JP2022547454A - 水系バリア接着剤 - Google Patents

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Abstract

本発明は、ポリウレタンと、少なくとも１つの水溶性ポリマーであって、この水溶性ポリマーは少なくとも１つのヒドロキシル基を含む、少なくとも１つの水溶性ポリマーと、水と、を含む、水系バリア接着剤；それを含むバリアフィルム；その調製方法；及び食品包装におけるそれらの使用に関する。

Description

本発明は、水系バリア接着剤、その調製方法、及びそれらの使用に関する。
バリアフィルムは、食品の保存期間を維持及び延長するための食品包装用途において重要である。各バリアフィルムは、単層又は多層であり得る。バリアの性能は、酸素透過率及び水蒸気透過率に強く依存する。フィルム材料及び構造設計は、その特定の用途及び製品タイプに対する所望のバリア性能に依存する。
国際公開第２０１９／０６００２６号は、ガスバリア特性及び防湿性を有する接着剤層を含むラミネートフィルム構造を開示している。開示されたラミネートフィルム構造は、接着剤組成物と一緒に結合されたフィルムを含み、接着剤組成物は、バリア特性を有し、例えば、酸素及び／又は水蒸気透過率を制御する。しかしながら、これらのラミネートフィルムの酸素透過率は、多様な用途には高すぎる。
米国特許出願公開第２０１６／００４００３５号明細書は、水系コーティング剤であって、（Ａ）酸基を有するポリウレタン樹脂及びポリアミン化合物を含有する水性ポリウレタン樹脂と、（Ｂ）水溶性ポリマーと、（Ｃ）無機層状鉱物とを主たる構成成分として含み、水系コーティング剤の全固形分中に占める水性ポリウレタン樹脂（Ａ）、水溶性ポリマー（Ｂ）、及び無機層状鉱物（Ｃ）の固形分配合比率が以下に記載の近似的範囲内である、水系コーティング剤を開示している。水性ポリウレタン樹脂（Ａ）：５～６０質量％、水溶性樹脂（Ｂ）：２５～８０質量％、無機層状化合物（Ｃ）：８～２０質量％。しかしながら、これらの材料は、多様な用途には高すぎる酸素透過率を示す。
しかしながら、従来技術から公知の材料は、不十分なバリア性能、長期接着強度（接着安定性）、製品の貯蔵寿命及びリサイクル性に悩まされている。
したがって、改善された特性を有する、特に食品包装用途に使用するためのバリアフィルム及びその調製のための組成物が依然として必要とされている。
国際公開第２０１９／０６００２６号 米国特許出願公開第２０１６／００４００３５号明細書
したがって、本発明の目的は、特に酸素透過率及び水蒸気透過率に関して、従来技術の欠点を克服するバリアフィルムを提供することである。
この目的は、ポリウレタンと、少なくとも１つの水溶性ポリマーであって、この水溶性ポリマーは少なくとも１つのヒドロキシル基を含む、少なくとも１つの水溶性ポリマーと、水と、を含む、水系バリア接着剤によって達成される。
「水系バリア接着剤」コーティング組成物は、本明細書では、接着特性及び／又はバリア特性を提供するために基材をコーティングするためのコーティング組成物と呼ばれ得る。コーティング組成物（水系バリア接着剤）は、ポリウレタン及び１つ以上の水溶性ポリマーを含み得る。
本明細書で使用される「バリア接着剤」という用語は、一般に、任意のバリアコーティングを包含するものとし、接着剤のみに限定されない。
本発明は、接着剤及び／又はバリアとして使用することができるコーティング組成物（水系バリア接着剤）を提供する。コーティング組成物は、水性組成物である。すなわち、それは水溶液の形態で基材上に適用され、続いて乾燥されて、基材の表面に付着し、同時にバリアとして作用する層を形成することができる。この層は、水又はかなりの量の水を含み得る。
コーティング組成物は、バリアフィルム、好ましくはラミネートフィルムを形成するために使用することができる。コーティングされた組成物は、基材上にコーティングすることができ、次いで、任意選択的に、コーティング組成物が基材とラミネート層との間に配置されるように、ラミネート層で被覆されてラミネートフィルムを形成することができる。
水系バリア接着剤は、ポリウレタンと、１つ以上の水溶性ポリマーであって、１つ以上の水溶性ポリマーは－ＯＨ（ヒドロキシル）基を含む、１つ以上の水溶性ポリマーと、水と、を含む。
組成物は、任意選択的に、好ましくは、変形剤、分散剤、粘着付与剤、界面活性剤、可塑剤、湿潤剤、増粘剤、殺生物剤、酸化防止剤、架橋剤、硬化剤、及び接着促進剤など、又はそれらの混合物を含むものから選択される１つ以上の添加剤をさらに含んでもよい。組成物は、少なくとも１つの添加剤を、水系バリア接着剤の総重量に対して０．１～１０重量％の量で含んでもよい。
水系バリア接着剤は、水系バリア接着剤の総重量に対して、１～３０重量％、好ましくは１～２０重量％、より好ましくは１～１０重量％、さらにより好ましくは２～８重量％、最も好ましくは３～６重量％の量でポリウレタンを含み得る。
水系バリア接着剤は、水系バリア接着剤の総重量に対して、５～６０重量％、好ましくは５～４０重量％、好ましくは５～３０重量％、好ましくは５～２０重量％、好ましくは５～１５重量％、好ましくは７～１２重量％の量で少なくとも１つの水溶性ポリマーを含み得る。
水系バリア接着剤は、水系バリア接着剤の総重量に対して、４０～９４重量％、好ましくは５０～９４重量％、好ましくは７０～９４重量％、好ましくは８０～９５重量％、好ましくは８５～９５重量％、好ましくは８０～９０重量％の量で水を含み得る。
水系バリア接着剤は、ポリウレタン、少なくとも１つの水溶性ポリマー、及び水からなり得る。水系バリア接着剤の全構成成分の量は、合計１００重量％になる。本開示全体において、「含む（comprising）」は、好ましくは「からなる（consisting of）」であり得る。
ポリウレタン及び少なくとも１つの水溶性ポリマーは、５：１～１：３０、好ましくは２：１～１：２０、好ましくは１：１～１：１０、好ましくは１：１～１：５、好ましくは１：１～１：３の重量比で水系バリア接着剤中に含有されてもよい。
ポリウレタンは、ポリウレタンの総重量に対して５～５０重量％の水を含む固体であってもよい。ポリウレタンは、水中分散液（水性分散液、ポリウレタン分散液）中のポリウレタンであってもよい。好ましくは、ポリウレタン分散液は、分散液の総重量に対して、２０～５０重量％、好ましくは２５～４０及び好ましくは３０～３５重量％の範囲の固形分を有する。換言すれば、ポリウレタンは、固体の総重量に対して、２０～５０重量％、好ましくは２５～４０及び好ましくは３０～３５重量％の量で水中に固体として存在してよい。
ポリウレタンは、脂肪族ポリウレタンであってもよく、好ましくは、（Ａ）ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、及びそれらの組み合わせ、並びに（Ｂ）脂肪族ジイソシアネート、好ましくはヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ペンタメチレン（pentametylene）ジイソシアネート（ＰＤＩ）、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、メチレンビス（４－シクロヘキシルイソシアネート）（ＨＭＤＩ）、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート（ＴＭＤＩ）及びそれらの組み合わせから得られる。
ポリウレタンは、脂肪族ポリエーテルウレタン及び／又は脂肪族ポリエステルウレタンを含んでもよい。ポリウレタンは、大部分がポリエーテルウレタンを含み、少数の部分が脂肪族ポリエステルウレタンを含むことが好ましい。脂肪族ポリエーテルと脂肪族ポリエステルウレタンとの比は、１：１～５：１、好ましくは１．２：１～３：１、より好ましくは１．５：１～２：１の範囲であってよい。
脂肪族ポリウレタンは、約３０，０００～８０，０００ｇ／ｍｏｌの数数平均分子量（Ｍｎ）、及び／又は約４０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量（Ｍｗ）、及び／又は約４５，０００～９５，０００ｇ／ｍｏｌのＺ平均分子量（Ｍｚ）を有することが好ましい。ポリウレタンは、好ましくは、約１～３、好ましくは１～２、より好ましくは１～１．２５の範囲の多分散指数を有する。
ポリウレタン分散液は、１～３００ｍＰａｓ、好ましくは２０～５００ｍＰａｓ、好ましくは３０～５００ｍＰａｓ、好ましくは３０～２００ｍＰａｓ、より好ましくは５０～２００ｍＰａｓの範囲の溶液粘度を有し得る。
平均粒径（＝水性分散液中のポリウレタン粒子の粒径）は、１０ｎｍ～５００ｎｍ、好ましくは２０～２５０ｎｍ、好ましくは５０～２００ｎｍ、好ましくは１００ｎｍ～２００ｎｍの範囲である。
水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリビニルアセテート、ポリ（エチレンビニルアセテート）、セルロースアセテート、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。
水溶性ポリマーは、水溶性ポリマー中の加水分解性基の総数に対して７０～１００％の加水分解度を有し得る。
水溶性ポリマーは、５００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。
水系バリア接着剤は、水混和性溶媒をさらに含んでもよい。水系バリア接着剤は、水系バリア接着剤の総重量に対して、０．１～５０重量％、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは１０～２０重量％の量で水混和性溶媒を含み得る。水混和性溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。
本目的は、基材と、基材の少なくとも表面上にコーティングされたバリア接着剤層とを含むバリアフィルムであって、バリア接着剤は、本明細書で定義される水系バリア接着剤を含む、バリアフィルムによってさらに達成される。一実施形態によれば、基材と、基材の少なくとも表面上にコーティングされたバリア接着剤層とを含むバリアフィルムであって、バリア接着剤は、定義される水系バリア接着剤からなる、バリアフィルムが提供される。一実施形態によれば、基材と、基材の少なくとも表面上にコーティングされたバリア接着剤層とを含むバリアフィルムであって、バリア接着剤層は、基材上に水系バリア接着剤をコーティングすることによって得ることができる、バリアフィルムが提供される。水系バリア接着剤は、基材の表面上にコーティングされて、表面に接着されたバリア層を形成する。バリア接着剤層は、水系バリア接着剤を基材の表面上に１回又は複数回コーティングすることによって得ることができる（それぞれ、上記のコーティングで得られたコーティング層）。
基材上にコーティングされたバリア接着剤層は、０．１～１０μｍ（例えば、１～１０μｍ、１～５μｍ、１～２μｍ）の厚さを有する。
水系バリア接着剤は、０．１～５ｇ／ｍ２、好ましくは１～３ｇ／ｍ２、より好ましくは１．５－２．５ｇ／ｍ２の量で表面上にコーティングされてもよい。
バリアフィルムは、バリア接着剤層に隣接したラミネート層をさらに含んでもよく、バリア接着剤層は、ラミネート層と基材との間に配置される。
基材は、ポリマー、例えば、ポリオレフィン、ＰＥＴ、ナイロン又は紙ベースの基材であってもよい。好ましくは、基材はポリオレフィン、例えば、ポリエチレン及びポリプロピレンベースの基材である。基材は、機械方向配向又は二軸配向ポリオレフィンであってもよい。基材は、金属酸化物層、例えば、酸化アルミニウム又は酸化シリコーンでコーティングされてもよい。基材は、バリア接着剤又はコーティングの適用前に基材の親水性を高めるためにコロナで処理されてもよい。基材は、ポリエチレン、ポリプロピレン又は紙を含んでもよく、好ましくはこれらからなってもよい。
ラミネート層は、ポリエチレン、ポリプロピレン又は紙ベースを含んでもよく、好ましくはこれらからなってもよい。
本目的は、本明細書で定義される水系バリア接着剤を製造する方法であって、少なくとも１つの水溶性ポリマーを含む水溶液を提供するステップと、この水溶液をポリウレタンと混合するステップと、を含む、方法によってさらに達成される。
水溶液を提供するステップは、水溶性ポリマーを水に溶解させることを含み得る。水溶性ポリマーの水への溶解は、５０℃～１５０℃の範囲の温度で実施することができる。水溶性ポリマーは、水溶液の総量に対して１重量％～３０重量％の量で水に溶解してもよい。この方法は、１つ以上の水溶性ポリマーを水に溶解させた後に水溶液の温度を冷却することをさらに含んでもよい。
この方法で使用される水溶性ポリマーは、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリビニルアセテート、ポリ（エチレンビニルアセテート）、セルロースアセテート、及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。この方法で使用される水溶性ポリマーは、水溶性ポリマー中の加水分解性基の総数に対して７０～１００％の加水分解度を有し得る。この方法で使用される水溶性ポリマーは、５００～５０，０００ｇ／ｍｏｌ、好ましくは２０，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量を有し得る。
水系バリア接着剤は、水混和性溶媒をさらに含んでもよい。水系バリア接着剤は、水系バリア接着剤の総重量に対して、０．１～５０重量％、好ましくは０．１～３０重量％、より好ましくは１０～２０重量％の量で水混和性溶媒を含み得る。水混和性溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール及びそれらの混合物からなる群から選択され得る。
本発明の方法では、水溶液をポリウレタンと混合するステップは、少なくとも５分間にわたってポリウレタンを水溶液に添加することを含み得る。
ポリウレタンを水溶液に添加することは、２５℃～４０℃の範囲の温度で実施することができる。
ポリウレタンと水溶性ポリマーとの重量比は、５：１～１：３０であってもよい。
最後に、本目的は、食品包装におけるバリア接着剤層としての水系バリア接着剤の使用であり達成される。
有利な効果
驚くべきことに、本開示による水系バリア接着剤は、特に食品包装においてバリア接着剤として使用することができ、これに関して、特に酸素透過率（ＯＴＲ）及び水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）に関してバリア特性を改善するのに役立つことが本発明者らによって見出された。
本発明者らは、上記のバリア特性の利点が、良好なフィルム外観及び接着特性と組み合わされることをさらに見出した。
別の利点は、本発明の水系バリア接着剤が、改善されたバリア性能とリサイクル性とを組み合わせることである。
最近、リサイクル可能な傾向として、リサイクル不可能な組成物の総フィルム厚さ及びコーティング重量又はコーティング厚さの設計に応じて、特にフレキシブルな包装、例えば少なくとも約７０％の単材料（すなわち、リサイクル可能部分）を含む包装用の多層フィルム、少なくとも９０％の単材料（すなわち、リサイクル可能部分））を好む包装用の単材料を開発する試みがある。本発明の水系バリア接着剤は、良好なバリア特性を有する＞９５％の単材料（すなわち、リサイクル可能部分）を含むラミネートフィルムの調製を可能にする。
材料
ポリウレタン分散液（ＰＵＤ）は、３２～３５重量％の固形分を有する。ポリウレタンは、約４０，０００～９０，０００ｇ／ｍｏｌの重量分子量を有する脂肪族ポリエーテルウレタン及び脂肪族ポリエステルウレタンからなる。以下の実施例で使用されるそれぞれの材料は、ＮＥＯＲＥＺ（商標）の商品名でＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓから、ＬＯＣＴＩＴＥ（商標）の商品名でＨｅｎｋｅｌ Ｃｏｍｐａｎｙから購入した。
ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）は、２０，０００～４０，０００ｇ／ｍｏｌの重量平均分子量及び９６の加水分解度を有する。以下の実施例で使用されるそれぞれの材料は、ＦｕｊｉＦｉｌｍ Ｗａｋｏ（商標）の商品名でＦＵＪＩＦＩＬＭ Ｗａｋｏ Ｐｕｒｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、Ｐｏｖａｌ（商標）の商品名でＫｕｒａｒａｙ Ｃｏｍｐａｎｙから、ＧＯＨＳＥＮＯＬの商品名でＭｉｔｓｕｂｉｓｈｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから、及びＤＥＮＫＡ ＰＯＶＡＬの商品名でＤＥＮＫＡ Ｃｏｍｐａｎｙから購入した。
ポリ（アクリル酸）（ＰＡＡ）は、３００，０００～５００，０００ダルトンの粘度平均分子量（Ｍｖ）、１００～３，０００ｃＰのブルックフィールド粘度及び１００～１１０℃のガラス転移温度を有する。以下の実施例で使用されるそれぞれの材料は、Ｓｉｇｍａ Ａｌｄｒｉｃｈ ｃｏｍｐａｎｙから購入した。
測定方法
粒径
粒径（＝粒子直径）及び比表面積は、Ｚｅｔａｓｉｚｅｒ Ｎａｎｏｓｅｒｉｅｓ ｍｏｄｅｌ Ｓ４７００（Ｍａｌｖｅｒｎ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ、英国）によって、濃度約０．００１～０．００３重量％、分散剤屈折率１．３３及び粒子屈折率１．５６で、脱イオン水中に希釈した試料を用いて測定した。
粘度
溶液粘度は、２５℃でＮＯ．１８のニードルを用い、９０％を超えるトルク値及び１４～３０ｒｐｍの速度でブルックフィールド粘度計によって測定した。
分子量
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）、及びＺ平均分子量（Ｍｚ）は、ＴＨＦ系、流量１．００ｍＬ／分、注入値１００μＬ、検出器温度３５℃、カラム温度３５℃、及び試料濃度１．９９９、４．００１、５．９９９ｍｇ／ｍＬを使用したゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）によって評価した。
酸素透過率
酸素透過率（ＯＴＲ）（ｃｃ／ｍ２／日）は、ＡＳＴＭ Ｄ３９８５に従って、酸素透過率分析計（ＯＸ－ＴＲＡＮ（登録商標）、２／２１ＭＴ）を使用して２３℃の温度及び０％相対湿度（％ＲＨ）で測定した。
水蒸気透過率
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）（ｇ／ｍ２／日）は、ＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って、水蒸気透過率分析計（Ｓｙｓｔｅｃｈ Ｉｌｌｉｎｏｉｓ、７００２）を使用して３８℃の温度及び９０％ＲＨで測定した。
テープによる初期粘着性
初期粘着性は、ＡＳＴＭ Ｆ ２２９６に従って、テープ試験によって決定した。簡潔には、透明テープをコーティングフィルム上に置いた。テープとコーティングフィルムとの間の良好な接触を確保した後、テープを手で迅速に除去した。次いで、除去したテープ及びコーティングフィルムを目視で検査した。
接着強度
接着強度（Ｎ／１５ｍｍ）は、万能試験機（ＵＴＭ）を用いて、１００Ｎの負荷荷重及び２５４ｍｍ／分の剥離速度で測定した。試料幅は１５ｍｍで一定に固定した。
フィルム外観
フィルムの外観を目視で観察し、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）下でも分析した。
水系バリア接着剤の調製
比較例１
ＰＶＡ溶液は、９０～９５℃の温度でＰＶＡを水に溶解させることによって調製した。次いで、周囲雰囲気下で約１～２時間、約３００～８００ｒｐｍの撹拌速度で周囲温度まで冷却した。
比較例２
ＰＡＡ溶液は、９０～９５℃の温度でＰＡＡを水に溶解させることによって調製した。次いで、周囲雰囲気下で約１～２時間、約３００～８００ｒｐｍの撹拌速度で周囲温度まで冷却した。
比較例３
比較例１及び２で調製したＰＶＡ溶液及びＰＡＡ溶液を、表１に示す部比率（part ratio）で混合した。
実施例４、５、６及び７
ＰＶＡ溶液は、９０～９５℃の温度でＰＶＡを水又は水－メタノール混合物に溶解させることによって調製した。次いで、周囲雰囲気下で約１～２時間、約３００～８００ｒｐｍの撹拌速度で周囲温度まで冷却した。
ＰＵＤをＰＶＡに約１０～３０分間ゆっくり添加し、次いで、均一なＰＵＤ－ＰＶＡ溶液が得られるまで３～５時間連続的に撹拌し続けた。
ＰＶＡ及びＰＵＤの比率を、部比率として表１に示す。
フィルム調製
試料１ａ～７ａ
約２０μｍの厚さで市販されている二軸配向ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）を、汎用コーティング機（ＶＣＭＬ、ＲＫ Ｐｒｉｎｔｃｏａｔ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ）を使用して３．０ｇｓｍ未満のコーティング重量又は約１～２μｍの厚さで前述のように調製したバリア接着剤でコーティングした。
比較試料１ａ、２ａ、３ａ、４ａ、５ａ、６ａ及び７ａを、それぞれ比較試料１、２、３、４、５、６及び７を使用して調製する。
試料５ｂ、５ｃ及び５ｄ
次いで、試料５ａに、厚さ４０μｍを有する無延伸ポリプロピリン（ｃＰＰ）フィルム、８０μｍの厚さを有する線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、又は厚さ２０ ８０μｍを有するＢＯＰＰフィルムを積層した。接着剤硬化は、ラミネートフィルムを５０℃の温度に少なくとも２４時間維持することによって行った。
表１から、試料４～７は、すべての比較例１～３よりもはるかに良好なＯＴＲ値を示すことが分かる。さらに、ＰＶＡ含有量がＰＵ含有量の減少と比較して増加すると、試料４及び５に示すように、ＯＴＲ値は明らかに増加する傾向がある。しかしながら、ＰＶＡ含有量の増加が多すぎると、試料５及び６に示すように、そのコーティングしたフィルム基材上のバリア接着剤又はコーティングの初期粘着性及び接着強度の低下をもたらす。さらに、半水系バリア接着剤の接着剤組成物及びバリアフィルム性能を試料７に示し、これは、元の水系バリア接着剤と比較してバリア特性を維持しながら、バリアフィルム上の積層又はコーティングプロセス中の接着剤溶液及び残留キャリア溶媒の乾燥性能を改善するように設計されている。
Figure 2022547454000001
Figure 2022547454000002
表２は、ラミネートフィルム試料５ｂ、５ｃ及び５ｄが優れたＯＴＲ及びＷＶＴＲ値を提供することを示す。さらに、これらの構造は、リサイクル性を提供し、材料を包装、特に食品包装に適したものにする、９０％を超えるポリオレフィンを含む。
前述の説明及び従属請求項に開示されている特徴は、別個に及びそれらの任意の組み合わせの両方で、独立請求項でなされた開示の態様をその多様な形態で実現するための材料となり得る。

Claims (15)

  1. 水系バリア接着剤であって、
    ポリウレタンと、
    少なくとも１つの水溶性ポリマーであって、前記水溶性ポリマーが少なくとも１つのヒドロキシル基を含む、少なくとも１つの水溶性ポリマーと、
    水と、を含む、水系バリア接着剤。
  2. 前記水系バリア接着剤が、前記水系バリア接着剤の総重量に対して１～３０重量の量で前記ポリウレタンを含む、請求項１に記載の水系バリア接着剤。
  3. 前記水系バリア接着剤が、前記水系バリア接着剤の総重量に対して５～６０重量％の量で前記少なくとも１つの水溶性ポリマーを含む、請求項１又は２に記載の水系バリア接着剤。
  4. 前記水系バリア接着剤の総重量に対して好ましくは０．１～１０重量％の量で少なくとも１つの添加剤をさらに含む、請求項１から３のいずれかに記載の水系バリア接着剤。
  5. 前記ポリウレタン及び前記少なくとも１つの水溶性ポリマーが、５：１～１：３０の重量比で前記水系バリア接着剤中に含有されている、請求項１から４のいずれかに記載の水系バリア接着剤。
  6. 前記ポリウレタンが、ポリエーテルウレタン及び脂肪族ポリエステルウレタンを含む、請求項１から５のいずれかに記載の水系バリア接着剤。
  7. 前記水溶性ポリマーが、ポリビニルアルコール、ポリ（エチレンビニルアルコール）、ポリビニルアセテート、ポリ（エチレンビニルアセテート）、セルロースアセテート、及びそれらの混合物からなる群から選択される、請求項１から６のいずれかに記載の水系バリア接着剤。
  8. 前記水系バリア接着剤が水混和性溶媒をさらに含む、請求項１から７のいずれかに記載の水系バリア接着剤。
  9. 基材と、前記基材の少なくとも表面上にコーティングされたバリア接着剤層とを含むバリアフィルムであって、前記バリア接着剤層が、請求項１から８のいずれかに記載の水系バリア接着剤を含む、バリアフィルム。
  10. 前記基材上にコーティングされた前記バリア接着剤層が、０．１～１０μｍの厚さを有する、請求項９に記載のバリアフィルム。
  11. 前記水系バリア接着剤が、０．１～５ｇ／ｍ２の量で前記表面上にコーティングされている、請求項９又は１０に記載のバリアフィルム。
  12. 前記バリア接着層に隣接したラミネート層をさらに含み、前記バリア接着剤層が、前記ラミネート層と前記基材との間に配置されている、請求項９から１１のいずれかに記載のバリアフィルム。
  13. 前記基材及び／又は前記ラミネート層が、ポリエチレン、ポリプロピレン又は紙を含む、請求項９から１２のいずれかに記載のバリアフィルム。
  14. 請求項１～８のいずれかに記載の水系バリア接着剤を製造する方法であって、
    －少なくとも１つの水溶性ポリマーを含む水溶液を提供するステップと、
    －前記水溶液をポリウレタンと混合するステップと、
    を含む、方法。
  15. 包装、好ましくは食品包装におけるバリア接着剤層としての前記水系バリア接着剤の使用。
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