JP2020050726A - 接着性樹脂組成物および易剥離性フィルム - Google Patents
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JIS K6924−1で測定した酢酸ビニル含有率が3重量%以上15重量%以下であり、JIS K6924−1で測定したメルトマスフローレイトが1g/10分以上40g/10分以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)を50重量部以上90重量部以下、ガラス転移温度が60℃以上120℃以下である結晶性若しくは非晶性樹脂、又は60℃以上120℃以下のガラス転移温度を有するブロックセグメントを分子構造中に含む共重合体の少なくともいずれか一つの樹脂(B)を3重量部以上30重量部以下、及び粘着付与剤(C)を5重量部以上20重量部以下(ここで(A)、(B)及び(C)の合計は100重量部とする)を含むことを特徴とする接着性樹脂組成物。
(1)メルトマスフローレート(MFR)
エチレン−酢酸ビニル共重合体、およびエチレン−ビニルアルコール共重合体のMFRは、JIS K6924−1に準拠して測定した。
(2)数平均分子量(Mn)
エチレン系樹脂の数平均分子量はGPC法により測定した。GPC法は、測定装置として東ソー(株)製HLC−8121GPC/HTを用い、分離カラムとしてTSKgelGMHHR−H(20)HT(東ソー(株)製、内径7.8mm、長さ30cm)を3本連結して使用した。移動層にはHPLC級1,2,4−トリクロロベンゼン(和光純薬工業(株)製)に酸化防止剤としてBHT(和光純薬工業(株)製)を0.05%添加したものを使用し、140℃に保持した分離カラム中を流速1.0mL/分で移動させた。これに1.0mg/mLに濃度を調整した試料溶液を0.3mL注入し、示差屈折計で分離された試料成分を検出した。標準ポリスチレン(東ソー(株)製)を使用して作成した5次近似曲線を検量線として使用し、数平均分子量(Mn)を算出した。
(3)ガラス転移温度
ガラス転移温度は、JISK7121に準拠して測定した。
(4)酢酸ビニル含有率
酢酸ビニル含有率は、JISK6924−1に準拠して測定した。
(5)接着強度
易剥離性フィルムの接着剤面とキャリアテープとなる紙基材とを重ね合わせテーピング試験機(株式会社バンガードシステムズ製 VS−120型)、コの字型シールバー(0.5mm幅×2本型、シールバー長さ8.2mm)を用いて160℃、0.1MPa、0.1秒の条件で加圧加熱接着した。放冷後に、180度剥離、剥離速度300mm/分の条件にて接着強度を測定した、その平均値を求めた。接着強度0.20N/mm以上で低温シール性良好とした。
(6)剥離時の接着強度安定性(振れ幅)
易剥離性フィルムの接着剤面とキャリアテープとなる紙基材とを重ね合わせテーピング試験機(株式会社バンガードシステムズ製 VS−120型)、コの字型シールバー(0.5mm幅×2本型、シールバー長さ8.2mm)を用いてヒートシール条件を0.1MPa、0.1秒とし、ヒートシール強度が約0.25N/mmとなるようにヒートシール設定温度を変更し加圧加熱接着した。放冷後に、180度剥離、剥離速度300mm/分の条件にて接着強度を測定し、その測定値の最大値と最小値の差を計算し接着強度安定性とした接着強度安定性(振れ幅)は、0.15N/mm以下を良好とした。
(7)高温恒湿環境保管後の接着強度変化量 上記(6)同様の条件で易剥離性フィルムとキャリアテープ加圧加熱接着した。貼り合わせた試料を60℃、常圧下および60℃、 95%RH(湿度)のオーブン中に10日保管し、10日後に試料を取り出して放冷した後に、剥離角度180度、剥離速度300mm/分の条件にて接着強度を測定し、その平均値を求めた。剥離強度の維持性として、初期強度平均値(オーブン保管前)から10日後の剥離強度平均値(オーブン保管後)を引いた値(経時変化量)を用いた。経時変化量が0から0.1N/mm未満の範囲で良好とした。
(8)剥離外観
上記(6)同様の条件で易剥離性フィルムとキャリアテープ加圧加熱接着した。貼り合わせた試料を60℃,95%RH(湿度)のオーブン中に10日保管し、10日後に試料を取り出して放冷した後に、引張試験機(ORIENTEC製 テンシロンRTE−1210)にて、剥離角度60度、剥離速度300mm/分の条件にて剥離した。剥離した易剥離性フィルムの接着性樹脂組成物層面の目視確認を行ない、剥離状態を評価した。紙剥けが少ないものから○>△>×と評価し、○を良好とした。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、酢酸ビニル含有率6重量%、メルトマスフローレイトが8.5g/10分である樹脂(A1)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン537)80重量部、樹脂(B)としてガラス転移温度が110℃、メルトマスフローレイトが0.2g/10分であるポリ(メタ)アクリル酸メチル(B1)((株)クラレ社製、商品名パラペットG−1000)10重量部、粘着付与剤樹脂(C)として水添石油樹脂(C1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125;軟化温度125℃)を10重量部をタンブラー混合機で予備ブレンドしておき、二軸押出機を用い200℃で溶融混練し、接着性樹脂組成物のペレットを得た。
ポリ(メタ)アクリル酸メチル(B1)の代わりに、ガラス転移温度が100℃、メルトマスフローレイトが20g/10分であるポリスチレン(B2)(DIC(株)社製、商品名ディックスチレンCR−2500)10重量部を使用し、二軸押出機の混練温度を160℃として接着性樹脂組成物を得た以外は実施例1と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表1に示す。
ポリスチレン(B2)の代わりに、ガラス転移温度が70℃、メルトマスフローレイトが3g/10分である非晶性ポリエチレンテレフタレート(B3)(イーストマンケミカル(株)社製、商品名Eastar5011)10重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例2と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表1に示す。
ポリスチレン(B2)の代わりに、共重合体中のスチレンブロックセグメントのガラス転移温度が75℃、メルトマスフローレイトが1g/10分であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)(B4)(旭化成(株)社製、商品名アサフレックス830)10重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例2と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表1に示す。
ポリスチレン(B2)の代わりに、ガラス転移温度が71℃であるアクリル−エポキシ共重合体(B5)(日油(株)社製、商品名マープルーフG−0150M)10重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例2と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表1に示す。
酢酸ビニル含有率6重量%、メルトマスフローレイトが8.5g/10分である樹脂(A1)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン537)74重量部、共重合体中のブロックセグメントのガラス転移温度が75℃、メルトマスフローレイトが1g/10分であるスチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体(SBS)(B4)(旭化成(株)社製、商品名アサフレックス830)10重量部、粘着付与剤樹脂(C)として水添石油樹脂(C1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125;軟化温度125℃)10重量部、エチレン系樹脂(D)として数平均分子量(Mn)が2000である樹脂(D1)(三洋化工業(株)製 商品名サンワックス151P)6重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例2と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表1に示す。
酢酸ビニル含有率6重量%、メルトマスフローレイトが8.5g/10分である樹脂(A1)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン537)74重量部、ガラス転移温度が71℃であるアクリル−エポキシ共重合体(B5)(日油(株)社製、商品名マープルーフG−0150M)10重量部、粘着付与剤樹脂(C)として水添石油樹脂(C1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125;軟化温度125℃)10重量部、エチレン系樹脂(D)として数平均分子量(Mn)が2000である樹脂(D1)(三洋化工業(株)製 商品名サンワックス151P)6重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例2と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表1に示す。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、酢酸ビニル含有率6重量%、メルトマスフローレイトが8.5g/10分である樹脂(A1)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン537)90重量部、粘着付与剤樹脂(C)として水添石油樹脂(C1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125;軟化温度125℃)10重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例2と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表2に示す。接着強度、剥離時の接着強度安定性(振れ幅)、高温恒湿保管後の接着強度変化、剥離外観に劣っていた。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、酢酸ビニル含有率6重量%、メルトマスフローレイトが8.5g/10分である樹脂(A1)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン537)84重量部、粘着付与剤樹脂(C)として水添石油樹脂(C1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125;軟化温度125℃)を10重量部、エチレン系樹脂(D)として数平均分子量(Mn)が2000である樹脂(D1)(三洋化成工業(株)製 商品名サンワックス151P)6重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例2と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表2に示す。接着強度に劣っていた。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、酢酸ビニル含有率6重量%、メルトマスフローレイトが8.5g/10分である樹脂(A1)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン537)85重量部、粘着付与剤樹脂(C)として水添石油樹脂(C1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125;軟化温度125℃)15重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例1と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表2に示す。剥離時の接着強度安定性(振れ幅)、高温恒湿保管後の接着強度変化、剥離外観に劣っていた。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)として、酢酸ビニル含有率10重量%、メルトマスフローレイトが9g/10分である樹脂(A2)(東ソー(株)製 商品名ウルトラセン541)84重量部、粘着付与剤樹脂(C)として水添石油樹脂(C1)(荒川化学(株)社製 商品名アルコンP125;軟化温度125℃)を10重量部、エチレン系樹脂(D)として数平均分子量(Mn)が2000である樹脂(D1)(三洋化成工業(株)製 商品名サンワックス151P)6重量部を使用して接着性樹脂組成物を得た以外は実施例1と同様の手法により易剥離性フィルムを得た。得られた易剥離性フィルムを用いて前記評価方法で測定した。評価の結果を表2に示す。高温恒湿保管後の接着強度変化、剥離外観に劣っていた。
Claims (9)
- JIS K6924−1で測定した酢酸ビニル含有率が3重量%以上15重量%以下であり、JIS K6924−1で測定したメルトマスフローレイトが1g/10分以上40g/10分以下であるエチレン−酢酸ビニル共重合体(A)を50重量部以上90重量部以下、ガラス転移温度が60℃以上120℃以下である結晶性若しくは非晶性樹脂、又は60℃以上120℃以下のガラス転移温度を有するブロックセグメントを分子構造中に含む共重合体の少なくともいずれか一つの樹脂(B)を3重量部以上30重量部以下、及び粘着付与剤(C)を5重量部以上20重量部以下(ここで、(A)、(B)及び(C)の合計は100重量部とする)を含むことを特徴とする接着性樹脂組成物。
- 樹脂(B)が、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体、スチレン−エチレン・ブタジエン−スチレンブロック共重合体、メタクリル酸メチル−アクリル酸ノルマルブチル−メタクリル酸メチルブロック共重合体、又はアクリル−エポキシ共重合体からなる群の少なくとも一種であることを特徴とする請求項1に記載の接着性樹脂組成物。
- 樹脂(B)が、60℃以上90℃以下のガラス転移温度を有する樹脂又は60℃以上90℃以下のガラス転移温度を有するブロックセグメントを分子構造中に含む共重合体の少なくともいずれかであることを特徴とする請求項1又は2に記載の接着性樹脂組成物。
- エチレン−酢酸ビニル共重合体(A)中5重量部以上20重量部以下をエチレン系樹脂(D)に代えたことを特徴とする請求項1乃至3いずれか一項に記載の接着性樹脂組成物。
- エチレン系樹脂(D)の数平均分子量(Mn)が1000以上13000以下であることを特徴とする請求項4に記載の接着性樹脂組成物。
- エチレン系樹脂(D)が低密度ポリエチレンであることを特徴とする請求項4又は5に記載の接着性樹脂組成物。
- 請求項1乃至6いずれか一項に記載の接着性樹脂組成物からなる接着剤層及び支持基材層を含むことを特徴とする易剥離性フィルム。
- 請求項7に記載の易剥離性フィルムからなることを特徴とする紙製容器の蓋材。
- 電子部品搬送用であることを特徴とする請求項8に記載の紙製容器の蓋材。
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