紫外线吸收剂包括水杨酸酯系化合物、二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物、氰基丙烯酸酯系化合物、镍络盐系化合物等。
粘合层可以利用例如如下方法来设置,即,将如上所述的粘合剂制成有机溶剂溶液,利用模涂机或凹版涂布机等将其涂布在想要层叠的膜或层(例如偏振膜等)上,再使其干燥。另外,也可以利用将形成在实施过脱模处理的塑料膜(称作隔膜)上的片状粘合剂转印于想要层叠的膜或层的方法来设置。关于粘合层的厚度,并无特别限制,但优选为2~40μm的范围内,更优选为5~35μm的范围内,进一步优选为10~30μm的范围内。
粘合层的储能模量在23~80℃下优选为0.10~5.0MPa,更优选为0.15~1.0MPa。若在23~80℃下的储能模量为0.10MPa以上,则能够抑制由包含光学层叠体的液晶显示面板曝露于高温等时的光学层叠体的收缩所致的泛白,故而优选。另外,若为5MPa以下,则不易引起由粘合力降低所致的耐久性降低,故而优选。在此,“在23~80℃下显示0.10~5.0MPa的储能模量”是指:在该范围的任一温度下,储能模量均取得上述范围的值。储能模量通常随着温度的上升而逐渐减小,因此,如果在23℃及80℃下的储能模量均落入上述范围,则可以视为在该范围的温度下粘合层显示上述范围的储能模量。予以说明,粘合层的储能模量可以利用市售的粘弹性测定装置、例如REOMETRIC公司制的粘弹性测定装置“DYNAMIC ANALYZER RDA II”来测定。
[导电层]
本发明的光学层叠体中所含的导电层可以是例如导电性的透明金属氧化物层,也可以是金属布线层。这样的导电层可以是例如包含选自铝、铜、银、铁、锡、锌、铂、镍、钼、铬、钨、铅、钛、钯、铟及含有它们中的2种以上金属的合金中的至少1种金属元素的层。其中,就导电层而言,从导电性的观点出发,可优选为包含选自铝、铜、银及金中的至少1种金属元素的层,从导电性及成本的观点出发,可更优选为包含铝元素的层。予以说明,在为包含铜的层的情况下,从防止光反射的观点出发,可以实施黑化处理。黑化处理是指使导电层的表面氧化而析出Cu2O或CuO。另外,导电层可以是例如包含金属银、ITO(掺杂锡的氧化铟)、石墨烯、氧化锌、AZO(掺杂铝的氧化锌)的层。
导电层(图1及图2中的导电层4)例如设置在基板(图1及图2中的基板X)上。作为在基板上形成导电层的方法,可列举例如溅射法等。基板可以是构成触控输入元件中所含的液晶单元的透明基板,也可以是玻璃基板。透明基板可以由例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环状烯烃共聚物、三乙酰基纤维素、聚乙烯醇、聚酰亚胺、聚苯乙烯、双轴拉伸聚苯乙烯等形成。玻璃基板可以由例如钠钙玻璃、低碱玻璃、无碱玻璃等形成。导电层可以形成于基板的整面,也可以形成于其一部分。
作为导电性的透明金属氧化物层,可列举例如ITO(掺杂锡的氧化铟)、AZO(掺杂铝的氧化锌)等透明电极层。
作为金属布线层,可列举例如作为细线的金属布线层的金属网、将金属纳米粒子、金属纳米线添加于粘合剂中得到的层等。予以说明,金属网显示由金属布线形成的二维的网眼状结构。金属网的开口部(布线间的开口部或网眼)的形状并无特别限定,可以为例如多角形(三角形、四角形、五角形、六角形等)、圆形、椭圆形、不规则形状,各自的开口部可以相同或不同。在优选的方式中,金属网的开口部的形状分别为相同的形状,并且为正方形或长方形。
在导电层为金属布线层(尤其是金属网)的情况下,例如可以在基板X上的平面的纵横方向隔开规定间隔地配置金属布线。此时,上述开口部可以用树脂(粘接剂等)进行填充,也可以在树脂(粘接剂等)中埋入金属布线层。予以说明,在使用树脂等的情况下,导电层(导电层4)由金属布线和树脂(粘接剂)两者构成。
金属布线(尤其是金属网)的线宽通常为10μm以下,优选为5μm以下,进一步优选为3μm以下,并且通常为0.1μm以上,优选为0.5μm以上,更优选为1μm以上。金属布线层的线宽可以是这些上限值和下限值的组合,优选为0.5~5μm,更优选为1~3μm。
导电层(导电性的透明金属氧化物层或金属布线层)的厚度并无特别限定,但通常为10μm以下,优选为3μm以下,更优选为1μm以下,特别优选为0.5μm以下,并且通常为0.01μm以上,优选为0.05μm以上,更优选为0.1μm以上。导电层的厚度可以是这些上限值和下限值的组合,优选为0.01~3μm,更优选为0.05~1μm。予以说明,在导电层为金属布线层、且金属布线层由树脂(粘接剂等)和金属布线两者构成的情况下,导电层的厚度是包括树脂在内的厚度。
导电层的制备方法并无特别限定,可以是金属箔的层压,也可以是利用真空蒸镀法、溅射法、湿式涂布、离子镀法、喷墨印刷法、凹版印刷法、电镀、化学镀形成的导电层,优选为利用溅射法、喷墨印刷法、凹版印刷法形成的导电层,更优选为利用溅射形成的导电层。
导电层(例如金属网)可以具有例如如下功能:在触控面板中,在触碰透明基板时产生信号,并且将触碰坐标传输至集成电路等。
本发明的光学层叠体可以通过将在上述偏振膜的一面依次层叠有上述第一固化物层、上述粘合层的层叠体贴合(或层叠)于形成在基板上的导电层而得到。
具备导电层(例如导电性的透明金属氧化物层、金属布线层等)的光学层叠体可以利用于具有触控面板功能的触控输入式液晶显示装置等,因此是有用的,但是,偏振膜中所含的二色性色素(碘)容易移动至导电层而使导电层被腐蚀。尤其在使用金属网等金属布线层的情况下,由于线宽窄,因此导电层更容易被腐蚀。但是,本发明的光学层叠体具备第一固化物层,因此能够有效地抑制二色性色素向导电层中移动,并且能够有效地防止导电层的腐蚀。
〔偏振膜〕
构成本发明的光学层叠体的偏振膜是具有从入射的自然光取出直线偏振光这一功能的膜,在本发明中是使二色性色素、优选碘包含于聚乙烯醇系树脂膜并使之吸附取向而得的膜。作为构成聚乙烯醇系树脂膜的聚乙烯醇系树脂,可以使用将聚乙酸乙烯酯系树脂皂化而成的聚乙烯醇系树脂。作为聚乙酸乙烯酯系树脂,可列举:乙酸乙烯酯的均聚物即聚乙酸乙烯酯;以及乙酸乙烯酯与能够与其共聚的其他单体的共聚物(例如乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等)。作为能够与乙酸乙烯酯共聚的其他单体,可列举例如不饱和羧酸类、烯烃类、乙烯基醚类、不饱和磺酸类、具有铵基的丙烯酰胺类等。
聚乙烯醇系树脂的皂化度通常为85~100摩尔%,优选为98摩尔%以上。聚乙烯醇系树脂可以被改性,可以使用例如被醛类改性后的聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩乙醛及聚乙烯醇缩丁醛等。聚乙烯醇系树脂的聚合度通常为1000~10000,优选为1500~5000。
可以使用将这样的聚乙烯醇系树脂制成的膜作为偏振膜的原材膜。聚乙烯醇系树脂的制膜方法并无特别限定,可以利用以往公知的方法进行制膜。包含聚乙烯醇系树脂的原材膜的膜厚并无特别限定,但是,如果考虑到拉伸的容易性,则为例如10~150μm,优选为15~100μm,更优选为20~80μm。
偏振膜通常经过如下工序来制造,即,将这样的聚乙烯醇系树脂膜进行单轴拉伸的工序、通过将聚乙烯醇系树脂膜用二色性色素进行染色而吸附二色性色素的工序、将吸附有二色性色素的聚乙烯醇系树脂膜用硼酸水溶液进行处理的工序、以及在基于硼酸水溶液的处理后进行水洗的工序。
聚乙烯醇系树脂膜的单轴拉伸可以在二色性色素的染色前进行,也可以与染色同时进行,或者还可以在染色后进行。当在染色后进行单轴拉伸的情况下,该单轴拉伸可以在硼酸处理前进行,也可以在硼酸处理中进行。还可以在这些中的多个阶段进行单轴拉伸。在单轴拉伸时,可以在圆周速度不同的辊之间进行单轴拉伸,也可以使用热辊进行单轴拉伸。另外,单轴拉伸可以是在大气中进行拉伸的干式拉伸,也可以是在使用溶剂使聚乙烯醇系树脂膜溶胀的状态下进行拉伸的湿式拉伸。从抑制偏振膜变形的观点出发,拉伸倍率优选为8倍以下,更优选为7.5倍以下,进一步优选为7倍以下。另外,从体现出作为偏振膜的功能的观点出发,拉伸倍率优选为4.5倍以上。
在本发明中,通常采用在含有碘及碘化钾的水溶液中浸渍聚乙烯醇系树脂膜而进行染色的方法。上述水溶液中的碘含量通常相对于水100质量份为0.01~1质量份,碘化钾的含量通常相对于水100质量份为0.5~20质量份。染色中使用的水溶液的温度通常为20~40℃,另外,在该水溶液中浸渍的时间(染色时间)通常为20~1800秒。
基于碘的染色后的硼酸处理可以通过将经染色的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于含硼酸的水溶液来进行。含硼酸的水溶液中的硼酸量相对于水100质量份通常为2~15质量份,优选为5~12质量份。在本发明中,该含硼酸的水溶液优选含有碘化钾。含硼酸的水溶液中的碘化钾的量相对于水100质量份通常为0.1~15质量份,优选为5~12质量份。在含硼酸的水溶液中浸渍的时间通常为60~1200秒,优选为150~600秒,进一步优选为200~400秒。含硼酸的水溶液的温度通常为50℃以上,优选为50~85℃,更优选为60~80℃。
通常将硼酸处理后的聚乙烯醇系树脂膜进行水洗处理。水洗处理例如可以通过将经硼酸处理的聚乙烯醇系树脂膜浸渍于水来进行。水洗处理中的水的温度通常为5~40℃,浸渍时间通常为1~120秒。在水洗后实施干燥处理,得到偏振膜。干燥处理可以使用热风干燥机或远红外加热器来进行。干燥处理的温度通常为30~100℃,优选为40~95℃,更优选为50~90℃。干燥处理的时间通常为60~600秒,优选为120~600秒。
这样对聚乙烯醇系树脂膜实施单轴拉伸、基于二色性色素、优选基于碘的染色及硼酸处理,得到偏振膜。偏振膜的厚度可以设为例如5~40μm。
〔第二固化物层〕
本发明的光学层叠体可以在偏振膜的与上述第一固化物层相反一侧的面上具备由固化性组合物的固化物构成的第二固化物层。构成第二固化物层的固化性组合物可以根据与偏振膜或第二保护膜的粘接性进行适当选择,可以是在构成上述第一固化物层的固化性组合物的范围中所包含的组合物,也可以是在该领域中已知的光固化性粘接剂等。当使用在构成上述第一固化物层的固化性组合物的范围中所包含的组合物的情况下,可以将与构成光学层叠体的第一固化物层的固化性组合物相同组成的固化性组合物使用于第二固化物层,也可以将不同组成的固化性组合物使用于第二固化物层。
作为在该领域中已知的光固化性粘接剂,可列举例如光固化性环氧树脂与光阳离子聚合引发剂等的混合物、光固化性丙烯酸类树脂与光自由基聚合引发剂等的混合物。形成构成第二固化物层的固化物的固化性组合物可以使用在例如国际公开第2014/129368号中记载的包含光固化性成分及光阳离子聚合引发剂的光固化性粘接剂。
第二固化物层可以通过在光学层叠体的与层叠有第一固化物层的面相反一侧的面上利用公知的方法涂布构成第二固化物层的固化性组合物并使之固化而形成。构成第二固化物层的固化性组合物的涂敷方式可列举例如与固化性组合物(1)的涂敷同样的涂敷方式。
在使用光固化性组合物或已知的光固化性粘接剂作为构成第二固化物层的固化性组合物的情况下,通过照射活性能量射线而使固化性组合物或固化性粘接剂固化。活性能量射线的光源并无特别限定,但优选在波长400nm以下具有发光分布的活性能量射线,具体而言,优选低压汞灯、中压汞灯、高压汞灯、超高压汞灯、化学灯、黑光灯、微波激发汞灯、金属卤化物灯等。
对构成第二固化物层的固化性组合物进行光照射的光照射强度可以根据该固化性组合物的组成进行适当选择,并无特别限定,对于聚合引发剂的活化而言有效的波长区域的照射强度优选为0.1~1000mW/cm2。对构成第二固化物层的固化性组合物进行光照射的光照射时间只要根据要固化的固化性组合物进行适当选择即可,按照以上述照射强度与照射时间之积的形式表示的累积光量优选成为10~5000mJ/cm2的方式进行设定。
予以说明,在通过活性能量射线的照射使固化性组合物固化的情况下,优选在例如偏振膜的偏振度、透射率及色调、以及保护膜及构成光学层的各种膜的透明性这样的光学层叠体的诸多功能不降低的条件下进行固化。第二固化物层的厚度并无特别限定,但通常为0.1~10μm。
〔保护膜〕
在一个实施方式中,本发明的光学层叠体在上述偏振膜的一面具有隔着第一固化物层而层叠的第一保护膜(图2所示的7)。另外,在一个实施方式中,本发明的光学层叠体在上述偏振膜的另一面(与第一固化物层2相反一侧的面)具有隔着第二固化物层而层叠的第二保护膜(图1及2所示的6)。从有助于防止偏振膜的收缩及膨胀、有助于防止由温度、湿度、紫外线等所致的偏振膜的劣化的观点出发,在一个实施方式中,本发明的光学层叠体具有上述第一保护膜。另一方面,从光学层叠体的薄型化的观点出发,在一个实施方式中,本发明的光学层叠体不包含上述第一保护膜。本发明的第一固化物层还代替保护膜而有助于防止偏振膜的劣化,因此,从平衡良好地实现偏振膜的抗劣化及光学层叠体的薄型化的观点出发,本发明的光学层叠体优选不包含第一保护膜。
作为形成保护膜的材料,优选透明性、机械强度、热稳定性、水分隔绝性、各向同性等优异的材料。可列举例如:聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系聚合物;二乙酰基纤维素、三乙酰基纤维素等纤维素系聚合物;聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸系聚合物;聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)等苯乙烯系聚合物;聚碳酸酯系聚合物。另外,作为形成保护膜的聚合物的例子,还可列举:聚乙烯、聚丙烯、具有环系或降冰片烯结构的聚烯烃;如乙烯-丙烯共聚物那样的聚烯烃系聚合物;氯乙烯系聚合物;尼龙或芳香族聚酰胺等酰胺系聚合物;酰亚胺系聚合物;砜系聚合物;聚醚砜系聚合物;聚醚醚酮系聚合物;聚苯硫醚系聚合物;乙烯醇系聚合物;偏二氯乙烯系聚合物;乙烯基丁缩醛系聚合物;芳酯系聚合物;聚甲醛系聚合物;环氧系聚合物;或者上述聚合物的预混物等。保护膜也可以以由丙烯酸系、聚氨酯系、丙烯酸类聚氨酯系、环氧系、硅酮系等的热固化型、紫外线固化型的树脂实现的固化物层的形式来形成。其中,优选具有与异氰酸酯交联剂具有反应性的羟基的材料,特别优选纤维素系聚合物。
在本发明的光学层叠体中,第一保护膜和第二保护膜可以由相同的材料构成,也可以由不同的材料构成。
第二保护膜的透湿度在温度23℃、相对湿度55%下优选为1200g/(m2·24小时)以下,更优选为800g/(m2·24小时)以下,进一步优选为600g/(m2·24小时)以下,特别优选为400g/(m2·24小时)以下,最优选为200g/(m2·24小时)以下。若第二保护膜的透湿度为上述值以下,则可以防止在高温高湿下水分从外部浸入,并且可以防止偏振膜中所含的二色性色素(碘)的移动加速,因此能够更有效地防止导电层的腐蚀及光学特性的劣化。另一方面,本发明的光学层叠体具有第一固化物层,因此,即使第二保护膜不满足上述透湿度,也能抑制偏振膜中所含的二色性色素(碘)的移动,能够防止导电层的劣化及光学特性的劣化。
保护膜的厚度并无特别限制,第一保护膜及第二保护膜均通常为5~500μm,优选为1~300μm,更优选为5~200μm,进一步优选为10~100μm。另外,保护膜可以由附加有光学补偿功能的保护膜等构成。
在本发明的光学层叠体中,第一固化物层能够有效地抑制二色性色素从偏振膜向粘合层中移动以及离子性化合物从粘合层向偏振膜中移动,因此,对于构成光学层叠体的第一保护膜的材料的选择范围变广。即,无需使用不易透过离子性化合物的保护膜,可以使用容易透过离子性化合物的一般较廉价的构成的保护膜来构成光学层叠体。由此能够减低生产成本等,本发明的光学层叠体在工业性的观点上也是有利的。
图1及图2所示的本发明的光学层叠体在偏振膜上直接层叠有第一固化物层,也可以在偏振膜与第一固化物层之间、或者第一固化物层与粘合剂层之间具备底涂层。作为形成底涂层的材料,可列举例如氨基甲酸酯低聚物等各种聚合物类、金属氧化物的溶胶、二氧化硅溶胶等。底涂层的厚度比保护膜薄,为例如0.01~3μm,优选为0.1~2μm,更优选为0.5~1μm。
另外,本发明的光学层叠体可以在偏振膜与第一固化物层之间隔着粘接剂层而具备保护膜。作为保护膜,可列举例如与上述例示的第一保护膜或第二保护膜同样的保护膜。保护膜的厚度也与第一保护膜或第二保护膜同样通常为5~500μm。
即使本发明的光学层叠体在偏振膜与第一固化物层之间不具备保护膜,第一固化物层也能有效地防止二色性色素的移动。因此,本发明的光学层叠体优选在偏振膜上直接层叠第一固化物层的方式、或者在偏振膜上隔着底涂层而层叠第一固化物层的方式、或者在第一固化物层上隔着底涂层而层叠粘合剂层的方式。
本发明的光学层叠体可以根据需要进一步层叠相位差膜、视角补偿膜及增亮膜等光学层。在本发明的光学层叠体中,光学层可以使用在该领域中已知的材料来形成。
本发明的光学层叠体可以用公知的方法来制造。例如,在第二保护膜上涂布固化性组合物而形成第二固化组合物层,在上述第二固化组合物层贴合偏振膜,制作层叠体。在不包含第一保护膜的光学层叠体的情况下,在剥离性膜上涂布固化性组合物(1)而形成第一固化组合物层,将上述层叠体的偏振膜侧贴合于该涂敷面。接着,照射紫外线、电子射线等活性能量射线,使第二固化组合物层及第一固化组合物层固化而形成第二固化物层及第一固化物层。之后,将剥离性膜剥离,在第一固化物层上形成粘合层。然后,只要例如在层叠于基板上的导电层上贴合粘合剂层即可。另一方面,在包含第一保护膜的光学层叠体的情况下,在保护膜上涂布固化性组合物(1)而形成第一固化组合物层,将上述层叠体的偏振膜侧贴合于该涂敷面后,照射紫外线、电子射线等活性能量射线,使第一固化组合物层固化而形成第一固化物层,接着,在第一保护膜上形成粘合层。然后,只要例如在层叠于基板上的导电层上贴合粘合剂层即可。
从减轻涂敷固化性组合物时的厚度不均、且兼顾光学层叠体的薄型化的观点出发,可以如上述那样使用隔膜(剥离膜)而形成层叠体。例如包含偏振膜和第一固化物层的层叠体可以通过如下方式形成,即,在偏振膜的一面隔着第一固化物层层叠隔膜(剥离膜),利用活性能量射线等使第一固化物层固化后,剥离隔膜(剥离膜)。
本发明包括:具有上述构成的光学层叠体、即在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层的光学层叠体(在一个实施方式中,为图1及图2所示的光学层叠体),所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成,
上述聚合性化合物包含具有2个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物,该氧杂环丁烷化合物的含量相对于固化性组合物中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份为40质量份以上。若包含规定量以上的具有2个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物,则能够形成交联密度高且致密的第一固化物层,因此能够有效地抑制偏振膜中所含的二色性色素(碘)向第一固化物层中移动,并且能够有效地防止由二色性色素(碘)所致的导电层的腐蚀及光学性能的降低。予以说明,关于这样的光学层叠体,第一固化物层的吸光度上升率是不是30%以下均可。在优选的方式中,具有2个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物是上述的氧杂环丁烷化合物(A),形成第一固化物层的固化物的固化性组合物中所含的成分和含量(也包括优选的成分和含量)也与上述的成分和含量相同。另外,光学层叠体中所含的偏振膜、粘合层及导电层也与上述的偏振膜、粘合层及导电层相同。
在本发明中,就在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层并且第一固化物层的水接触角为90°以上的光学层叠体而言,由于第一固化物层的优异的疏水性,即使在二色性色素(碘)的移动变得显著的高温高湿环境下,也能有效地抑制二色性色素的移动,并且能够有效防止导电层的腐蚀及光学性能的降低,所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成。
在本发明中,第一固化物层的水接触角为例如90°以上,优选为95°以上,更优选为100°以上。若水接触角为上述值以上,则即使在高温高湿下也能有效地抑制二色性色素向第一固化物层中移动,并且能够有效地防止导电层的腐蚀及光学性能的降低。
在本发明中,就在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层并且第一固化物层在30℃下的储能模量为1500MPa以上的光学层叠体而言,由于交联密度较高,因而对二色性色素(碘)的阻挡性高,能够有效地抑制二色性色素(碘)向第一固化物层中移动,并且能够有效地防止导电层的腐蚀及光学性能的降低,所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成。
第一固化物层在30℃下的储能模量为例如1500~3500MPa,优选为1800~3500MPa,更优选为2000~3500MPa,进一步优选为2500~3500MPa。若弹性模量为上述下限值以上,则能够更有效地抑制二色性色素(碘)向第一固化物层中移动,并且能够更有效地防止导电层的腐蚀及光学性能的降低。
在本发明中,就在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层并且第一固化物层的玻璃化转变温度为90℃以上的光学层叠体而言,由于交联密度较高,因此对二色性色素(碘)的阻挡性高,能够有效地抑制二色性色素(碘)向第一固化物层中移动,并且能够有效地防止导电层的腐蚀及光学性能的降低,所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成。
第一固化物层的玻璃化转变温度为例如90~180℃,优选为100~180℃,更优选为120~180℃,进一步优选为150~180℃。若弹性模量为上述下限值以上,则能够更有效地抑制二色性色素(碘)向第一固化物层中移动,并且能够更有效地防止导电层的腐蚀及光学性能的降低。
实施例
以下,利用实施例对本发明进行更详细地说明,但是,本发明并不受这些实施例的任何限定。予以说明,只要没有特别说明,实施例、比较例中的“%”及“份”分别表示“质量%”及“质量份”。
[实施例1]
1.构成第一固化物层的固化性组合物(I)的制备
按照下述表1的组成,混合各成分,制备制造例1~制造例31的固化性组合物(I)。
2.第一固化物层的吸光度上升率的评价(碘离子吸收性评价)
在厚度50μm的环烯烃系膜〔商品名“ZEONOR”、日本ZEON公司制〕的单面使用棒涂机按照使固化后的膜厚成为约30μm的方式涂敷制造例1的固化性组合物(I)。在该涂敷面贴合厚度50μm的环烯烃系膜〔商品名“ZEONOR”、日本ZEON公司制〕,制作层叠体。使用带传送带的紫外线照射装置〔灯使用Fusion UV Systerms公司制的“D bulb”,从上述层叠体的环烯烃系膜侧按照使280nm~320nm的累积光量成为1000mJ/cm2的方式照射紫外线,使固化性组合物(I)固化,得到在第一固化物层的两侧层叠有环烯烃系膜的层叠体。将所得的层叠体的两侧的环烯烃系膜剥离,分离固化性组合物(I)的固化物(第一固化物层),作为评价用样品。
使用紫外可见分光光度计(岛津制作所制、“UV2450”)对评价用样品测定360nm处的吸光度。将该吸光度设为浸渍前吸光度。
接着,使评价用样品在温度23℃、相对湿度60%的大气中在50%碘化钾水溶液中浸渍100小时。取出评价用样品,用纯水擦拭表面后,使用紫外可见分光光度计(岛津制作所制、“UV2450”)测定360nm处的吸光度。将该吸光度设为浸渍后吸光度。
使用所得的吸光度,算出下述式所示的吸光度上升率(%)。将结果示于表1中。另外,同样求出由制造例2~31的固化性组合物(I)形成的各个固化层的吸光度上升率。将结果示于表1中。
吸光度上升率(%)=(浸渍后吸光度(360nm)-浸渍前吸光度(360nm))/浸渍前吸光度(360nm)×100 (1)
[表1]
以下示出表1中的各成分。
<脂环式环氧化合物(B2)>
B2-1:3,4-环氧环己烷甲酸3,4-环氧环己基甲酯(“Celloxide2021P”(商品名)、大赛璐化学公司制)
B2-2:2,2-双(羟基甲基)-1-丁醇的1,2-环氧-4-(2-环氧乙基)环己烷加成物(“EHPE3150”(商品名)、大赛璐化学公司制)
<脂肪族环氧化合物(B1)>
B1-1:1,4-丁二醇二缩水甘油基醚、(“EX-214”(商品名)、Nagase ChemteX公司制)
B1-2:环己烷二甲醇二缩水甘油基醚(“EX-216”(商品名)、Nagase ChemteX公司制)
B1-3:环己烷二甲醇二缩水甘油基醚(“EX-411”(商品名)、Nagase ChemteX公司制)
<芳香族环氧化合物(B3)>
B3-1:间苯二酚二缩水甘油基醚(“EX-201”(商品名)、Nagase ChemteX公司制)
B3-2:双酚A型环氧树脂(“jER828EL”(商品名)、三菱化学公司制)
B3-3:2-[4-(2,3-环氧丙氧基)苯基]-2-[4-[1,1-双[4-([2,3-环氧丙氧基]苯基]乙基]苯基]丙烷(“TECHMORE VG3101L”(商品名)、PRINTEQ公司制)
<氧杂环丁烷化合物(A)>
A1-1:双(3-乙基-3-氧杂环丁基甲基)醚(“OXT-221”(商品名)、东亚合成公司制)
A1-2:亚二甲苯基双氧杂环丁烷(“OXT-121”(商品名)、东亚合成公司制)
<氧杂环丁烷化合物(a)>
a1-1:2-乙基己基氧杂环丁烷(“OXT-212”(商品名)、东亚合成公司制、具有1个氧杂环丁基的化合物)
a1-2:3-乙基-3-羟基甲基氧杂环丁烷(“OXT-101”(商品名)、东亚合成公司制、具有1个氧杂环丁基的化合物)
<丙烯酸类化合物>
P1-1:三环癸烷二甲醇二丙烯酸酯(“A-DCP”(商品名)、新中村化学公司制)
P1-2:羟基新戊醛与三羟甲基丙烷的缩醛化合物的二丙烯酸酯(“A-DOG(商品名)”、新中村化学公司制)
<聚合引发剂>
G1-1:光阳离子聚合引发剂:三芳基锍六氟磷酸盐的碳酸亚丙酯50溶液(“CPI-100P”(商品名)、San-Apro公司制)
G1-2:光自由基聚合引发剂:2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮(“Darocur 1173”(商品名)、BASF JAPAN公司制)
<流平剂>
S1-1:硅酮系流平剂(“SH710”(商品名)、东丽-道康宁公司制)
3.偏振膜的制作
将厚度20μm的聚乙烯醇膜(可乐丽公司制、“Kuraray Poval KL318”(商品名):羧基改性聚乙烯醇、平均聚合度约2,400、皂化度99.9摩尔%以上)利用干式拉伸单轴拉伸至约5倍,再在保持张紧的状态下在60℃的纯水中浸渍1分钟,之后,在碘/碘化钾/水的质量比为0.05/5/100的水溶液中在28℃下浸渍60秒钟。之后,在碘化钾/硼酸/水的质量比为8.5/8.5/100的水溶液中在72℃下浸渍300秒钟。再用26℃的纯水清洗20秒钟,在65℃下干燥后,得到使聚乙烯醇膜吸附取向有碘的厚度7μm的偏振膜(1)。
4.水系粘接剂的制备
将纯水100质量份、聚乙烯醇膜(可乐丽公司制、“Kuraray Poval KL318”(商品名):羧基改性聚乙烯醇)3.0质量份及水溶性聚酰胺环氧树脂(Sumika Chemtex公司制、“Sumirez Resin 650”(商品名)、固体成分浓度为30%的使用液)1.5质量份混合,制备成水系粘接剂(1)。予以说明,“Sumirez Resin 650”的质量份表示固体成分的质量。
5.层叠体(1)的制作
在偏振膜(1)的一面涂布水系粘接剂(1),对表面经硬涂处理的三乙酰基纤维素膜(Toppan TOMOEGAWA Optical film公司制、“25KCHC-TC”(商品名)、厚度32μm)实施皂化处理后,将未经硬涂处理的面借助水系粘接剂(1)与偏振膜贴合。将其在60℃下干燥6分钟,制作在单面具有保护膜的层叠体(1)。
6.层叠体(2)的制作
在厚度50μm的环烯烃系膜〔商品名“ZEONOR”、日本ZEON公司制〕的单面使用棒涂机按照使固化后的膜厚成为约3μm的方式涂敷固化性组合物(I)。将层叠体(1)的偏振膜侧贴合于该涂敷面,制作层叠体。使用带传送带的紫外线照射装置〔灯使用Fusion UV Systerms公司制的“D bulb”〕,从上述层叠体的环烯烃系膜侧按照使280nm~320nm的累积光量成为200mJ/cm2的方式照射紫外线,使固化性组合物(I)固化,之后,剥离环烯烃系膜。制作包含保护膜/水系粘接剂/偏光片膜/固化性组合物(I)的固化物(第一固化物层)的层叠体(2)。
7.层叠体(3)的制作
制备丙烯酸系粘合剂的有机溶剂溶液,将该丙烯酸系粘合剂的有机溶剂溶液使用模涂机按照使干燥后的厚度成为20μm的方式涂敷于实施过脱模处理的厚度38μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜〔LINTEC公司制、“SP-PLR382050”(商品名)、称作剥离膜〕的脱模处理面,使其干燥,制作带剥离膜的片状粘合剂。接着,将所得片状粘合剂的与剥离膜相反一侧的面(粘合剂面)利用层压机贴合于层叠体(2)的第一固化物层侧后,在温度23℃、相对湿度65%的条件下养护7天,得到设有粘合剂层的层叠体(3)。该层叠体成为在粘合剂层上贴合有剥离膜的构成。
作为丙烯酸系粘合剂,含有以下的成分。
<基础聚合物>
丙烯酸丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸及丙烯酸羟基乙酯的共聚物
<异氰酸酯系交联剂>
甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的乙酸乙酯溶液(固体成分浓度为75%)(“Coronate L”(商品名)、东曹株式会社制)
<硅烷偶联剂>
3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、液体(“KBM-403”(商品名)、信越化学工业公司制)
<抗静电剂>
1-己基吡啶鎓-六氟磷酸盐、下式(III)所示的化合物。
[化10]
8.ITO腐蚀性评价
在无碱玻璃的一面利用溅射法形成ITO膜,制作具有ITO膜的玻璃。将具有该ITO薄膜的玻璃切割成25mm×25mm,使用低电阻率计(“Loresta AX MCP-T370”、MitsubishiChemical Analytech公司制)对ITO薄膜上的中央部进行测定,将其设为“初始电阻值”。接着,将层叠体(3)切割成15mm×15mm后,按照使层叠体(3)的粘合剂层与ITO薄膜接触的方式贴合后,在温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)下实施1小时高压釜处理,在温度23℃、相对湿度55%的环境下放置24小时。将其设为评价用样品。之后,将该评价用样品投入到80℃、相对湿度90%的环境中72小时后,将其取出,剥离层叠体(3)。接着,利用乙醇对ITO薄膜上进行清洗,将使用与上述同样的装置测定的值设为“耐久后电阻值”。由如上述那样测定的“初始电阻值”及“耐久后电阻值”根据下述式算出ITO电阻值上升率,按照以下的评价基准评价ITO腐蚀性。将结果示于表2中。表2中的数字表示下述式的上升率的值。
电阻值上升率(%)=(耐久后电阻值-初始电阻值)/初始电阻值×100
◎:电阻值上升率为20%以下
○:电阻值上升率超过20%且不足30%
×:电阻值上升率为30%以上
9.层叠体的耐久性评价
将层叠体(3)裁切成30mm×30mm的大小,将剥离膜剥离后,将无碱玻璃〔康宁公司制、“EAGLE XG”〕贴合于层叠体(3)的粘合剂层侧。对该样品在温度50℃、压力5kg/cm2(490.3kPa)下实施1小时高压釜处理后,在温度23℃、相对湿度55%的环境下放置24小时。接着,在紫外可见分光光度计(岛津制作所制、“UV2450”)上设置选择附件“带偏振膜的膜固定器(film holder)”,测定在波长380~700nm的范围内的层叠体的透射轴方向和吸收轴方向的透射光谱,基于它们求出偏振度Py(单位:%)。将该偏振度设为初始Py。再测定在80℃、相对湿度90%的环境下静置24小时后的偏振度,将该偏振度设为试验后Py。基于它们根据下述式算出偏振度变化ΔPy。将结果示于表1中。
ΔPy=试验后Py-初期Py
[实施例2~22及比较例1~9]
使用制造例2~31的固化性组合物(I),与实施例1同样地得到第一固化物层及层叠体(3)。使用所得的层叠体(3),利用与实施例1同样的方法算出ITO电阻值上升率及偏振度变化ΔPy。将它们的结果示于表2中。
[表2]
No. 第一固化层 吸光度上升率(%) 电阻值上升率 ΔPy
实施例1 制造例1 13 ○(28) -0.09
实施例2 制造例2 6 ○(29) -0.06
实施例3 制造例3 4 ○(21) -0.06
实施例4 制造例4 9 ◎(7) -0.05
实施例5 制造例5 8 ◎(12) -0.08
实施例6 制造例6 5 ◎(17) -0.04
实施例7 制造例7 9 ◎(18) -0.05
实施例8 制造例8 9 ◎(18) -0.05
实施例9 制造例9 7 ◎(19) -0.07
实施例10 制造例10 3 ◎(19) -0.03
实施例11 制造例11 7 ◎(15) -0.03
实施例12 制造例12 4 ◎(19) -0.04
实施例13 制造例13 3 ◎(4) -0.05
实施例14 制造例14 13 ◎(11) -0.05
实施例15 制造例15 6 ◎(18) -0.03
实施例16 制造例16 12 ◎(16) -0.04
实施例17 制造例17 3 ◎(10) -0.03
实施例18 制造例18 5 ◎(6) -0.06
实施例19 制造例19 8 ◎(8) -0.11
实施例20 制造例20 6 ◎(3) -0.06
实施例21 制造例21 16 ○(21) -0.12
实施例22 制造例22 8 ◎(4) -0.10
比较例1 制造例23 48 ×(45) -1.93
比较例2 制造例24 36 ×(34) -1.04
比较例3 制造例25 60 ×(47) -7.58
比较例4 制造例26 43 ×(47) -9.89
比较例5 制造例27 54 ×(48) -7.79
比较例6 制造例28 40 ×(50) -5.37
比较例7 制造例29 100 ×(41) -24.68
比较例8 制造例30 42 ×(44) -8.64
比较例9 制造例31 100 ×(101) -54.13
如表2所示,实施例1~22显示:第一固化物层的吸光度上升率为30%以下的光学层叠体即使长时间曝露于高温高湿下,也能有效地抑制ITO的腐蚀。尤其实施例4~20及实施例22显示:第一固化物层的吸光度上升率为20%以下的光学层叠体能够更有效地抑制ITO的腐蚀。另外,实施例1~22显示:吸光度上升率为30%以下的光学层叠体的耐久性优异,即使在高温高湿下也能维持光学性能。
如表2所示,实施例1~22显示:第一固化物层为包含相对于全部聚合性化合物的总量100质量份为40质量份以上的具有2个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物的固化物层的光学层叠体能够更有效地抑制ITO的腐蚀。
附图标记说明
1…偏振膜、2…第一固化物层、3…粘合层、4…导电层、5…第二固化物层、6…第二保护膜、7…第一保护膜、10…光学层叠体、X…基板。

Claims (6)

1.一种光学层叠体,其是在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层的光学层叠体,
所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,
所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成,
所述第一固化物层以下述式(1)表示的吸光度上升率为30%以下,
吸光度上升率=(浸渍后Abs(360nm)-浸渍前Abs(360nm))/浸渍前Abs(360nm)×100 (1)
式中,浸渍后Abs(360nm)表示在温度23℃、相对湿度60%的大气中使固化物在50%碘化钾水溶液中浸渍100小时后的360nm处的吸光度,浸渍前Abs(360nm)表示使固化物浸渍于50%碘化钾水溶液之前的360nm处的吸光度,所述吸光度上升率以%计。
2.一种光学层叠体,其是在偏振膜的一面依次层叠有第一固化物层、粘合层和导电层的光学层叠体,
所述偏振膜是在聚乙烯醇系树脂中含有二色性色素的偏振膜,
所述第一固化物层由包含聚合性化合物的固化性组合物的固化物构成,
所述聚合性化合物包含具有2个以上氧杂环丁基的氧杂环丁烷化合物,该氧杂环丁烷化合物的含量相对于固化性组合物中所含的全部聚合性化合物的总量100质量份为40质量份以上。
3.根据权利要求1或2所述的光学层叠体,其中,第一固化物层的厚度为0.1μm~15μm。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的光学层叠体,其中,构成第一固化物层的固化物是包含所述聚合性化合物的固化性组合物的光固化物。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的光学层叠体,其在所述偏振膜的与第一固化物层相反一侧的面上层叠有第二固化物层和保护膜。
6.根据权利要求5所述的光学层叠体,其中,所述保护膜的透湿度在温度23℃、相对湿度55%下为1200g/24小时以下。
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