JP2023027004A - 非水電解質二次電池用正極、並びにこれを用いた非水電解質二次電池、電池モジュール、及び電池システム - Google Patents

Abstract

【課題】非水電解質二次電池の高レートサイクル特性を向上できる非水電解質二次電池用正極の提供。【解決手段】正極集電体１１と、正極集電体１１上に存在する正極活物質層１２とを有し、正極活物質層１２は正極活物質を含み、正極集電体の厚み方向に垂直であり、かつ互いに直交する２方向を第１の方向及び第２の方向とするとき、第１の方向の厚み分布における、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１が０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０及び（ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍを満たし、かつ第２の方向の厚み分布における、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２、及び平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２が０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０及び（ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍを満たす、非水電解質二次電池用正極。【選択図】図１

Description

本発明は、非水電解質二次電池用正極、並びにこれを用いた非水電解質二次電池、電池モジュール、及び電池システムに関する。
本願は、２０２１年３月１９日に、日本に出願された特願２０２１－０４５８１０号及び特願２０２１－０４５９７１号に基づき優先権を主張し、その内容をここに援用する。

非水電解質二次電池は、一般的に、正極、非水電解質、負極、及び正極と負極との間に設置される分離膜（セパレータ）により構成される。
非水電解質二次電池の正極としては、リチウムイオンを含む正極活物質、導電助剤、及び結着材からなる正極製造用組成物を、金属箔（集電体）の表面に塗工し、乾燥して正極活物質層を形成することが知られている。
リチウムイオンを含む正極活物質としては、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）等のリチウム遷移金属複合酸化物や、リン酸鉄リチウム（ＬｉＦｅＰＯ_４）等のリチウムリン酸化合物が実用化されている。

特許文献１の実施例には、アルミニウム箔上に、特定の粒度分布を有するリチウム遷移金属複合酸化物と、結着材と、導電助剤であるアセチレンブラックとからなる正極活物質層を設けた正極が記載されている。リチウム遷移金属複合酸化物の粒度分布において、電子顕微鏡観察に基づく平均粒径をＤＳＥＭ、体積基準の累積粒度分布における５０％粒径をＤ５０、９０％粒径をＤ９０、１０％粒径をＤ１０とするとき、ＤＳＥＭが１～７μｍ、Ｄ５０／ＤＳＥＭが１～４、Ｄ９０／Ｄ１０が４以下となるように調整することによって、２５℃における出力密度を向上した例が記載されている。

一般的に、正極製造用組成物を塗工する際は、塗工量を安定させ、乾燥後の加圧プレスする場合も加圧力を一定に制御するため、正極活物質層の厚みは概ね均一なものとして扱われる。
例えば特許文献２の段落００９５には、正極活物質層の厚みの測定方法として、膜厚計を用いて正極の３点の膜厚を測定した平均値から、金属箔の膜厚を引き算する方法が記載されている。

特開２０１７－１８８４４５号公報 特開２０２０－１８７９９１号公報

特許文献１では、正極活物質であるリチウム遷移金属複合酸化物の粒度分布に着目しており、導電助剤であるアセチレンブラックは考慮されていない。
特許文献１に記載の方法では必ずしも充分ではなく、また、近年、非水電解質二次電池の用途は増々広がり、電池特性のさらなる向上が求められている。
本発明は、非水電解質二次電池の高レートサイクル特性を向上できる非水電解質二次電池用正極を提供する。

本発明は以下の態様を有する。
［Ａ１］ 正極集電体と、前記正極集電体上に存在する正極活物質層とを有し、前記正極活物質層は正極活物質を含み、前記正極活物質層に存在する粒子の、体積基準の粒度分布曲線において、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ａが３～１５％であり、４～１２％であることが好ましく、５～１０％であることがより好ましく、最頻度径における頻度ｂが８～２０％であり、９～１８％であることが好ましく、１１～１５％であることがより好ましい、非水電解質二次電池用正極。
［Ａ２］ 縦軸を頻度とする前記粒度分布曲線において、極大点の数が１である、［Ａ１］の非水電解質二次電池用正極。
［Ａ３］ 縦軸を頻度とする前記粒度分布曲線を、２つの正規分布に波形分離して得られる、平均径が小さい方の第１の正規分布における９０％径から１０％径を差し引いた分布幅ｃが２．０～２０．０μｍであり、２．０～１５．０μｍであることが好ましく、２．５～１０．０μｍであることがより好ましい、［Ａ１］又は［Ａ２］の非水電解質二次電池用正極。
［Ａ４］ 縦軸を頻度とする前記粒度分布曲線を、２つの正規分布に波形分離して得られる、平均径が小さい方の第１の正規分布において、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ｄが１～３０％であり、４～２７％であることが好ましく、７～２４％であることがより好ましい［Ａ１］～［Ａ３］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ａ５］ 前記正極活物質が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される化合物を含み、前記化合物はＬｉＦｅＰＯ_４で表されるリン酸鉄リチウムであることが好ましい［Ａ１］～［Ａ４］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ａ６］ 前記正極活物質の表面の少なくとも一部に、導電材料を含む活物質被覆部が存在し、前記導電材料は、炭素を含むことが好ましく、活物質被覆部を有する正極活物質の総質量に対して、前記導電材料の含有量は０．１～３．０質量％が好ましく、０．５～１．５質量％がより好ましく、０．７～１．３質量％がさらに好ましい、［Ａ１］～［Ａ５］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ａ７］ 前記正極活物質層が、さらに導電助剤を含み、前記導電助剤は、グラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の炭素材料であることが好ましく、正極活物質層における導電助剤の含有量は、正極活物質の総質量１００質量部に対して、４質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましい、［Ａ１］～［Ａ６］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ａ８］ 前記正極活物質層が導電助剤を含まない、［Ａ１］～［Ａ６］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ａ９］ 前記正極集電体の、前記正極活物質層側の表面に集電体被覆層が存在する、［Ａ１］～［Ａ８］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ａ１０］ 前記［Ａ１］～［Ａ９］のいずれかの非水電解質二次電池用正極、負極、及び前記非水電解質二次電池用正極と負極との間に存在する非水電解質を備える、非水電解質二次電池。
［Ａ１１］ 前記［Ａ１０］の非水電解質二次電池の複数個を備える、電池モジュール又は電池システム。
［Ｂ１］ 正極集電体と、前記正極集電体上に存在する正極活物質層とを有し、前記正極活物質層は正極活物質を含み、前記正極集電体の厚み方向に垂直であり、かつ互いに直交する２方向を第１の方向及び第２の方向とするとき、前記第１の方向の厚み分布における、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び前記平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１が、下記式１及び式２を満たし、かつ前記第２の方向の厚み分布における、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２、及び前記平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２が、下記式３及び式４を満たす、非水電解質二次電池用正極。
０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０ …式１
（ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍ …式２
０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０ …式３
（ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍ …式４
（式１及び３中、ｄ１／ａ１及びｄ２／ａ２は、０．９９１以上１．００９以下が好ましく、０．９９２以上１．００８以下がより好ましく、
式２及び４中、（ｂ１－ｃ１）及び（ｂ２－ｃ２）は、４．０μｍ以下が好ましく、３．０μｍ以下がより好ましい。）
［Ｂ２］ 前記正極活物質層に存在する粒子の、体積基準の粒度分布におけるメジアン径が５．０μｍ以下であり、１．０μｍ～５．０μｍが好ましく、１．０μｍ～４．０μｍ以下が好ましく、２．０μｍ～３．０μｍがより好ましい、
［Ｂ１］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ３］ 前記正極活物質が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される化合物を含む、［Ｂ１］又は［Ｂ２］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ４］ 前記正極活物質が、ＬｉＦｅＰＯ_４で表されるリン酸鉄リチウムである［Ｂ３］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ５］ 前記正極活物質層が、さらに導電助剤を含む、［Ｂ１］～［Ｂ４］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ６］ 前記導電助剤が炭素を含み、グラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の炭素材料であることが好ましく、正極活物質層における導電助剤の含有量は、正極活物質の総質量１００質量部に対して、４質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましい、［Ｂ５］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ７］ 前記正極活物質層が導電助剤を含まない、［Ｂ１］～［Ｂ４］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ８］ 前記正極活物質の表面の少なくとも一部に、導電材料を含む活物質被覆部が存在する、［Ｂ１］～［Ｂ７］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ９］ 前記導電材料が炭素を含む、［Ｂ８］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ１０］ 前記正極活物質層の総質量に対して、導電性炭素の含有量が０．５～３．５質量％であり、１．０～３．０質量％であることが好ましい、［Ｂ６］又は［Ｂ９］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ１１］ 前記正極活物質層が結着材を含み、前記正極活物質層の総質量に対して、前記結着材由来の炭素の含有量が０．１～２．０質量％であり、０．２～１．７質量％であることが好ましく、０．４～１．０質量％であることがより好ましい、［Ｂ１］～［Ｂ１０］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ１２］ 前記正極活物質層の体積密度が２．１０～２．５０ｇ／ｃｍ^３であり、２．１５～２．４５ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、２．２０～２．３５ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましい、［Ｂ１］～［Ｂ１１］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ１３］ 前記正極集電体の、前記正極活物質層側の表面に集電体被覆層が存在する、［Ｂ１］～［Ｂ１２］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｂ１４］ 前記［Ｂ１］～［Ｂ１３］のいずれかの非水電解質二次電池用正極、負極、及び前記非水電解質二次電池用正極と負極との間に存在する非水電解質を備える、非水電解質二次電池。
［Ｂ１５］ 前記［Ｂ１４］の非水電解質二次電池の複数個を備える、電池モジュール又は電池システム。

本発明によれば、非水電解質二次電池の高レートサイクル特性を向上できる非水電解質二次電池用正極が得られる。

本発明に係る非水電解質二次電池用正極の一例を模式的に示す断面図である。 本発明に係る非水電解質二次電池の一例を模式的に示す断面図である。 例Ａ１に係る粒度分布曲線、第１の正規分布、及び第２の正規分布を示すグラフである。 例Ａ２に係る粒度分布曲線、第１の正規分布、及び第２の正規分布を示すグラフである。 例Ａ５に係る粒度分布曲線、第１の正規分布、及び第２の正規分布を示すグラフである。 例Ｂ１における厚み分布の測定結果を示すグラフである。 例Ｂ４における厚み分布の測定結果を示すグラフである。

本明細書及び特許請求の範囲において、数値範囲を示す「～」は、その前後に記載した数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。
図１は、本発明の非水電解質二次電池用正極の一実施形態を示す模式断面図であり、図２は本発明の非水電解質二次電池の一実施形態を示す模式断面図である。
なお、図１、２は、その構成をわかりやすく説明するための模式図であり、各構成要素の寸法比率等は、実際とは異なる場合もある。

＜非水電解質二次電池用正極＞
本実施形態の非水電解質二次電池用正極（単に「正極」ともいう。）１は、正極集電体１１と正極活物質層１２を有する。
正極活物質層１２は正極集電体１１の少なくとも一面上に存在する。正極集電体１１の両面上に正極活物質層１２が存在してもよい。
図１の例において、正極集電体１１は、正極集電体本体１４と、正極集電体本体１４の正極活物質層１２側の表面を被覆する集電体被覆層１５とを有する。正極集電体本体１４のみを正極集電体１１としてもよい。

－ 第１の実施形態 －
本発明の第１の実施形態に係る非水電解質二次電池用正極１は、正極集電体１１と、前記正極集電体１１上に存在する正極活物質層１２とを有し、
前記正極活物質層１２は正極活物質を含み、
前記正極活物質層１２に存在する粒子の、体積基準の粒度分布曲線において、
粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ａが３～１５％であり、最頻度径における頻度ｂが８～２０％である。
上記構成を有する非水電解質二次電池用正極１は、非水電解質二次電池の高温における高レートサイクル特性を向上させることができる。
以下に具体的に説明する。

［正極活物質層］
正極活物質層１２は正極活物質を含む。正極活物質層１２は、さらに結着材を含むことが好ましい。正極活物質層１２は、さらに導電助剤を含んでもよい。本明細書において、「導電剤」という用語は、正極活物質層を形成するにあたって正極活物質と混合する、粒状、繊維状などの形状を有する導電性材料であって、正極活物質粒子を繋ぐ形で正極活物質層中に存在させる導電性材料を指す。
正極活物質の形状は、粒子状が好ましい。
正極活物質層１２の総質量に対して、正極活物質の含有量は８０．０～９９．９質量％が好ましく、９０～９９．５質量％がより好ましい。

正極活物質の表面の少なくとも一部に、導電材料を含む活物質被覆部が存在することが好ましい（活物質被覆部を有する正極活物質粒子を、以下、「被覆粒子」と称することもある）。
ここで、「正極活物質の表面の少なくとも一部」とは、活物質被覆部が、正極活物質粒子の外表面全体の面積の５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは１００％を覆っていることを意味する。なお、この被覆率（％）（以下、「被覆率」と称することもある。）は、正極活物質層中に存在する正極活物質粒子全体についての平均値であり、この平均値が上記下限値以上となる限り、活物質被覆部を有しない正極活物質粒子が微量に存在することを排除するものではない。活物質被覆部を有しない正極活物質粒子が正極活物質層中に存在する場合、その量は、正極活物質層中に存在する正極活物質粒子全体の量に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。
前記被覆率は次の様な方法により測定することができる。まず、正極活物質層中の粒子を、透過電子顕微鏡を用いたエネルギー分散型X線分光法（ＴＥＭ－ＥＤＸ）により分析する。具体的には、ＴＥＭ画像における正極活物質粒子の外周部をＥＤＸで元素分析する。元素分析は炭素について行い、正極活物質粒子を被覆している炭素を特定する。炭素による被覆が１ｎｍ以上の厚さである箇所を被覆部分とし、観察した正極活物質粒子の全周に対して被覆部分の割合を求め、これを被覆率とすることができる。測定は例えば、１０個の正極活物質粒子について行い、これらの平均値とすることができる。
また、前記活物質被覆部は、正極活物質のみから構成される粒子（以下、「芯部」と称することもある。）の表面上に直接形成された厚み１ｎｍ～１００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ～５０ｎｍの層であり、この厚みは上述した被覆率の測定に用いるＴＥＭ－ＥＤＸによって確認することができる。
活物質被覆部の導電材料は、炭素を含むことが好ましい。炭素のみからなる導電材料でもよく、炭素と炭素以外の他の元素とを含む導電性有機化合物でもよい。他の元素としては、窒素、水素、酸素等が例示できる。前記導電性有機化合物において、他の元素は１０原子％以下が好ましく、５原子％以下がより好ましい。
活物質被覆部を構成する導電材料は、炭素のみからなることがさらに好ましい。
活物質被覆部を有する正極活物質の総質量に対して、導電材料の含有量は０．１～３．０質量％が好ましく、０．５～１．５質量％がより好ましく、０．７～１．３質量％がさらに好ましい。多すぎる場合は正極活物質粒子の表面から導電材料が剥がれ、独立した導電助剤粒子として残留する可能性があるため、好ましくない。

例えば、活物質被覆部は、予め正極活物質粒子の表面に形成されており、かつ正極活物質層中において、正極活物質粒子の表面に存在する。即ち、本実施形態における活物質被覆部は、正極製造用組成物の調製段階以降の工程で新たに形成されるものではない。加えて、活物質被覆部は、正極製造用組成物の調製段階以降の工程で欠落するものではない。
例えば、正極製造用組成物を調製する際に、被覆粒子を溶媒と共にミキサー等で混合しても、活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。また、仮に、正極から正極活物質層を剥がし、これを溶媒に投入して正極活物質層中の結着材を溶媒に溶解させた場合にも、活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。また、仮に、正極活物質層中の粒子の粒度分布をレーザー回折・散乱法により測定する際に、凝集した粒子をほぐす操作を行った場合にも活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。

被覆粒子の製造方法としては、例えば、焼結法、蒸着法等が挙げられる。
焼結法としては、正極活物質の粒子と有機物とを含む活物質製造用組成物（例えば、スラリー）を、大気圧下、５００～１０００℃、１～１００時間で焼成する方法が挙げられる。活物質製造用組成物に添加する有機物としては、サリチル酸、カテコール、ヒドロキノン、レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノール、ヘキサヒドロキシベンゼン、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、フェニルアラニン、水分散型フェノール樹脂等、スクロース、グルコース、ラクトース等の糖類、リンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸、アリルアルコール、プロパルギルアルコール等の不飽和一価アルコール、アスコルビン酸、ポリビニルアルコール等が挙げられる。この焼結法によれば、活物質製造用組成物を焼成することで、有機物中の炭素を正極活物質の表面に焼結して、活物質被覆部を形成する。
また、他の焼結法としては、いわゆる衝撃焼結被覆法が挙げられる。

衝撃焼結被覆法は、例えば、衝撃焼結被覆装置において燃料の炭化水素と酸素の混合ガスを用いてバーナに点火し燃焼室で燃焼させてフレームを発生させ、その際、酸素量を燃料に対して完全燃焼の当量以下にしてフレーム温度を下げ、その後方に粉末供給用ノズルを設置し、そのノズルから被覆する有機物と溶媒を用いて溶かしスラリー状にしたものと燃焼ガスからなる固体―液体―気体三相混合物を粉末供給ノズルから噴射させ、室温に保持された燃焼ガス量を増して、噴射微粉末の温度を下げて、粉末材料の変態温度、昇華温度、蒸発温度以下で加速し、衝撃により瞬時焼結させて、正極活物質の粒子を被覆する。
蒸着法としては、物理気相成長法（ＰＶＤ）、化学気相成長法（ＣＶＤ）等の気相堆積法、メッキ等の液相堆積法等が挙げられる。
また、正極活物質層の厚み（正極集電体の両面上に正極活物質層が存在する場合、両面の合計）は３０～５００μｍであることが好ましく、４０～４００μｍであることがより好ましく、５０～３００μｍであることが特に好ましい。正極活物質層の厚みが上記範囲の下限値以上であると、体積当たりのエネルギー密度に優れた電池を製造するための正極を提供でき、上記範囲の上限値以下であると、正極の剥離強度が高く、充放電時に剥がれを抑制できる。

正極活物質は、オリビン型結晶構造を有する化合物を含むことが好ましい。
オリビン型結晶構造を有する化合物は、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４で（以下「一般式（Ｉ）」ともいう。）表される化合物が好ましい。一般式（Ｉ）において０≦ｘ≦１である。ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。物性値に変化がない程度に微小量の、ＦｅおよびＭ（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒ）の一部を他の元素に置換することもできる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、微量の金属不純物が含まれていても本発明の効果が損なわれるものではない。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、ＬｉＦｅＰＯ_４で表されるリン酸鉄リチウム（以下、単に「リン酸鉄リチウム」ともいう。）が好ましい。表面の少なくとも一部に導電材料を含む活物質被覆部が存在するリン酸鉄リチウム粒子（以下「被覆リン酸鉄リチウム粒子」ともいう。）がより好ましい。電池容量、サイクル特性により優れる点から、リン酸鉄リチウム粒子の表面全体が導電材料で被覆されていることがさらに好ましい。
被覆リン酸鉄リチウムは公知の方法で製造できる。
例えば、特許第５０９８１４６号公報に記載の方法を用いてリン酸鉄リチウム粉末を作製し、ＧＳ Ｙｕａｓａ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ、２００８年６月、第５巻、第１号、第２７～３１頁等に記載の方法を用いて、リン酸鉄リチウム粉末の表面の少なくとも一部を炭素で被覆できる。
具体的には、まず、シュウ酸鉄二水和物、リン酸二水素アンモニウム、及び炭酸リチウムを、特定のモル比で計り、これらを不活性雰囲気下で粉砕及び混合する。次に、得られた混合物を窒素雰囲気下で加熱処理することによってリン酸鉄リチウム粉末を作製する。次いで、リン酸鉄リチウム粉末をロータリーキルンに入れ、窒素をキャリアガスとしたメタノール蒸気を供給しながら加熱処理することによって、表面の少なくとも一部を炭素で被覆したリン酸鉄リチウム粉末を得る。
例えば、粉砕工程における粉砕時間によってリン酸鉄リチウム粉末の粒子径を調整できる。メタノール蒸気を供給しながら加熱処理する工程における加熱時間及び温度等によって、リン酸鉄リチウム粉末を被覆する炭素の量を調整できる。被覆されなかった炭素粒子はその後の分級や洗浄などの工程などにより取り除くことが望ましい。

正極活物質は、オリビン型結晶構造を有する化合物以外の他の正極活物質を含んでもよい。
他の正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物が好ましい。例えば、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）、ニッケルコバルトアルミン酸リチウム（ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＡｌ_ｚＯ_２、ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム（ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_ｚＯ_２、ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、コバルトマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＣｏＯ_４）、クロム酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＣｒＯ_４）、バナジウムニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＶＯ_４）、ニッケル置換マンガン酸リチウム（例えば、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_０．５Ｏ_４）、及びバナジウムコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＶＯ_４）、これらの化合物の一部を金属元素で置換した非化学量論的化合物等が挙げられる。前記金属元素としては、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＧｅからなる群から選択される１種以上が挙げられる。
他の正極活物質は１種でもよく、２種以上でもよい。
他の正極活物質は、表面の少なくとも一部に前記活物質被覆部が存在してもよい。

正極活物質の総質量（活物質被覆部を有する場合は活物質被覆部の質量も含む）に対して、オリビン型結晶構造を有する化合物の含有量は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。
被覆リン酸鉄リチウム粒子を用いる場合、正極活物質の総質量に対して、被覆リン酸鉄リチウム粒子の含有量は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。
正極活物質として用いる粒子（即ち、正極活物質として用いる粉体）の平均粒子径（活物質被覆部を有する場合は活物質被覆部の厚さも含む）は、例えば０．１～２０．０μｍが好ましく、０．２～１０．０μｍがより好ましい。正極活物質を２種以上用いる場合、それぞれの平均粒子径が上記の範囲内であればよい。
本明細書における正極活物質の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定器を用いて測定した体積基準のメジアン径である。

正極活物質層１２に含まれる結着材は有機物であり、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸リチウム、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、スチレンブタジエンゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルニトリル、ポリイミド等が挙げられる。結着材は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
正極活物質層１２における結着材の含有量は、例えば、正極活物質層１２の総質量に対して、４．０質量％以下が好ましく、２．０質量％以下がより好ましい。結着材の含有量が上記上限値以下であれば、正極活物質層１２において、リチウムイオンの伝導に寄与しない物質の割合が少なくなり、電池特性のさらなる向上を図れる。
正極活物質層１２が結着材を含有する場合、結着材の含有量の下限値は、正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。
即ち、正極活物質層１２が結着材を含有する場合、結着材の含有量は、正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％～４．０質量％が好ましく、０．５質量％～２．０質量％がより好ましい。

正極活物質層１２に含まれる導電助剤としては、例えば、グラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等の炭素材料が挙げられる。導電助剤は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
正極活物質層１２における導電助剤の含有量は、例えば、正極活物質の総質量１００質量部に対して、４質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましく、導電助剤を含まないことが特に好ましい。
正極活物質層１２に導電助剤を配合する場合、導電助剤の下限値は、導電助剤の種類に応じて適宜決定され、例えば、正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％超とされる。
なお、正極活物質層１２が「導電助剤を含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、本発明の効果に影響を及ぼさない程度に含むものを排除するものではない。例えば、導電助剤の含有量が正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％以下であれば、実質的に含まれないと判断できる。

［正極集電体］
正極集電体本体１４を構成する材料としては、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性を有する金属が例示できる。
正極集電体本体１４の厚みは、例えば８～４０μｍが好ましく、１０～２５μｍがより好ましい。
正極集電体本体１４の厚み及び正極集電体１１の厚みは、マイクロメータを用いて測定できる。測定器の一例としてはミツトヨ社製品名「ＭＤＨ－２５Ｍ」が挙げられる。

［集電体被覆層］
集電体被覆層１５は導電材料を含む。
集電体被覆層１５中の導電材料は、炭素を含むことが好ましく、炭素のみからなる導電材料がより好ましい。
集電体被覆層１５は、例えばカーボンブラック等の炭素粒子と結着材を含むコーティング層が好ましい。集電体被覆層１５の結着材は、正極活物質層１２の結着材と同様のものを例示できる。
正極集電体本体１４の表面を集電体被覆層１５で被覆した正極集電体１１は、例えば、導電材料、結着材、及び溶媒を含むスラリーを、グラビア法等の公知の塗工方法を用いて正極集電体本体１４の表面に塗工し、乾燥して溶媒を除去する方法で製造できる。

集電体被覆層１５の厚さは、０．１～４．０μｍが好ましい。
集電体被覆層の厚さは、集電体被覆層の断面の透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像における被覆層の厚さを計測する方法で測定できる。集電体被覆層の厚さは均一でなくてもよい。正極集電体本体１４の表面の少なくとも一部に厚さ０．１μｍ以上の集電体被覆層が存在し、集電体被覆層の厚さの最大値が４．０μｍ以下であることが好ましい。

［正極の製造方法］
本実施形態の正極１は、例えば、正極活物質、結着材、及び溶媒を含む正極製造用組成物を、正極集電体１１上に塗工し、乾燥し溶媒を除去して正極活物質層１２を形成する方法で製造できる。正極製造用組成物は導電助剤を含んでもよい。
正極集電体１１上に正極活物質層１２を形成した積層物を、２枚の平板状冶具の間に挟み、厚み方向に均一に加圧する方法で、正極活物質層１２の厚みを調整できる。例えば、ロールプレス機を用いて加圧（圧延）する方法を使用できる。

正極製造用組成物の溶媒は非水系溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等のアルコール；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等の鎖状又は環状アミド；アセトン等のケトンが挙げられる。溶媒は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。

［粒度分布曲線］
本明細書において、正極活物質層１２に存在する粒子の粒度分布曲線（以下「粒度分布曲線Ｐ」ともいう。）は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定器で測定した体積基準の粒度分布曲線である。
粒度分布曲線Ｐは、横軸が粒子径、縦軸が頻度（単位：％）である頻度分布曲線、又は横軸が粒子径、縦軸が頻度の積算値（単位：％）である積算分布曲線として表示できる。

測定する試料としては、正極１から正極活物質層１２を剥がし、正極活物質層１２中に存在する粒子を水に分散させた水分散液を用いる。水分散液を超音波処理し、粒子を充分に分散させることが好ましい。

本実施形態の正極１は、粒度分布曲線Ｐにおいて、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ａが３～１５％であり、最頻度径（モード径）における頻度ｂが８～２０％である。
積算値ａは４～１２％が好ましく、５～１０％がより好ましい。
頻度ｂは９～１８％が好ましく、１１～１５％がより好ましい。

積算値ａが小さいほど、正極活物質層１２に存在する粒子の総体積に対して微粉が占める体積の割合が小さいことを意味する。正極活物質や導電助剤の微粉は表面積が大きいため比較的反応性が高く、高レート充放電サイクル時に、局所的に電流が集中して正極１と電解液との副反応が高くなる箇所となりやすい。積算値ａが上記範囲の上限値以下であると、副反応箇所が少なくなり、劣化が抑えられやすい。
積算値ａが上記範囲の下限値以上であると、圧延時に粒子径１μｍ以下の粒子が粒子間の空隙を埋めて正極の体積密度が向上しやすく、電池の体積エネルギー密度改善の点で好ましい。

頻度ｂが大きいことは、微粉及び粗大粒子が相対的に少ないことを意味する。前述した通り、正極活物質や導電助剤の微粉は劣化の原因となりやすい。正極活物質や導電助剤の粗大粒子は、充放電時に、全表面のうち反応に寄与しない部位が生じやすく、容量低下の原因となりやすい。
正極活物質層１２中の正極活物質の割合が大きく、微粉が少ない場合、又は、正極活物質と導電助剤の粒子径の分布が類似しており、両者のピークの重なりが大きい場合に、頻度ｂが大きくなりやすい。頻度ｂが大きいほど、粒子径がモード径付近の粒子が多くなるため、相対的に微粉は少なくなり、劣化が抑制されやすい。
頻度ｂが上記範囲の下限値以上であると、微粉や粗大粒子の存在割合が相対的に小さくなり、高レート充放電サイクル時に局所的な電流集中を避ける効果が得られる、上限値以下であると適度に小粒子と大粒子の分布が得られ、圧延時に大粒子の隙間を小粒子が埋めることで、正極の体積密度が向上しやすく、電池の体積エネルギー密度改善の点で望ましい。

積算値ａは、例えば正極活物質に含まれる微粉の量で調整できる。微粉の含有量が少ない正極活物質を用いることにより積算値ａを低下できる。導電助剤を用いる場合は、導電助剤の配合量によって調整できる。導電助剤の配合量を少なくすることにより積算値ａを低下できる。
頻度ｂは、例えば正極活物質の粒度分布によって調整できる。正極活物質の頻度分布曲線におけるピークの半値幅が小さいほど頻度ｂが増大しやすい。導電助剤を用いる場合は、導電助剤の粒度分布、および添加量によって調整できる。導電助剤の粒度分布が正極活物質の粒度分布に近いほど頻度ｂが増大しやすい。導電助剤の粒度分布が正極活物質よりも小粒子側、あるいは大粒子側になる場合は、添加量を可能な限り少なくする事で頻度ｂを増大させることができる。

粒度分布曲線Ｐの縦軸が頻度であるとき、粒度分布曲線Ｐの極大点（ピーク）の数は１（即ち、モノモーダルな粒度分布）であることが好ましい。粒度分布曲線Ｐの極大点が１つであるとサイクル特性に優れる。例えば、１種の正極活物質を用い、導電助剤を用いず若しくは可能な限り少なくして正極活物質層１２を形成すると、極大点が１つの粒度分布曲線Ｐが得られる。

縦軸が頻度である粒度分布曲線Ｐを２つの正規分布に波形分離して得られる２つの正規分布のうち、平均径が小さい方を第１の正規分布、平均径が大きい方を第２の正規分布とする。得られた第１の正規分布において、小粒径側から頻度積算値１０％の粒径を１０％径（Ｄ１０）、小粒径側から頻度積算値９０％の粒径を９０％径（Ｄ９０）とする。
本実施形態の正極１は、９０％径から１０％径を差し引いた分布幅ｃ（ｃ＝Ｄ９０－Ｄ１０）が２．０～２０．０μｍであることが好ましい。
分布幅ｃは、正極活物質層１２に存在する、正極活物質の微粉ｚ１、粒度分布曲線Ｐの最頻度径（モード径）よりも粒子径が小さい正極活物質ｚ２、及び粒度分布曲線Ｐの最頻度径よりも粒子径が小さい導電助剤ｚ３の頻度分布が合わさった状態で反映されている。分布幅ｃが上記範囲の下限値以上であり、かつ後述の積算値ｄが３０％以下であると、粒子径が１μｍ付近である前記ｚ１、ｚ２、ｚ３の存在が少ない。
分布幅ｃが上限値以下であることは、正極活物質層に存在する正極活物質および導電助剤の粒子が大きすぎないことを示す。これらの粒子が大きすぎると、正極活物質層の充放電時に反応できる表面積が小さくなる。分布幅ｃが２０．０μｍを超過すると、本発明の効果が得られない。ここで、粒子が大きいとは、粗大粒子の割合が多いこと、及び最頻度径が大きいことの一方又は両方を意味する。
分布幅ｃは２．０～１５．０μｍが好ましく、２．５～１０．０μｍがより好ましい。分布幅ｃは、例えば正極活物質の粒度分布によって調整できる。前記ｚ１及びｚ２の含有割合が少ないほど分布幅ｃが増大しやすい。導電助剤を用いる場合は、前記ｚ３の添加量、粒子径によって分布幅ｃを調整できる。前記ｚ３の量が少ないほど、また前記ｚ３の粒子径が粒度分布曲線Ｐの最頻度径に近いほど、分布幅ｃが減少しやすい。正極活物質および導電助剤の粒子が大きすぎると、分布幅ｃが大きくなる。

本実施形態の正極１は、第１の正規分布において粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ｄが１～３０％であることが好ましい。
積算値ｄは、正極活物質の微粉ｚ１、及び粒子径１μｍ以下の導電助剤ｚ４の分布を反映している。積算値ｄが上記範囲の下限値以上であると、圧延時に粒子径１μｍ以下の粒子が粒子間の空隙を埋めて正極の体積密度が向上しやすく、電池の体積エネルギー密度改善の点で好ましい。
積算値ｄが上記範囲の上限値以下であると、充放電時に電流が局所的に集中する微粉が少なくなるため、劣化が抑えられやすい。
積算値ｄは４～２７％が好ましく、７～２４％がより好ましい。
積算値ｄは、例えば正極活物質における粒子径１μｍ以下の微粉の含有量によって調整できる。前記１μｍ以下の微粉が少ないほど積算値ｄが低減しやすい。微粉を少なくするために、正極活物質の製造時に分級する等の公知の処理方法により対応できる。
導電助剤を用いる場合は、導電助剤の粒子径と添加量によって積算値ｄを調整できる。導電助剤における粒子径１μｍ以下の粒子の割合が少ないほど積算値ｄが低減しやすい。正極活物質層１２における、粒子径１μｍ以下の導電助剤の含有量が少ないほど、積算値ｄが低減しやすい。

［正極活物質層の体積密度］
本実施形態において、正極活物質層１２の体積密度は２．０５～２．８０ｇ／ｃｍ^３が好ましく、２．１５～２．５０ｇ／ｃｍ^３がより好ましい。
正極活物質層１２の体積密度は、例えば以下の測定方法により測定できる。
正極１及び正極集電体１１の厚みをそれぞれマイクロゲージで測定し、これらの差から正極活物質層１２の厚みを算出する。正極１及び正極集電体１１の厚みは、それぞれ任意の５点以上で測定した値の平均値とする。正極集電体１１の厚みとして、後述の正極集電体露出部１３の厚みを用いてよい。
正極を所定の面積となるように打ち抜いた測定試料の質量を測定し、予め測定した正極集電体１１の質量を差し引いて、正極活物質層１２の質量を算出する。
下記式（１）に基づいて、正極活物質層１２の体積密度を算出する。
体積密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）＝正極活物質層の質量（単位：ｇ）／［（正極活物質層の厚み（単位：ｃｍ）×測定試料の面積（単位：ｃｍ^２）］・・・（１）

正極活物質層１２の体積密度が上記の範囲内であると、電池の体積エネルギー密度をより改善し、より優れたサイクル特性を有する非水電解質二次電池を実現できる。
正極活物質層１２の体積密度は、例えば、正極活物質の含有量、正極活物質の粒子径、正極活物質層１２の厚み等によって調整できる。正極活物質層１２が導電助剤を有する場合は、導電助剤の種類（比表面積、比重）、導電助剤の含有量、導電助剤の粒子径によっても調整できる。

本実施形態において、正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量に対して、導電性炭素の含有量は０．５～３．５質量％が好ましく、１．５～３．０質量％がより好ましい。
正極１が正極集電体本体１４と正極活物質層１２とからなる場合、正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量は、正極活物質層１２の質量である。
正極１が正極集電体本体１４と集電体被覆層１５と正極活物質層１２とからなる場合、正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量は、集電体被覆層１５と正極活物質層１２の合計質量である。
正極活物質層の総質量に対して、導電性炭素の含有量は０．５質量％以上３．０質量％未満が好ましく、１．０～２．８質量％がより好ましく、１．２～２．６質量％がさらに好ましい。

正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量に対する導電性炭素の含有量は、正極集電体本体１４上に存在する層の全量を剥がして１２０℃環境で真空乾燥した乾燥物（粉体）を測定対象物として、下記≪導電性炭素含有量の測定方法≫で測定できる。測定対象物としての乾燥物である粉体の粒子径については、後述する方法で導電性炭素の含有量の測定が適切に行える限り特に制限はない。
正極活物質層の総質量に対する導電性炭素の含有量は、正極から正極活物質層を剥がして１２０℃環境で真空乾燥した乾燥物（粉体）を測定対象物として、下記≪導電性炭素含有量の測定方法≫で測定できる。
下記≪導電性炭素含有量の測定方法≫で測定した導電性炭素の含有量は、活物質被覆部中の炭素と、導電助剤中の炭素と、集電体被覆層１５中の炭素を含む。結着材中の炭素は含まれない。

前記測定対象物を得る方法としては、例えば、以下の方法を用いることができる。
まず、正極１を任意の大きさに打ち抜き、溶剤（例えば、Ｎ－メチルピロリドン）に浸漬して攪拌する方法で、正極集電体本体１４上に存在する層（粉体）を完全に剥がす。次いで、正極集電体本体１４に粉体が付着していないことを確認し、正極集電体本体１４を溶剤から取り出し、剥がした粉体と溶剤を含む懸濁液（スラリー）を得る。得られた懸濁液を１２０℃で乾燥して溶剤を完全に揮発させ、目的の測定対象物（粉体）を得る。

≪導電性炭素含有量の測定方法≫
［測定方法Ａ］
測定対象物を均一に混合して試料（質量ｗ１）を量りとり、下記の工程Ａ１、工程Ａ２の手順で熱重量示差熱（ＴＧ－ＤＴＡ）測定を行い、ＴＧ曲線を得る。得られたＴＧ曲線から下記第１の重量減少量Ｍ１（単位：質量％）及び第２の重量減少量Ｍ２（単位：質量％）を求める。Ｍ２からＭ１を減算して導電性炭素の含有量（単位：質量％）を得る。 工程Ａ１：３００ｍＬ／分のアルゴン気流中において、１０℃／分の昇温速度で３０℃から６００℃まで昇温し、６００℃で１０分間保持したときの質量ｗ２から、下記式（ａ１）により第１の重量減少量Ｍ１を求める。
Ｍ１＝（ｗ１－ｗ２）／ｗ１×１００ …（ａ１）
工程Ａ２：前記工程Ａ１の直後に６００℃から１０℃／分の降温速度で降温し、２００℃で１０分間保持した後に、測定ガスをアルゴンから酸素へ完全に置換し、１００ｍＬ／分の酸素気流中において、１０℃／分の昇温速度で２００℃から１０００℃まで昇温し、１０００℃にて１０分間保持したときの質量ｗ３から、下記式（ａ２）により第２の重量減少量Ｍ２（単位：質量％）を求める。
Ｍ２＝（ｗ１－ｗ３）／ｗ１×１００ …（ａ２）

［測定方法Ｂ］
測定対象物を均一に混合して試料を０．０００１ｍｇ精秤し、下記の燃焼条件で試料を燃焼し、発生した二酸化炭素をＣＨＮ元素分析装置により定量し、試料に含まれる全炭素量Ｍ３（単位：質量％）を測定する。また、前記測定方法Ａの工程Ａ１の手順で第１の重量減少量Ｍ１を求める。Ｍ３からＭ１を減算して導電性炭素の含有量（単位：質量％）を得る。
［燃焼条件］
燃焼炉：１１５０℃
還元炉：８５０℃
ヘリウム流量：２００ｍＬ／分
酸素流量：２５～３０ｍＬ／分

［測定方法Ｃ］
上記測定方法Ｂと同様にして、試料に含まれる全炭素量Ｍ３（単位：質量％）を測定する。また、下記の方法で結着材由来の炭素の含有量Ｍ４（単位：質量％）を求める。Ｍ３からＭ４を減算して導電性炭素の含有量（単位：質量％）を得る。
結着材がポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ：モノマー（ＣＨ_２ＣＦ_２）の分子量６４）である場合は、管状式燃焼法による燃焼イオンクロマトグラフィーにより測定されたフッ化物イオン（Ｆ^－）の含有量（単位：質量％）、ＰＶＤＦを構成するモノマーのフッ素の原子量（１９）、及びＰＶＤＦを構成する炭素の原子量（１２）から以下の式で計算することができる。
ＰＶＤＦの含有量（単位：質量％）＝フッ化物イオンの含有量（単位：質量％）×６４／３８
ＰＶＤＦ由来の炭素の含有量Ｍ４（単位：質量％）＝フッ化物イオンの含有量（単位：質量％）×１２／１９
結着材がポリフッ化ビニリデンであることは、試料、又は試料をＮ－Ｎジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶媒により抽出した液体をフーリエ変換赤外スペクトル（ＦＴ－ＩＲ）測定し、Ｃ－Ｆ結合由来の吸収を確認する方法で確かめることができる。同様に^１９Ｆ－ＮＭＲ測定でも確かめることができる。
結着材がＰＶＤＦ以外と同定された場合は、その分子量に相当する結着材の含有量（単位：質量％）および炭素の含有量（単位：質量％）を求めることで、結着材由来の炭素量Ｍ４を算出できる。
これらの手法は下記複数の公知文献に記載されている。
東レリサーチセンター Ｔｈｅ ＴＲＣ Ｎｅｗｓ Ｎｏ．１１７ （Ｓｅｐ．２０１３）第３４～３７頁、［２０２１年２月１０日検索］、インターネット＜https://www.toray-research.co.jp/technical-info/trcnews/pdf/TRC117(34-37).pdf＞
東ソー分析センター 技術レポート Ｎｏ．Ｔ１０１９ ２０１７．０９．２０、［２０２１年２月１０日検索］、インターネット＜http://www.tosoh-arc.co.jp/techrepo/files/tarc00522/T1719N.pdf＞

≪導電性炭素の分析方法≫
正極活物質の活物質被覆部を構成する導電性炭素と、導電助剤である導電性炭素は、以下の分析方法で区別できる。
例えば、正極活物質層中の粒子を透過電子顕微鏡電子エネルギー損失分光法（ＴＥＭ－ＥＥＬＳ）により分析し、粒子表面近傍にのみ２９０ｅＶ付近の炭素由来のピークが存在する粒子は正極活物質であり、粒子内部にまで炭素由来のピークが存在する粒子は導電助剤と判定することができる。ここで「粒子表面近傍」とは、粒子表面からの深さが、約１００ｎｍまでの領域を意味し、「粒子内部」とは前記粒子表面近傍よりも内側の領域を意味する。
他の方法としては、正極活物質層中の粒子をラマン分光によりマッピング解析し、炭素由来のＧ－ｂａｎｄとＤ－ｂａｎｄ、及び正極活物質由来の酸化物結晶のピークが同時に観測された粒子は正極活物質であり、Ｇ－ｂａｎｄとＤ－ｂａｎｄのみが観測された粒子は導電助剤と判定することができる。
さらに他の方法としては、広がり抵抗顕微鏡（ＳＳＲＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｓｐｒｅａｄ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により、正極活物質層の断面を観察し、粒子表面に粒子内部より抵抗が低い部分が存在する場合、抵抗が低い部分は活物質被覆部に存在する導電性炭素であると判定できる。そのような粒子以外に独立して存在し、かつ抵抗が低い部分は導電助剤であると判定することができる。
なお、不純物として考えられる微量な炭素や、製造時に正極活物質の表面から意図せず剥がれた微量な炭素などは、導電助剤と判定しない。
これらの方法を用いて、炭素材料からなる導電助剤が正極活物質層に含まれるか否かを確認することができる。

＜非水電解質二次電池＞
図２に示す本実施形態の非水電解質二次電池１０は、本実施形態の非水電解質二次電池用正極１と、負極３と、非水電解質とを備える。さらにセパレータ２を備えてもよい。図中符号５は外装体である。
本実施形態において、正極１は、板状の正極集電体１１と、その両面上に設けられた正極活物質層１２と有する。正極活物質層１２は正極集電体１１の表面の一部に存在する。正極集電体１１の表面の縁部は、正極活物質層１２が存在しない正極集電体露出部１３である。正極集電体露出部１３の任意の箇所に、図示しない端子用タブが電気的に接続する。
負極３は、板状の負極集電体３１と、その両面上に設けられた負極活物質層３２とを有する。負極活物質層３２は負極集電体３１の表面の一部に存在する。負極集電体３１の表面の縁部は、負極活物質層３２が存在しない負極集電体露出部３３である。負極集電体露出部３３の任意の箇所に、図示しない端子用タブが電気的に接続する。
正極１、負極３およびセパレータ２の形状は特に限定されない。例えば平面視矩形状でもよい。
本実施形態の非水電解質二次電池１０は、例えば、正極１と負極３を、セパレータ２を介して交互に積層した電極積層体を作製し、電極積層体をアルミラミネート袋等の外装体（筐体）５に封入し、非水電解質（図示せず）を注入して密閉する方法で製造できる。 図２では、代表的に、負極／セパレータ／正極／セパレータ／負極の順に積層した構造を示しているが、電極の数は適宜変更できる。正極１は１枚以上あればよく、得ようとする電池容量に応じて任意の数の正極１を用いることができる。負極３及びセパレータ２は、正極１の数より１枚多く用い、最外層が負極３となるように積層する。

［負極］
負極活物質層３２は負極活物質を含む。さらに結着材を含んでもよい。さらに導電助剤を含んでもよい。負極活物質の形状は、粒子状が好ましい。
負極３は、例えば、負極活物質、結着材、及び溶媒を含む負極製造用組成物を調製し、これを負極集電体３１上に塗工し、乾燥し溶媒を除去して負極活物質層３２を形成する方法で製造できる。負極製造用組成物は導電助剤を含んでもよい。

負極活物質及び導電助剤としては、例えばグラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等の炭素材料が挙げられる。負極活物質及び導電助剤は、それぞれ１種でもよく２種以上を併用してもよい。

負極集電体３１の材料、負極製造用組成物中の結着材、溶媒としては、上記した正極集電体１１の材料、正極製造用組成物中の結着材、溶媒と同様のものを例示できる。負極製造用組成物中の結着材、溶媒は、それぞれ１種でもよく２種以上を併用してもよい。

負極活物質層３２の総質量に対して、負極活物質及び導電助剤の合計の含有量は８０．０～９９．９質量％が好ましく、８５．０～９８．０質量％がより好ましい。

［セパレータ］
セパレータ２を負極３と正極１との間に配置して短絡等を防止する。セパレータ２は、後述する非水電解質を保持してもよい。
セパレータ２としては、特に限定されず、多孔性の高分子膜、不織布、ガラスファイバー等が例示できる。
セパレータ２の一方又は両方の表面上に絶縁層を設けてもよい。絶縁層は、絶縁性微粒子を絶縁層用結着材で結着した多孔質構造を有する層が好ましい。

セパレータ２は、各種可塑剤、酸化防止剤、難燃剤を含んでもよい。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤；ヒンダードアミン系酸化防止剤；リン系酸化防止剤；イオウ系酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系酸化防止剤；ベンゾフェノン系酸化防止剤；トリアジン系酸化防止剤；サルチル酸エステル系酸化防止剤等が例示できる。フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が好ましい。

［非水電解質］
非水電解質は正極１と負極３との間を満たす。例えば、リチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタ等において公知の非水電解質を使用できる。
非水電解質として、有機溶媒に電解質塩を溶解した非水電解液が好ましい。

有機溶媒は、高電圧に対する耐性を有するものが好ましい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、γ－ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、テトロヒドラフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラン、メチルアセテート等の極性溶媒、又はこれら極性溶媒の２種類以上の混合物が挙げられる。

電解質塩は、特に限定されず、例えばＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＣＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、ＬｉＰＦ_６ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、ＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、Ｌｉ（ＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ_２ＣＦ_３）_２等のリチウムを含む塩、又はこれら塩の２種以上の混合物が挙げられる。

本実施形態の非水電解質二次電池は、産業用、民生用、自動車用、住宅用等、各種用途のリチウムイオン二次電池として使用できる。
本実施形態の非水電解質二次電池の使用形態は特に限定されない。例えば、複数個の非水電解質二次電池を直列又は並列に接続して構成した電池モジュール、電気的に接続した複数個の電池モジュールと電池制御システムとを備える電池システム等に用いることができる。
電池システムの例としては、電池パック、定置用蓄電池システム、自動車の動力用蓄電池システム、自動車の補機用蓄電池システム、非常電源用蓄電池システム等が挙げられる。

－ 第２の実施形態 －
本発明の第２の実施形態に係る非水電解質二次電池用正極１は、正極集電体１１と、前記正極集電体１１上に存在する正極活物質層１２とを有し、
前記正極活物質層１２は正極活物質を含み、
前記正極集電体１１の厚み方向に垂直であり、かつ互いに直交する２方向を第１の方向及び第２の方向とするとき、
前記第１の方向の厚み分布における、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び前記平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１が、下記式１及び式２を満たし、かつ
前記第２の方向の厚み分布における、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２、及び前記平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２が、下記式３及び式４を満たす。
０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０ …式１
（ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍ …式２
０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０ …式３
（ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍ …式４
上記構成を有する非水電解質二次電池用正極１は、非水電解質二次電池の高レートサイクル特性を向上させることができる。
以下に具体的に説明する。

［正極活物質層］
正極活物質層１２は正極活物質を含む。正極活物質層１２は、さらに結着材を含むことが好ましい。正極活物質層１２は、さらに導電助剤を含んでもよい。
正極活物質の形状は、粒子状が好ましい。
正極活物質層１２の総質量に対して、正極活物質の含有量は８０．０～９９．９質量％が好ましく、９０～９９．５質量％がより好ましい。

正極活物質の表面の少なくとも一部に、導電材料を含む活物質被覆部が存在することが好ましい（活物質被覆部を有する正極活物質粒子を、以下、「被覆粒子」と称することもある）。
ここで、「正極活物質の表面の少なくとも一部」とは、活物質被覆部が、正極活物質粒子の外表面全体の面積の５０％以上、好ましくは７０％以上、より好ましくは９０％以上、特に好ましくは１００％を覆っていることを意味する。なお、この被覆率（％）は、正極活物質層中に存在する正極活物質粒子全体についての平均値であり、この平均値が上記下限値以上となる限り、活物質被覆部を有しない正極活物質粒子が微量に存在することを排除するものではない。活物質被覆部を有しない正極活物質粒子が正極活物質層中に存在する場合、その量は、正極活物質層中に存在する正極活物質粒子全体の量に対して、好ましくは３０質量％以下であり、より好ましくは２０％以下であり、特に好ましくは１０質量％以下である。
前記被覆率は次の様な方法により測定することができる。まず、正極活物質層中の粒子を、透過電子顕微鏡を用いたエネルギー分散型Ｘ線分光法（ＴＥＭ－ＥＤＸ）により分析する。具体的には、ＴＥＭ画像における正極活物質粒子の外周部をＥＤＸで元素分析する。元素分析は炭素について行い、正極活物質粒子を被覆している炭素を特定する。炭素の被覆部が１ｎｍ以上の厚さである箇所を被覆部分とし、観察した正極活物質粒子の全周に対して被覆部分の割合を求め、これを被覆率とすることができる。測定は例えば、１０個の正極活物質粒子について行い、これらの平均値とすることができる。
また、前記活物質被覆部は、正極活物質のみから構成される粒子（以下、「芯部」と称することもある。）の表面上に直接形成された厚み１ｎｍ～１００ｎｍ、好ましくは５ｎｍ～５０ｎｍの層であり、この厚みは上述した被覆率の測定に用いるＴＥＭ－ＥＤＸによって確認することができる。
活物質被覆部の導電材料は、炭素を含むことが好ましい。炭素のみからなる導電材料でもよく、炭素と炭素以外の他の元素とを含む導電性有機化合物でもよい。他の元素としては、窒素、水素、酸素等が例示できる。前記導電性有機化合物において、他の元素は１０原子％以下が好ましく、５原子％以下がより好ましい。
活物質被覆部を構成する導電材料は、炭素のみからなることがさらに好ましい。
活物質被覆部を有する正極活物質の総質量に対して、導電材料の含有量は０．１～３．０質量％が好ましく、０．５～１．５質量％がより好ましく、０．７～１．３質量％がさらに好ましい。多すぎる場合は正極活物質粒子の表面から導電材料が剥がれ、独立した導電助剤粒子として残留する可能性があるため、好ましくない。

例えば、活物質被覆部は、予め正極活物質粒子の表面に形成されており、かつ正極活物質層中において、正極活物質粒子の表面に存在する。即ち、本実施形態における活物質被覆部は、正極製造用組成物の調製段階以降の工程で新たに形成されるものではない。加えて、活物質被覆部は、正極製造用組成物の調製段階以降の工程で欠落するものではない。
例えば、正極製造用組成物を調製する際に、被覆粒子を溶媒と共にミキサー等で混合しても、活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。また、仮に、正極から正極活物質層を剥がし、これを溶媒に投入して正極活物質層中の結着材を溶媒に溶解させた場合にも、活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。また、仮に、正極活物質層中の粒子の粒度分布をレーザー回折・散乱法により測定する際に、凝集した粒子をほぐす操作を行った場合にも活物質被覆部は正極活物質の表面を被覆している。

被覆粒子の製造方法としては、例えば、焼結法、蒸着法等が挙げられる。
焼結法としては、正極活物質の粒子と有機物とを含む活物質製造用組成物（例えば、スラリー）を、大気圧下、５００～１０００℃、１～１００時間で焼成する方法が挙げられる。活物質製造用組成物に添加する有機物としては、サリチル酸、カテコール、ヒドロキノン、レゾルシノール、ピロガロール、フロログルシノール、ヘキサヒドロキシベンゼン、安息香酸、フタル酸、テレフタル酸、フェニルアラニン、水分散型フェノール樹脂等、スクロース、グルコース、ラクトース等の糖類、リンゴ酸、クエン酸などのカルボン酸、アリルアルコール、プロパルギルアルコール等の不飽和一価アルコール、アスコルビン酸、ポリビニルアルコール等が挙げられる。この焼結法によれば、活物質製造用組成物を焼成することで、有機物中の炭素を正極活物質の表面に焼結して、活物質被覆部を形成する。
また、他の焼結法としては、いわゆる衝撃焼結被覆法が挙げられる。

衝撃焼結被覆法は、例えば、衝撃焼結被覆装置において燃料の炭化水素と酸素の混合ガスを用いてバーナに点火し燃焼室で燃焼させてフレームを発生させ、その際、酸素量を燃料に対して完全燃焼の当量以下にしてフレーム温度を下げ、その後方に粉末供給用ノズルを設置し、そのノズルから被覆する有機物と溶媒を用いて溶かしスラリー状にしたものと燃焼ガスからなる固体―液体―気体三相混合物を粉末供給ノズルから噴射させ、室温に保持された燃焼ガス量を増して、噴射微粉末の温度を下げて、粉末材料の変態温度、昇華温度、蒸発温度以下で加速し、衝撃により瞬時焼結させて、正極活物質の粒子を被覆する。
蒸着法としては、物理気相成長法（ＰＶＤ）、化学気相成長法（ＣＶＤ）等の気相堆積法、メッキ等の液相堆積法等が挙げられる。

正極活物質は、オリビン型結晶構造を有する化合物を含むことが好ましい。
オリビン型結晶構造を有する化合物は、一般式ＬｉＦｅｘＭ（１－ｘ）ＰＯ４で（以下「一般式（Ｉ）」ともいう。）表される化合物が好ましい。一般式（Ｉ）において０≦ｘ≦１である。ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。物性値に変化がない程度に微小量の、ＦｅおよびＭ（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒ）の一部を他の元素に置換することもできる。一般式（Ｉ）で表される化合物は、微量の金属不純物が含まれていても本発明の効果が損なわれるものではない。

一般式（Ｉ）で表される化合物は、ＬｉＦｅＰＯ４で表されるリン酸鉄リチウム（以下、単に「リン酸鉄リチウム」ともいう。）が好ましい。表面の少なくとも一部に導電材料を含む活物質被覆部が存在するリン酸鉄リチウム粒子（以下「被覆リン酸鉄リチウム粒子」ともいう。）がより好ましい。電池容量、サイクル特性により優れる点から、リン酸鉄リチウム粒子の表面全体が導電材料で被覆されていることがさらに好ましい。
被覆リン酸鉄リチウムは公知の方法で製造できる。
例えば、特許第５０９８１４６号公報に記載の方法を用いてリン酸鉄リチウム粉末を作製し、ＧＳ Ｙｕａｓａ Ｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｒｅｐｏｒｔ、２００８年６月、第５巻、第１号、第２７～３１頁等に記載の方法を用いて、リン酸鉄リチウム粉末の表面の少なくとも一部を炭素で被覆できる。
具体的には、まず、シュウ酸鉄二水和物、リン酸二水素アンモニウム、及び炭酸リチウムを、特定のモル比で計り、これらを不活性雰囲気下で粉砕及び混合する。次に、得られた混合物を窒素雰囲気下で加熱処理することによってリン酸鉄リチウム粉末を作製する。次いで、リン酸鉄リチウム粉末をロータリーキルンに入れ、窒素をキャリアガスとしたメタノール蒸気を供給しながら加熱処理することによって、表面の少なくとも一部を炭素で被覆したリン酸鉄リチウム粉末を得る。
例えば、粉砕工程における粉砕時間によってリン酸鉄リチウム粉末の粒子径を調整できる。メタノール蒸気を供給しながら加熱処理する工程における加熱時間及び温度等によって、リン酸鉄リチウム粉末を被覆する炭素の量を調整できる。被覆されなかった炭素粒子はその後の分級や洗浄などの工程などにより取り除くことが望ましい。

正極活物質は、オリビン型結晶構造を有する化合物以外の他の正極活物質を含んでもよい。
他の正極活物質は、リチウム遷移金属複合酸化物が好ましい。例えば、コバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＯ_２）、ニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＯ_２）、ニッケルコバルトアルミン酸リチウム（ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＡｌ_ｚＯ_２、ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、ニッケルコバルトマンガン酸リチウム（ＬｉＮｉ_ｘＣｏ_ｙＭｎ_ｚＯ_２、ただしｘ＋ｙ＋ｚ＝１）、マンガン酸リチウム（ＬｉＭｎ_２Ｏ_４）、コバルトマンガン酸リチウム（ＬｉＭｎＣｏＯ_４）、クロム酸マンガンリチウム（ＬｉＭｎＣｒＯ_４）、バナジウムニッケル酸リチウム（ＬｉＮｉＶＯ_４）、ニッケル置換マンガン酸リチウム（例えば、ＬｉＭｎ_１．５Ｎｉ_０．５Ｏ_４）、及びバナジウムコバルト酸リチウム（ＬｉＣｏＶＯ_４）、これらの化合物の一部を金属元素で置換した非化学量論的化合物等が挙げられる。前記金属元素としては、Ｍｎ、Ｍｇ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｚｎ及びＧｅからなる群から選択される１種以上が挙げられる。
他の正極活物質は１種でもよく、２種以上でもよい。
他の正極活物質は、表面の少なくとも一部に前記活物質被覆部が存在してもよい。

正極活物質の総質量（活物質被覆部を有する場合は活物質被覆部の質量も含む）に対して、オリビン型結晶構造を有する化合物の含有量は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。
被覆リン酸鉄リチウム粒子を用いる場合、正極活物質の総質量に対して、被覆リン酸鉄リチウム粒子の含有量は５０質量％以上が好ましく、８０質量％以上がより好ましく、９０質量％以上がさらに好ましい。１００質量％でもよい。
正極活物質として用いる粒子（即ち、正極活物質として用いる粉体）の平均粒子径（活物質被覆部を有する場合は活物質被覆部の厚さも含む）は、例えば０．１～５．０μｍが好ましく、０．２～３．０μｍがより好ましい。正極活物質を２種以上用いる場合、それぞれの平均粒子径が上記の範囲内であればよい。
本明細書における正極活物質の平均粒子径は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定器を用いて測定した体積基準のメジアン径である。

正極活物質層１２に含まれる結着材は有機物であり、例えば、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸リチウム、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニリデン－ヘキサフルオロプロピレン共重合体、スチレンブタジエンゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール、ポリエチレンオキサイド、ポリエチレングリコール、カルボキシメチルセルロース、ポリアクリルニトリル、ポリイミド等が挙げられる。結着材は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
正極活物質層１２における結着材の含有量は、例えば、正極活物質層１２の総質量に対して、４．０質量％以下が好ましく、２．０質量％以下がより好ましい。結着材の含有量が上記上限値以下であれば、正極活物質層１２において、リチウムイオンの伝導に寄与しない物質の割合が少なくなり、電池特性のさらなる向上を図れる。
正極活物質層１２が結着材を含有する場合、結着材の含有量の下限値は、正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましい。
即ち、正極活物質層１２が結着材を含有する場合、結着材の含有量は、正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％～４．０質量％が好ましく、０．５質量％～２．０質量％がより好ましい。

正極活物質層１２に含まれる導電助剤としては、例えば、グラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等の炭素材料が挙げられる。導電助剤は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。
正極活物質層１２における導電助剤の含有量は、例えば、正極活物質の総質量１００質量部に対して、４質量部以下が好ましく、３質量部以下がより好ましく、１質量部以下がさらに好ましく、導電助剤を含まないことが特に好ましい。
正極活物質層１２に導電助剤を配合する場合、導電助剤の下限値は、導電助剤の種類に応じて適宜決定され、例えば、正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％超とされる。
なお、正極活物質層１２が「導電助剤を含まない」とは、実質的に含まないことを意味し、本発明の効果に影響を及ぼさない程度に含むものを排除するものではない。例えば、導電助剤の含有量が正極活物質層１２の総質量に対して０．１質量％以下であれば、実質的に含まれないと判断できる。

［正極集電体］
正極集電体本体１４は金属材料からなる。金属材料としては、銅、アルミニウム、チタン、ニッケル、ステンレス鋼等の導電性を有する金属が例示できる。
正極集電体本体１４の厚みは、例えば８～４０μｍが好ましく、１０～２５μｍがより好ましい。
正極集電体本体１４の厚み及び正極集電体１１の厚みは、マイクロメータを用いて測定できる。測定器の一例としてはミツトヨ社製品名「ＭＤＨ－２５Ｍ」が挙げられる。

［集電体被覆層］
集電体被覆層１５は導電材料を含む。
集電体被覆層１５中の導電材料は、炭素を含むことが好ましく、炭素のみからなる導電材料がより好ましい。
集電体被覆層１５は、例えばカーボンブラック等の炭素粒子と結着材を含むコーティング層が好ましい。集電体被覆層１５の結着材は、正極活物質層１２の結着材と同様のものを例示できる。
正極集電体本体１４の表面を集電体被覆層１５で被覆した正極集電体１１は、例えば、導電材料、結着材、及び溶媒を含むスラリーを、グラビア法等の公知の塗工方法を用いて正極集電体本体１４の表面に塗工し、乾燥して溶媒を除去する方法で製造できる。

集電体被覆層１５の厚さは、０．１～４．０μｍが好ましい。
集電体被覆層の厚さは、集電体被覆層の断面の透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）像における被覆層の厚さを計測する方法で測定できる。集電体被覆層の厚さは均一でなくてもよい。正極集電体本体１４の表面の少なくとも一部に厚さ０．１μｍ以上の集電体被覆層が存在し、集電体被覆層の厚さの最大値が４．０μｍ以下であることが好ましい。

［正極の製造方法］
本実施形態の正極１は、例えば、正極活物質、結着材、及び溶媒を含む正極製造用組成物を、正極集電体１１上に塗工し、乾燥し溶媒を除去して正極活物質層１２を形成する方法で製造できる。正極製造用組成物は導電助剤を含んでもよい。
正極集電体１１上に正極活物質層１２を形成した積層物を、２枚の平板状冶具の間に挟み、厚み方向に均一に加圧する方法で、正極活物質層１２の厚みを調整できる。例えば、ロールプレス機を用いて加圧する方法を使用できる。

正極製造用組成物の溶媒は非水系溶媒が好ましい。例えば、メタノール、エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール等のアルコール；Ｎ－メチルピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド等の鎖状又は環状アミド；アセトン等のケトンが挙げられる。溶媒は１種でもよく、２種以上を併用してもよい。

正極活物質を被覆する導電材料及び導電助剤の少なくとも一方が炭素を含む場合、正極活物質層１２の総質量に対して、導電性炭素の含有量は０．５～３．５質量％が好ましく、１．０～３．０質量％がより好ましい。
正極活物質層１２の総質量に対する導電性炭素の含有量は、正極活物質層１２を剥がして１２０℃環境で真空乾燥した乾燥物（粉体）を測定対象物として、下記≪導電性炭素含有量の測定方法≫で測定できる。
下記≪導電性炭素含有量の測定方法≫で測定した導電性炭素の含有量は、正極活物質を被覆する導電材料中の炭素と、導電助剤中の炭素を含む。結着材中の炭素は含まれない。正極活物質層１２の総質量に対して、導電性炭素の含有量が上記の範囲内であると、電池容量をより改善し、より優れたサイクル特性を有する非水電解質二次電池を実現できる。

正極活物質層１２が結着材を含有する場合、正極活物質層１２の総質量に対して、結着材由来の炭素の含有量は０．１～２．０質量％が好ましく、０．２～１．７質量％がより好ましく、０．４～１．０質量％がさらに好ましい。
正極活物質層１２の総質量に対する結着材由来の炭素の含有量は、正極活物質層１２を剥がして１２０℃環境で真空乾燥した乾燥物（粉体）を測定対象物として、下記≪導電性炭素含有量の測定方法≫で測定できる。例えば、後述の測定方法Ａ及び測定方法Ｂにおける第１の重量減少量Ｍ１を結着材由来の炭素によるものとして測定できる。又は後述の測定方法Ｃを用いて結着材由来の炭素の含有量Ｍ４を求めることもできる。

前記測定対象物を得る方法としては、例えば、以下の方法を用いることができる。
正極集電体本体１４上に集電体被覆層１５が存在せず、正極集電体本体１４上に正極活物質層１２のみが存在する場合、まず、正極１を任意の大きさに打ち抜き、溶剤（例えば、Ｎ－メチルピロリドン）に浸漬して攪拌する方法で、正極集電体本体１４上に存在する層（粉体）を完全に剥がす。次いで、正極集電体本体１４に粉体が付着していないことを確認し、正極集電体本体１４を溶剤から取り出し、剥がした粉体と溶剤を含む懸濁液（スラリー）を得る。得られた懸濁液を１２０℃で乾燥して溶剤を完全に揮発させ、目的の測定対象物（粉体）を得る。
また、正極集電体本体１４上に集電体被覆層１５及び正極活物質層１２が存在する場合は、正極活物質層１２を構成する粉体のみを剥がし、１２０℃環境で真空乾燥させた乾燥物（粉体）を用いる。例えば、正極活物質層１２の最表面の、深さ数μｍの部分をスパチュラ等で剥がした粉体を１２０℃環境で真空乾燥して測定対象物とすることができる。

また、正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量に対して、導電性炭素の含有量は０．５～３．５質量％が好ましく、１．５～３．０質量％がより好ましい。
正極１が正極集電体本体１４と正極活物質層１２とからなる場合、正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量は、正極活物質層１２の質量である。
正極１が正極集電体本体１４と集電体被覆層１５と正極活物質層１２とからなる場合、正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量は、集電体被覆層１５と正極活物質層１２の合計質量である。
正極１から正極集電体本体１４を除いた残部の質量に対する導電性炭素の含有量は、正極集電体本体１４上に存在する層の全量を剥がして１２０℃環境で真空乾燥した乾燥物（粉体）を測定対象物として、下記≪導電性炭素含有量の測定方法≫で測定できる。

≪導電性炭素含有量の測定方法≫
［測定方法Ａ］
測定対象物を均一に混合して試料（質量ｗ１）を量りとり、下記の工程Ａ１、工程Ａ２の手順で熱重量示差熱（ＴＧ－ＤＴＡ）測定を行い、ＴＧ曲線を得る。得られたＴＧ曲線から下記第１の重量減少量Ｍ１（単位：質量％）及び第２の重量減少量Ｍ２（単位：質量％）を求める。Ｍ２からＭ１を減算して導電性炭素の含有量（単位：質量％）を得る。 工程Ａ１：３００ｍＬ／分のアルゴン気流中において、１０℃／分の昇温速度で３０℃から６００℃まで昇温し、６００℃で１０分間保持したときの質量ｗ２から、下記式（ａ１）により第１の重量減少量Ｍ１を求める。
Ｍ１＝（ｗ１－ｗ２）／ｗ１×１００ …（ａ１）
工程Ａ２：前記工程Ａ１の直後に６００℃から１０℃／分の降温速度で降温し、２００℃で１０分間保持した後に、測定ガスをアルゴンから酸素へ完全に置換し、１００ｍＬ／分の酸素気流中において、１０℃／分の昇温速度で２００℃から１０００℃まで昇温し、１０００℃にて１０分間保持したときの質量ｗ３から、下記式（ａ２）により第２の重量減少量Ｍ２（単位：質量％）を求める。
Ｍ２＝（ｗ１－ｗ３）／ｗ１×１００ …（ａ２）

［測定方法Ｂ］
測定対象物を均一に混合して試料を０．０００１ｍｇ精秤し、下記の燃焼条件で試料を燃焼し、発生した二酸化炭素をＣＨＮ元素分析装置により定量し、試料に含まれる全炭素量Ｍ３（単位：質量％）を測定する。また、前記測定方法Ａの工程Ａ１の手順で第１の重量減少量Ｍ１を求める。Ｍ３からＭ１を減算して導電性炭素の含有量（単位：質量％）を得る。
［燃焼条件］
燃焼炉：１１５０℃
還元炉：８５０℃
ヘリウム流量：２００ｍＬ／分
酸素流量：２５～３０ｍＬ／分

［測定方法Ｃ］
上記測定方法Ｂと同様にして、試料に含まれる全炭素量Ｍ３（単位：質量％）を測定する。また、下記の方法で結着材由来の炭素の含有量Ｍ４（単位：質量％）を求める。Ｍ３からＭ４を減算して導電性炭素の含有量（単位：質量％）を得る。
結着材がポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ：モノマー（ＣＨ_２ＣＦ_２）の分子量６４）である場合は、管状式燃焼法による燃焼イオンクロマトグラフィーにより測定されたフッ化物イオン（Ｆ^－）の含有量（単位：質量％）、ＰＶＤＦを構成するモノマーのフッ素の原子量（１９）、及びＰＶＤＦを構成する炭素の原子量（１２）から以下の式で計算することができる。
ＰＶＤＦの含有量（単位：質量％）＝フッ化物イオンの含有量（単位：質量％）×６４／３８
ＰＶＤＦ由来の炭素の含有量Ｍ４（単位：質量％）＝フッ化物イオンの含有量（単位：質量％）×１２／１９
結着材がポリフッ化ビニリデンであることは、試料、又は試料をＮ－Ｎジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）溶媒により抽出した液体をフーリエ変換赤外スペクトル（ＦＴ－ＩＲ）測定し、Ｃ－Ｆ結合由来の吸収を確認する方法で確かめることができる。同様に^１９Ｆ－ＮＭＲ測定でも確かめることができる。
結着材がＰＶＤＦ以外と同定された場合は、その分子量に相当する結着材の含有量（単位：質量％）および炭素の含有量（単位：質量％）を求めることで、結着材由来の炭素量Ｍ４を算出できる。
これらの手法は下記複数の公知文献に記載されている。
東レリサーチセンター Ｔｈｅ ＴＲＣ Ｎｅｗｓ Ｎｏ．１１７ （Ｓｅｐ．２０１３）第３４～３７頁、［２０２１年２月１０日検索］、インターネット＜https://www.toray-research.co.jp/technical-info/trcnews/pdf/TRC117(34-37).pdf＞
東ソー分析センター 技術レポート Ｎｏ．Ｔ１０１９ ２０１７．０９．２０、［２０２１年２月１０日検索］、インターネット＜http://www.tosoh-arc.co.jp/techrepo/files/tarc00522/T1719N.pdf＞

≪導電性炭素の分析方法≫
正極活物質の活物質被覆部を構成する導電性炭素と、導電助剤である導電性炭素は、以下の分析方法で区別できる。
例えば、正極活物質層中の粒子を透過電子顕微鏡電子エネルギー損失分光法（ＴＥＭ－ＥＥＬＳ）により分析し、粒子表面近傍にのみ２９０ｅＶ付近の炭素由来のピークが存在する粒子は正極活物質であり、粒子内部にまで炭素由来のピークが存在する粒子は導電助剤と判定することができる。ここで「粒子表面近傍」とは、粒子表面からの深さが、約１００ｎｍまでの領域を意味し、「粒子内部」とは前記粒子表面近傍よりも内側の領域を意味する。
他の方法としては、正極活物質層中の粒子をラマン分光によりマッピング解析し、炭素由来のＧ－ｂａｎｄとＤ－ｂａｎｄ、及び正極活物質由来の酸化物結晶のピークが同時に観測された粒子は正極活物質であり、Ｇ－ｂａｎｄとＤ－ｂａｎｄのみが観測された粒子は導電助剤と判定することができる。
さらに他の方法としては、広がり抵抗顕微鏡（ＳＳＲＭ：Ｓｃａｎｎｉｎｇ Ｓｐｒｅａｄ Ｒｅｓｉｓｔａｎｃｅ Ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｅ）により、正極活物質層の断面を観察し、粒子表面に粒子内部より抵抗が低い部分が存在する場合、抵抗が低い部分は活物質被覆部に存在する導電性炭素であると判定できる。そのような粒子以外に独立して存在し、かつ抵抗が低い部分は導電助剤であると判定することができる。
なお、不純物として考えられる微量な炭素や、製造時に正極活物質の表面から意図せず剥がれた微量な炭素などは、導電助剤と判定しない。
これらの方法を用いて、炭素材料からなる導電助剤が正極活物質層に含まれるか否かを確認することができる。

［正極の厚み分布］
本明細書における正極の厚み分布は、正極集電体１１の厚み方向に垂直な方向に沿ってスキャンしながら、最表面の凹凸を検知する方法で測定したものである。
例えば、回転している２つのロール（測定ロールとバックアップ・フィールドロール）の間に、正極から切り出した被測定シートを差し込み、測定ロールの上下変動をセンサーが感知して厚さの変化（厚み分布）を計測する。測定装置の例としては、卓上厚さ計（明産社製品名「ロータリーキャリバー計 ＲＣ－１９」）が例示できる。
この測定方法では、測定ロール側の最表面の凹凸が厚み変化として検知される。バックアップ・フィールドロール側の最表面の凹凸は厚み分布に反映されない。
被測定シートの大きさは、スキャン方向（ロールの回転方向）の寸法が５０ｍｍ以上、スキャン方向に垂直な方向の寸法が２０ｍｍ以上とする。切断による誤差を除くために、スキャンされる全長（被測定シートの一端から他端まで）を１００％とすると、一端部（スキャン始め）の２０％と他端部（スキャン終わり）の２０％を除いた中央部の測定結果を、厚み分布として採用する。
被測定シートは、正極活物質層１２の表面が測定ロール側の最表面となるように測定装置に差し込む。

正極の厚み分布の測定は、少なくとも互いに直交する任意の２方向（第１の方向及び第２の方向）をスキャン方向として行う。
第１の方向の厚み分布を得て、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１を求める。また、平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１を求める。ｄ１はｂ１又はｃ１である。ｄ１＝ｂ１＝ｃ１でもよい。即ち、（ｂ１－ａ１）＞（ａ１－ｃ１）であればｄ１＝ｂ１であり、（ｂ１－ａ１）＜（ａ１－ｃ１）であればｄ１＝ｃ１であり、（ｂ１－ａ１）＝（ａ１－ｃ１）であれば、ｄ１＝ｂ１＝ｃ１である。
同様に第２の方向の厚み分布を得て、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２を求める。また、平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２を求める。ｄ２はｂ２又はｃ２である。ｄ２＝ｂ２＝ｃ２でもよい。即ち、（ｂ２－ａ２）＞（ａ２－ｃ２）であればｄ２＝ｂ２であり、（ｂ２－ａ２）＜（ａ２－ｃ２）であればｄ２＝ｃ２であり、（ｂ２－ａ２）＝（ａ２－ｃ２）であれば、ｄ２＝ｂ２＝ｃ２である。

本実施形態の正極１は、第１の方向の厚み分布が下記式１及び式２を満たし、かつ第２の方向の厚み分布が下記式３及び式４を満たす。
０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０ …式１
（ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍ …式２
０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０ …式３
（ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍ …式４

ｄ１／ａ１及びｄ２／ａ２の値が１に近いほど、正極活物質層１２の表面が平坦であることを意味する。
また（ｂ１－ｃ１）及び（ｂ２－ｃ２）は正極活物質層１２の表面に存在する凹凸の振れ幅を意味する。
前記式１～式４を満たす正極１は、正極活物質層１２の表面の平坦性に優れ、非水電解質二次電池の高レートサイクル特性の向上効果に優れる。正極の最表面における正極と電解液との副反応が抑えられ、高レート充放電サイクルにおける劣化が抑えられるためと考えられる。
ｄ１／ａ１及びｄ２／ａ２は、０．９９０以上１．０１０以下であり、０．９９１以上１．００９以下が好ましく、０．９９２以上１．００８以下がより好ましい。
（ｂ１－ｃ１）及び（ｂ２－ｃ２）は５．０μｍ以下であり、４．０μｍ以下が好ましく、３．０μｍ以下がより好ましい。（ｂ１－ｃ１）及び（ｂ２－ｃ２）の下限値は特に限定されず、ゼロでもよい。

正極活物質層１２の表面の平坦性は、例えば正極活物質層１２に存在する粒子の粒度分布によって調整できる。
正極活物質層１２に存在する粒子の粒度分布におけるメジアン径（以下「Ｄ５０」ともいう。）は、５．０μｍ以下が好ましく、４．０μｍ以下が好ましく、３．０μｍ以下がより好ましい。
Ｄ５０が上記上限値以下であると、平坦性の向上効果に優れる。Ｄ５０の下限値は特に限定されないが、微粉の凝集による粗大粒子が発生しやすく、粗大粒子の存在により平坦性が薄れる観点では１．０μｍ以上が好ましく、２．０μｍ以上がより好ましい。
Ｄ５０は、例えば正極活物質に含まれる微粉の量で調整できる。微粉の含有量が少ない正極活物質を用いることによりＤ５０を低減できる。導電助剤を用いる場合は、導電助剤の配合量によっても調整できる。導電助剤の配合量を少なくすることによりＤ５０を低減できる。

本明細書において、正極活物質層１２に存在する粒子の粒度分布は、レーザー回折・散乱法による粒度分布測定器で測定した体積基準の粒度分布である。
測定する試料としては、正極１から正極活物質層１２を剥がし、正極活物質層１２中に存在する粒子を水に分散させた水分散液を用いる。水分散液を超音波処理し、粒子を充分に分散させることが好ましい。

正極活物質層１２の表面の平坦性は、結着材の配合量によっても調整できる。結着材の量が少ない方が粒子の凝集が生じ難く平坦性が向上しやすい。結着材の配合量が少ないほど、結着材由来の炭素の含有量が低下する。

正極活物質層１２の表面の平坦性は、導電助剤の配合量によっても調整できる。導電助剤の量が少ない方が粒子の凝集が生じ難く平坦性が向上しやすい。
導電助剤が炭素を含有する場合、導電助剤の配合量が少ないほど、導電性炭素の含有量が低下する。

正極活物質層１２の表面の平坦性は、正極集電体１１上に正極活物質層１２を形成した積層物を、加圧する際の加圧力によっても調整できる。加圧力が高いほど平坦性が向上しやすい。加圧力が高いと正極活物質層１２の体積密度が高まる。

正極活物質層１２の体積密度は２．１０～２．５０ｇ／ｃｍ^３が好ましく、２．１５～２．４５ｇ／ｃｍ^３がより好ましく、２．２０～２．３５ｇ／ｃｍ^３がさらに好ましい。 正極活物質層１２の体積密度は、例えば以下の測定方法により測定できる。
正極１及び正極集電体１１の厚みをそれぞれマイクロゲージで測定し、これらの差から正極活物質層１２の厚みを算出する。正極１及び正極集電体１１の厚みは、それぞれ任意の５点以上で測定した値の平均値とする。正極集電体１１の厚みとして、後述の正極集電体露出部１３の厚みを用いてよい。
正極を所定の面積となるように打ち抜いた測定試料の質量を測定し、予め測定した正極集電体１１の質量を差し引いて、正極活物質層１２の質量を算出する。
下記式（１）に基づいて、正極活物質層１２の体積密度を算出する。
体積密度（単位：ｇ／ｃｍ^３）＝正極活物質層の質量（単位：ｇ）／［（正極活物質層の厚み（単位：ｃｍ）×測定試料の面積（単位：ｃｍ^２）］・・・（１）

また、正極活物質層１２中の正極活物質が導電材料で被覆されていると、正極活物質層１２の表面の平坦性が向上しやすい。正極集電体１１上に正極活物質層１２を形成した積層物を加圧したときに活物質被覆部が変形して押し潰された状態になることによって、表面の凹凸が菅緩和されると考えられる。

また、正極集電体１１が集電体被覆層１５を有していると、正極活物質層１２の表面の平坦性が向上しやすい。正極集電体１１上に正極活物質層１２を形成した積層物を加圧したときに正極活物質の粒子が集電体被覆層１５に食い込むことによって表面の凹凸が緩和されると考えられる。

＜非水電解質二次電池＞
図２に示す本実施形態の非水電解質二次電池１０は、本実施形態の非水電解質二次電池用正極１と、負極３と、非水電解質とを備える。さらにセパレータ２を備えてもよい。図中符号５は外装体である。
本実施形態において、正極１は、板状の正極集電体１１と、その両面上に設けられた正極活物質層１２と有する。正極活物質層１２は正極集電体１１の表面の一部に存在する。正極集電体１１の表面の縁部は、正極活物質層１２が存在しない正極集電体露出部１３である。正極集電体露出部１３の任意の箇所に、図示しない端子用タブが電気的に接続する。
負極３は、板状の負極集電体３１と、その両面上に設けられた負極活物質層３２とを有する。負極活物質層３２は負極集電体３１の表面の一部に存在する。負極集電体３１の表面の縁部は、負極活物質層３２が存在しない負極集電体露出部３３である。負極集電体露出部３３の任意の箇所に、図示しない端子用タブが電気的に接続する。
正極１、負極３およびセパレータ２の形状は特に限定されない。例えば平面視矩形状でもよい。
本実施形態の非水電解質二次電池１０は、例えば、正極１と負極３を、セパレータ２を介して交互に積層した電極積層体を作製し、電極積層体をアルミラミネート袋等の外装体（筐体）５に封入し、非水電解質（図示せず）を注入して密閉する方法で製造できる。図２では、代表的に、負極／セパレータ／正極／セパレータ／負極の順に積層した構造を示しているが、電極の数は適宜変更できる。正極１は１枚以上あればよく、得ようとする電池容量に応じて任意の数の正極１を用いることができる。負極３及びセパレータ２は、正極１の数より１枚多く用い、最外層が負極３となるように積層する。

［負極］
負極活物質層３２は負極活物質を含む。さらに結着材を含んでもよい。さらに導電助剤を含んでもよい。負極活物質の形状は、粒子状が好ましい。
負極３は、例えば、負極活物質、結着材、及び溶媒を含む負極製造用組成物を調製し、これを負極集電体３１上に塗工し、乾燥し溶媒を除去して負極活物質層３２を形成する方法で製造できる。負極製造用組成物は導電助剤を含んでもよい。

負極活物質及び導電助剤としては、例えばグラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、カーボンナノチューブ（ＣＮＴ）等の炭素材料が挙げられる。負極活物質及び導電助剤は、それぞれ１種でもよく２種以上を併用してもよい。

負極集電体３１の材料、負極製造用組成物中の結着材、溶媒としては、上記した正極集電体１１の材料、正極製造用組成物中の結着材、溶媒と同様のものを例示できる。負極製造用組成物中の結着材、溶媒は、それぞれ１種でもよく２種以上を併用してもよい。

負極活物質層３２の総質量に対して、負極活物質及び導電助剤の合計の含有量は８０．０～９９．９質量％が好ましく、８５．０～９８．０質量％がより好ましい。

［セパレータ］
セパレータ２を負極３と正極１との間に配置して短絡等を防止する。セパレータ２は、後述する非水電解質を保持してもよい。
セパレータ２としては、特に限定されず、多孔性の高分子膜、不織布、ガラスファイバー等が例示できる。
セパレータ２の一方又は両方の表面上に絶縁層を設けてもよい。絶縁層は、絶縁性微粒子を絶縁層用結着材で結着した多孔質構造を有する層が好ましい。

セパレータ２は、各種可塑剤、酸化防止剤、難燃剤を含んでもよい。
酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、モノフェノール系酸化防止剤、ビスフェノール系酸化防止剤、ポリフェノール系酸化防止剤等のフェノール系酸化防止剤；ヒンダードアミン系酸化防止剤；リン系酸化防止剤；イオウ系酸化防止剤；ベンゾトリアゾール系酸化防止剤；ベンゾフェノン系酸化防止剤；トリアジン系酸化防止剤；サルチル酸エステル系酸化防止剤等が例示できる。フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤が好ましい。

［非水電解質］
非水電解質は正極１と負極３との間を満たす。例えば、リチウムイオン二次電池、電気二重層キャパシタ等において公知の非水電解質を使用できる。
非水電解質として、有機溶媒に電解質塩を溶解した非水電解液が好ましい。

有機溶媒は、高電圧に対する耐性を有するものが好ましい。例えば、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ジメチルカーボネート、ジエチルカーボネート、エチルメチルカーボネート、γ－ブチロラクトン、スルホラン、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、１，２－ジメトキシエタン、１，２－ジエトキシエタン、テトロヒドラフラン、２－メチルテトラヒドロフラン、ジオキソラン、メチルアセテート等の極性溶媒、又はこれら極性溶媒の２種類以上の混合物が挙げられる。

電解質塩は、特に限定されず、例えばＬｉＣｌＯ_４、ＬｉＰＦ_６、ＬｉＢＦ_４、ＬｉＡｓＦ_６、ＬｉＣＦ_６、ＬｉＣＦ_３ＣＯ_２、ＬｉＰＦ_６ＳＯ_３、ＬｉＮ（ＳＯ_２Ｆ）_２、ＬｉＮ（ＳＯ_２ＣＦ_３）_２、Ｌｉ（ＳＯ_２ＣＦ_２ＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ_３）_２、ＬｉＮ（ＣＯＣＦ_２ＣＦ_３）_２等のリチウムを含む塩、又はこれら塩の２種以上の混合物が挙げられる。

本実施形態の非水電解質二次電池は、例えば、正極１と負極３の間にセパレータ２を配置した電極積層体を作製し、電極積層体をアルミラミネート袋等の外装体（筐体）５に封入し、非水電解質を注入する方法で製造できる。

本実施形態の非水電解質二次電池は、産業用、民生用、自動車用、住宅用等、各種用途のリチウムイオン二次電池として使用できる。
本実施形態の非水電解質二次電池の使用形態は特に限定されない。例えば、複数個の非水電解質二次電池を直列又は並列に接続して構成した電池モジュール、電気的に接続した複数個の電池モジュールと電池制御システムとを備える電池システム等に用いることができる。
電池システムの例としては、電池パック、定置用蓄電池システム、自動車の動力用蓄電池システム、自動車の補機用蓄電池システム、非常電源用蓄電池システム等が挙げられる。

また、本発明においては、上述した第１の実施形態と第２の実施態様の特徴を、適宜、組み合わせることもできる。具体的には、本発明は更に以下の態様を有する。
［Ｃ１］ 正極集電体と、前記正極集電体上に存在する正極活物質層とを有し、前記正極活物質層は正極活物質を含み、下記（Ｃ１－１）及び（Ｃ１－２）のいずれか一方または両方を満たす、非水電解質二次電池用正極：
（Ｃ１－１）前記正極活物質層に存在する粒子の、体積基準の粒度分布曲線において、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ａが３～１５％であり、４～１２％であることが好ましく、５～１０％であることがより好ましく、最頻度径における頻度ｂが８～２０％であり、９～１８％であることが好ましく、１１～１５％であることがより好ましい；及び
（Ｃ１－２）前記正極集電体の厚み方向に垂直であり、かつ互いに直交する２方向を第１の方向及び第２の方向とするとき、前記第１の方向の厚み分布における、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び前記平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１が、下記式１及び式２を満たし、かつ前記第２の方向の厚み分布における、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２、及び前記平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２が、下記式３及び式４を満たす。
０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０ …式１
（ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍ …式２
０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０ …式３
（ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍ …式４
（式１及び３中、ｄ１／ａ１及びｄ２／ａ２は、０．９９１以上１．００９以下が好ましく、０．９９２以上１．００８以下がより好ましく、
式２及び４中、（ｂ１－ｃ１）及び（ｂ２－ｃ２）は、４．０μｍ以下が好ましく、３．０μｍ以下がより好ましい。）
［Ｃ２］ 縦軸を頻度とする前記粒度分布曲線において、極大点の数が１である、［Ｃ１］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ３］ 縦軸を頻度とする前記粒度分布曲線を、２つの正規分布に波形分離して得られる、平均径が小さい方の第１の正規分布における９０％径から１０％径を差し引いた分布幅ｃが２．０～２０．０μｍであり、２．０～１５．０μｍであることが好ましく、２．５～１０．０μｍであることがより好ましい、［Ｃ１］又は［Ｃ２］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ４］ 縦軸を頻度とする前記粒度分布曲線を、２つの正規分布に波形分離して得られる、平均径が小さい方の第１の正規分布において、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ｄが１～３０％であり、４～２７％であることが好ましく、７～２４％であることがより好ましい［Ｃ１］～［Ｃ３］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ５］ 前記正極活物質が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される化合物を含み、前記化合物はＬｉＦｅＰＯ_４で表されるリン酸鉄リチウムであることが好ましい［Ｃ１］～［Ｃ４］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ６］ 前記正極活物質の表面の少なくとも一部に、導電材料を含む活物質被覆部が存在し、前記導電材料は、炭素を含むことが好ましく、活物質被覆部を有する正極活物質の総質量に対して、前記導電材料の含有量は０．１～３．０質量％が好ましく、０．５～１．５質量％がより好ましく、０．７～１．３質量％がさらに好ましい、［Ｃ１］～［Ｃ５］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ７］ 前記正極活物質層が、さらに導電助剤を含み、前記導電助剤は、グラファイト、グラフェン、ハードカーボン、ケッチェンブラック、アセチレンブラック、及びカーボンナノチューブ（ＣＮＴ）からなる群より選ばれる少なくとも１種の炭素材料であることが好ましい、［Ｃ１］～［Ｃ６］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ８］ 前記正極活物質層が導電助剤を含まない、［Ｃ１］～［Ｃ６］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ９］ 前記正極集電体の、前記正極活物質層側の表面に集電体被覆層が存在する、［Ｃ１］～［Ｃ８］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ１０］ 前記正極活物質層に存在する粒子の、体積基準の粒度分布におけるメジアン径が５．０μｍ以下であり、１．０μｍ～５．０μｍが好ましく、１．０μｍ～４．０μｍ以下が好ましく、２．０μｍ～３．０μｍがより好ましい、［Ｃ１］～［Ｃ１０］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ１１］ 前記正極活物質層の総質量に対して、導電性炭素の含有量が０．５～３．５質量％であり、１．０～３．０質量％であることが好ましい、［Ｃ６］又は［Ｃ７］の非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ１２］ 前記正極活物質層が結着材を含み、前記正極活物質層の総質量に対して、前記結着材由来の炭素の含有量が０．１～２．０質量％であり、０．２～１．７質量％であることが好ましく、０．４～１．０質量％であることがより好ましい、［Ｃ１］～［Ｃ１１］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ１３］ 前記正極活物質層の体積密度が２．１０～２．５０ｇ／ｃｍ^３であり、２．１５～２．４５ｇ／ｃｍ^３であることが好ましく、２．２０～２．３５ｇ／ｃｍ^３であることがより好ましい、［Ｃ１］～［Ｃ１２］のいずれかの非水電解質二次電池用正極。
［Ｃ１４］ 前記［Ｃ１］～［Ｃ１３］のいずれかの非水電解質二次電池用正極、負極、及び前記非水電解質二次電池用正極と負極との間に存在する非水電解質を備える、非水電解質二次電池。
［Ｃ１５］ 前記［Ｃ１４］の非水電解質二次電池の複数個を備える、電池モジュール又は電池システム。
上記の態様において、（Ｃ１－１）及び（Ｃ１－２）の両方を満たすことが、本発明の効果をより確実に得るために好ましい。

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されない。

＜例Ａ１～Ａ６における測定方法＞
［粒度分布の測定方法］
正極活物質層１２の最表面の、深さ数μｍの部分をスパチュラ等で剥がし、得られた粉体を水に分散させた分散液を試料とした。
測定には、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所社製品名ＬＡ－９６０Ｖ２）を用い、フローセルを使用した。試料は、循環、撹拌及び超音波照射（５分間）を行い、分散状態が充分に安定した状態で粒度分布を測定した。

体積基準の粒度分布曲線Ｐを得て、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ａ（単位：％）、及びモード径における頻度ｂ（単位：％）を求めた。
また、レーザー回折式粒度分布測定装置に付属のピーク分離解析プログラムを用いて、上記粒度分布曲線Ｐを２つの正規分布に波形分離して第１の正規分布及び第２の正規分布を得た。波形分離の解析条件は、構成分布数を２とし、初期値として、第１の正規分布の平均径１μｍ、分散を０．５、第２の正規分布の平均径８μｍ、分散を３に指定した。 得られた２つの正規分布のうち、平均が小さい方の第１の正規分布におけるＤ９０、Ｄ１０を求め、分布幅ｃ（Ｄ９０－Ｄ１０）の値を算出した。また、第１の正規分布における、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ｄを求めた。

［体積密度の測定方法］
マイクロゲージを用いて正極シートの厚み及び正極集電体露出部１３の厚みを測定した。それぞれ任意の５点で測定して平均値を求めた。
正極シートを、直径１６ｍｍの円形に打ち抜いた測定試料を５枚準備した。
各測定試料の質量を精密天秤にて秤量し、測定結果から、予め測定した正極集電体１１の質量を差し引くことにより、測定試料中の正極活物質層１２の質量を算出した。各測定値の平均値から前記式（１）に基づいて、正極活物質層の体積密度を算出した。

＜例Ａ１～Ａ６における評価方法＞
［高温高レートサイクル試験］
容量維持率の評価は、下記（１）～（７）の手順に沿って行った。
（１）定格容量が１Ａｈとなるように非水電解質二次電池（セル）を作製し、５０℃の雰囲気中で、サイクル評価を実施した。
（２）得られたセルに対して、０．２Ｃレート（すなわち、２００ｍＡ）で一定電流にて終止電圧３．６Ｖで充電を行った後、一定電圧にて前記充電電流の１／１０を終止電流（すなわち、２０ｍＡ）として充電を行った。
（３）容量確認のための放電を０．２Ｃレートで一定電流にて終止電圧２．５Ｖで行った。このときの放電容量を基準容量とし、基準容量を１Ｃレートの電流値とした（すなわち、１，０００ｍＡとした）。
（４）セルの５Ｃレート（すなわち、５０００ｍＡ）で一定電流にて終止電圧３．７Ｖで充電を行った後、１０秒間休止し、この状態から５Ｃレートにて終止電圧２．０Ｖで放電を行い、１０秒間休止した。
（５）（４）のサイクル試験を１，０００回繰り返した。
（６）（２）と同様の充電を実施した後に、（３）と同じ容量確認を実施した。
（７）（６）で測定された容量確認での放電容量をサイクル試験前の基準容量で除して百分率とする事で、１，０００サイクル後の容量維持率（１，０００サイクル容量維持率、単位：％）とした。

＜製造例１：負極の製造＞
負極活物質である人造黒鉛１００質量部と、結着材であるスチレンブタジエンゴム１．５質量部と、増粘材であるカルボキシメチルセルロースＮａ１．５質量部と、溶媒である水とを混合し、固形分５０質量％の負極製造用組成物を得た。
得られた負極製造用組成物を、銅箔（厚さ８μｍ）の両面上にそれぞれ塗工し、１００℃で真空乾燥した後、２ｋＮの荷重で加圧プレスして負極シートを得た。得られた負極シートを打ち抜き、負極とした。

＜例Ａ１～Ａ６＞
例Ａ１～Ａ４は実施例、例Ａ５、Ａ６は比較例である。
正極活物質層に用いた粉体材料は以下の通りである。
正極活物質（１）：炭素で被覆されたリン酸鉄リチウム、平均粒子径１．５μｍ、炭素含有量１．０質量％。
正極活物質（２）：炭素で被覆されたリン酸鉄リチウム、平均粒子径１．０μｍ、炭素含有量１．０質量％。
正極活物質（３）：炭素で被覆されたリン酸鉄リチウム、平均粒子径１０．０μｍ、炭素含有量１．０質量％。
導電助剤（１）：カーボンブラック。
結着材としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用いた。

［例Ａ１］
まず、以下の方法で正極集電体本体１４の表裏両面を集電体被覆層１５で被覆して正極集電体１１を作製した。正極集電体本体１４としてはアルミニウム箔（厚さ１５μｍ）を用いた。
カーボンブラック１００質量部と、結着材であるポリフッ化ビニリデン４０質量部と、溶媒であるＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）とを混合してスラリーを得た。ＮＭＰの使用量はスラリーを塗工するのに必要な量とした。
得られたスラリーを正極集電体本体１４の両面に、乾燥後の集電体被覆層１５の厚さ（両面合計）が２μｍとなるように、グラビア法で塗工し、乾燥し溶媒を除去して正極集電体１１とした。両面それぞれの集電体被覆層１５は、塗工量及び厚みが互いに均等になるように形成した。

次いで、以下の方法で正極活物質層１２を形成した。
表１に示すように、正極活物質（１）１００質量部と、導電助剤（１）０．５質量部と、結着材であるＰＶＤＦ１．０質量部と、溶媒であるＮＭＰとを、ミキサーにて混合して正極製造用組成物を得た。溶媒の使用量は、正極製造用組成物を塗工するのに必要な量とした。（表１において、例Ａ１～Ａ６という実施例番号の表記中の数字の前のアルファベット（Ａ）は省略する。表２以降においても同様に数字の前のアルファベット（Ａ又はＢ）は省略する。）
正極集電体１１の両面上に、それぞれ正極製造用組成物を塗工し、予備乾燥後、１２０℃環境で真空乾燥して正極活物質層１２を形成した。正極製造用組成物の塗工量（両面合計）は３０ｍｇ／ｃｍ^２とした。両面それぞれの正極活物質層１２は、塗工量及び厚みが互いに均等になるように形成した。得られた積層物を１０ｋＮの荷重で加圧プレス（圧延）して正極シートを得た。
得られた正極シートについて、上記の方法で正極活物質層の体積密度及び正極活物質層に存在する粒子の粒度分布を測定し、表２に示す各項目の値を求めた（以下、同様）。得られた粒度分布曲線を図３に示す。
得られた正極シートを打ち抜き、正極とした。

以下の方法で、図２に示す構成の非水電解質二次電池を製造した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）を、ＥＣ：ＤＥＣの体積比が３：７となるように混合した溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ_６を１モル／リットルとなるように溶解して、非水電解液を調製した。
本例で得た正極と、製造例１で得た負極とを、セパレータを介して交互に積層し、最外層が負極である電極積層体を作製した。セパレータとしては、ポリオレフィンフィルム（厚さ１５μｍ）を用いた。
電極積層体を作製する工程では、まず、セパレータ２と正極１とを積層し、その後、セパレータ２上に負極３を積層した。
電極積層体の正極集電体露出部１３及び負極集電体露出部３３のそれぞれに、端子用タブを電気的に接続し、端子用タブが外部に突出するように、アルミラミネートフィルムで電極積層体を挟み、三辺をラミネート加工して封止した。
続いて、封止せずに残した一辺から非水電解液を注入し、真空封止して非水電解質二次電池（ラミネートセル）を製造した。
上記の方法で高温高レートサイクル試験を行い、１，０００サイクル容量維持率を測定した。結果を表２に示す（以下、同様）。

［例Ａ２］
例Ａ１において、正極活物質（１）に代えて正極活物質（２）１００質量部を用いた。 それ以外は例Ａ１と同様にして正極シートを作製し、粒度分布を測定した。得られた粒度分布曲線を図４に示す。
また、例Ａ１と同様にして非水電解質二次電池を製造して評価した。

［例Ａ３］
例Ａ１において、正極活物質（１）に代えて正極活物質（３）１００質量部を用いた。それ以外は例Ａ１と同様にして正極シートを作製し、粒度分布を測定した。
また、例Ａ１と同様にして非水電解質二次電池を製造して評価した。

［例Ａ４］
例Ａ２において、導電助剤（１）を配合せず、それ以外は例Ａ１と同様にして正極シートを作製し、粒度分布を測定して表２に示す各項目の値を求めた。
また、例Ａ１と同様にして非水電解質二次電池を製造して評価した。

［例Ａ５］
例Ａ１において、導電助剤の配合量を５．０質量部に変更した。それ以外は例Ａ１と同様にして正極シートを作製し、粒度分布を測定した。得られた粒度分布曲線を図５に示す。
また、例Ａ１と同様にして非水電解質二次電池を製造して評価した。
［例Ａ６］
例Ａ２において、導電助剤の配合量を６．０質量部に変更し、結着材の配合量を２．０質量部に変更した。それ以外は例Ａ１と同様にして正極シートを作製し、粒度分布を測定した。
また、例Ａ１と同様にして非水電解質二次電池を製造して評価した。

表２の結果に示されるように、粒度分布曲線Ｐにおいて、粒子径１μｍ以下の頻度の積算値ａが３～１５％であり、モード径における頻度ｂが８～２０％である例Ａ１～Ａ４は、高温高レート充放電サイクルにおいて、優れた特性を示した。

例Ａ１～Ａ４は、正極活物質層中に存在する微粉が少ないため、高レート充放電サイクル時に局所的に電流集中する副反応箇所が少なく、高温で使用したときの劣化が抑えられたと考えられる。
一方、例Ａ５、Ａ６は、正極活物質層に存在する微粉が多く、高温高レート充放電サイクルが劣っていた。正極活物質層中の微粉は、正極活物質を製造する際の加熱処理工程で結晶成長が不十分であった粒子径の小さい活物質、炭素微粒子、もしくは単一の粒子で存在する導電助剤と考えられる。高レート充放電サイクル時に、これらの微粉は表面積が大きく、局所的に電流集中する副反応箇所となり、高温で使用したときの劣化が生じやすいと考えられる。

＜例Ｂ１～Ｂ５における測定方法＞
［厚み分布の測定方法］
正極シートから、長さ方向（塗工時の搬送方向）の寸法が３００ｍｍ、長さ方向に直交する幅方向の寸法が１８０ｍｍである長方形のサンプルを切り出した。
卓上厚さ計（明産社製品名「ロータリーキャリバー計 ＲＣ－１９」を用い、厚み上限２００μｍのセンサーを使用して、サンプルの幅方向に沿って厚み分布を測定した。サンプルの一端から他端までスキャンし、両端からそれぞれ３６ｍｍの部分除いた測定結果を幅方向の厚み分布とした。
得られた厚み分布における平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び前記平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１を求め、ｄ１／ａ１の値及びｂ１－ｃ１の値を算出した。
サンプルの長さ方向（塗工時の搬送方向）の厚み分布は、サンプルの幅方向の厚み分布に比べて平坦性が高い。すなわち、ｄ２／ａ２はｄ１／ａ１より１に近く、ｂ２－ｃ２はｂ１－ｃ１より小さい。したがって、幅方向の厚み分布を評価対象とした。

［粒度分布の測定方法］
正極活物質層１２の最表面の、深さ数μｍの部分をスパチュラ等で剥がし、得らえた粉体を水に分散させた分散液を試料とした。
測定には、レーザー回折式粒度分布測定装置（堀場製作所社製品名ＬＡ－９６０Ｖ２）を用い、フローセルを使用した。試料は、循環、撹拌及び超音波照射（５分間）を行い、分散状態が充分に安定した状態で粒度分布を測定し、体積基準のメジアン径Ｄ５０を求めた。

［体積密度の測定方法］
マイクロゲージを用いて正極シートの厚み及び正極集電体露出部１３の厚みを測定した。それぞれ任意の５点で測定して平均値を求めた。
正極シートを、直径１６ｍｍの円形に打ち抜いた測定試料を５枚準備した。
各測定試料の質量を精密天秤にて秤量し、測定結果から、予め測定した正極集電体１１の質量を差し引くことにより、測定試料中の正極活物質層１２の質量を算出した。各測定値の平均値から前記式（１）に基づいて、正極活物質層の体積密度を算出した。

＜例Ｂ１～Ｂ５における評価方法＞
［高レートサイクル試験、ＤＣ抵抗上昇率測定］
抵抗上昇率の評価は、下記（１）～（７）の手順に沿って行った。
（１）定格容量が１Ａｈとなるように非水電解質二次電池（セル）を作製し、常温（２５℃）下で、抵抗測定、サイクル評価を実施した。
（２）得られたセルに対して、０．２Ｃレート（すなわち、２００ｍＡ）で一定電流にて終止電圧３．６Ｖで充電を行った後、一定電圧にて前記充電電流の１／１０を終止電流（すなわち、２０ｍＡ）として充電を行った。
（３）容量確認のための放電を０．２Ｃレートで一定電流にて終止電圧２．５Ｖで行った。このときの放電容量を基準容量とし、基準容量を１Ｃレートの電流値とした（すなわち、１，０００ｍＡとした）。
（４）セルの３Ｃレート（すなわち、３０００ｍＡ）で一定電流にて終止電圧３．８Ｖで充電を行った後、１０分間休止し、この状態から３Ｃレートにて終止電圧２．０Ｖで放電を行い、１０分間休止した。この３Ｃレート放電を開始した開回路電圧をＶａ１とし、放電開始１０秒後のＶａ２とし、放電電流Ｉ（すなわち３０００ｍＡ）とした際に、オームの法則からＤＣ抵抗は次式Ｒ＝（Ｖａ１－Ｖａ２）／Ｉで表されることから、１０秒放電時のＤＣ抵抗を算出した。
（５）（４）の３Ｃレート充放電試験を充電後、および放電後の休止時間を１０秒に変更し、１，０００回繰り返した。
（６）（４）と同様のＤＣ抵抗測定を実施した。
（７）（６）で測定されたＤＣ抵抗を（４）で測定された値で除して百分率とすることで、１，０００サイクル後のＤＣ抵抗上昇率（単位：％）とした。

＜例Ｂ１～Ｂ５＞
例Ｂ１～Ｂ３は実施例、例Ｂ４、Ｂ５は比較例である。
正極活物質層に用いた粉体材料は以下の正極活物質と導電助剤である。
正極活物質：炭素で被覆されたリン酸鉄リチウム、平均粒子径１．５μｍ、炭素含有量１質量％。
導電助剤：カーボンブラック。
結着材としては、ポリフッ化ビニリデン（ＰＶＤＦ）を用いた。

［例Ｂ１］
まず、以下の方法で正極集電体本体１４の表裏両面を集電体被覆層１５で被覆して正極集電体１１を作製した。正極集電体本体１４としてはアルミニウム箔（厚さ１５μｍ）を用いた。
カーボンブラック１００質量部と、結着材であるポリフッ化ビニリデン４０質量部と、溶媒であるＮ－メチルピロリドン（ＮＭＰ）とを混合してスラリーを得た。ＮＭＰの使用量はスラリーを塗工するのに必要な量とした。
得られたスラリーを正極集電体本体１４の両面に、乾燥後の集電体被覆層１５の厚さ（両面合計）が２μｍとなるように、グラビア法で塗工し、乾燥し溶媒を除去して正極集電体１１とした。両面それぞれの集電体被覆層１５は、塗工量及び厚みが互いに均等になるように形成した。

次いで、以下の方法で正極活物質層１２を形成した。
表３に示すように、正極活物質１００質量部と、導電助剤２．０質量部と、結着材１．５質量部と、溶媒であるＮＭＰとを、ミキサーにて混合して正極製造用組成物を得た。溶媒の使用量は、正極製造用組成物を塗工するのに必要な量とした。
正極集電体１１の両面上に、それぞれ正極製造用組成物を塗工し、予備乾燥後、１２０℃環境で真空乾燥して正極活物質層１２を形成した。正極製造用組成物の塗工量（両面合計）は３０ｍｇ／ｃｍ^２とした。両面それぞれの正極活物質層１２は、塗工量及び厚みが互いに均等になるように形成した。得られた積層物を１０ｋＮの荷重で加圧プレスし、正極シートを得た。
具体的には、長尺の正極集電体１１を長さ方向に搬送しながら、バーコーターを用いて正極製造用組成物を塗工し、ロールプレス機を用いて加圧プレスする方法で連続的に正極シートを製造した。
得られた正極シートについて、上記の方法で正極の厚み分布、正極活物質層の粒度分布、体積密度を測定し、表４に示す各項目の値を求めた。厚み分布の測定結果を図６に示す。
カーボンコート活物質の炭素含有量と配合量、導電助剤の炭素含有量と配合量、及び結着材の炭素含有量と配合量に基づいて、正極活物質層の総質量に対する導電性炭素の含有量及び結着材由来の炭素の含有量を算出した。導電助剤は、不純物が定量限界以下であり、炭素含有量１００質量％とみなした。導電性炭素含有量及び結着材由来の炭素含有量は上記≪導電性炭素含有量の測定方法≫に記載の方法で確認することも可能である。これらの結果を表４に示す（以下、同様）。
得られた正極シートを打ち抜き、正極とした。

以下の方法で、図２に示す構成の非水電解質二次電池を製造した。
エチレンカーボネート（ＥＣ）とジエチルカーボネート（ＤＥＣ）を、ＥＣ：ＤＥＣの体積比が３：７となるように混合した溶媒に、電解質としてＬｉＰＦ_６を１モル／リットルとなるように溶解して、非水電解液を調製した。
本例で得た正極と、製造例１で得た負極とを、セパレータを介して交互に積層し、最外層が負極である電極積層体を作製した。セパレータとしては、ポリオレフィンフィルム（厚さ１５μｍ）を用いた。
電極積層体を作製する工程では、まず、セパレータ２と正極１とを積層し、その後、セパレータ２上に負極３を積層した。
電極積層体の正極集電体露出部１３及び負極集電体露出部３３のそれぞれに、端子用タブを電気的に接続し、端子用タブが外部に突出するように、アルミラミネートフィルムで電極積層体を挟み、三辺をラミネート加工して封止した。
続いて、封止せずに残した一辺から非水電解液を注入し、真空封止して非水電解質二次電池（ラミネートセル）を製造した。
上記の方法で高レートサイクル試験を行い、１，０００サイクル抵抗上昇率を測定した。結果を表４に示す（以下、同様）。

［例Ｂ２］
例Ｂ１において、正極製造用組成物の配合を表３示す通りに変更した。例Ｂ１よりも体積密度が高くなるようにプレス荷重を調整した。
それ以外は例Ｂ１と同様にして正極シートを作製し、測定し、評価した。

［例Ｂ３］
例Ｂ１において、導電助剤を配合せず、正極製造用組成物の配合を表３示す通りに変更した。また例Ｂ１，Ｂ２よりも体積密度が高くなるようにプレス荷重を調整した。
それ以外は例Ｂ１と同様にして正極シートを作製し、測定し、評価した。

［例Ｂ４］
例Ｂ１において、正極製造用組成物の配合を表３示す通りに変更した。プレス荷重は例Ｂ２と同様としたが、導電助剤、バインダーの含有量が増えたことにより、体積密度は同様の値とはならず、２．１０ｇ／ｃｍ^３となった。
それ以外は例Ｂ１と同様にして正極シートを作製し、測定し、評価した。厚み分布の測定結果を図７に示す。

［例Ｂ５］
例Ｂ１において、正極製造用組成物の配合を表３示す通りに変更した。プレス荷重は例Ｂ１と同様としたが、導電助剤、バインダーの含有量が増えたことにより、体積密度は同様の値とはならず、２．００ｇ／ｃｍ^３となった。それ以外は例Ｂ１と同様にして正極シートを作製し、測定し、評価した。

表４の結果に示されるように、前記式１～４を満たす例Ｂ１～Ｂ３は高レート充放電サイクルにおいて、優れた特性を示した。
例Ｂ１～Ｂ３は、正極の面方向における厚みの均一性に優れ、正極活物質層の最表面の平坦性に優れる。その結果、最表面における正極と電解液との副反応が抑えられ、高レート充放電サイクルにおける抵抗上昇率が抑制されたと考えられる。
例Ｂ２は、例Ｂ１よりも導電助剤及び結着材の配合量を低減した結果、ｂ１－ｃ１が小さくなり、高レート充放電サイクル特性がより向上した。

一方、例Ｂ４は、例Ｂ１より導電助剤及び結着材の配合量を増大したことにより、導電助剤と結着材の凝集が生じ、例Ｂ１に比べて正極の面方向における厚みの均一性が劣った。正極活物質層の最表面の凹凸が大きくなった結果、最表面における正極と電解液との副反応が生じやすくなり、高レート充放電サイクルにおける抵抗上昇率が高くなったと考えられる。
例Ｂ５は、正極活物質層に存在する粒子のＤ５０が小さく、体積密度が低いため、正極活物質層の最表面の凹凸がより大きくなった。またＤ５０が小さいため粒子の凝集も生じやすい。その結果、最表面における正極と電解液との副反応がより生じやすくなり、高レート充放電サイクルにおける抵抗上昇率がさらに高くなったと考えられる。

１ 正極
２ セパレータ
３ 負極
５ 外装体
１０ 非水電解質二次電池
１１ 正極集電体
１２ 正極活物質層
１３ 正極集電体露出部
１４ 正極集電体本体
１５ 集電体被覆層
３１ 負極集電体
３２ 負極活物質層
３３ 負極集電体露出部

Claims (13)

1. 正極集電体と、前記正極集電体上に存在する正極活物質層とを有し、
   前記正極活物質層は正極活物質粒子を含み、
   前記正極活物質粒子が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される正極活物質を含み、
   前記正極活物質層に存在する粒子の、体積基準の粒度分布におけるメジアン径が１．０μｍ以上、５．０μｍ以下であり、
   前記正極集電体の厚み方向に垂直であり、かつ互いに直交する２方向を第１の方向及び第２の方向とするとき、
   前記第１の方向の厚み分布における、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び前記平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１が、下記式１及び式２を満たし、かつ
   前記第２の方向の厚み分布における、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２、及び前記平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２が、下記式３及び式４を満たす、非水電解質二次電池用正極。
   ０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０ …式１
   （ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍ …式２
   ０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０ …式３
   （ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍ …式４
2. 正極集電体と、前記正極集電体上に存在する正極活物質層とを有し、
   前記正極活物質層は正極活物質粒子を含み、
   前記正極活物質粒子が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される正極活物質を含み、
   前記正極活物質粒子は表面の少なくとも一部に存在する活物質被覆部を含み、前記活物質被覆部は炭素を含有する導電材料を含み、
   前記正極集電体の厚み方向に垂直であり、かつ互いに直交する２方向を第１の方向及び第２の方向とするとき、
   前記第１の方向の厚み分布における、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び前記平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１が、下記式１及び式２を満たし、かつ
   前記第２の方向の厚み分布における、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２、及び前記平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２が、下記式３及び式４を満たす、非水電解質二次電池用正極。
   ０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０ …式１
   （ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍ …式２
   ０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０ …式３
   （ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍ …式４
3. 前記正極活物質層の総質量に対して、導電性炭素の含有量が０．５～３．５質量％である、請求項２に記載の非水電解質二次電池用正極。
4. 前記正極活物質層が導電助剤を含まない、請求項１～３のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用正極。
5. 正極集電体と、前記正極集電体上に存在する正極活物質層とを有し、
   前記正極活物質層は正極活物質粒子を含み、
   前記正極活物質粒子が、一般式ＬｉＦｅ_ｘＭ_{（１－ｘ）}ＰＯ_４（式中、０≦ｘ≦１、ＭはＣｏ、Ｎｉ、Ｍｎ、Ａｌ、Ｔｉ又はＺｒである。）で表される正極活物質を含み、
   前記正極活物質層が、さらに導電助剤を含み、前記正極活物質層の総質量１００質量部に対して、前記導電助剤の含有量が４質量部以下であり、
   前記正極集電体の厚み方向に垂直であり、かつ互いに直交する２方向を第１の方向及び第２の方向とするとき、
   前記第１の方向の厚み分布における、平均厚みａ１、最大厚みｂ１、最小厚みｃ１、及び前記平均厚みａ１との差の絶対値が最も大きい厚みｄ１が、下記式１及び式２を満たし、かつ
   前記第２の方向の厚み分布における、平均厚みａ２、最大厚みｂ２、最小厚みｃ２、及び前記平均厚みａ２との差の絶対値が最も大きい厚みｄ２が、下記式３及び式４を満たす、非水電解質二次電池用正極。
   ０．９９０≦（ｄ１／ａ１）≦１．０１０ …式１
   （ｂ１－ｃ１）≦５．０μｍ …式２
   ０．９９０≦（ｄ２／ａ２）≦１．０１０ …式３
   （ｂ２－ｃ２）≦５．０μｍ …式４
6. 前記導電助剤が炭素を含む、請求項５に記載の非水電解質二次電池用正極。
7. 前記正極活物質層の総質量に対して、導電性炭素の含有量が０．５～３．５質量％である、請求項６に記載の非水電解質二次電池用正極。
8. 前記正極活物質層が結着材を含み、前記正極活物質層の総質量に対して、前記結着材由来の炭素の含有量が０．１～２．０質量％である、請求項１～７のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用正極。
9. 前記正極活物質が、ＬｉＦｅＰＯ_４で表されるリン酸鉄リチウムである、請求項１～８のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用正極。
10. 前記正極活物質層の体積密度が２．１０～２．５０ｇ／ｃｍ^３である、請求項１～９のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用正極。
11. 前記正極集電体の、前記正極活物質層側の表面に集電体被覆層が存在する、請求項１～１０のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用正極。
12. 請求項１～１１のいずれか一項に記載の非水電解質二次電池用正極、負極、及び前記非水電解質二次電池用正極と負極との間に存在する非水電解質を備える、非水電解質二次電池。
13. 請求項１２に記載の非水電解質二次電池の複数個を備える、電池モジュール又は電池システム。

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