JP2023022745A - 押出ラミネートフィルム - Google Patents

Abstract

【課題】 ガスバリア性、接着性、フィルム外観、生産性に優れた積層体を得ることができる押出ラミネートフィルムを提供する。【解決手段】 少なくとも隣接してなる基材層／（Ａ）層／（Ｂ)層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層を含む積層体であって、（Ａ）層及び（Ｅ）層がそれぞれ（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たすポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）、（Ｂ）層及び（Ｄ）層がそれぞれ接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）、（Ｃ）層が（ｉｖ）～（ｖ）を満たすエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）から構成されることを特徴とする押出ラミネートフィルムを用いる。（ｉ）ＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲＰＯ）が１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下（ｉｉ）温度１９０℃、引取速度１０ｍ／分で測定した溶融張力（ＭＳＰＯ）が３ｍＮ以上５０ｍＮ以下（ｉｉｉ）ＭＦＲＰＯ（ｇ／１０分）とＭＳＰＯ（ｍＮ）の積ＭＦＲＰＯ×ＭＳＰＯが７０以上２５０以下（ｉｖ）エチレン含量Ｃ２が５０ｍｏｌ％以下（ｖ）ＩＳＯ１１３３により測定した１９０℃におけるＭＦＲＥＶＯＨが１．０ｇ／１０分以上８．０ｇ／１０分以下【選択図】なし

Description

本発明は、ガスバリア性、接着性、フィルム外観、生産性に優れる押出ラミネートフィルムに関するものである。

食品や飲料、医薬品などの熱可塑性樹脂を素材とした包装材料として、内容物劣化の防止を目的に、ガスバリア性、保香性、耐溶剤性などに優れるエチレン・ビニルアルコール共重合体（以下、ＥＶＯＨと略すことがある）が、種々の用途で使用されている。しかしながらＥＶＯＨはラミネート成形性、防湿性に劣るため、押出ラミネートフィルムへの適用は実用的ではなかった。

このような中、ラミネート成形性、防湿性の改良として、ポリエチレン、接着性樹脂、ＥＶＯＨからなる多層フィルムをポリエチレン系樹脂でサンドラミする手法（例えば、特許文献１参照）やポリエチレン系樹脂、酸変性ポリオレフィン、ＥＶＯＨを共押出ラミネート成形する手法（例えば、特許文献２参照）が提案されている。

しかし、前者ではＥＶＯＨを含む多層フィルムを別の工程で成形する必要があり、製造コストが高く生産性に劣っていた。また、後者では使用するポリエチレンに従来の押出ラミネート用ポリエチレンを使用しており、延伸性が低く高速成形ができないため生産性に劣っていた。

また、ＥＶＯＨを共押出ラミネート成形する時の延伸性を改善する手法には、ポリエチレンのメルトマスフローレートを上げる手法、もしくはポリエチレンの成形温度を上げる手法があるが、いずれの手法もラミネートフィルム端部にポリエチレンが回り込むマイグレーションが発生したり、ネックインが大きくなったりするため、端部のロスが多く生産性に劣っていた。

このような背景から、従来よりガスバリア性、接着性、フィルム外観に優れ、且つ生産性の高い押出ラミネートフィルムが望まれていた。

特開１９９２－２３４６４５号公報 特開２００１－３２２６２４号公報

本発明は、上記のような状況を鑑みなされたものであって、優れたガスバリア性、接着性、フィルム外観、生産性を示す押出ラミネートフィルムを提供することを目的とするものである。

本発明者らは、前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、特定の押出ラミネートフィルムが優れたガスバリア性、接着性、フィルム外観、生産性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は少なくとも隣接してなる基材層／（Ａ）層／（Ｂ)層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層を含む積層体であって、（Ａ）層及び（Ｅ）層が（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たすポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）、（Ｂ）層及び（Ｄ）層が接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）、（Ｃ）層が（ｉｖ）～（ｖ）を満たすエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）から構成されることを特徴とする押出ラミネートフィルムに関するものである。
（ｉ）ＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ_ＰＯ）が１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下
（ｉｉ）温度１９０℃、引取速度１０ｍ／分で測定した溶融張力（ＭＳ_ＰＯ）が３ｍＮ以上５０ｍＮ以下
（ｉｉｉ）ＭＦＲ_ＰＯ（ｇ／１０分）とＭＳ_ＰＯ（ｍＮ）の積ＭＦＲ_ＰＯ×ＭＳ_ＰＯが７０以上２５０以下
（ｉｖ）エチレン含量Ｃ_２が５０ｍｏｌ％以下
（ｖ）ＩＳＯ１１３３により測定した１９０℃におけるＭＦＲ_ＥＶＯＨが１．０ｇ／１０分以上８．０ｇ／１０分以下

本発明によれば、接着性、フィルム外観、生産性に優れた積層体を提供することができる。

式（１）のＣ_２とＤ_ＥＶＯＨの関係を表す図である。

以下、本発明の一態様である押出ラミネートフィルムを詳細に説明する。

本発明は少なくとも隣接してなる基材層／（Ａ）層／（Ｂ)層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層を含む積層体であって、（Ａ）層及び（Ｅ）層が（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たすポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）、（Ｂ）層及び（Ｄ）層が接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）、（Ｃ）層が（ｉｖ）～（ｖ）を満たすエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）から構成されることを特徴とする押出ラミネートフィルムに関するものである。
（ｉ）ＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ_ＰＯ）が１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下
（ｉｉ）温度１９０℃、引取速度１０ｍ／分で測定した溶融張力（ＭＳ_ＰＯ）が３ｍＮ以上５０ｍＮ以下
（ｉｉｉ）ＭＦＲ_ＰＯ（ｇ／１０分）とＭＳ_ＰＯ（ｍＮ）の積ＭＦＲ_ＰＯ×ＭＳ_ＰＯが７０以上２５０以下
（ｉｖ）エチレン含量Ｃ_２が５０ｍｏｌ％以下
（ｖ）ＩＳＯ１１３３により測定した１９０℃におけるＭＦＲ_ＥＶＯＨが１．０ｇ／１０分以上８．０ｇ／１０分以下

本発明の押出ラミネートフィルムにおいて、（Ａ）層及び（Ｅ）層はそれぞれポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）により構成される。ここで、（Ａ）層を構成するポリオレフィン（ａ）及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（ｅ）はそれぞれ独立して同一であってもよく、相異なってもよい。

ポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）としては、特に限定はなく、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素数２～１２のα－オレフィンの単独重合体若しくはこれらの共重合体、エチレンとビニルエステル及び／又はアクリル酸エステルとの共重合体などが挙げられる。より具体的には、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのエチレン単独重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－へキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、ポリ１－ブテン、ポリ１－ヘキセン、ポリ４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。ポリオレフィン（ａ）は、１種単独又は２種以上の組成物で用いてもよい。中でも、成形性の観点から低密度ポリエチレンを含むことが好ましい。

このような低密度ポリエチレンは、高圧法低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン又はこれらの組成物から構成される。

高圧法低密度ポリエチレンの製造方法は、高圧ラジカル重合を例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができ、例えば東ソー株式会社からペトロセンの商品名で市販されている。

直鎖状低密度ポリエチレンは、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法により、エチレンとα－オレフィンを共重合することで得ることができる。

直鎖状低密度ポリエチレンに用いるα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、４－メチル－１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセンなどを挙げることができ、これらの１種または２種以上が用いられる。

このような直鎖状低密度ポリエチレンは、市販品の中から便宜選択することができる。例えば東ソー株式会社からニポロン－Ｌ、ニポロン－Ｚ、ルミタックの商品名で各々市販されている。

本発明を構成するポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）のＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定したメルトマスフローレート（以下、「ＭＦＲ_ＰＯ」と略す）は、生産性に優れることから、１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下の範囲であり、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下、最も好ましくは３．０ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下の範囲である。ＭＦＲ_ＰＯが１．０ｇ／１０分未満の範囲では延伸性に劣るため好ましくなく、１０．０ｇ／分を超える範囲ではマイグレーションが大きくなるため好ましくない。

また、本発明を構成するポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）の温度１９０℃、引取速度１０ｍ／分で測定した溶融張力（以下、「ＭＳ_ＰＯ」と略す）は、生産性に優れるため、３ｍＮ以上５０ｍＮ以下の範囲であり、より好ましくは１０ｍＮ以上４５ｍＮ以下、最も好ましくは１５ｍＮ以上４０ｍＮ以下の範囲である。ポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）のＭＳ_ＰＯが３ｍＮ未満ではラミネート加工性に劣るため好ましくなく、５０ｍＮを超える範囲では、延伸性に劣るため好ましくない。

本発明におけるＭＳ_ＰＯは、バレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計に長さが８ｍｍ、直径が２．０９５ｍｍ、流入角が９０°であるダイス、及び、保温チャンバーを装着した条件で、押出速度１０ｍ／分、引取速度１０ｍ／分、設定温度１９０℃で測定した値である。

本発明を構成するポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）のＭＦＲ_ＰＯ（ｇ／１０分）とＭＳ_ＰＯ（ｍＮ）の積ＭＦＲ_ＰＯ×ＭＳ_ＰＯは、生産性に優れることから、７０以上２５０以下の範囲であり、より好ましくは７０以上２００以下の範囲であり、最も好ましくは９０以上１６０以下の範囲である。ＭＦＲ_ＰＯ×ＭＳ_ＰＯが７０未満の範囲ではラミネート加工性に劣るため好ましくなく、２５０を超える範囲では延伸性に劣るため好ましくない。

ポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）のＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定された密度（以下、単に密度と略す）は特に限定はなく、成形性に優れるため、９１０～９３０ｋｇ／ｍ^３の範囲が好ましく、より好ましくは９１４～９２５ｋｇ／ｍ^３の範囲である。

本発明におけるポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）には、本目的が達成される限りにおいて、その他の熱可塑性樹脂を配合してもよい。

本発明の積層体を構成するポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）に熱可塑性樹脂を混合する時は、ポリオレフィンのペレットと熱可塑性樹脂のペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィンの融点～３００℃程度が好ましい。

また、本発明の積層体を構成するポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。

本発明の押出ラミネートフィルムにおいて、（Ｂ）層及び（Ｄ）層はそれぞれ接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）により構成される。ここで、（Ｂ）層を構成する接着性樹脂（ｂ）及び（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（ｄ）はそれぞれ独立して同一であってもよく、相異なってもよい。

接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）としては、本目的が達成される限りにおいて特に限定はなく、例えば、成形用途で使用されるような公知のものを挙げることができる。このような接着性樹脂としては、マレイン酸や無水マレイン酸などの不飽和カルボン酸もしくはその無水物やボロン酸などで変性した酸変性ポリオレフィン、ポリアミドグラフト化ポリオレフィンなどのエチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素数２～１２のα－オレフィンの単独重合体若しくはこれらの共重合体の変性物、エチレンとビニルエステル及び／又はアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、メタクリル酸グリシジルなどの不飽和カルボン酸エステルとの共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体ケン化物、エチレンとアクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸との共重合体などが例示される。これらの中で、接着性、コストの観点から、少なくとも無水マレイン酸変性ポリオレフィン（以下、「ＭＡＨ－ＰＥ」と略すことがある）を含むことが好ましい。

このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンは特に限定はなく、オレフィン成分と無水マレイン酸との共重合体でもよく、無水マレイン酸でグラフト変性されたポリオレフィンでもよい。また、このような樹脂の製造方法も特に限定はない。

無水マレイン酸変性ポリオレフィンを構成するオレフィン成分としては特に限定はなく、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１ーヘキセン、１－オクテン、酢酸ビニル、安息香酸ビニルなどのビニルエステル、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチルなどのアクリル酸エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸グリシジルなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸などが例示でき、１種単独又は２種以上の組み合わせで用いてもよい。

このような無水マレイン酸変性ポリオレフィンの無水マレイン酸含有量は、接着性、フィルム外観に優れることから、０．１０～１．２重量％が好ましく、より好ましくは０．４０～１．０重量％、最も好ましくは０．４０～０．８０重量％である。

このような樹脂は市販品の中から便宜選択することができ、例えばオレフィン成分と無水マレイン酸との共重合体として、ダウ・ケミカル日本（株）からアンプリファイの商品名で、ＳＫ綜合化學ジャパン（株）からＲｏｔａｄｅｒ、Ｂｏｎｄｉｎｅ、ＯＲＥＶＡＣ Ｔの商品名で各々市販されている。また、無水マレイン酸でグラフト変性されたポリオレフィンとして、例えば三井化学（株）からアドマー、モディックの商品名で、ダウ・ケミカル日本（株）からフサボンドの商品名で、ＳＫ綜合化學ジャパン（株）からＯＲＥＶＡＣ Ｇの商品名で、Ａｄｄｉｖａｎｔ Ｊａｐａｎ合同会社からポリボンドの商品名で各々市販されている。

接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）としては、接着性、フィルム外観の観点から、少なくともポリオレフィンと無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含むポリオレフィン組成物であることが好ましい。

ポリオレフィン組成物は、接着性、フィルム外観の観点から、ポリオレフィンを５０～９０重量部、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを１０～５０重量部（ポリオレフィンと無水マレイン酸変性ポリオレフィンの合計は１００重量部）含むものであり、より好ましくはポリオレフィンを６５～８５重量部、無水マレイン酸変性ポリオレフィンを１５～３５重量部（ポリオレフィンと無水マレイン酸変性ポリオレフィンの合計は１００重量部）含むものである。

ポリオレフィンとしては、特に限定はなく、エチレン、プロピレン、１－ブテンなどの炭素数２～１２のα－オレフィンの単独重合体若しくはこれらの共重合体、エチレンとビニルエステル及び／又はアクリル酸エステルとの共重合体などが挙げられる。

例えば、高圧法低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなどのエチレン単独重合体、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－へキセン共重合体、エチレン・１－オクテン共重合体、エチレン・４－メチル－１－ペンテン共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・メタクリル酸エステル共重合体等のエチレン系重合体、プロピレン単独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・１－ブテン共重合体、ポリ１－ブテン、ポリ１－ヘキセン、ポリ４－メチル－１－ペンテン等が挙げられる。ポリオレフィンは、１種単独又は２種以上の組成物で用いてもよい。中でも、成形性の観点から高圧法低密度ポリエチレン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、高密度ポリエチレン、エチレン・１－ブテン共重合体、エチレン・１－へキセン共重合体、ポリプロピレンからなる群の少なくとも１種が好ましく、これらの組成物が成形性にも優れるため最も好ましい。

高圧法低密度ポリエチレンの製造方法は、高圧ラジカル重合を例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができ、例えば東ソー株式会社からペトロセンの商品名で市販されている。高密度ポリエチレン、エチレン・１－ブテン共重合体及びエチレン・１－へキセン共重合体の製造方法は特に限定するものではないが、チーグラー・ナッタ触媒やフィリップス触媒、メタロセン触媒を用いた高・中・低圧イオン重合法などを例示することができ、このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができる。例えば東ソー株式会社からニポロンハード、ニポロン－Ｌ、ニポロン－Ｚ、ルミタックの商品名で各々市販されている。

エチレン・酢酸ビニル共重合体の製造方法は特に限定されないが、高圧法ラジカル重合、溶液重合やラテックス重合等の公知の製造方法が挙げられ、このような樹脂は市販品の中から便宜選択することができ、エチレン・酢酸ビニル共重合体として、東ソー株式会社からウルトラセンの商品名で市販されている。

このようなポリオレフィン組成物の混合方法は特に限定はなく、ポリオレフィンのペレットと無水マレイン酸変性ポリオレフィンのペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、品質の安定性の観点から溶融混練した混合物の方が好ましい。

このような溶融混練の方法は、各成分を均一に分散しうる溶融混練装置であれば特に制限はなく、通常用いられる樹脂の混合装置により製造することができる。例えば、単軸押出機、多軸押出機、バンバリーミキサー、加圧ニーダー、回転ロール、ラボプラストミルなどの溶融混練装置が挙げられる。溶融温度はポリオレフィンの融点～２６０℃程度が好ましい。

本発明を構成する接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）のＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定したメルトマスフローレート（以下、「ＭＦＲ_ＡＤＤ」と略す）は、生産性に優れることから、１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下の範囲が好ましく、より好ましくは１．０ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下、最も好ましくは３．０ｇ／１０分以上５．０ｇ／１０分以下の範囲である。

また、本発明を構成する接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）の温度１９０℃、引取速度１０ｍ／分で測定した溶融張力（以下、「ＭＳ_ＡＤＤ」と略す）は、生産性に優れるため、３ｍＮ以上５０ｍＮ以下の範囲が好ましく、より好ましくは１０ｍＮ以上４５ｍＮ以下、最も好ましくは１５ｍＮ以上４０ｍＮ以下の範囲である。

本発明におけるＭＳ_ＡＤＤは、バレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計に長さが８ｍｍ、直径が２．０９５ｍｍ、流入角が９０°であるダイス、及び、保温チャンバーを装着した条件で、押出速度１０ｍ／分、引取速度１０ｍ／分、設定温度１９０℃で測定した値である。

本発明を構成する接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）のＭＦＲ_ＡＤＤ（ｇ／１０分）とＭＳ_ＡＤＤ（ｍＮ）の積ＭＦＲ_ＡＤＤ×ＭＳ_ＡＤＤは、生産性に優れることから、７０以上２５０以下の範囲が好ましく、より好ましくは７０以上２００以下の範囲であり、最も好ましくは９０以上１６０以下の範囲である。

本発明を構成する接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）には、本目的が達成される限りにおいて、その他の熱可塑性樹脂を配合してもよい。本発明を構成する接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）に熱可塑性樹脂を混合する時は、ポリオレフィン組成物のペレットと熱可塑性樹脂のペレットを固体状態で混合したペレット混合物であってもよいが、単軸押出機、二軸押出機、ニーダー、バンバリー等で溶融混練した混合物の方が、品質の安定した製品が得られるので好ましい。溶融混練装置を用いる場合、溶融温度はポリオレフィン組成物の融点～３００℃程度が好ましい。

また、本発明を構成する接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）には、必要に応じて、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロッキング防止剤等、ポリオレフィン樹脂に一般に用いられている添加剤を本発明の目的を損なわない範囲で添加してもかまわない。

本発明を構成するエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のエチレン含有量Ｃ_２は、ガスバリア性に優れることから、５０ｍｏｌ％以下であり、好ましくは２０～３５ｍｏｌ％である。これにより、ガスバリア性がより向上する。ここで、Ｃ_２（ｍｏｌ％）はエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）に含まれるモノマー単位におけるエチレン成分の含有率のことである。

エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）の製造方法としては、特に限定はなく、例えば、公知の方法にしたがって、エチレンと脂肪酸ビニルエステルとの共重合体を製造し、次いで、これを加水分解することによってＥＶＯＨを製造することができる。

また、ＥＶＯＨはエチレン単位及びビニルアルコール単位に加えて、少量であれば他の構成単位を有していてもよい。

このような樹脂は、市販品の中から便宜選択することができ、例えばクラレ（株）からエバール、三菱ケミカル（株）からソアノール、Ｇソアノールの商品名で各々市販されている。

このようなエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のＩＳＯ１１３３に準拠して測定した１９０℃におけるメルトマスフローレート（温度１９０℃、荷重２．１６ｋｇ、以下、「ＭＦＲ_ＥＶＯＨ」と略す）は、成形性及びフィルム外観の観点から、１．０ｇ／１０分以上８．０ｇ／１０分以下の範囲であり、１．０ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下であることがより好ましく、１．０ｇ／１０分以上３．０ｇ／１０分以下であることが最も好ましい。ＭＦＲ_ＥＶＯＨが１．０ｇ／１０分未満の範囲では延伸性に劣るため好ましくなく、８．０ｇ／分を超える範囲ではフィルム外観に劣るため好ましくない。

また、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のＩＳＯ１１３３に準拠して測定した２１０℃におけるメルトマスフローレート（温度２１０℃、荷重２．１６ｋｇ）は、成形性及びフィルム外観の観点から、２．５～２０．０ｇ／１０分の範囲が好ましく、２．５～１５．０ｇ／１０分であることがより好ましく、２．５～７．５ｇ／１０分であることが最も好ましい。

エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のＩＳＯ１１８３－３に準拠して測定した２０℃における密度（以下、「Ｄ_ＥＶＯＨ」と略す）は、フィルム外観及び接着性の観点から、１１９０ｋｇ／ｍ^３未満が好ましく、１１００～１１８０ｋｇ／ｍ^３であることがより好ましく、１１４０～１１８０ｋｇ／ｍ^３であることが最も好ましい。

また、フィルム外観及び接着性に優れることから、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のエチレン含有量Ｃ_２（ｍｏｌ％）と密度Ｄ_ＥＶＯＨ（ｋｇ／ｍ^３）が下式（１）を満たすことが好ましく、下式（２）を満たすことがより好ましい。
Ｄ_ＥＶＯＨ＜－４．２６５×Ｃ_２＋１３２５ （１）
Ｄ_ＥＶＯＨ＜－４．２６５×Ｃ_２＋１３１５ （２）

本発明の押出ラミネートフィルムでは、マイグレーションの観点から、エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のＭＦＲ_ＥＶＯＨ（ｇ／１０分）に対するポリオレフィン（ａ）のＭＦＲ_ＰＯ（ｇ／１０分）と接着性樹脂（ｂ）のＭＦＲ_ＡＤＤ（ｇ／１０分）の二乗平均［（ＭＦＲ_ＰＯ ^２＋ＭＦＲ_ＡＤＤ ^２）／２］^０．５の比ＲＴ_ＭＦＲが０．２０以上５．０以下の範囲であることが好ましく、より好ましくは０．２５以上４．０以下の範囲であり、最も好ましくは０．４以上２．５以下の範囲である。これにより、マイグレーションを小さくすることができ生産性に優れる。

本発明を構成する基材層は特に限定はなく、用途に応じ適時選択され、合成高分子重合体から形成される層や織布、不織布、金属箔、紙類、セロファン等が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース系樹脂など合成高分子重合体から形成される層等が挙げられる。ここで、基材層を構成する合成高分子重合体は、ポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）と同じであってもよく、異なっていてもよい。更に、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着、アクリル処理されたものでもよい。また、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが例示でき、また、紙類としてはクラフト紙、上質紙、伸張紙、グラシン紙、カップ原紙や印画紙原紙等の板紙などが挙げられる。これらの基材を１種単独、もしくは２種以上積層したものを用いてもよい。

本発明の積層体は、少なくとも隣接してなる基材層／（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層を含むことを特徴とするものであり、これらの６層のみからなるものだけでなく他の層、例えば（Ｆ）層を含んでいてもよい。具体的には、基材層／（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層、（Ｆ）層／基材層／（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層、基材層／（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層／（Ｆ）層などが例示される。なお、層の間の記号／は、隣接する層であることを表している。

（Ｆ）層としては、合成高分子重合体から形成される層や織布、不織布、金属箔、紙類、セロファン等が挙げられる。例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂、ナイロン６、ナイロン６６などのポリアミド系樹脂、高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、エチレン－エチルアクリレート共重合体、エチレン－メタクリル酸共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－ビニルアルコール共重合体、アイオノマー等のポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリブテン、アクリル系樹脂、ポリビニルアルコール、ポリメチルペンテン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリウレタン、セルロース系樹脂など合成高分子重合体から形成される層等が挙げられる。更に、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにアルミ蒸着、アルミナ蒸着、二酸化珪素蒸着、アクリル処理されたものでもよい。また、これらの高分子重合体フィルム及びシートはさらにウレタン系インキ等を用い印刷されたものでもよい。金属箔としては、アルミ箔、銅箔などが例示でき、また、紙類としてはクラフト紙、上質紙、伸張紙、グラシン紙、カップ原紙や印画紙原紙等の板紙などが挙げられる。

本発明の押出ラミネートフィルムにおいて、（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）が同一の成分であり、かつ、（Ｂ）層および（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）が同一の成分であることが好ましい。

本発明の積層体を得る押出ラミネート加工法としては特に限定はなく、各層を順に積層するタンデムラミネート加工法、いくつかの層を同時に積層する共押出ラミネート加工法などの各種押出ラミネート加工法を例示することができる。これらの中で、コストの観点から（Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層が共押出ラミネート加工法により同時に形成されていることが好ましい。また、最も好ましくは（Ａ）層と（Ｅ）層が同一の成分であり、かつ（Ｂ）層と（Ｄ）層が同一の成分となる３種５層押出ラミネート加工法である。このような押出ラミネート加工法における樹脂の温度は１８０～２８０℃の範囲が好ましく、冷却ロールの表面温度は１０～５０℃の範囲が好ましい。

また、押出ラミネート加工において、基材層と隣接する（Ａ）層を構成するポリオレフィン（ａ）を溶融状態で押出し層とした直後に、該層の基材接着面を含酸素気体又は含オゾン気体に曝し、基材と貼り合わせる手法を用いると、基材層との接着性に優れることから好ましい。含オゾン気体により熱可塑製樹脂と基材との接着性を向上させる場合は、オゾンガスの処理量としては、ダイより押出された熱可塑製樹脂よりなるフィルム１ｍ^２当たり０．５ｍｇ以上のオゾンを吹き付けることが好ましい。

本発明の積層体を得る手法における押出ラミネート加工法は、熱可塑製樹脂層と基材層との接着性をさらに向上させるため、各層の樹脂が発泡しない程度の温度、例えば３０℃～６０℃の温度で１０時間以上熱処理することができる。また必要に応じて、基材層の接着面に対してコロナ処理、フレーム処理、プラズマ処理などの公知の表面処理を施してもよい。また、必要であれば基材層にアンカーコート剤を塗布しても良い。

本発明の押出ラミネートフィルムは、フィルム外観、接着性及び酸素等に対するガスバリア性が高いものとなり、これらの性質が要求される食品や飲料、医薬品などの熱可塑性樹脂を素材とした包装材や容器などに好適に使用することができる。

以下、実施例及び比較例により本発明を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

（１）メルトマスフローレート（ＭＦＲ）
ＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）若しくはＩＳＯ１１３３に準拠して測定した。
（２）密度
密度は、ＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）若しくはＩＳＯ１１８３－３に準拠して測定した。

（３）溶融張力（ＭＳ）
２３℃に設定した恒温室内において、温度を１９０℃に設定し、長さが８ｍｍ、直径が２．０９５ｍｍ、流入角が９０°のダイス及び保温チャンバーを装着したバレル直径９．５５ｍｍの毛管粘度計（東洋精機製作所、商品名：キャピログラフ）に、ポリオレフィン若しくは接着性樹脂１８ｇを充填し、ピストン降下速度を１０ｍｍ／分、引取速度１０ｍ／分に設定し、引き取りに必要な荷重（ｍＮ）を溶融張力（ＭＳ）として測定した。

（４）フィルム外観
フィルム外観は、加工速度５０ｍ／分で実施例に記載の厚み（１０／５／５／５／１０μｍ）となるように各押出機の回転数を設定し、Ｔダイから押し出された溶融膜を目視で判定した。ＥＶＯＨとポリオレフィン組成物との界面のゲル化に起因する外観ムラが発生した場合は×、ゲル化に起因する外観ムラは発生していないものの不透明な場合は△、外観ムラもなく透明なフィルムであるがフィッシュアイが多い場合は〇、外観ムラもなく透明なフィルムでありフィッシュアイも少ない場合は◎とし、△～◎の判定でフィルム外観は良好とした。

（５）マイグレーション
マイグレーションは、加工速度５０ｍ／分で実施例に記載の厚み（１０／５／５／５／１０μｍ）となるように各押出機の回転数を設定し、Ｔダイから押し出された溶融膜を目視で測定した。ダイ直下の溶融膜を観察し、溶融膜の両端に発生しているＥＶＯＨ層が回り込んでいない幅を測定し、溶融膜両端での総和をマイグレーション（ｍｍ）とした。マイグレーションが小さいほど生産性に優れ、７０未満で良好とした。

（６）最高加工速度／延伸性
最高加工速度は、押出ラミネートフィルムの厚みが実施例記載の厚み（１０／５／５／５／１０μｍ）になるように、各押出機の回転数と加工速度を連動して上昇させ、フィルム破断が発生した加工速度を最高加工速度（ｍ／分）とした。最高加工速度が大きいほど延伸性及び生産性に優れ、最高加工速度が５０未満で×、５０以上７５未満で△、７５以上１００未満で〇、１００以上で◎とし、△～◎の判定で延伸性は良好とした。また、レゾナンスが発生しラミネート加工ができなかった場合も延伸性は×と判定した。

（７）ネックイン
押出ラミネート成形機のＴダイ開口幅と実施例により得られた押出ラミネートフィルムのコート幅との差をネックインとし、その値（ｍｍ）を測定した。ネックインが小さいほど生産性に優れる。

（８）シール強度／層間接着性
実施例により得られた押出ラミネートフィルムを幅１００ｍｍ、長さ１００ｍｍに２枚切り出し、ラミネートフィルムの（Ｅ）層同士を重ね、ヒートシール試験機ＴＰ－７０１Ｂ（テスター産業（株）製）を用いて設定温度１６０℃、両面加熱、エアー圧力０．２ＭＰａ、シール時間１秒間で幅１０ｍｍ、長さ３００ｍｍのシールバーでヒートシールを行った。この試験片を１５ｍｍ幅に切り出し、引張試験機テンシロンＲＴＥ－１２１０（（株）オリエンテック製）を用いて引張速度３００ｍｍ／分、Ｔ型剥離の条件で剥離試験を行い、シール強度（Ｎ／１５ｍｍ）を測定した。シール強度が高いほど、層間接着性に優れる。

実施例１
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲ_ＰＯが８．０ｇ／１０分、密度が９２５ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯが３０ｍＮである高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２２２）（Ａ１）を、（Ｂ）層及び（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（Ｂ）としてポリオレフィン（Ａ１）を８０重量部、ＭＦＲが７．０ｇ／１０分、密度が９３０ｋｇ／ｍ^３、ＭＡＨ含量が０．６０重量％である無水マレイン酸変性ポリエチレン（ＳＫ綜合化學ジャパン（株）製 商品名ＯＲＥＶＡＣ Ｇ ＯＥ８５０、Ｍ１）を２０重量部になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物（ＭＦＲ_ＡＤＤ ７．８ｇ／１０分、密度 ９２６ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＡＤＤ ３１ｍＮ、ＭＡＨ含量 ０．１２重量％）（Ｂ１）を、（Ｃ）層を構成するエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）としてＭＦＲ_ＥＶＯＨが２．０ｇ／１０分、エチレン含量が３２ｍｏｌ％、密度が１１６０ｋｇ／ｍ^３、２１０℃におけるＭＦＲが４．１ｇ／１０分であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製 商品名エバールＳＰ４８２Ｂ）（Ｃ１）、基材層として坪量が５０ｇ／ｍ^２であるクラフト紙（中越パッケージ（株）製、未晒クラフト紙）を使用した。

まず、（Ａ１）を２６０℃に設定した直径４０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（住友重機械モダン（株）製）へ供給し、（Ｂ１）を２６０℃に設定した直径４０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（住友重機械モダン（株）製）へ供給し、（Ｃ１）を２６０℃に設定した直径４０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機（住友重機械モダン（株）製）へ供給し、２６０℃の温度でＴダイより押し出し、加工速度５０ｍ／分で（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、（Ｂ１）、（Ａ１）がそれぞれ１０μｍ、５μｍ、５μｍ、５μｍ、１０μｍの厚さとなる押出回転数に設定し、その溶融膜からマイグレーション及びフィルム外観を評価した。次に、クラフト紙上に加工速度２０ｍ／分、エアギャップ長さが１１０ｍｍで（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、（Ｂ１）、（Ａ１）がそれぞれ１０μｍ、５μｍ、５μｍ、５μｍ、１０μｍの厚さになるよう３種５層押出ラミネート成形を開始し、押出回転数と加工速度を連動して上昇させ最高加工速度を評価した。そして、クラフト紙上に加工速度５０ｍ／分、エアギャップ長さが１１０ｍｍで（Ａ１）、（Ｂ１）、（Ｃ１）、（Ｂ１）、（Ａ１）がそれぞれ１０μｍ、５μｍ、５μｍ、５μｍ、１０μｍの厚さになるよう３種５層押出ラミネート成形を行い、クラフト紙、ポリオレフィン（Ａ１）（（Ａ）層）、接着性樹脂（Ｂ１）（（Ｂ）層）、エチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ１）（（Ｃ）層）、接着性樹脂（Ｂ１）（（Ｄ）層）、ポリオレフィン（Ａ１）（（Ｅ）層）の順に積層されてなる押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、フィルム外観、マイグレーション、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例２
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲが３．７ｇ／１０分、密度が９２３ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２２５）を３０重量部、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分、密度が９２２ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン１９０）を７０重量部になるように配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練した低密度ポリエチレン組成物（ＭＦＲ_ＰＯ ３．９ｇ／１０分、密度 ９２２ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯ ３３ｍＮ）（Ａ２）を、（Ｂ）層及び（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（Ｂ）としてポリオレフィン（Ａ２）を８０重量部、無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｍ１）を２０重量部になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物（ＭＦＲ_ＡＤＤ ４．４ｇ／１０分、密度 ９２４ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＡＤＤ ３３ｍＮ、ＭＡＨ含量 ０．１２重量％）（Ｂ２）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例３
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲが１．６ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン３６０）を５０重量部、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分、密度が９０５ｋｇ／ｍ^３である直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ニポロン－Ｚ ＨＦ３１０Ｒ）を５０重量部になるように配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物（ＭＦＲ_ＰＯ ２．５ｇ／１０分、密度 ９１２ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯ ４３ｍＮ）（Ａ３）を、（Ｂ）層及び（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（Ｂ）としてポリオレフィン（Ａ３）を８０重量部、無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｍ１）を２０重量部になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物（ＭＦＲ_ＡＤＤ ３．１ｇ／１０分、密度 ９１６ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＡＤＤ ４１ｍＮ、ＭＡＨ含量 ０．１２重量％）（Ｂ３）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例４
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲが３．７ｇ／１０分、密度が９２３ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２２５）を７０重量部、ＭＦＲが４．０ｇ／１０分、密度が９２２ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン１９０）を３０重量部になるように配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練した低密度ポリエチレン組成物（ＭＦＲ_ＰＯ ３．８ｇ／１０分、密度 ９２３ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯ ４６ｍＮ）（Ａ４）を、（Ｂ）層及び（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（Ｂ）としてポリオレフィン（Ａ４）を８０重量部、無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｍ１）を２０重量部になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物（ＭＦＲ_ＡＤＤ ４．３ｇ／１０分、密度 ９２４ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＡＤＤ ４３ｍＮ、ＭＡＨ含量 ０．１２重量％）（Ｂ４）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例５
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲ_ＰＯが４．０ｇ／１０分、密度が９２２ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯが２０ｍＮである高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン１９０）（Ａ５）を、（Ｂ）層及び（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（Ｂ）としてポリオレフィン（Ａ５）を８０重量部、無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｍ１）を２０重量部になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物（ＭＦＲ_ＡＤＤ ４．５ｇ／１０分、密度 ９２４ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＡＤＤ ２２ｍＮ、ＭＡＨ含量 ０．１２重量％）（Ｂ５）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例６
（Ｂ）層および（Ｄ）層を構成する接着性樹脂（Ｂ）としてＭＦＲが１３．０ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３である高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２１２）を８０重量部、無水マレイン酸変性ポリエチレン（Ｍ１）を２０重量部になるよう配合し、単軸押出機（プラコー（株）製 口径４０ｍｍ）にて樹脂温度１６０℃で溶融混練したポリオレフィン樹脂組成物（ＭＦＲ_ＡＤＤ １１．５ｇ／１０分、密度 ９２１ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＡＤＤ １６ｍＮ、ＭＡＨ含量 ０．１２重量％）（Ｂ６）を使用したこと以外は、実施例２と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例７
（Ｃ）層を構成するエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）としてＭＦＲ_ＥＶＯＨが５．５ｇ／１０分、エチレン含量が４４ｍｏｌ％、密度が１１４０ｋｇ／ｍ^３、２１０℃におけるＭＦＲが１３．０ｇ／１０分であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製 商品名エバールＥ１０５Ｂ）（Ｃ２）を使用したこと以外は、実施例２と同様の手法により押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、フィルム外観、酸素透過度及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例８
（Ｃ）層を構成するエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）としてＭＦＲ_ＥＶＯＨが１．９ｇ／１０分、エチレン含量が３３ｍｏｌ％、密度が１１８０ｋｇ／ｍ^３、２１０℃におけるＭＦＲが４．０ｇ／１０分であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（三菱ケミカル（株）製 商品名ソアノールＧ ＧＣ３３０４Ｂ）（Ｃ３）を使用したこと以外は、実施例２と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

実施例９
（Ｃ）層を構成するエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）としてＭＦＲ_ＥＶＯＨが１．７ｇ／１０分、エチレン含量が３２ｍｏｌ％、密度が１１９０ｋｇ／ｍ^３、２１０℃におけるＭＦＲが４．１ｇ／１０分であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製 商品名エバールＦ１７１Ｂ）（Ｃ４）を使用したこと以外は、実施例２と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表１に示す。

比較例１
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲ_ＰＯが１３．０ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯが１３ｍＮである高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２１２）（Ａ６）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表２に示す。マイグレーションが大きく、生産性に劣っていた。

比較例２
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲ_ＰＯが２．０ｇ／１０分、密度が９２２ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯが５４ｍＮである高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン１８０）（Ａ７）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法により実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価した。一方、加工速度５０ｍ／分でのラミネート成形ができなかったため、ネックインの評価はできず、押出ラミネートフィルムも得ることができなかった。結果を表２に示す。延伸性が不良であり、生産性に劣っていた。

比較例３
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲ_ＰＯが４．０ｇ／１０分、密度が９０５ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯが５ｍＮである直鎖状低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ニポロン－Ｚ ＨＦ３１０Ｒ）（Ａ８）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観を評価した。一方、レゾナンスが発生しラミネート成形ができなかったため、最高加工速度及びネックインの評価はできず、押出ラミネートフィルムも得ることができなかった。結果を表２に示す。延伸性が不良であり、生産性に劣っていた。

比較例４
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲ_ＰＯが８．０ｇ／１０分、密度が９１９ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯが３６ｍＮである高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２０３）（Ａ９）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法により実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価した。一方、加工速度５０ｍ／分でのラミネート成形ができなかったため、ネックインの評価はできず、押出ラミネートフィルムも得ることができなかった。結果を表２に示す。延伸性が不良であり、生産性に劣っていた。

比較例５
（Ａ）層及び（Ｅ）層を構成するポリオレフィン（Ａ）としてＭＦＲ_ＰＯが３．７ｇ／１０分、密度が９２３ｋｇ／ｍ^３、ＭＳ_ＰＯが１０５ｍＮである高圧法低密度ポリエチレン（東ソー（株）製 商品名ペトロセン２２５）（Ａ１０）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法により実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価した。一方、加工速度５０ｍ／分でのラミネート成形ができなかったため、ネックインの評価はできず、押出ラミネートフィルムも得ることができなかった。結果を表２に示す。延伸性が不良であり、生産性に劣っていた。

比較例６
（Ｃ）層を構成するエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ）としてＭＦＲ_ＥＶＯＨが８．５ｇ／１０分、エチレン含量が３５ｍｏｌ％、密度が１１８０ｋｇ／ｍ^３、２１０℃におけるＭＦＲが２１．０ｇ／１０分であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製 商品名エバールＣ１０９Ｂ）（Ｃ５）を使用したこと以外は、実施例１と同様の手法によりマイグレーション、フィルム外観、最高加工速度を評価したのち、押出ラミネートフィルムを得た。得られた押出ラミネートフィルムを用いて、ネックイン及びシール強度を評価した。結果を表２に示す。フィルム外観に劣っていた。

実施例記載のエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のエチレン含量Ｃ_２（ｍｏｌ％）と密度Ｄ_ＥＶＯＨ（ｋｇ／ｍ^３）の関係を図１に示す。この図の通り、明細書記載の式（１）を満たす実施例８は、式（１）を満たさない実施例７及び９よりも層間接着性及びフィルム外観に優れる。更に、式（２）を満たす実施例２はより層間接着性及びフィルム外観に優れる。

なお、式（１）～式（２）の傾きについては、Ｃ_２が２７ｍｏｌ％、Ｄ_ＥＶＯＨが１２１０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製 商品名エバールＬ１７１Ｂ）、Ｃ_２が３２ｍｏｌ％、Ｄ_ＥＶＯＨが１１９０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ４）、Ｃ_２が３５ｍｏｌ％、Ｄ_ＥＶＯＨが１１８０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ５）、Ｃ_２が３８ｍｏｌ％、Ｄ_ＥＶＯＨが１１７０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製 商品名エバールＨ１７１Ｂ）、Ｃ_２が４４ｍｏｌ％、Ｄ_ＥＶＯＨが１１４０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（Ｃ２）、Ｃ_２が４８ｍｏｌ％、Ｄ_ＥＶＯＨが１１２０ｋｇ／ｍ^３であるエチレン・ビニルアルコール共重合体（（株）クラレ製 商品名エバールＧ１５６Ｂ）のＣ_２とＤ_ＥＶＯＨの相関から算出した。

本発明の押出ラミネートフィルムは、フィルム外観、接着性やガスバリア性が要求される積層体に用いることができ、特に、食品や飲料、医薬品などの包装材料に用いられる積層体に好適に使用することができる。

Claims (8)

1. 少なくとも隣接してなる基材層／（Ａ）層／（Ｂ)層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層を含む積層体であって、（Ａ）層及び（Ｅ）層がそれぞれ（ｉ）～（ｉｉｉ）を満たすポリオレフィン（ａ）及びポリオレフィン（ｅ）、（Ｂ）層及び（Ｄ）層がそれぞれ接着性樹脂（ｂ）及び接着性樹脂（ｄ）、（Ｃ）層が（ｉｖ）～（ｖ）を満たすエチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）から構成されることを特徴とする押出ラミネートフィルム。
   （ｉ）ＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ_ＰＯ）が１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下
   （ｉｉ）温度１９０℃、引取速度１０ｍ／分で測定した溶融張力（ＭＳ_ＰＯ）が３ｍＮ以上、５０ｍＮ以下
   （ｉｉｉ）ＭＦＲ_ＰＯ（ｇ／１０分）とＭＳ_ＰＯ（ｍＮ）の積ＭＦＲ_ＰＯ×ＭＳ_ＰＯが７０以上２５０以下
   （ｉｖ）エチレン含量Ｃ_２が５０ｍｏｌ％以下
   （ｖ）ＩＳＯ１１３３により測定した１９０℃におけるＭＦＲ_ＥＶＯＨが１．０ｇ／１０分以上８．０ｇ／１０分以下
2. ポリオレフィン（ａ）及び／又はポリオレフィン（ｅ）のＭＦＲ_ＰＯが１．０ｇ／１０分以上６．０ｇ／１０分以下であることを特徴とする請求項１に記載の押出ラミネートフィルム。
3. ポリオレフィン（ａ）及び／又はポリオレフィン（ｅ）が低密度ポリエチレンを含むことを特徴とする請求項１又は２のいずれか一項に記載の押出ラミネートフィルム。
4. 接着性樹脂（ｂ）及び／又は接着性樹脂（ｄ）が（ｖｉ）～（ｖｉｉｉ）を満たすことを特徴とする請求項１乃至３のいずれか一項に記載の押出ラミネートフィルム。
   （ｖｉ）ＪＩＳ Ｋ６９２２－１（１９９７年）により測定したメルトマスフローレート（ＭＦＲ_ＡＤＤ）が１．０ｇ／１０分以上１０．０ｇ／１０分以下
   （ｖｉｉ）温度１９０℃、引取速度１０ｍ／分で測定した溶融張力（ＭＳ_ＡＤＤ）が３ｍＮ以上、５０ｍＮ以下
   （ｖｉｉｉ）ＭＦＲ_ＡＤＤ（ｇ／１０分）とＭＳ_ＡＤＤ（ｍＮ）の積ＭＦＲ_ＡＤＤ×ＭＳ_ＡＤＤが７０以上２５０以下
5. エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のＭＦＲ_ＥＶＯＨ（ｇ／１０分）に対するポリオレフィン（ａ）及び／又はポリオレフィン（ｅ）のＭＦＲ_ＰＯ（ｇ／１０分）と接着性樹脂（ｂ）及び／又は接着性樹脂（ｄ）のＭＦＲ_ＡＤＤ（ｇ／１０分）の二乗平均［（ＭＦＲ_ＰＯ ^２＋ＭＦＲ_ＡＤＤ ^２）／２］^０．５の比ＲＴ_ＭＦＲが０．２０以上５．０以下であることを特徴とする請求項１乃至４のいずれか一項に記載の押出ラミネートフィルム。
6. 接着性樹脂（ｂ）及び／又は接着性樹脂（ｄ）が無水マレイン酸変性ポリオレフィンを含むことを特徴とする請求項１乃至５のいずれか一項に記載の押出ラミネートフィルム。
7. エチレン・ビニルアルコール共重合体（ｃ）のＣ_２（ｍｏｌ％）とＩＳＯ１１８３－３により測定した２０℃における密度Ｄ_ＥＶＯＨ（ｋｇ／ｍ^３）が下式（１）を満たすことを特徴とする請求項１乃至６のいずれか一項に記載の押出ラミネートフィルム。
   Ｄ_ＥＶＯＨ＜－４．２６５×Ｃ_２＋１３２５ （１）
8. （Ａ）層／（Ｂ）層／（Ｃ）層／（Ｄ）層／（Ｅ）層が共押出ラミネート成形により同時に形成されたことを特徴とする請求項１乃至７のいずれか一項に記載の押出ラミネートフィルムの製造方法。

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