JP2022535815A - 多官能性フッ素化化合物、その化合物から製造されるフッ素化ポリマー、及び関連方法 - Google Patents

Abstract

多官能性化合物は、式Ｘ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｙによって表され、式中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）－ＨＡＬ、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ１２、－Ｃ≡Ｎ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ１－ＳＯ２－Ｒｆ１－Ｗ、又は任意に１つ以上の－Ｏ－基によって中断されるフッ素化アルケニル基である。ＨＡＬは、－Ｆ、－Ｃｌ、又は－Ｂｒである。Ｒｆ１は、任意に１つ以上の－Ｏ－基によって中断されるフッ素化アルキレン基である。Ｗは、－Ｆ、－ＳＯ２Ｚ、－ＣＦ＝ＣＦ２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ２、又は－Ｏ－ＣＦ２－ＣＦ＝ＣＦ２である。Ｚは、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＮＲ１２、又は－ＯＭである。各Ｒ１は、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキルである。Ｍは、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである。Ｒは、臭素、塩化物、フッ素又は水素原子であり、ＲＦは、置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基、若しくはこれらの組み合わせで置換されている、フッ素化アルケニル基であるか、或いはＲＦは、臭素又はヨウ素によって置換されており、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基により中断されている、フッ素化アルキル基又はアリールアルキレニル基である。化合物を製造するためのプロセスについても開示される。化合物から製造されたフルオロポリマー及びフルオロポリマーを製造する方法も開示される。

Description

［関連出願の相互参照］
本出願は、２０１９年６月４日に出願された米国特許仮出願第６２／８５６，８９３号の優先権を主張し、その開示は、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。

［背景技術］
フッ素化ポリマーは、原材料として広く使用され、様々な有益な特性が知られている。テトラフルオロエチレン（tetrafluoroethylene、ＴＦＥ）と１種以上の他のモノマーとの溶融加工可能コポリマーは、耐薬品性、耐候性、低可燃性、熱安定性、及び有利な電気特性などの有用な特性を有する。このような特性により、これらのフルオロポリマーは、例えば、チューブ、パイプ、ホイル、フィルム、並びにワイヤ及びケーブル用のコーティングなどの物品において有用である。

フルオロエラストマーは、例えば、優れた機械的特性、耐熱性、耐候性、及び耐薬品性を有することが知られている。このような有益な特性は、フルオロエラストマーを、例えば、高温又は腐食性環境に曝露され得る、Ｏリング、シール、ホース、スキッド材料、及びコーティング（例えば、自動車用金属ガスケットコーティング）として有用なものにしている。フルオロエラストマーは、とりわけ、自動車、化学処理、半導体、航空宇宙、及び石油産業において有用であることが見出されている。

フルオロエラストマーは、典型的に、フルオロエラストマーガムと呼ばれることがある非晶質フルオロポリマーを、１種以上の硬化剤と組み合わせることにより、得られる硬化性組成物を所望の形状に成形し、硬化性組成物を硬化させることによって調製される。非晶質フルオロポリマーは、多くの場合、特定の硬化剤と反応可能な非晶質フルオロポリマー骨格に組み込まれた官能基である、硬化部位を含む。

ＴＦＥと、スルホニル及びカルボン酸側鎖基を含むモノマーとのコポリマーは、イオン性コポリマー又はアイオノマーとして有用である。アイオノマーは、例えば、燃料電池又はＮａＣｌ電気分解における膜電極接合体用ポリマー電解質膜を製造するために有用であり得る。コポリマーのスルホニル基当量が減少すると、コポリマー中の電気伝導性が増加する傾向がある。米国特許第８，０９７，３８３号（Ｋａｎｅｋｏ）は、従来の電解質材料よりも高いイオン交換容量及び低抵抗を有し、より高い軟化温度を有する、ポリマー電解質材料を実現することを報告している。米国特許第７，２９７，８１５号（Ｍｕｒａｔａ）は、様々な分子構造を有するフッ素化スルホニルフルオリド化合物を低コストで効率的に得るプロセスを実現することを報告している。

フッ素化ポリマーは、典型的にはフッ素化乳化剤の存在下で、水相中で重合が行われる、水性乳化重合によって調製される。いくつかの用途では、乳化剤をフッ素化ポリマーから除去すること、又は他の場合には最終物品中に乳化剤が存在することを回避することが望ましい場合がある。

本開示は、多官能性フッ素化化合物及びそれを製造するためのプロセスを提供する。容易に得ることができるマロネートエステル並びに関連するカルボン酸及びそれらの誘導体は、有利には、プロセスの出発物質として使用される。フッ素化アルケン基を有する化合物との反応を含むプロセスは、比較的低い温度及び周囲気圧で実施することができる。多官能性フッ素化化合物は、例えば、重合助剤としてフルオロポリマーに硬化部位を導入する際に、及びフッ素化イオノマーの調製時に、有用であり得る。

第１の態様では、本開示は、下記の式によって表される多官能性化合物を提供する：

この式中、Ｒはフッ素、塩素、臭素又は水素原子であり、ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基、若しくはこれらの組み合わせによって置換されている、フッ素化アルケニル基であるか、或いはＲＦは、臭素又はヨウ素で置換されており、且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルキル基又はアリールアルキレニル基であり、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）－ＨＡＬ、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ^１ _２、－Ｃ≡Ｎ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗ、又は中断されていないか若しくは１つ以上の－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルケニル基である。各ＨＡＬは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、又は－Ｂｒである。各Ｒ_ｆ ^１は、独立して、中断されていない、又は１つ以上の－Ｏ－基によって中断された、フッ素化アルキレン基である。各Ｗは、独立して、－Ｆ、－ＳＯ_２Ｚ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。各Ｚは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＮＲ^１ _２、又は－ＯＭである。各Ｒ^１は、独立して、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキルであり、各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである。

別の態様では、本開示は、多官能性化合物を含む成分から調製されたフルオロポリマーを提供する。

別の態様では、本開示は、多官能性化合物を製造するためのプロセスを提供する。このプロセスは、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）Ｈ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’で表されるマロネート、塩基、及びアルケン基を含むフッ素化化合物を含む第１の成分を組み合わせることと、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’で表される化合物を形成することと、を含む。これらの式中、各Ｍ’は、独立して、アルキル基又はトリメチルシリル基であり、Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、ＲＦは、中断されていないか、又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか、又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基、若しくはこれらの組み合わせによって置換された、フッ素化アルケニルである。

更なるプロセス工程は、多官能性化合物の様々な実施形態を製造するために有用である。

別の態様では、本開示はフルオロポリマーを製造する方法を提供する。本方法は、本明細書に開示される多官能性化合物と、式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２若しくはＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２で表される少なくとも１種のフッ素化モノマー、又はこれらの組み合わせと、を含む第４の成分を組み合わせることと、フッ素化モノマーと多官能性化合物とを共重合させることと、を含む。これらの式において、各Ｒ^ａは、独立して、フルオロ、クロロ、ブロモ、水素、フルオロアルキル基、最大１０個の炭素原子を有するアルキル、最大８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は最大８個の炭素原子を有するアリールであり、Ｒ_ｆ ^２は、１個～８個の炭素原子を有し、任意に１つ以上の－Ｏ－基が中断する直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、ｚは、０、１、又は２であり、各ｎは、独立して１、２、３、又は４であり、ｍは、０又は１である。

本願において、
「１つの（ａ）」、「１つの（ａｎ）」及び「その（ｔｈｅ）」などの用語は、単数の実体のみを指すことを意図するものではなく、具体例を例示するために用いることができる一般的な種類を含む。「ａ」、「ａｎ」及び「ｔｈｅ」の用語は、「少なくとも１つ」という用語と互換可能に使用される。

列挙に続く語句「のうちの少なくとも１つを含む」とは、列挙中の項目のうちのいずれか１つ、及び列挙中の２つ以上の項目の任意の組み合わせを含むことを指す。列挙に続く語句「のうちの少なくとも１つ」とは、列挙中の項目のうちのいずれか１つ、又は列挙中の２つ以上の項目の任意の組み合わせを指す。

「アルキル基」及び接頭辞「アルキ（ａｌｋ－）」は直鎖及び分枝鎖の両方の基、並びに環状基を含む。特に指定しない限り、本明細書におけるアルキル基は最大２０個の炭素原子を有する。環状基は単環であっても多環であってもよく、いくつかの実施形態では、３個～１０個の環炭素原子を有してもよい。

本明細書で使用するとき、「アリール」及び「アリーレン」という用語は、例えば、１、２又は３つの環を有し、最大４個の炭素原子を有する１つ以上のアルキル基（例えば、メチル又はエチル）、最大４個の炭素原子を有するアルコキシ基、ハロ基（すなわち、フルオロ、クロロ、ブロモ若しくはヨード）、ヒドロキシ基、又はニトロ基を含む、任意に最大５つの置換基で置換されている環内に、任意に少なくとも１個のへテロ原子（例えば、Ｏ、Ｓ又はＮ）を含有する、炭素環式芳香環又は環系を含む。アリール基の例としては、フェニル、ナフチル、ビフェニル、フルオレニル、並びにフリル、チエニル、ピリジル、キノリニル、イソキノリニル、インドリル、イソインドリル、トリアゾリル、ピロリル、テトラゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル、オキサゾリル、及びチアゾリルが挙げられる。

「アルキレン」は、上記定義の「アルキル」基の、多価（例えば、二価又は三価）の形態である。「アリーレン」は、上記定義の「アリール」基の、多価（例えば、二価又は三価）の形態である。

「アリールアルキレン」は、アリール基が結合している「アルキレン」部分を指す。「アルキルアリーレン」は、アルキル基が結合している「アリーレン」部分を指す。

用語「フッ素化」は、少なくともいくつかのＣ－Ｈ結合が、Ｃ－Ｆ結合で置き換えられている基を指す。

「ペルフルオロ」及び「ペルフルオロ化」という用語は、全てのＣ－Ｈ結合がＣ－Ｆ結合によって置き換えられている基を指す。

多官能性という用語は、ポリフルオロアルキル又はペルフルオロアルキル主鎖上に２つ以上の官能基を有することを指す。いくつかの実施形態では、多官能性は、三官能性を指す。有用な官能基としては、カルボン酸及びそれらの誘導体、スルホン酸及びそれらの誘導体、ビニルエーテル、アリルエーテル、シアノ基、アルケン、アミド、並びにヨウ素及び臭素などのハロゲンが挙げられる。多官能性（例えば、三官能性）基において、複数の官能基は同じである必要はない。

例えばペルフルオロアルキル又はペルフルオロアルキレン基に関する、「少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている」という語句は、その－Ｏ－基の両側にペルフルオロアルキル又はペルフルオロアルキレンの一部を有することを指す。例えば、－ＣＦ_２ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ_２－は、１つの－Ｏ－によって中断されているペルフルオロアルキレン基である。

全ての数値範囲は、特に別途指示しない限り、これらの範囲の端点、及び端点間の非整数値を含む（例えば、１～５は、１、１．５、２、２．７５、３、３．８０、４、５などを含む）。

本開示は、式Ｉで表される多官能性化合物を提供する：

式Ｉ中、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）－ＨＡＬ、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ^１ _２、－Ｃ≡Ｎ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗ、又は中断されていないか若しくは少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルケニル基である。

－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍについては、各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである。四級アンモニウムカチオンは、水素及びアルキル基の任意の組み合わせで置換されていてもよく、いくつかの実施形態では、アルキル基は独立して１個～４個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、又は金属カチオンである。いくつかの実施形態では、各Ｍは、独立して、アルキル基又は水素原子である。いくつかの実施形態では、各Ｍは、独立して、アルキル基である。これらの実施形態のいずれにおいても、アルキルは、最大４、３、２、個又は１個の炭素原子を有し得る。いくつかの実施形態では、Ｍは金属カチオンであり、金属カチオンはアルカリ金属カチオン（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、又はセシウム）である。いくつかの実施形態では、Ｍは、カリウム、ナトリウム又はリチウムカチオンである。

－Ｃ（Ｏ）－ＨＡＬについては、各ＨＡＬは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、又は－Ｂｒである。いくつかの実施形態では、各ＨＡＬは、独立して、－Ｆ又は－Ｃｌである。いくつかの実施形態では、各ＨＡＬは－Ｆである。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－Ｃ（Ｏ）－Ｆである。いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹは両方とも－Ｃ（Ｏ）－Ｆである。

－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ^１ _２において、各Ｒ^１は、水素又は最大４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル、エチル、プロピル、又はブチル）である。いくつかの実施形態では、各Ｒ^１は、水素又はメチルである。いくつかの実施形態では、各Ｒ^１は水素である。

いくつかの実施形態では、各フッ素化アルケニル基は、独立して、最大２０、１０、８、６、又は４個の炭素原子を有する。フッ素化アルケニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有し、いくつかの実施形態では、少なくとも３個の炭素原子を有する。各フッ素化アルケニル基は、独立して、部分フッ素化又はペルフルオロ化されてもよく、２つ以上のアルケン基を有してもよく、最大で６、５、４、３、又は２個の－Ｏ－基を有してもよい。部分フッ素化アルケニル基は、例えば、少なくとも１つの炭素－水素結合を含み得る。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルケニル基は、独立して、１つの－Ｏ－基によって中断されている。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルケニルは、独立して、－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフルオロ化アルケニルである。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルケニル基は、独立して、－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフルオロ化（Ｃ_２～Ｃ_６）アルケニルである。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルケニル基は、独立して、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２である。いくつかの実施形態では、フッ素化アルケニルは－Ｏ－基によって中断されておらず、炭素－炭素結合、炭素－フッ素結合、及び任意に炭素－水素又は炭素－塩素結合のみを含む。いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹは両方とも、中断されていないか又は１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている、同じフッ素化アルケニル基である。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２である。いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹは両方とも、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２である。

例えば、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗについては、各Ｒ_ｆ ^１は、独立して、中断されていないか又は１つ以上の－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルキレン基であり、各Ｗは、独立して、－Ｆ、－ＳＯ_２Ｚ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２、各Ｚは、独立して－Ｆ、－Ｃｌ、－ＮＲ^１ _２、又は－ＯＭであり、各Ｒ^１は、独立して、水素又はアルキルである［式中、各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである］。四級アンモニウムカチオンは、水素及びアルキル基の任意の組み合わせで置換されていてもよく、いくつかの実施形態では、アルキル基は独立して１個～４個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、各Ｒ^１は、水素又は最大４個の炭素原子を有するアルキル（例えば、メチル）である。いくつかの実施形態では、各Ｒ^１は水素である。いくつかの実施形態では、各Ｍは、独立して、アルキル基、水素原子、又は金属カチオンである。いくつかの実施形態では、各Ｍは、独立して、アルキル基又は水素原子である。いくつかの実施形態では、各Ｍは、独立して、アルキル基である。これらの実施形態のいずれにおいても、アルキルは、最大４、３、２、個又は１個の炭素原子を有し得る。いくつかの実施形態では、金属カチオンはアルカリ金属カチオン（例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、又はセシウム）である。いくつかの実施形態では、Ｍは、カリウム、ナトリウム又はリチウムカチオンである。いくつかの実施形態では、各Ｒ_ｆ ^１は、独立して、最大２０、１０、８、６又は４個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、各Ｒ_ｆ ^１は、少なくとも２個の炭素原子を有し、いくつかの実施形態では、少なくとも３個の炭素原子を有する。各Ｒ_ｆ ^１は、独立して、部分フッ素化又はペルフルオロ化されてもよく、最大６、５、４、３又は２個の－Ｏ－基を有してもよい。部分フッ素化アルキレン基は、例えば、少なくとも１つの炭素－水素結合を含み得る。いくつかの実施形態では、Ｗは、－ＳＯ_２Ｚ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。いくつかの実施形態において、Ｗは、－ＳＯ_２Ｚである。いくつかの実施形態では、各Ｚは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、又は－ＯＭである。いくつかの実施形態では、各Ｚは独立して－Ｆ又は－ＯＭであり、式中、Ｍは水素原子又は金属カチオンである。

いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）Ｆ、－Ｃ≡Ｎ、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフルオロ化アルケニルである［式中、各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである］。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは－Ｃ（Ｏ）－Ｆであり、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフルオロ化アルケニルである。いくつかの実施形態では、各Ｘ及びＹは、独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍであり、各Ｍは、独立して、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである。いくつかの実施形態では、各Ｘ及びＹは、独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍであり、各Ｍは、独立して、アルキル基又はトリメチルシリル基である。いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ≡Ｎ又は－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフルオロ化アルケニルである。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２である。いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹは両方とも、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２である。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２である。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２であり、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２又は－Ｃ（Ｏ）ＮＲ－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗである。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗである。いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹの両方が、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗである。これらの実施形態のいくつかでは、Ｗは、－ＳＯ_２Ｚ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。いくつかの実施形態では、Ｗは－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。いくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｈａｌである。いくつかの実施形態では、Ｘ及びＹの両方が、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｈａｌである。これらの実施形態のいずれかにおいて、Ｈａｌは、－Ｃｌ又は－Ｆである。

式Ｉ中、Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子である。いくつかの実施形態では、Ｒは、フッ素原子又は水素原子である。いくつかの実施形態では、Ｒは、フッ素原子である。

式Ｉにおいて、ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基、若しくはこれらの組み合わせによって置換されている、フッ素化アルケニル基であるか、或いはＲＦは、臭素又はヨウ素で置換されており、且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキル基若しくはアリールアルキレニル基である。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルケニル基は、独立して、最大２０、１０、８、６、又は４個の炭素原子を有する。フッ素化アルケニル基は、少なくとも２個の炭素原子を有し、いくつかの実施形態では、少なくとも３個の炭素原子を有する。各フッ素化アルケニルは、独立して、部分フッ素化又はペルフルオロ化されてもよく、２つ以上のアルケン基を有してもよく、最大で６、５、４、３、又は２個の－Ｏ－基を有してもよい。いくつかの実施形態では、ＲＦはペルフルオロ化アルケニルである。部分フッ素化アルケニル基は、例えば、炭素－水素結合又は炭素－塩素結合のうちの少なくとも１つを含み得る。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルケニルは、１つの－Ｏ－基によって中断されている。いくつかの実施形態では、フッ素化アルケニルは－Ｏ－基によって中断されておらず、炭素－炭素結合、炭素－フッ素結合、及び任意に炭素－水素又は炭素－塩素結合のみを含む。いくつかの実施形態では、ＲＦは、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣＦ_３、－ＣＣｌ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣｌ、－ＣＦ＝ＣＨ_２、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。

いくつかの実施形態では、ＲＦは、中断されていないか又は１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルケニル基である。いくつかの実施形態では、ＲＦは、ＣＦ＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２、又は－ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆである［式中、Ｒ_ｆ ^２は、１個～８個の炭素原子を有し、中断されていないか又は１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、ｚは０、１又は２であり、各ｎは独立して１、２、３又は４であり、ｍは０又は１である］。いくつかの実施形態では、ｚは１又は２である。いくつかの実施形態では、ｎは１～３、又は２～３、又は２～４である。いくつかの実施形態では、ｎは１又は３である。いくつかの実施形態では、ｎは３である。Ｃ_ｎＦ_２ｎは、直鎖又は分枝鎖であり得る。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは、（ＣＦ_２）_ｎと表記する場合があり、これは直鎖ペルフルオロアルキレン基を指す。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－ＣＦ_２－である。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは分枝鎖であり、例えば、－ＣＦ_２－ＣＦ（ＣＦ_３）－である。いくつかの実施形態では、（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚは、－Ｏ－（ＣＦ_２）_１－４－［Ｏ（ＣＦ_２）_１－４］_０－１で表される。いくつかの実施形態では、Ｒｆは、１個～６個の炭素原子を有し、任意に最大４、３、又は２個の－Ｏ－基によって中断されている直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基である。いくつかの実施形態では、Ｒｆは、１個～４個の炭素原子を有し、任意に１つの－Ｏ－基が中断しているペルフルオロアルキル基である。

いくつかの実施形態では、ＲＦは、臭素若しくはヨウ素で置換されており、且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキル基若しくはアリールアルキレニル基である。いくつかの実施形態では、ＲＦは、臭素又はヨウ素で置換されており、且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキル基である。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルキル基は、独立して、最大２０、１０、８、６又は４個の炭素原子を有する。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルキル基は、少なくとも２個の炭素原子を有し、いくつかの実施形態では、少なくとも３個の炭素原子を有する。各フッ素化アルキルは、独立して、部分フッ素化又はペルフルオロ化されてもよく、最大６、５、４、３、又は２個の－Ｏ－基を有してもよい。いくつかの実施形態では、ＲＦは、少なくとも１つの臭素又はヨウ素で置換されたペルフルオロ化アルキルである。部分フッ素化アルキル基は、例えば、炭素－水素結合又は炭素－塩素結合のうちの少なくとも１つを含み得る。いくつかの実施形態では、各フッ素化アルキルは、１つの－Ｏ－基によって中断されている。いくつかの実施形態では、フッ素化アルキルは、－Ｏ－基によって中断されておらず、炭素－炭素結合、炭素－フッ素結合、及び任意に炭素－水素又は炭素－塩素結合のみを含む。これらの実施形態では、ＲＦは、１つ又は２つの臭素原子又は１つ又は２つのヨウ素原子によって置換されていてよい。

いくつかの実施形態では、Ｒはフッ素原子であり、ＲＦはペルフルオロ化アルケニル基である。いくつかの実施形態では、Ｒはフッ素原子であり、ＲＦは、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣＦ_３、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。

本開示の多官能性化合物を製造するプロセスは、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）Ｈ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’で表されるマロネートを含む第１の成分、塩基、及びアルケン基を含むフッ素化化合物を組み合わせることと、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’（Ｘ）で表される化合物を形成することとを含む［式中、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記に定義したとおりであり、各Ｍ’は、独立して、アルキル又はトリメチルシリルである］。いくつかの実施形態では、各Ｍ’は、独立して、１つの４個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｎ－ブチル、ｓｅｃ－ブチル、ｔｅｒｔ－ブチル、又はイソブチル）を有するアルキルである。いくつかの実施形態では、各Ｍ’は、メチル、エチル、又はトリメチルシリルである。いくつかの実施形態では、各Ｍ’は同じものである。式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）Ｈ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’で表されるいくつかのマロネートは市販されている。例えば、ジメチル－２－フルオロマロネート、ジエチル－２－フルオロマロネート、ジメチル－２－クロロマロネート、ジエチル－２－クロロマロネート、ジメチル－２－ブロモマロネート、ジエチル－２－ブロモマロネート、ジエチルマロネート、ジメチルマロネート、及びビス（トリメチルシリル）マロネートは、ａｂｃｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、Ｇｅｒｍａｎｙ）及びＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、Ｍｏ．）などの化学物質製造業者から市販されている。

本開示の多官能性化合物を製造する方法における第１の成分はまた、塩基を含む。様々な塩基が、本開示の方法において有用である。いくつかの実施形態では、塩基は、水素化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、炭酸セシウム、又はｎ－ブチルリチウムのうちの少なくとも１つを含む。有用な塩基としては、アンモニウム及びアルカリ金属水酸化物も挙げられる。いくつかの実施形態では、塩基は水素化ナトリウムである。水素化ナトリウムは、典型的に、鉱油中の懸濁液として入手可能であり、所望であれば、反応前に鉱油を除去するために溶媒で洗浄されてもよい。

いくつかの実施形態では、アルケン基を含むフッ素化化合物は、Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ、又はＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２である［式中、Ｒ^ａ、ＬＧ、Ｒ_ｆ ^２、ｚ、ｎ、及びｍは、以下に定義されるとおりである］。式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２中、各Ｒ^ａは、独立して、フルオロ、クロロ、ブロモ、水素、フルオロアルキル基（例えば、１個～８個、１個～４個、若しくは１個～３個の炭素原子を有し、且つ任意に１個以上の酸素原子によって中断されている、ペルフルオロアルキル）、フルオロアルコキシ基（例えば、１個～８個、１個～４個、若しくは１個～３個の炭素原子を有し、且つ任意に１個以上の酸素原子によって中断されている、ペルフルオロアルコキシ）、最大１０個の炭素原子を有するアルキル、最大８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は最大８個の炭素原子を有するアリールである。式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２によって表される有用なフッ素化モノマーの例としては、フッ化ビニリデン（vinylidene fluoride、ＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（hexafluoropropylene、ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン、２－クロロペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ジクロロジフルオロエチレン、１，１－ジクロロフルオロエチレン、１－ヒドロペンタフルオロプロピレン、２－ヒドロペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペルフルオロアルキルペルフルオロビニルエーテル、ペルフルオロアルキルペルフルオロアリルエーテル及びこれらの混合物が挙げられる。

ＲＦが式－ＣＦ＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２又は－ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２によって表される場合、アルケン基を含むフッ素化化合物は、式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２によって表され、式中、ｍ、ｎ、ｚ、及びＲｆ_２は、上記で定義したとおりである。アルケン基を含む好適なフッ素化化合物としては、ｍ及びｚが０であり、ペルフルオロアルキルペルフルオロビニルエーテルが式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ ^２によって表される、フッ素化化合物が挙げられる［式中、Ｒ_ｆ ^２は、１個～８個、１個～４個、又は１個～３個の炭素原子を有し、任意に１個以上の－Ｏ－基によって中断されている、ペルフルオロアルキルである］。アルケン基を含むフッ素化化合物として好適なペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルとしては、ｍが０であり、式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２［各ｎは、独立して、１～４であり、ｚは、１又は２であり、Ｒ_ｆ ^２は、１個～８個の炭素原子を有し且つ任意に１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基である］によって表されるものが挙げられる。いくつかの実施形態では、ｎは１～３、又は２～３、又は２～４である。いくつかの実施形態では、ｎは１又は３である。いくつかの実施形態では、ｎは３である。Ｃ_ｎＦ_２ｎは、直鎖又は分枝鎖であり得る。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは、（ＣＦ_２）_ｎと表記する場合があり、これは直鎖ペルフルオロアルキレン基を指す。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－ＣＦ_２－である。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは分枝鎖であり、例えば、－ＣＦ_２－ＣＦ（ＣＦ_３）－である。いくつかの実施形態では、（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚは、－Ｏ－（ＣＦ_２）_１－４－［Ｏ（ＣＦ_２）_１－４］_０－１によって表される。いくつかの実施形態において、Ｒｆ_２は、任意に最大４、３又は２個の－Ｏ－基によって中断されている、１個～８個（又は１個～６個）の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基である。いくつかの実施形態において、Ｒｆ_２は、任意に１個～４個の炭素原子を有して１つの－Ｏ－基によって中断されているペルフルオロアルキル基である。式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２によって表される好適なアルケンとしては、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_３ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_４ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７（ＰＰＶＥ－２）、ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_２－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７（ＰＰＶＥ－３）及びＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_３－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７（ＰＰＶＥ－４）が挙げられる。これらのペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルの多くは、米国特許第６，２５５，５３６号（Ｗｏｒｍら）、及び同第６，２９４，６２７号（Ｗｏｒｍら）に記載されている方法によって調製することができる。

ペルフルオロアルキルアルケンエーテル及びペルフルオロアルコキシアルキルアルケンエーテルはまた、本開示の方法を実施するとき、アルケン基を含むフッ素化化合物として有用であり得る。好適なフッ素化オレフィンとしては、米国特許第５，８９１，９６５号（Ｗｏｒｍら）及び同第６，２５５，５３５号（Ｓｃｈｕｌｚら）に記載されているものが挙げられる。このようなモノマーとしては、ｎが０であり、式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ－Ｏ－Ｒ_ｆ ^２［式中、ｍは１であり、Ｒ_ｆ ^２は、その実施形態のいずれかにおいて上記で定義したとおりである］によって表されるものが挙げられる。好適なペルフルオロアルコキシアルキルアリルエーテルとしては、式ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲｆ_２［式中、ｎ、ｚ及びＲｆ_２は、ペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルの実施形態のいずれかにおいて上記に定義されたとおりである］によって表されるようなものが挙げられる。好適なペルフルオロアルコキシアルキルアリルエーテルの例としては、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_３ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_４ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７、及びＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_２－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７が挙げられる。これらのペルフルオロアルコキシアルキルアリルエーテルの多くは、例えば、米国特許第４，３４９，６５０号（Ｋｒｅｓｐａｎ）に記載されている方法によって調製することができる。

いくつかの実施形態では、アルケン基を含むフッ素化化合物は、式ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ［式中、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートである］によって表される。式ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧによって表される化合物は、既知の方法によって調製することができる。ペルフルオロアリルフルオロスルホネート（ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＯＳＯ_２Ｆ）は、ヘキサフルオロプロピレンとＳＯ_３及びＢＦ_３との反応によって得ることができる。ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＯＳＯ_２Ｃｌは、国際公開第２０１８／２１１４５７号パンフレット（Ｈｉｎｔｚｅｒら）に記載されているとおり、三塩化ホウ素（ＢＣｌ_３）とＣｌＳＯ_３Ｈとを反応させて、Ｂ（ＯＳＯ_２Ｃｌ）_３をもたらし、続いてＢ（ＯＳＯ_２Ｃｌ）_３とヘキサフルオロプロピレン（hexafluoropropylene、ＨＦＰ）とを反応させることによって、好都合に調製することができる。Ｍ（ＯＳＯ_２ＣＦ_３）_３及びヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）を含む成分を組み合わせることにより、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＯＳＯ_２ＣＦ_３［式中、ＭはＡｌ又はＢである］が得られる。Ａｌ（ＯＳＯ_２ＣＦ_３）_３は、例えば、ａｂｃｒ ＧｍｂＨ（Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ、Ｇｅｒｍａｎｙ）及びＳｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ（Ｓｔ．Ｌｏｕｉｓ、Ｍｉｓｓｏｕｒｉ）などの化学物質製造業者から市販されている。ＢＣｌ_３とＣＦ_３ＳＯ_３Ｈとの反応は、Ｂ（ＯＳＯ_２ＣＦ_３）_３をもたらすのに有用であり得る。ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＯＳＯ_２ＣＦ_３の調製についての更なる詳細は、国際公開第２０１８／２１１４５７号パンフレット（Ｈｉｎｔｚｅｒら）に見出すことができる。

好都合には、第１の成分間の反応は、周囲気圧及び準周囲温度で実施することができる。いくつかの実施形態では、第１の成分は、－２５℃～５０℃の範囲、又は－１５℃～１０℃の範囲の温度で組み合わされる。いくつかの実施形態では、第１の成分は、最大２５℃、最大２０℃、又は最大１５℃の温度で反応させる。有用な反応時間としては、少なくとも３０分、最大１２時間、最大８時間、最大４時間、又は最大２時間が挙げられる。反応は、典型的には、好適な溶媒中で実施される。好適な溶媒の例としては、極性非プロトン性溶媒、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（dimethylformamide、ＤＭＦ）、アセトニトリル、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド（dimethylsulfoxide、ＤＭＳＯ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）、γ－ブチロラクトン、１，２－ジメトキシエタン（グリム）、１－（２－メトキシエトキシ）－２－メトキシエタン（ジグリム）、２，５，８，１１－テトラオキサドデカン（トリグリム）、テトラグリム、ジオキサン、スルホラン、ニトロベンゼン、及びベンゾニトリルが挙げられる。これらの溶媒のいずれかの組み合わせも有用な場合がある。本開示のプロセスのいくつかの実施形態では、反応は、ＤＭＦ又はアセトニトリルのうちの少なくとも１つにおいて実施される。好適な溶媒は、約２５℃～２００℃の範囲の沸点を有し得る。

いくつかの実施形態では、本開示のプロセスは、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’によって表される化合物を、式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨ又はＨＡＬ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＨＡＬによって表される化合物に変換することを更に含む。式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’のジエステルを式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨのジカルボン酸に変換することは、例えば加水分解によって実施することができる。反応は、例えば、過剰な水の存在下で鉱酸を使用して行うことができる。好適な酸としては、硫酸及び塩酸が挙げられる。反応は、室温又は室温未満で実施されてもよい。従来の方法を用いた、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’のジエステルの塩基促進加水分解も有用であり得る。

式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨで表されるジカルボン酸［式中、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記に定義したとおりである］は、従来の方法を用いて式（ＣＨ_３）_３ＳｉＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＳｉ（ＣＨ_３）_３によって表されるトリメチルシリルエステルに変換することができる。例えば、式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨで表されるジカルボン酸は、適切な溶媒中の塩基（例えば、第３級アミン）の存在下で、トリメチルシリルクロリドで処理することができる。反応は、周囲温度又は高温において実施することができる。

いくつかの実施形態では、本開示の方法は、式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨのジカルボン酸を式ＨＡＬ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＨＡＬのカルボン酸ハロゲン化物に変換することを更に含む。いくつかの実施形態では、ジカルボン酸ハロゲン化物は、ジカルボン酸塩化物又はジカルボン酸フッ化物である。式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨのジカルボン酸は、従来の方法（例えば、塩化ホスホリル、五塩化リン（phosphorous pentachloride）、塩化オキサリル、塩化チオニル、又はベンゾトリクロリドと反応させる方法）を用いて、式Ｃｌ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｃｌのジカルボン酸塩化物中で、変換することができる。変換は、式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨのジカルボン酸を、塩化ホスホリル及び五塩化リンと組み合わせることによって好都合に実施することができる。成分は準周囲温度で組み合わせることができ、次いで、反応物を高温（例えば、少なくとも６０℃、７０℃、８０℃、９０℃、又は１００℃以上）で加熱することができる。反応は、上記のもののいずれかを含む極性非プロトン性溶媒などの好適な溶媒の存在下で実施することができ、生成物は、従来の方法（例えば、蒸留）によって単離され得る。同様に、式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨのジカルボン酸は、従来の方法を用いて、式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆのジカルボン酸フッ化物に変換することができる。変換は、触媒塩化鉄（ＩＩＩ）の存在下でジカルボン酸とベンゾトリフルオリドとを組み合わせることによって好都合に実施することができる。反応は、未希釈又は好適な溶媒の存在下のいずれかで、高温で実施することができ、生成物は、従来の方法（例えば、蒸留）によって単離され得る。

いくつかの実施形態では、本開示の方法は、式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆによって表される化合物と、フッ化物イオン及びヘキサフルオロプロピレンオキシドを含む第２の成分とを組み合わせて、式

［式中、Ｘ^１は、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、Ｙ^１は－Ｃ（Ｏ）Ｆ又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義したとおりである］によって表される化合物を提供することを含む。式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆで表されるジカルボン酸フッ化物は、例えばフッ化物イオンの存在下でヘキサフルオロプロピレンオキシド（hexafluoropropylene oxide、ＨＦＰＯ）と反応させることによって、ポリフッ素化ジビニルエーテルに変換することができる。反応は、上記の極性非プロトン性溶媒のいずれかなどの非反応性有機溶媒中で、使用される触媒に応じて、－４０℃～６０℃の範囲の温度で、式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆのジカルボン酸フッ化物、ＨＦＰＯ、及びフッ化物イオンを組み合わせることによって好都合に実施することができる。式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆの化合物の、ＨＦＰＯに対するモル比は、１：１～１：１０の範囲内、いくつかの実施形態では、１：２～１：５の範囲内である。フッ化物イオンは、フッ化物塩によって提供され得る。いくつかの実施形態において、フッ化物イオンのソースは、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、又は（Ｒ’）_４ＮＦ［式中、各Ｒ’は、独立して、１個～６個の炭素原子を有するアルキルであり、いくつかの実施形態では、１個～４個又は２個～４個の炭素原子を有する］のうちの少なくとも１つである。上述のように調製され、ジビニルエーテルＸＸＶに変換される、ジカルボン酸フッ化物ＸＶの実施形態を、以下の反応スキームＩに示す［式中、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記に定義したとおりである］。いくつかの実施形態では、Ｒはフッ素原子であり、ＲＦは、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣＦ_３、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。２当量未満のＨＦＰＯが使用される場合、Ｘ^１は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、Ｙ^１は－Ｃ（Ｏ）Ｆである。

いくつかの実施形態では、本開示の方法は、式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆによって表される化合物と、フッ化物イオンと、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ［式中、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートである］とを含む第２の成分を組み合わせて、式

［式中、Ｘ^１は、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２であり、Ｙ^１は、－Ｃ（Ｏ）Ｆ又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ＝ＣＦ_２であり、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記で定義したとおりである］によって表される化合物を提供することを含む。上記の方法を用いて、式ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧによって表される様々な化合物を調製することができる。上述のように調製され、ジアリルエーテルＸＸＸに変換される、ジカルボン酸フッ化物ＸＶの実施形態を、以下の反応スキームＩＩに示す［式中、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記に定義したとおりである］。いくつかの実施形態では、Ｒはフッ素原子であり、ＲＦは、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣＦ_３、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。ジビニルエーテル及びジアリルエーテル、例えば反応スキームＩ及びＩＩに示されるものは、例えば米国特許出願公開第２０１０／０３１１９０６号（Ｌａｖａｌｌｅｅら）に記載されているようなフッ素化ポリマーの調製中に長鎖分枝を導入するために有用であり得、且つ／又は架橋のために硬化部位をフルオロポリマーに導入することができる。

ＸＸＸで表される化合物は、例えば、米国特許第４，２７３，７２９号（Ｋｒｅｓｐａｎ）に記載されているフッ化カリウムの存在下で、式ＸＶで表されるジカルボン酸フッ化物を、ペルフルオロアリルクロリド、ペルフルオロアリルブロミド、ペルフルオロアリルヨージド、又はペルフルオロアリルフルオロサルフェートと反応させることによって、製造することができる。式ＸＸＸで表される化合物はまた、式ＸＶで表されるジカルボン酸フッ化物、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＯＳＯ_２Ｃｌ又はＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＯＳＯ_２ＣＦ_３のうちの少なくとも１つ、及びフッ化物イオンを組み合わせることによって調製することができる。フッ化物イオンは、フッ化物塩によって提供され得る。いくつかの実施形態において、フッ化物イオンのソースは、フッ化ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化ルビジウム、フッ化セシウム、又は（Ｒ’）_４ＮＦ［式中、各Ｒ’は、独立して、１個～６個の炭素原子を有するアルキルであり、いくつかの実施形態では、１個～４個又は２個～４個の炭素原子を有する］のうちの少なくとも１つである。変換に好適な溶媒としては、極性非プロトン性溶媒、例えば、上記の溶媒のいずれかが挙げられる。２当量未満のＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧが使用される場合、Ｘ^１は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、Ｙ^１は－Ｃ（Ｏ）Ｆである。

反応スキームＩ及びＩＩに示されるＸＶなどのジカルボン酸フッ化物の反応の場合、１又は２当量の、ジカルボン酸フッ化物以外の成分は、ジカルボン酸フッ化物を、官能基がそれぞれ異なる又は同じである多官能性フッ素化化合物に変換するために有用であり得る。所望の当量数の、ポリフッ化ジカルボン酸フッ化物以外の成分は、場合によって、最大１０モル％、７．５モル％、又は５モル％を超えることがある。

式ＸＸＶの化合物中のフッ素化ジビニルエーテル及び式ＸＸＸのアリルエーテルのうちの１つ以上は、３０℃～２００℃の範囲、又は８０℃～１６０℃の範囲の温度で、ヨウ素元素と五フッ化ヨウ素との混合物と反応させることができる。或いは、得られるジビニルエーテルの反応を、ＩＣｌ、ＨＦ、及びＢＦ_３を用いて約５０℃で実施して、更なる多官能性フッ素化化合物を形成することもできる。ここのような化合物の例としては、Ｉ－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｉ－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｉ、

、及び

が挙げられる。ＲＦ中のアルケン基はまた、この反応条件下でヨウ素化して、ＲＦが、ヨウ素で置換され且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキル基又はアリールアルキレニル基である、化合物を提供することもできる。これらの化合物はまた、フルオロポリマーを架橋するのに有用であり得る。

ジカルボン酸フッ化物及び式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’（Ｘ）によって表される化合物は、以下の反応スキームＩＩＩ［式中、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上に定義したとおりである］に示されるようにニトリルに変換することができる。いくつかの実施形態では、Ｒはフッ素原子であり、ＲＦは、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣＦ_３、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。アミノ化及びその後の酸化（例えば、Ｐ_４Ｏ_１０）は、例えば欧州特許第０７１０６４５（Ａ１）号（１９９６）及び欧州特許第０７０８１３９（Ａ１）号（１９９６）に記載されているように、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’の化合物をニトリルＸＸＸＶに変換するのに有用であり得る。他の実施形態では、式ＸＶＩの化合物中の酸フッ化物基のうちの１つは、例えば反応スキームＩ及びＩＩに関連して上述したプロセスを使用して、ポリフッ素化ビニルエーテル又はアリルエーテルに変換することができ、酸フッ化物基のもう一方は、例えば欧州特許第０７１０６４５（Ａ１）号（１９９６）及び欧州特許第０７０８１３９（Ａ１）号（１９９６）に記載されているように、既知の方法（例えば、（例えば、ＣＨ_３ＯＨによる）エステル化、（例えば、アンモニアによる）アミノ化、及び（例えば、Ｐ_４Ｏ_１０による）その後の酸化）によって、シアノ基に変換することができる。反応スキームＩＩＩに示されるＸＸＸＶなどの硬化部位モノマーは、例えば、架橋のために硬化部位をフルオロポリマーに導入するために有用であり得る。

本開示の多官能性化合物及び／又は本開示のプロセスによって製造される多官能性化合物のいくつかの実施形態では、Ｘ又はＹ（又はＸ^２又はＹ^２）のうちの少なくとも１つは、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ^１ＳＯ_２Ｒ_ｆ ^１ＳＯ_２Ｚである［式中、Ｒ^１、Ｒ_ｆ ^１、及びＺは、それらの実施形態のいずれかにおいて上記に定義されたとおりである］。これらの化合物は、例えば、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’で表されるジエステル、又は式ＸＶのジカルボン酸フッ化物から出発して製造することができる［式中、Ｒ及びＲＦは、それらの実施形態のいずれかにおいて上に定義したとおりである］。いくつかの実施形態では、Ｒはフッ素原子であり、ＲＦは、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣＦ_３、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である。ジエステル又はフッ素化ジカルボン酸は、アンモニア、又は式Ｒ^１ _２Ｎで表される一級若しくは二級アミンでアミン化することができる［式中、各Ｒ^１は、独立して、最大４個の炭素原子を有する水素又はアルキルである］。反応は、任意に上記の極性非プロトン性溶媒のいずれかにおいて、周囲温度又は周囲温度未満で、好都合に実施することができる。式Ｒ_１ ^２Ｎで表されるアミンとの反応の前又は後に、例えば欧州特許第０７１０６４５（Ａ１）号（１９９６）に記載の方法を使用して、ＲＦ中のアルケン基を保護して、所望であれば、アルケンを臭素又は塩素と反応させ、ジブロモ又はジクロロ化合物を形成することができる。

式ＸＶＩで表される得られたアミドを、多官能性スルホニルフルオリド又はスルホニルクロリド化合物ＸＶＩＩＩと更に反応させて、反応スキームＩＶに示されるフッ素化イミドＸＬを提供することができる。アミドＸＶＩが、Ｒ^１基がアルキルである三級アミドである場合、式ＸＬ中のアミド基は四級アンモニウム基を有する。典型的には、少なくともＲ_１基は水素である。式ＸＶＩＩＩによって表される有用な多官能性化合物の例としては、１，１，２，２－テトラフルオロエチル－１，３－ジスルホニルフルオリド、１，１，２，２，３，３－ヘキサフルオロプロピル－１，３－ジスルホニルフルオリド、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル－１，４－ジスルホニルフルオリド、１，１，２，２，３，３，４，４，５，５－ペルフルオロブチル－１，５－ジスルホニルフルオリド、１，１，２，２－テトラフルオロエチル－１，２－ジスルホニルクロリド、１，１，２，２，３，３－ヘキサフルオロプロピル－１，３－ジスルホニルクロリド、１，１，２，２，３，３，４，４－オクタフルオロブチル－１，４－ジスルホニルクロリド、及び１，１，２，２，３，３，４，４，５，５－ペルフルオロブチル－１，５－ジスルホニルクロリドが挙げられる。スルホニルハロゲン化物基は、式Ｒ^１ _２Ｎで表される更なる化合物で加水分解又は処理されて、式ＸＬの化合物［式中、Ｚは上記のとおりである］を提供することができる。－ＳＯ_２Ｆ基を有するコポリマーを、アルカリ性水酸化物（例えば、ＬｉＯＨ、ＮａＯＨ、又はＫＯＨ）溶液で加水分解することによって－ＳＯ_３Ｚ基をもたらし、続いてこれを酸性化してＳＯ_３Ｈ基をもたらしてもよい。－ＳＯ_２Ｆ基を有する化合物を水及び水蒸気で処理することにより、ＳＯ_３Ｈ基を形成することができる。

反応スキームＩＶを実施する前に、ＲＦ基中のアルケンが臭素で保護される場合、所望であれば、亜鉛粉末を用いて、好適な溶媒（例えば、上記の極性非プロトン性溶媒のいずれか）中で、脱保護を実施することができる。脱保護に関する更なる詳細は、例えば、欧州特許第０７１０６４５（Ａ１）号（１９９６年）に見出すことができる。脱保護は、高温で実施することができ、式ＸＬの生成物は、従来の方法を用いて単離され得る。脱保護が実施されない場合、ＲＦは、臭素によって置換され、且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキル基又はアリールアルキレニル基であり得る。

式ＸＶＩの化合物はまた、式ＦＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ［ＳＯ_２ＮＺＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ］_１－１０ＳＯ_２Ｆ、又はＦＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ［ＳＯ_２ＮＺＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ］_１－１０ＳＯ_３Ｈ［式中、各ａは独立して、１～６、１～４、又は２～４である］で表されるポリスルホンイミド（polysulfonimide）によって処理してもよい。ポリスルホンイミドを製造するには、ハロゲン化スルホニルモノマー（例えば、上記のうちのいずれか）及び式Ｈ_２ＮＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａＳＯ_２ＮＨ_２によって表されるスルホンアミドモノマーを、（ｋ＋１）／ｋのモル比で反応させる。この反応は、例えば、好適な溶媒（例えば、アセトニトリル）中において塩基の存在下、０℃で実施することができる。スルホニルハライドモノマー及びスルホンアミドモノマーは、同じ又は異なる値のａを有してもよく、各繰り返し単位について同じ又は異なる値のａがもたらされる。得られた生成物ＦＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ［ＳＯ_２ＮＺＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ］_１－１０ＳＯ_２Ｆは、塩基（例えば、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（diisopropylethylamine、ＤＩＰＥＡ））の存在下で１当量の水で処理して、公開特許２０１１－４０３６３号に記載のＦＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ［ＳＯ_２ＮＺＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａ］_１－１０ＳＯ_３Ｈを提供することができる。

式ＸＶＩで表されるアミドを、他のスルホニルフルオリド又はスルホニルクロリド化合物ＸＩＸと反応させて、下記の反応スキームＶに示されるフッ素化イミドＸＬＶを提供することもできる［式中、Ｒ、ＲＦ、Ｒ^１、Ｒ_ｆ ^１、及びＷは上記に定義したとおりである］。

反応スキームＶのプロセスを用いたアミドとの反応に好適な式ＸＩＸのいくつかの化合物は、式ＣＦ_２＝ＣＦ－（ＣＦ_２）_０－１－ＳＯ_２Ｈａｌ又はＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_０－１（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－Ｏ－（Ｃ_ｅＦ_２ｅ）－ＳＯ_２Ｈａｌ［式中、Ｈａｌは－Ｃｌ又は－Ｆである］によって表すことができる。式ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－Ｏ－（Ｃ_ｅＦ_２ｅ）－ＳＯ_２Ｈａｌ中、ｂは２～８、０又は２の数であり、ｅは１～８の数である。いくつかの実施形態では、ｂは２～６又は２～４の数である。いくつかの実施形態では、ｂは２である。いくつかの実施形態では、ｅは１～６又は２～４の数である。いくつかの実施形態では、ｅは２である。いくつかの実施形態では、ｅは４である。いくつかの実施形態では、ｃは０又は１である。いくつかの実施形態では、ｃは０である。いくつかの実施形態では、ｃは０であり、ｅは２又は４である。いくつかの実施形態では、ｂは３であり、ｃは１であり、ｅは２である。Ｃ_ｅＦ_２ｅは、直鎖であっても、分枝鎖であってもよい。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｅＦ_２ｅは、（ＣＦ_２）_ｅと表記する場合があり、これは直鎖ペルフルオロアルキレン基を指す。ｃが２である場合、２つのＣ_ｂＦ_２ｂ基におけるｂは、独立して選択され得る。しかしながら、Ｃ_ｂＦ_２ｂ基内では、ｂは独立して選択されないことを当業者は理解するであろう。式ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－Ｏ－（Ｃ_ｅＦ_２ｅ）－ＳＯ_２Ｚによって表される有用な化合物の例としては、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＳＯ_２Ｚ、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ_２－ＳＯ_２Ｚ、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－ＳＯ_２Ｚ、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２－ＳＯ_２Ｚ、及びＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ（ＣＦ_３）－ＣＦ_２－Ｏ－（ＣＦ_２）_ｅ－ＳＯ_２Ｚが挙げられる。

式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ａ－（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－Ｏ－（Ｃ_ｅＦ_２ｅ）－ＳＯ_２Ｚで表される化合物は、公知の方法によって製造することができる。例えば、式ＦＳＯ_２（ＣＦ_２）_ｅ－１－Ｃ（Ｏ）Ｆ又はＦＳＯ_２（ＣＦ_２）_ｅ－（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－１－Ｃ（Ｏ）Ｆで表される酸フッ化物を、米国特許第４，２７３，７２９号（Ｋｒｅｓｐａｎ）に記載されているように、フッ化カリウムの存在下において、ペルフルオロアリルクロリド、ペルフルオロアリルブロミド、又はペルフルオロアリルフルオロサルフェートと反応させて、式ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－Ｏ－（Ｃ_ｅＦ_２ｅ）－ＳＯ_２Ｆの化合物を製造することができる。式ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－Ｏ－（Ｃ_ｅＦ_２ｅ）－ＳＯ_２Ｆの化合物を、塩基（例えば、アルカリ金属水酸化物、又は水酸化アンモニウム）で加水分解して、式ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２－（ＯＣ_ｂＦ_２ｂ）_ｃ－Ｏ－（Ｃ_ｅＦ_２ｅ）－ＳＯ_３Ｚで表される化合物を提供することができる。

本開示の多官能性化合物及び／又は本開示のプロセスによって製造される多官能性化合物は、例えば、フルオロポリマーの調製において有用である。例えば、多官能性化合物は、式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２［式中、各Ｒ^ａは、独立して、フルオロ、クロロ、ブロモ、水素、フルオロアルキル基（例えば、１個～８個、１個～４個、若しくは１個～３個の炭素原子を有し、且つ任意に１個以上の酸素原子によって中断されている、ペルフルオロアルキル）、フルオロアルコキシ基（例えば、１個～８個、１個～４個、若しくは１個～３個の炭素原子を有し、且つ任意に１個以上の酸素原子によって中断されている、ペルフルオロアルコキシ）、最大１０個の炭素原子を有するアルキル、最大８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は最大８個の炭素原子を有するアリールである］によって表される、少なくとも１つの部分フッ素化又はペルフルオロ化されたエチレン性不飽和モノマーにより、インターポリマー化され得る。式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２によって表される有用なフッ素化モノマーの例としては、フッ化ビニリデン（ＶＤＦ）、テトラフルオロエチレン（ＴＦＥ）、ヘキサフルオロプロピレン（ＨＦＰ）、クロロトリフルオロエチレン、２－クロロペンタフルオロプロペン、トリフルオロエチレン、フッ化ビニル、ジクロロジフルオロエチレン、１，１－ジクロロフルオロエチレン、１－ヒドロペンタフルオロプロピレン、２－ヒドロペンタフルオロプロピレン、テトラフルオロプロピレン、ペルフルオロアルキルペルフルオロビニルエーテル、ペルフルオロアルキルペルフルオロアリルエーテル及びこれらの混合物が挙げられる。

いくつかの実施形態では、本開示の多官能性化合物に由来する単位を含むフルオロポリマーは、式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２［式中、ｍ、ｎ、ｚ、及びＲｆ_２は、上記で定義したとおりである］によって独立して表される１つ以上のモノマーからの単位を含む。この式の好適なモノマーとしては、ｍ及びｚが０であり、ペルフルオロアルキルペルフルオロビニルエーテルが式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ ^２によって表されるモノマーが挙げられる［式中、Ｒ_ｆ ^２は、１個～８個、１個～４個、又は１個～３個の炭素原子を有し、任意に１個以上の－Ｏ－基によって中断されている、ペルフルオロアルキルである］。フルオロポリマーを製造するために好適なペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルとしては、式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２［式中、ｍは、０であり、各ｎは、独立して１～６であり、ｚは、１又は２であり、Ｒ_ｆ ^２は、１～８個の炭素原子を有し且つ任意に１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基である］によって表されるものが挙げられる。いくつかの実施形態において、ｎは、１～４又は１～３又は２～３又は２～４である。いくつかの実施形態では、ｎは１又は３である。いくつかの実施形態では、ｎは３である。Ｃ_ｎＦ_２ｎは、直鎖又は分枝鎖であり得る。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは、（ＣＦ_２）_ｎと表記する場合があり、これは直鎖ペルフルオロアルキレン基を指す。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは、－ＣＦ_２－ＣＦ_２－ＣＦ_２－である。いくつかの実施形態では、Ｃ_ｎＦ_２ｎは分枝鎖であり、例えば、－ＣＦ_２－ＣＦ（ＣＦ_３）－である。いくつかの実施形態では、（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚは、－Ｏ－（ＣＦ_２）_１－４－［Ｏ（ＣＦ_２）_１－４］_０－１で表される。いくつかの実施形態において、Ｒ_ｆ ^２は、最大４、３又は２つの－Ｏ－基によって任意に中断されている、１個～８個（又は１個～６個）の炭素原子を有する直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基である。いくつかの実施形態において、Ｒ_ｆ ^２は、１個～４個の炭素原子を有して１つの－Ｏ－基によって任意に中断されている、ペルフルオロアルキル基である。式ＣＦ_２＝ＣＦＯＲ_ｆ ^２及びＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２によって表される好適なモノマーとしては、ペルフルオロメチルビニルエーテル、ペルフルオロエチルビニルエーテル、ペルフルオロプロピルビニルエーテル、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_３ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_４ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７（ＰＰＶＥ－２）、ＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_２－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７（ＰＰＶＥ－３）及びＣＦ_２＝ＣＦ（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_３－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７（ＰＰＶＥ－４）が挙げられる。これらのペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルの多くは、米国特許第６，２５５，５３６号（Ｗｏｒｍら）、及び同第６，２９４，６２７号（Ｗｏｒｍら）に記載されている方法によって調製することができる。

好適なフルオロ（アルケンエーテル）モノマーとしては、米国特許第５，８９１，９６５号（Ｗｏｒｍら）及び同第６，２５５，５３５号（Ｓｃｈｕｌｚら）に記載されているものが挙げられる。このようなモノマーとしては、ｎが０であり、式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ－Ｏ－Ｒ_ｆ ^２［式中、ｍは１であり、Ｒ_ｆ ^２は、その実施形態のいずれかにおいて上記で定義したとおりである］によって表されるものが挙げられる。好適なペルフルオロアルコキシアルキルアリルエーテルとしては、式ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲｆ_２によって表されるようなものが挙げられ、式中、ｎ、ｚ及びＲｆ_２は、ペルフルオロアルコキシアルキルビニルエーテルの実施形態のいずれかにおいて上記に定義されたようなものである。好適なペルフルオロアルコキシアルキルアリルエーテルの例としては、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_３ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２（ＯＣＦ_２）_４ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_２ＯＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、ＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３）－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７、及びＣＦ_２＝ＣＦＣＦ_２（ＯＣＦ_２ＣＦ（ＣＦ_３））_２－Ｏ－Ｃ_３Ｆ_７が挙げられる。これらのペルフルオロアルコキシアルキルアリルエーテルの多くは、例えば、米国特許第４，３４９，６５０号（Ｋｒｅｓｐａｎ）に記載されている方法によって調製することができる。

ペルフルオロ－１，３－ジオキソールはまた、本開示の多官能性化合物に由来する単位を含むフルオロポリマーを調製するのに有用であり得る。ペルフルオロ－１，３－ジオキソールモノマー及びそれらのコポリマーは、米国特許第４，５５８，１４１号（Ｓｑｕｉｒｅ）に記載されている。

本明細書に開示される多官能性化合物は、非晶質フルオロポリマー、半結晶性熱可塑材、及び非溶融加工性フルオロプラスチックを調製するのに有用であり得る。

いくつかの実施形態では、本明細書に開示される１つ以上の多官能性化合物をＴＦＥと共重合させて、非溶融加工性フルオロプラスチックを形成することができる。多官能性化合物は、上記の化合物のいずれかであり得る。非溶融加工性フルオロプラスチックでは、１つ以上の多官能性化合物が、重合のために最大約１重量％の量でモノマーに含まれる。最大約１重量％の量でコモノマーを含むＴＦＥホモポリマー及びコポリマーは、当該技術分野において、ＰＴＦＥと称される。ＰＴＦＥは、押出、射出成形又はブロー成形などの従来の溶融加工技術では加工できない高い融解粘度及び／又は低いメルトフローインデックス（ＭＦＩ）を有する。いくつかの実施形態では、フルオロポリマーは、ＴＦＥ単位及び少なくとも１つの多官能性化合物由来の単位を含有し、他のコモノマー単位を含有しない。多官能性化合物コモノマー単位の量は、最大１重量％又は最大０．１重量％であってよい。例えば、多官能性化合物コモノマー単位の量は、フルオロポリマーの（コモノマー単位が合計で１００重量％になる）総重量に基づいて、０．０１重量％～１重量％又は０．３重量％～１重量％であり得る。

特定のフッ素プラスチックの分子量は、多くの場合、融解粘度又はメルトフローインデックス（ＭＦＩ、例えば、３７２℃／５ｋｇ）によって特徴付けられる。いくつかの実施形態では、多官能性ポリフッ素化化合物から製造される非溶融加工性フルオロポリマーは、５ｋｇの荷重を使用して３７２℃で１．０ｇ／１０分以下のメルトフローインデックス（melt flow index、ＭＦＩ）（１．０ｇ／１０分未満のＭＦＩ ３７２／５）を有し、いくつかの実施形態では、０．１ｇ／１０分以下のメルトフローインデックス（３７２／５）を有する。いくつかの実施形態では、非溶融加工性フルオロポリマーは、少なくとも３００℃、いくつかの実施形態では少なくとも３１５℃、及び典型的には３２７±１０℃の範囲内の融点を有する。いくつかの実施形態では、非溶融加工性フルオロポリマーは、少なくとも３１７℃、少なくとも３１９℃、又は少なくとも３２１℃の融点を有する。材料が最初に溶融するときとその後に溶融するときとで、非溶融加工性フルオロポリマーの融点は異なる。材料が一度融解した後では、その後の融解における融点は一定のままである。本明細書でいうところの融点は、既に融解した材料の融点を指す（すなわち、材料が融点に達し、その融点を下回って冷却された後、再び融解された）。

本明細書に開示される１つ以上の多官能性化合物で製造されたＰＴＦＥは、例えば、ガスケット並びにパイプ及び容器用インナーライナーに有用であり得る。

いくつかの実施形態では、１つ以上の多官能性化合物をＴＦＥと共重合させて、フルオロ熱可塑性材料を形成することができる。ＴＦＥとペルフルオロ化ビニル又はアリルエーテルとのコポリマーは、当技術分野では、ＰＦＡ（perfluorinated alkoxy polymer、ペルフルオロ化アルコキシポリマー）として知られている。これらの実施形態において、フッ素化ビニル又はアリルエーテル単位は、０．５ｍｏｌ％～１５ｍｏｌ％の範囲、いくつかの実施形態では、０．５ｍｏｌ％～１０ｍｏｌ％、いくつかの実施形態では、０．５ｍｏｌ％～５ｍｏｌ％の範囲の量でコポリマー中に存在する。上記の実施形態のいずれかにおける多官能性ビニル又はアリルエーテル、例えば、式

によって表される化合物は、ＰＦＡの調製に有用であり得る。いくつかの実施形態では、ＴＦＥと少なくとも１つのフッ素化ビニルエーテル又はアリルエーテルとのコポリマーは、ＴＦＥに由来する単位と、本明細書に開示される多官能性化合物のうちの少なくとも１つとから本質的になる。本明細書で使用されるとき、「から本質的になる」とは、他のコモノマーが存在しないこと、又は他のコモノマーから誘導された単位が１重量％未満、いくつかの実施形態では、０．１重量％未満の量で存在することを指す。いくつかの実施形態では、ＴＦＥと少なくとも１つの多官能性化合物とのコポリマーは、少なくとも１重量％、いくつかの実施形態では、最大１０、６、５又は４重量％の、上記の式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２によって表される化合物に由来する他の単位、非フッ素化オレフィン（例えば、エテン若しくはプロペン）を更に含む。いくつかの実施形態において、ＨＦＰ、ＶＤＦ、フッ化ビニル、クロロトリフルオロエチレン、エテン又はプロペンのうちの少なくとも１つが、フッ素熱可塑性材料を製造するために最大１０重量％の量でモノマーに含まれる。いくつかの実施形態では、本明細書に開示される少なくとも１つの多官能性化合物から製造されるフッ素熱可塑性材料は、５ｋｇの荷重を使用して、３７２℃で０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分の範囲のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）（０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分の範囲のＭＦＩ ３７２／５）を有する。いくつかの実施形態では、コポリマーは、２００℃～３１０℃の融点及び０．５ｇ／１０分の～１９ｇ／１０分のメルトフローインデックス（３７２℃及び５ｋｇ荷重でのＭＦＩ）を有する。いくつかの実施形態では、コポリマーは、２５０℃～２９０℃の融点を有し、３０ｇ／１０分～５０ｇ／１０分のメルトフローインデックス（３７２℃及び５ｋｇ荷重でのＭＦＩ）を有する。

いくつかの実施形態では、本明細書に開示される多官能性化合物のうちの１つ以上は、ＴＦＥ及びＨＦＰと共重合させることができる。多官能性化合物は、上記の化合物のいずれかであり得る。他のペルフルオロコモノマーを有するか又は有さない、ＴＦＥとＨＦＰとのコポリマーは、当技術分野では、ＦＥＰ（フッ素化エチレンプロピレン）として知られている。いくつかの実施形態では、これらのフッ素熱可塑性材料は、３０重量％～７０重量％のＴＦＥ、１０重量％～３０重量％のＨＦＰ、及び本明細書で開示される多官能性化合物のうちの１つ以上を含み得る、０．２重量％～５０重量％の他のコモノマーを共重合させることから誘導される。これらの重量パーセントは、ポリマーの総重量に基づいており、コモノマーは合計で１００重量％になる。いくつかの実施形態では、本明細書で開示される多官能性化合物に由来する単位は、コポリマーの総重量に基づいて、０．２重量％～１２重量％の範囲で本開示によるコポリマーに存在する。いくつかの実施形態では、多官能性化合物から誘導される単位は、コポリマーの総重量に基づいて、０．５重量％～６重量％の範囲で存在し、コポリマーの総重量は１００重量％である。いくつかの実施形態では、多官能性化合物に由来する単位は、コポリマーの総量に基づいて、０．０２モル％～２モル％の範囲で本開示によるコポリマーに存在する。いくつかの実施形態では、多官能性化合物に由来する単位は、最大１．５モル％又は最大１．０モル％の量でコポリマーに存在する。いくつかの実施形態では、多官能性化合物に由来する共重合単位は、少なくとも０．０３モル％又は０．０５モル％の量でコポリマーに存在する。共重合単位は、０．０２モル％～２モル％、０．０３モル％～１．５モル％、又は０．０５モル％～１．０モル％の範囲でコポリマーに存在してもよい。ＨＦＰは、コポリマーの総重量に基づいて、５重量％～２２重量％の範囲、１０重量％～１７重量％の範囲、１１重量％～１６重量％の範囲又は１１．５重量％～１５．８重量％の範囲で存在してもよく、コポリマーの総重量は１００重量％である。本開示の方法に従って製造されるコポリマーは、典型的に、２２０℃～２８５℃、いくつかの実施形態では、２３５℃～２７５℃、２４０℃～２７５℃、又は２４５℃～２６５℃の融点を有する。いくつかの実施形態では、多官能性化合物、ＴＦＥ、及びＨＦＰから調製されたコポリマーは、３７２℃及び５ｋｇの荷重で１０分当たり３０±１０グラムのＭＦＩを有する。いくつかの実施形態では、多官能性化合物、ＴＦＥ及びＨＦＰから調製されたコポリマーは、３７２℃及び５ｋｇ荷重で１０分当たり３０±５ｇ又は１０分当たり３０±３ｇのＭＦＩを有する。いくつかの実施形態では、多官能性化合物、ＴＦＥ及びＨＦＰから調製されたコポリマーは、３７２℃及び５ｋｇ荷重で１０分当たり１ｇ～１０分当たり１９ｇの範囲のＭＦＩを有する。いくつかの実施形態では、このコポリマーは、１０分当たり１ｇ～１０分当たり１５ｇの範囲又は１０分当たり１ｇ～１０分当たり１０ｇの範囲のＭＦＩを有する。

本明細書に開示される１つ以上の多官能性化合物で製造されたＦＥＰは、例えば、ローカルエリアネットワーク（Local Area Networks、ＬＡＮ）における電気絶縁に有用であり得る。

いくつかの実施形態では、本開示の１つ以上の多官能性化合物及び／又は本明細書に開示されるプロセスによって製造される１つ以上の多官能性化合物を使用して、非晶質フルオロポリマーを製造することができる。非晶質フルオロポリマーは、典型的には融点を呈さず、室温で結晶性をほとんど又は全く呈しない。有用な非晶質フルオロポリマーは、室温未満又は最大２８０℃のガラス転移温度を有し得る。好適な非晶質フルオロポリマーは、－６０℃～最大２８０℃、－６０℃～最大２５０℃、－６０℃～１５０℃、－４０℃～１５０℃、－４０℃～１００℃、又は－４０℃～２０℃の範囲のガラス転移温度を有し得る。

いくつかの実施形態では、本明細書に開示される多官能性化合物に由来する単位を含む非晶質フルオロポリマーとしては、ＴＦＥ／プロピレンコポリマー、ＴＦＥ／プロピレン／ＶＤＦコポリマー、ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー、ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＨＦＰコポリマー、ＴＦＥ／ペルフルオロメチルビニルエーテル（perfluoromethyl vinyl ether、ＰＭＶＥ）コポリマー、ＴＦＥ／ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ_３Ｆ_７コポリマー、ＴＦＥ／ＣＦ_２＝ＣＦＯＣＦ_３／ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ_３Ｆ_７コポリマー、ＴＦＥ／エチルビニルエーテル（ethyl vinyl ether、ＥＶＥ）コポリマー、ＴＦＥ／ブチルビニルエーテル（butyl vinyl ether、ＢＶＥ）コポリマー、ＴＦＥ／ＥＶＥ／ＢＶＥコポリマー、ＶＤＦ／ＣＦ_２＝ＣＦＯＣ_３Ｆ_７コポリマー、エチレン／ＨＦＰコポリマー、ＴＦＥ／ＨＦＰコポリマー、ＣＴＦＥ／ＶＤＦコポリマー、ＴＦＥ／ＶＤＦコポリマー、ＴＦＥ／ペルフルオロ－１，３－ジオキソールコポリマー、ＴＦＥ／ＶＤＦ／ＰＭＶＥ／エチレンコポリマー、又はＴＦＥ／ＶＤＦ／ＣＦ_２＝ＣＦＯ（ＣＦ_２）_３ＯＣＦ_３コポリマーが挙げられる。

いくつかの実施形態では、本明細書に開示される多官能性化合物に由来する単位を含む非晶質フルオロポリマーは、硬化部位を含む重合単位を含む。これらの実施形態では、硬化部位モノマー（上記のもののいずれかを含む）、例えば、式ＸＸＶ、ＸＸＸ、ＸＸＸＶ、Ｉ－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、Ｉ－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ_２－Ｉ、

、

の化合物、及びこれらのヨード化合物のいずれかの臭素化類似体は、非晶質フルオロポリマーを製造するために重合中に有用であり得る。いくつかの実施形態では、ＲＦはペルフルオロ化されており、ペルフルオロ化されたＲＦは、例えば、得られるエラストマーの熱安定性を高めるために有用であり得る。このような硬化部位モノマーとしては、フリーラジカル重合が可能なモノマーが挙げられる。有用な硬化部位の例としては、Ｂｒ硬化部位、Ｉ硬化部位、ニトリル硬化部位、炭素－炭素二重結合及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの硬化部位のいずれも、例えば過酸化物を使用して硬化させることができる。しかし、複数の異なる硬化部位が存在するいくつかの場合には、二重硬化系又は多硬化系が有用であり得る。有用であり得る他の好適な硬化系としては、ビスフェノール硬化系又はトリアジン硬化系が挙げられる。トリアジン硬化系は、例えば、式ＸＸＸＶで表される多官能性化合物に由来する単位を有する非晶質フルオロポリマーと共に、有用であり得る。硬化部位モノマーの有用な量としては、ポリマーに組み込まれたモノマーの総モルに基づいて、０．０１ｍｏｌ％～１ｍｏｌ％が挙げられ、使用することができる。いくつかの実施形態において、非晶質フルオロポリマーに組み込まれたモノマーの総モルに基づいて、少なくとも０．０２、０．０５又は更には０．１ｍｏｌ％の硬化部位モノマーが使用され、最大０．５、０．７５又は更には０．９ｍｏｌ％の硬化部位モノマーが使用される。

いくつかの実施形態では、本明細書に開示される多官能性化合物から誘導される単位を含む非晶質フルオロポリマーは、その実施形態のいずれかにおいて上述したように、硬化部位モノマーとしてＸＸＶ又はＸＸＸで表される少なくとも１つの化合物を含む重合単位を含む。式ＸＸＶ又はＸＸＸによって表される化合物は、重合される成分中に任意の有用な量で存在してもよく、いくつかの実施形態では、重合性成分の総量に基づいて、最大２、１又は０．５モル％の量、及び少なくとも０．１モル％の量で存在してもよい。

非晶質フルオロポリマーが全ハロゲン化され、いくつかの実施形態ではペルフルオロされている場合、典型的には、そのインターポリマー化単位の少なくとも５０モル％（ｍｏｌ％）は、任意にＨＦＰを含むＴＦＥ及び／又はＣＴＦＥに由来する。非晶質フルオロポリマーのインターポリマー化単位の残部（例えば、１０モル％～５０モル％）は、１種以上のペルフルオロ化ビニル又はアリルエーテル、及び硬化部位モノマーとしての本開示の多官能性化合物から構成される。フルオロポリマーがペルフルオロ化されていない場合、それは、典型的には、約５ｍｏｌ％～約９０ｍｏｌ％のＴＦＥ、ＣＴＦＥ及び／又はＨＦＰ由来インターポリマー化単位、約５ｍｏｌ％～約９０ｍｏｌ％のＶＤＦ、エチレン及び／又はプロピレン由来インターポリマー化単位、最大約４０ｍｏｌ％のペルフルオロ化ビニル又はアリルエーテル由来インターポリマー化単位、並びに約０．１ｍｏｌ％～約５ｍｏｌ％、いくつかの実施形態では約０．３ｍｏｌ％～約２ｍｏｌ％の、硬化部位モノマーとしての本開示の多官能性化合物を含有する。

本開示によるフルオロポリマーを製造する方法のいくつかの実施形態では、方法は、フルオロポリマーを架橋してフルオロエラストマーを製造することを含む。これらの実施形態では、硬化部位モノマーとしての本開示の多官能性化合物から調製されたフルオロポリマーは、硬化性組成物中に配合される。いくつかの実施形態では、硬化性組成物は、過酸化物を含む。好適な過酸化物は、一般に、硬化温度でフリーラジカルを生成するものである。それぞれ５０℃を超える温度で分解するジアルキルペルオキシド及びビス（ジアルキルペルオキシド）が有用であり得る。有用な過酸化物の例としては、２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキシン－３，２，５－ジメチル－２，５－ジ（ｔ－ブチルペルオキシ）ヘキサン、ジクミルペルオキシド、ｔ－ブチルペルベンゾエート、ａ，ａ’－ビス（ｔ－ブチルペルオキシ－ジイソプロピルベンゼン）、及びジ［１，３－ジメチル－３－（ｔ－ブチルペルオキシ）－ブチル］カーボネートが挙げられる。アシルペルオキシドは、アルキルペルオキシドより低温で分解する傾向があり、より低い温度での硬化を可能にする。有用なアシルペルオキシドの例としては、ジ（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２－フェノキシエチル）ペルオキシジカーボネート、ジ（２，４－ジクロロベンゾイル）ペルオキシド、ジラウリルペルオキシド、デカノイルペルオキシド、１，１，３，３－テトラメチルエチルブチルペルオキシ－２－エチルヘキサン酸、２，５－ジメチル－２，５－ジ（２－エチルヘキサノイルペルオキシ）ヘキサン、ジコハク酸ペルオキシド、ｔ－ヘキシルペルオキシ－２－エチルヘキサン酸、ジ（４－メチルベンゾイル）ペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシ－２－エチルヘキサン酸、ベンゾイルペルオキシド、ｔ－ブチルペルオキシ２－エチルヘキシルカーボネート、及びｔ－ブチルペルオキシイソプロピルカーボネートが挙げられる。

更に、過酸化物硬化フルオロエラストマーでは、架橋剤を含むことが望ましい場合が多い。架橋剤は、例えば、最終的な硬化した組成物において向上した機械的強度を実現するために有用であり得る。有用な架橋剤の例としては、トリ（メチル）アリルイソシアヌレート（ＴＭＡＩＣ）、トリアリルイソシアヌレート（ＴＡＩＣ）、トリ（メチル）アリルシアヌレート、ポリ－トリアリルイソシアヌレート（ポリ－ＴＡＩＣ）、キシレン－ビス（ジアリルイソシアヌレート）（ＸＢＤ）、Ｎ，Ｎ’－ｍ－フェニレンビスマレイミド、フタル酸ジアリル、トリス（ジアリルアミン）－ｓ－トリアジン、亜リン酸トリアリル、１，２－ポリブタジエン、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、及び、ＣＨ_２＝ＣＨ－Ｒ_ｆ１－ＣＨ＝ＣＨ_２［式中、Ｒ_ｆ１は、１個～８個の炭素原子を有するペルフルオロアルキレンである］が挙げられる。架橋剤は、典型的には、フルオロポリマー組成物の重量に対して１重量％～１０重量％の量で存在する。いくつかの実施形態では、架橋剤は、フルオロポリマー組成物の重量に対して２重量％～５重量％の範囲で存在する。

窒素含有硬化部位を有する硬化性フルオロポリマー（例えば、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つが－Ｃ≡Ｎであるもの）の硬化は、有機オニウム触媒、例えば米国特許第８，９０６，８２１号（Ｇｒｏｏｔａｅｒｔ）に記載のものを使用して、実施することができる。窒素含有硬化部位を有するフルオロポリマーを含む硬化性組成物は、更に他の種類の硬化剤を使用することによって改質することができる。ニトリル硬化部位を有する非晶質フルオロポリマーのこのような硬化剤の例としては、ビス－アミノフェノール（例えば、米国特許第５，７６７，２０４号（Ｉｗａら）及び同第５，７００，８７９号（Ｙａｍａｍｏｔｏら））、ビス－アミドオキシム（例えば、米国特許第５，６２１，１４５（Ｓａｉｔｏら））、並びにアンモニウム塩（例えば、米国特許第５，５６５，５１２号（Ｓａｉｔｏら））が挙げられる。加えて、アンモニア生成化合物が有用であり得る。「アンモニア生成化合物」は、周囲条件で固体又は液体であるが、硬化条件下でアンモニアを生成する化合物を含む。このような化合物の例としては、ヘキサメチレンテトラミン（ウロトロピン）、ジシアンジアミド、並びに次式のものなどの置換及び置換されていないトリアジン誘導体が挙げられる：

［式中、Ｒは、水素原子、又は１個～約２０個の炭素原子を有する置換若しくは置換されていないアルキル、アリール若しくはアラルキル基である］。特定の有用なトリアジン誘導体としては、ヘキサヒドロ－１，３，５－ｓ－トリアジン及びアセトアルデヒドアンモニア三量体が挙げられる。

硬化剤の組み合わせは、一般に、全フルオロポリマー量の約０．０１モル％～約１０モル％（いくつかの実施形態では、約０．１モル％～約５モル％）である。

本明細書に開示される多官能性硬化部位モノマーで製造された本開示のフルオロポリマーを使用して、Ｏリングなどの最終物品、及び／又は最終形状が製造されるプリフォーム（例えば、リングが切り出される管）を含む様々な物品の形態の硬化フルオロエラストマーを製造することができる。物品を形成するために、スクリュー型押出機又はピストン押出機を使用して、硬化性組成物を押出成形することができる。押出成形された又は予め形成された硬化性組成物は、周囲圧力にてオーブン内で硬化され得る。或いは、射出成形、トランスファー成形、又は圧縮成形を使用して、硬化性組成物を物品に成形することができる。硬化性組成物の射出成形は、例えば、押出スクリュー内で硬化性組成物を素練りし、油圧ピストンによって中空金型キャビティ内に硬化性組成物が注入される加熱チャンバ内に硬化性組成物を回収することによって、実施することができる。次いで、加硫後、物品を型から取り出すことができる。本開示による硬化性組成物はまた、現場硬化型ガスケット（cure-in-place gasket、ＣＩＰＧ）又は現場成形型ガスケット（form-in-place gasket、ＦＩＰＧ）を調製するために使用することもできる。硬化性組成物のビード又はスレッドは、ノズルから基材表面上に堆積させることができる。所望のガスケットパターンに形成した後、硬化性組成物を、例えば、周囲圧力にてオーブン内で加熱により現場で硬化させてもよい。本開示による硬化性組成物はまた、フルオロエラストマーコーキングとしても有用であり得る。フルオロエラストマーコーキングは、例えば、様々な基材を充填、コーティング、接着、封止、及び保護して化学的透過、腐食、及び摩耗を防ぐのに有用であり得る。フルオロエラストマーコーキングは、鋼鉄又はコンクリート容器用の接合封止剤、煙道ダクト延長継手用シール、工業用オーブン用ドアガスケット封止剤、燃料電池封止剤又はガスケット、並びにフルオロエラストマーガスケットを（例えば、金属に）結合するための接着剤として有用であり得る。いくつかの実施形態では、硬化性組成物は、手で分配され、周囲圧力にて熱で硬化され得る。

本開示の多官能性化合物及び／又は本開示のプロセスによって製造される多官能性化合物［式中、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、それらの実施形態のいずれかにおいて上述したように、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｚである］は、それらの実施形態のいずれかにおいて上述したように、式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２によって表される化合物と共重合させることができる。いくつかの実施形態では、式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２で表される化合物は、ＴＦＥである。重合される第４の成分に含まれ得る好適なモノマーとしては、それらの実施形態のいずれかにおいて上述したように、式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２によって表される化合物を挙げることができる。式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２によって表されるアリル及びビニルエーテルは、任意の有用な量で、いくつかの実施形態では、重合性成分の総量に基づいて、最大２０、１５、１０、７．５、又は５モル％の量で、重合される第４の成分中に存在してよい。好都合には、ＺがＦであるときに反応を実施し、任意に続いて加水分解及び／又はアミノ化を行い、化合物［式中、Ｚは、それらの実施形態のいずれかにおいて上述したように、－ＯＭ又は－ＮＲ^１ _２である］を提供することができる。

多官能性化合物から製造されるコポリマー［式中、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｚである］は、アイオノマーと呼ばれ、最大１０００、９００、８００、７５０、７００、又は６００の－ＳＯ_２Ｚ当量を有し得る。いくつかの実施形態では、コポリマー又はアイオノマーは、少なくとも４００又は５００の－ＳＯ_２Ｚ当量を有する。一般に、コポリマーの－ＳＯ_２Ｚ当量は、１モルの－ＳＯ_２Ｚ基を含有するコポリマーの重量を指す［式中、Ｚは実施形態のいずれかにおいて上に定義したとおりである］。いくつかの実施形態では、コポリマーの－ＳＯ_２Ｚ当量は、１当量の塩基を中和するコポリマーの重量を指す。いくつかの実施形態では、コポリマーの－ＳＯ_２Ｚ当量は、１モルのスルホネート基（すなわち、－ＳＯ_３ ^－）を含有するコポリマーの重量を指す。コポリマー又はアイオノマーの－ＳＯ_２Ｚ当量を低下させると、コポリマー又はアイオノマーの電気伝導性は増加する傾向にあるが、その結晶化度は低下する傾向にあり、このことは、コポリマーの機械的特性を損なうことがある。したがって、－ＳＯ_２Ｚ当量は、コポリマー又はアイオノマーの電気的及び機械的特性に対する要件のバランスに基づいて選択され得る。いくつかの実施形態では、コポリマーの－ＳＯ_２Ｚ当量は、１モルのスルホンアミド基（すなわち、－ＳＯ_２ＮＨ）を含有するコポリマーの重量を指す。スルホンイミド基（例えば、Ｘが－ＮＺＳＯ_２（ＣＦ_２）_１－６ＳＯ_２Ｘ’及び－ＮＺ［ＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａＳＯ_２ＮＺ］_１－１０ＳＯ_２（ＣＦ_２）_ａＳＯ_２Ｘ’である場合）はまた、下記で更に詳細に記載するように、塩基を中和することができる酸性基としても機能する。これらの基を含むコポリマーの有効な当量は、１０００よりもはるかに低くなり得る。有利には、各Ｘ及びＹが独立して－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｚである多官能性化合物が、式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２で表される共重合化合物である場合、アイオノマーの－ＳＯ_２Ｚ当量は、アイオノマーの分子量を低下させることなく低下させることができる。

いくつかの実施形態では、アイオノマーは、少なくとも１つの多官能性化合物［上述したその実施形態のいずれかにおいて、式中、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つは、成分の総量に基づいて、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｚである］を、最大４０モルパーセント含む成分から調製される。いくつかの実施形態では、成分は、成分の総量に基づいて、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つが－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｚである多官能性化合物を、最大３５、３０、２５、又は２０モルパーセント含む。アイオノマーは、例えば、燃料電池又は他の電解セルで使用するためのポリマー電解質膜の製造において有用であり得る。アイオノマーは、例えば、燃料電池で使用するための触媒インクの製造において有用であり得る。

膜電極接合体（ＭＥＡ）は、水素燃料電池などのプロトン交換膜燃料電池の中心的要素である。燃料電池は、水素などの燃料と酸素などの酸化剤とを触媒的に組み合わせることによって使用可能な電気を生み出す、電気化学セルである。典型的なＭＥＡは、固体電解質として機能するポリマー電解質膜（ＰＥＭ）（イオン伝導膜（ＩＣＭ）としても知られる）を含む。ＰＥＭの一方の面はアノード電極層と接触し、反対側の面はカソード電極層と接触する。各電極層には、典型的には白金金属を含む、電気化学的触媒が含まれる。ガス拡散層（ＧＤＬ）が、アノード及びカソード電極材料との間を出入りするガス輸送を促進して、電流を伝導する。ＧＤＬはまた、流体輸送層（ＦＴＬ）又は拡散体／集電体（ＤＣＣ）と呼ばれることもある。アノード及びカソード電極層を、触媒インクの形態でＧＤＬに適用してもよく、得られるコーティングされたＧＤＬはＰＥＭで挟まれ、５層ＭＥＡを形成する。或いは、アノード及びカソード電極層を、触媒インクの形態でＰＥＭの両側に適用してもよく、得られる触媒コーティング膜（ＣＣＭ）は、２層のＧＤＬで挟まれ、５層ＭＥＡを形成する。触媒インクの調製及び膜アセンブリにおけるそれらの使用に関する詳細は、例えば、米国特許公開第２００４／０１０７８６９号（Ｖｅｌａｍａｋａｎｎｉら）において見出すことができる。典型的なＰＥＭ燃料電池においては、プロトンが、水素の酸化によってアノードで形成され、ＰＥＭを越えてカソードに輸送されて酸素と反応し、電極同士を接続する外部回路に電流が流れる。ＰＥＭは、反応物質であるガスの間に、耐久性のある、非多孔性で非導電性の機械的障壁を形成するが、それでもなおＨ^＋イオンを容易に通過させる。

Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つが－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｚである多官能性化合物から製造されるアイオノマーは、触媒インク組成物の製造に有用であり得る。いくつかの実施形態では、アイオノマーは、触媒粒子（例えば、金属粒子又は炭素担持金属粒子）と組み合わされる。様々な触媒が有用であり得る。典型的には、炭素担持触媒粒子が使用される。典型的な炭素担持触媒粒子は、５０重量％～９０重量％の炭素と、１０重量％～５０重量％の触媒金属とであり、触媒金属は、典型的には、カソードについては白金、並びにアノードについては２：１の重量比における白金及びルテニウムを含む。しかしながら、他の金属、例えば、金、銀、パラジウム、イリジウム、ロジウム、ルテニウム、鉄、コバルト、ニッケル、クロム、タングステン、マンガン、バナジウム、及びこれらの合金が有用である場合もある。ＭＥＡ又はＣＣＭを製造するために、任意の好適な手段によって触媒をＰＥＭに適用してもよく、これには用手的方法及び機械的方法の両方が含まれ、例えばハンドブラッシング、ノッチバーコーティング、流体ベアリングダイコーティング、巻線ロッドコーティング、流体ベアリングコーティング、スロット供給ナイフコーティング、スリーロールコーティング、又はデカール転写が挙げられる。コーティングは、１回の適用で達成してもよく、又は複数回の適用で達成してもよい。触媒インクをＰＥＭ若しくはＧＤＬに直接適用してもよく、又は触媒インクを転写基材に適用し、乾燥させた後、ＰＥＭ若しくはＦＴＬに対してデカールとして適用してもよい。

本開示の多官能性化合物に由来する且つ／又は本開示のプロセスによって製造される単位を含むフルオロポリマーは、フリーラジカル重合によって製造することができる。好都合には、いくつかの実施形態では、本明細書に開示されるフルオロポリマーを製造する方法は、重合、凝固、洗浄、及び乾燥を含み得る一連の工程を用いたラジカル水性乳化重合を含む。いくつかの実施形態において、水性乳化重合を定常状態下で連続的に実行することができる。例えば、モノマー（例えば、上記のいずれかを含む）、水、乳化剤、緩衝剤及び触媒の水性エマルションを、最適な圧力及び温度条件下で撹拌反応器に連続的に供給することができ、一方では、得られたエマルション又は懸濁液を連続的に取り出す。いくつかの実施形態では、前述の成分を撹拌反応器に供給し、規定された時間にわたり設定温度でそれらを反応させることによるか、又は成分を反応器に充填し、所望量のポリマーが形成されるまでモノマーを反応器に供給し一定の圧力を維持することにより、バッチ又は半バッチ重合が実施される。重合後に、反応器廃液ラテックスから、減圧での蒸発によって未反応モノマーを除去する。フルオロポリマーは、凝固によってラテックスから回収することができる。

乳化剤は、ラジカル水性乳化重合を実施する際に使用されることが多い。過去には、ペルフルオロ化アルカン酸が、一般に乳化剤として使用された。式Ｒｆ－（ＣＦ_２）_ｎ－Ａ［式中、Ｒｆは、Ｆ及びＣ原子のみを含有するペルフルオロアルキルラジカルであり、ｎは５～１４の整数であり、Ａは酸アニオン塩であり、例えば、－ＣＯＯ^－Ｘ（ここで、ＸはＨ^＋である）、又は別の金属塩のＮＨ_４ ^＋若しくはＮａ^＋などのカチオン性塩である］によって表されるペルフルオロアルカン酸は、それらの環境持続性及び生物蓄積のために、ますます厳しい監視下に置かれてきた。

有利には、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つが－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍである式Ｉ［式中、各Ｍが独立して水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである］の化合物は、乳化剤として有用である。少なくとも、式Ｉの化合物中の、アルケン基を含むＲＦ基は、乳化剤が調製済みフルオロポリマーに共有結合することを可能にし、フルオロポリマー又は完成物品中の乳化剤の存在に関連する問題を排除し、乳化剤を除去する必要性を排除する。乳化剤として使用される場合、式Ｉの化合物は、フルオロポリマーに対して約０．０２重量％～約３重量％の範囲で存在する。フッ素化乳化剤を用いて生成されたフルオロポリマー粒子は、典型的には、動的光散乱技術によって決定したとき、約１０ナノメートル（ｎｍ）～約３００ｎｍの範囲、いくつかの実施形態では約５０ｎｍ～約２００ｎｍの範囲の平均直径を有する。

本開示によるフルオロポリマーを製造する方法のいくつかの実施形態では、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つが－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ［式中、各Ｍは独立して水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである］である式Ｉの化合物が使用される実施形態を含めて、重合は、ペルフルオロ化アルカン酸、特に、６個～１４個の炭素原子、特に８個の炭素原子を有するペルフルオロ化アルカン酸（ペルフルオロ化オクタン酸（perfluorinated octanoic acid、ＰＦＯＡ））を反応混合物に添加することなく実施することができる。したがって、それらの使用は回避されている。別の利点として、本開示の方法により製造されるフルオロポリマーは、非常に低い抽出可能な量のペルフルオロアルカン酸、例えば、Ｃ_６～Ｃ_１２、好ましくは、Ｃ_６～Ｃ_１４ペルフルオロアルカン酸の重量に基づいて１００ｐｐｂ未満の量を有してもよく、フルオロポリマーの重量に基づいて、５０ｐｐｂ未満、好ましくは３０ｐｐｂ未満の抽出可能な量のオクタン酸（Ｃ_８）を有してもよい。

本開示によるフルオロポリマーを製造する方法の一部の実施形態においては、重合プロセスを開始するのに、水溶性開始剤（例えば、過マンガン酸カリウム又はペルオキシ硫酸塩）が有用であり得る。過硫酸アンモニウム若しくは過硫酸カリウムなどのペルオキシ硫酸塩は、単独で、又は還元剤、例えば亜硫酸水素塩若しくはスルフィン酸塩（例えば、いずれもＧｒｏｏｔａｅｒｔへの米国特許第５，２８５，００２号及び同第５，３７８，７８２号に開示されているフッ素化スルフィン酸塩）若しくはヒドロキシメタンスルフィン酸のナトリウム塩（商品名「ＲＯＮＧＡＬＩＴ」で販売、ＢＡＳＦ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｎｅｗ Ｊｅｒｓｅｙ，ＵＳＡ）の存在下のいずれかで、適用することができる。存在する場合、開始剤及び還元剤の選択は、コポリマーの末端基に影響を及ぼすであろう。開始剤及び還元剤の濃度範囲は、水性重合媒体に基づいて０．０１重量％～５重量％に変化し得る。亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩（例えば、亜硫酸ナトリウム又は亜硫酸カリウム）の存在下でペルオキシ硫酸塩を使用する場合、重合プロセス中にＳＯ_３ ^－基が生成し、－ＳＯ_３ ^－末端基をもたらす。－ＳＯ_３ ^－基の形成を触媒又は加速するために、金属イオンを添加することが有用であり得る。亜硫酸塩又は亜硫酸水素塩の、ペルオキシ硫酸塩に対する化学量論比を変えることによって、－ＳＯ_２Ｘ末端基の量を制御することができる。

本開示によるフルオロポリマーを製造する方法のいくつかの実施形態では（例えば、Ｘ及びＹが－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍではない式Ｉの化合物においては）、ペルフルオロ化又は部分フッ素化乳化剤が有用であり得る。一般に、これらのフッ素化乳化剤は、フルオロポリマーに対して、約０．０２重量％～約３重量％の範囲で存在する。フッ素化乳化剤を用いて生成されたポリマー粒子は、典型的には、動的光散乱技術によって決定したとき、約１０ナノメートル（ｎｍ）～約３００ｎｍの範囲、いくつかの実施形態では約５０ｎｍ～約２００ｎｍの範囲の平均直径を有する。好適な乳化剤の例としては、式［Ｒ_ｆ－Ｏ－Ｌ－ＣＯＯ^－］_ｉＸ^ｉ＋［式中、Ｌは直鎖状の部分若しくは完全フッ素化アルキレン基、又は脂肪族炭化水素基を表し、Ｒ_ｆは直鎖状の部分若しくは完全フッ素化脂肪族基、又は１個以上の酸素原子が中断している直鎖状の部分若しくは完全フッ素化脂肪族基を表し、Ｘ^ｉ＋は価数ｉを有するカチオンを表し、ｉは１、２又は３である］を有するペルフルオロ化及び部分フッ素化乳化剤が挙げられる（例えば、米国特許第７，６７１，１１２号（Ｈｉｎｔｚｅｒら）を参照されたい。）。好適な乳化剤の追加の例としては、式ＣＦ_３－（ＯＣＦ_２）_ｘ－Ｏ－ＣＦ_２－Ｘ’［式中、ｘは１～６の値を有し、Ｘ’はカルボン酸基又はその塩を表す］並びに式ＣＦ_３－Ｏ－（ＣＦ_２）_３－（ＯＣＦ（ＣＦ_３）－ＣＦ_２）_ｙ－Ｏ－Ｌ－Ｙ’［式中、ｙは０、１、２又は３の値を有し、Ｌは－ＣＦ（ＣＦ_３）－、－ＣＦ_２－及び－ＣＦ_２ＣＦ_２－から選択される二価結合基を表し、Ｙ’はカルボン酸基又はその塩を表す］を有するペルフルオロ化ポリエーテル乳化剤も挙げられる（例えば、米国特許出願公開第２００７／００１５８６５号（Ｈｉｎｔｚｅｒら）を参照されたい。）。他の好適な乳化剤としては、式Ｒ_ｆ－Ｏ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｘＣＦ_２ＣＯＯＡ［式中、Ｒ_ｆはＣ_ｂＦ_{（２ｂ＋１）}であり、ここで、ｂは１～４であり、Ａは水素原子、アルカリ金属、又はＮＨ_４であり、ｘは１～３の整数である］を有するペルフルオロ化ポリエーテル乳化剤が挙げられる（例えば、米国特許出願公開第２００６／０１９９８９８号（Ｆｕｎａｋｉら）を参照されたい。）。好適な乳化剤としては、式Ｆ（ＣＦ_２）_ｂＯ（ＣＦ_２ＣＦ_２Ｏ）_ｘＣＦ_２ＣＯＯＡ［式中、Ａは水素原子、アルカリ金属又はＮＨ_４であり、ｂは３～１０の整数であり、ｘは０又は１～３の整数である］を有するペルフルオロ化乳化剤も挙げられる（例えば、米国特許出願公開第２００７／０１１７９１５号（Ｆｕｎａｋｉら）を参照されたい。）。更なる好適な乳化剤としては、Ｍｏｒｇａｎらへの米国特許第６，４２９，２５８号に記載されているフッ素化ポリエーテル乳化剤、及びペルフルオロアルコキシのペルフルオロアルキル成分が４個～１２個の炭素原子又は７個～１２個の炭素原子を有する、ペルフルオロ化又は部分フッ素化アルコキシ酸及びその塩が挙げられる（例えば、米国特許第４，６２１，１１６号（Ｍｏｒｇａｎ）を参照されたい。）。好適な乳化剤としては、式［Ｒ_ｆ－（Ｏ）_ｔ－ＣＨＦ－（ＣＦ_２）_ｘ－ＣＯＯ－］_ｉＸ^ｉ＋［式中、Ｒ_ｆは任意に１個以上の酸素原子が中断している部分フッ素化又は全フッ素化脂肪族基を表し、ｔは０又は１であり、ｘは０又は１であり、Ｘ^ｉ＋は価数ｉを有するカチオンを表し、ｉは１、２又は３である］を有する部分フッ素化ポリエーテル乳化剤も挙げられる（例えば、米国特許出願公開第２００７／０１４２５４１号（Ｈｉｎｔｚｅｒら）を参照されたい。）。更なる好適な乳化剤としては、米国特許公開第２００６／０２２３９２４号、同第２００７／００６０６９９号及び同第２００７／０１４２５１３号（各々、Ｔｓｕｄａら）、並びに同第２００６／０２８１９４６号（Ｍｏｒｉｔａら）に記載されているような、ペルフルオロ化又は部分フッ素化エーテル含有乳化剤が挙げられる。都合の良いことに、いくつかの実施形態では、本開示によるフルオロポリマーを製造する方法は、これらの乳化剤又はその任意の組み合わせのいずれも存在することなしに、例えば、米国特許公開第２００７／０１４９７３３号（Ｏｔｓｕｋａ）に見出される方法を使用して実施してもよい。

フッ素化乳化剤を使用する場合、所望により、Ｏｂｅｒｍｅｉｅｒらへの米国特許第５，４４２，０９７号、Ｆｅｌｉｘらへの同第６，６１３，９４１号、Ｈｉｎｔｚｅｒらへの同第６，７９４，５５０号、Ｂｕｒｋａｒｄらへの同第６，７０６，１９３号、及びＨｉｎｔｚｅｒらへの同第７，０１８，５４１号に記載されているように、乳化剤は、フルオロポリマーラテックスから除去又は再利用され得る。

上記の開始剤、及び重合に使用することができる任意の乳化剤の大部分は、それらが最も高い効率性を示す最適なｐＨ範囲を有する。これらの理由から、緩衝剤が有用であり得る。緩衝剤としては、リン酸塩、酢酸塩、若しくは炭酸塩（例えば、（ＮＨ_４）_２ＣＯ_３若しくはＮａＨＣＯ_３）緩衝剤、又はアンモニア若しくはアルカリ金属水酸化物などの任意の他の酸若しくは塩基が挙げられる。開始剤及び緩衝剤の濃度範囲は、水性重合媒体を基準として、０．０１重量％～５重量％で変動し得る。

Ｈ_２、低級アルカン、アルコール、エーテル、エステル及びメチレンフルオリドのような典型的な連鎖移動剤が、本開示による方法のいつかの実施形態では、コポリマーの調製に有用であり得る。主に連鎖移動による停止は、約２．５以下の多分散度をもたらす。本開示による方法のいくつかの実施形態では、重合は、いずれの連鎖移動剤を伴わずに実施される。連鎖移動剤の非存在下では、ときとして、より低い多分散度を達成することができる。少しの変換についての再結合は、典型的には約１．５の多分散度をもたらす。

有用な重合温度は、４０℃～１５０℃の範囲であり得る。典型的には、重合は、４０℃～１２０℃、７０℃～１００℃又は８０℃～９０℃の温度範囲で実施される。重合圧力は、通常、０．８ＭＰａ～２．５ＭＰａ、１ＭＰａ～２．５ＭＰａの範囲、いくつかの実施形態では、１．０ＭＰａ～２．０ＭＰａの範囲である。ＨＦＰなどのフッ素化モノマーは、例えば、Ｍｏｄｅｒｎ Ｆｌｕｏｒｏｐｏｌｙｍｅｒｓ、ｅｄ．Ｊｏｈｎ Ｓｃｈｅｉｒｓ、Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９９７、ｐ．２４１に記載されているように、反応器に事前に投入及び供給することができる。式ＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２［式中、ｍ、ｎ、ｚ及びＲ_ｆ ^２は、上記の実施形態のいずれかに定義されたとおりである］によって表されるペルフルオロアルコキシアルキルビニル又はアリルエーテルは、典型的には、液体であり、反応器の中に噴霧してもよく、又は直接添加しても、蒸発若しくは霧化させてもよい。

得られたフルオロポリマーラテックスを凝固させるには、フルオロポリマーラテックスの凝固のために一般に使用される任意の凝固剤を使用することができ、例えば、水溶性塩（例えば、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム若しくは硝酸アルミニウム）、酸（例えば、硝酸、塩酸若しくは硫酸）、又は水溶性有機液体（例えば、アルコール若しくはアセトン）であってもよい。添加する凝固剤の量は、ラテックス１００質量部当たり、０．００１質量部～２０質量部の範囲、例えば、０．０１質量部～１０質量部の範囲であってもよい。代替的又は追加的に、ラテックスを凝固のために凍結させてもよく、又は米国特許第５，４６３，０２１号（Ｂｅｙｅｒら）に記載されているように、例えばホモジナイザーによって機械的に凝固させてもよい。代替的又は追加的に、ポリカチオンを添加することによって、ラテックスを凝固させてもよい。また、金属汚染物質を回避するために、凝固剤としての酸及びアルカリ土類金属塩を回避することが有用であり得る。全体としての凝固を回避し、且つ凝固剤に由来するあらゆる汚染物質を回避するために、重合及び任意のイオン交換精製の後にラテックスを噴霧乾燥させることが、固体のフルオロポリマーを提供するために有用であり得る。

いくつかの実施形態では、得られたコポリマー又はアイオノマーラテックスは、凝固又は噴霧乾燥（以下に記載）の前に、官能性コモノマー、アニオン及び／又はカチオンを除去するためのアニオン交換プロセス又はカチオン交換プロセスの少なくとも１つによって精製される。本明細書で使用する場合、「精製する」という用語は、除去が完了するかどうかに関わらず、不純物を少なくとも部分的に除去することを指す。水性乳化重合及び任意のイオン交換精製の後に得られたコポリマー分散体をそのまま使用してもよい、又はより高い固形分が望ましい場合は濃縮増進させる（upconcentrated）ことができる。

凝固したフルオロポリマーを濾過によって回収し、水によって洗浄してもよい。洗浄水は、例えば、イオン交換水、純水又は超純水であってもよい。洗浄水の量は、フルオロポリマーに対して１倍～５倍の質量であってよく、これにより、場合によって、１回の洗浄で、フルオロポリマーに結合している乳化剤の量を十分に減少させることができる。

本開示によるフルオロポリマーを製造する方法のいくつかの実施形態では、懸濁重合によってラジカル重合を実施することもできる。懸濁重合は、典型的には、最大数ミリメートルの粒子サイズを生成するであろう。

無機開始剤（例えば、過硫酸塩、ＫＭｎＯ_４など）による水性乳化重合によって得られるフルオロポリマーは、典型的には、多数の不安定な炭素系末端基（例えば、炭素原子１０^６個当たり２００個超の－ＣＯＯＭ又は－ＣＯＦ末端基［式中、Ｍは水素、金属カチオン、又はＮＨ_２である］）を有する。これらのカルボニル末端基は、過酸化物ラジカルの攻撃に対して脆弱であり、これによりフルオロポリマーの酸化安定性が低下する。不安定な末端基の数は、フーリエ変換赤外分光法によって決定することができる。

不安定な末端基及び任意の付随する劣化に対処するために、フッ素ガスを用いたポストフッ素化が一般に使用される。いくつかの用途で所望される場合、フルオロポリマーのポストフッ素化により、－ＣＯＯＨ、アミド、水素化物、－ＣＯＦ、及び他の非ペルフルオロ化末端基又は－ＣＦ＝ＣＦ_２を－ＣＦ_３末端基に変換することができる。ポストフッ素化は、任意の都合の良い方法で実施することができる。ポストフッ素化は、２０℃～２５０℃、いくつかの実施形態では、１５０℃～２５０℃又は７０℃～１２０℃の範囲の温度、及び１００ＫＰａ～１０００ＫＰａの圧力において、７５～９０：２５～１０の比の窒素／フッ素ガス混合物を用いて都合の良く実施することができる。反応時間は、約４時間～約１６時間の範囲であってよい。これらの条件下では、大部分の不安定な炭素系末端基が除去され、一方、あらゆる－ＳＯ_２Ｘ基は大部分が残存し、－ＳＯ_２Ｆ基へと変換される。いくつかの実施形態では、上記の非フッ素化モノマーが重合におけるモノマーとして使用される場合には、ポストフッ素化は実施されない。

本開示のいくつかの実施形態
第１の実施形態では、本開示は、式：

［式中、
Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）－ＨＡＬ、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ^１ _２、－Ｃ≡Ｎ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗ、又は中断されていないか若しくは少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルケニル基であり、
各ＨＡＬは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、又は－Ｂｒであり、
各Ｒ_ｆ ^１は、独立して、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルキレン基であり、
各Ｗは、独立して、－Ｆ、－ＳＯ_２Ｚ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
各Ｚは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＮＲ^１ _２、又は－ＯＭであり、
各Ｒ^１は、独立して、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキル基であり、
各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンであり、
Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、
ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基、若しくはこれらの組み合わせによって置換されている、フッ素化アルケニル基であるか、或いはＲＦは、臭素又はヨウ素で置換されており、且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキル基又はアリールアルキレニル基である］によって表される多官能性化合物を提供する。

第２の実施形態では、本開示は、Ｒがフッ素原子である、第１の実施形態の多官能性化合物を提供する。

第３の実施形態では、本開示は、ＲＦがペルフルオロ化アルケニル基である、第１又は第２の実施形態の多官能性化合物を提供する。

第４の実施形態では、本開示は、ＲＦが、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦ－ＣＦ_３、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である、第１～第３の実施形態のいずれか１つに記載の多官能性化合物を提供する。

第５の実施形態では、本開示は、ＲＦが、ＣＣｌ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦＣｌ、－ＣＦ＝ＣＨ_２、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－ＣＦ＝ＣＦ－ＣＦ_３、又は－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である、第１又は第２の実施形態に記載の多官能性化合物を提供する。

第６の実施形態では、本開示は、Ｘ及びＹが、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）Ｆ、－Ｃ≡Ｎ、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフルオロ化アルケニルである［式中、各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである］、第１～第５の実施形態のいずれか１つに記載の多官能性化合物を提供する。

第７の実施形態では、本開示は、Ｘ及びＹが、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）Ｆ、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２である［式中、各Ｍは、独立して、アルキル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである］、第１～第６の実施形態のいずれか１つに記載の多官能性化合物を提供する。

第８の実施形態では、本開示は、Ｘ及びＹが、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－ＳＯ_２Ｚである［式中、Ｒ^１は、水素又はメチルであり、各Ｒ_ｆ ^１は、独立して、最大６個の炭素原子を有するペルフルオロ化アルキレン基である］、第１～第５の実施形態のいずれか１つに記載の多官能性化合物を提供する。

第９の実施形態では、本開示は、第１～第８の実施形態のいずれか１つに記載の多官能性化合物を含む成分から調製されるフルオロポリマーを提供する。

第１０の実施形態では、本開示は、第１～第８の実施形態のいずれか１つに記載の多官能性化合物を製造するためのプロセスであって、
以下を含む第１の成分：
式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）Ｈ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’、塩基、及びアルケン基を含むフッ素化化合物で表されるマロネート
を組み合わせることと、
式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’
［式中、各Ｍ’は、独立して、アルキル基又はトリメチルシリル基であり、Ｒは、フッ素原子又は水素原子であり、ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基若しくはこれらの組み合わせによって置換されている、フッ素化アルケニル基である］
によって表される化合物を形成することと、
を含む、プロセスを提供する。

第１１の実施形態では、本開示は、アルケン基を含むフッ素化化合物が、Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ、又はＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２である
［式中、
各Ｒ^ａは、独立して、フルオロ、クロロ、ブロモ、水素、フルオロアルキル基、最大１０個の炭素原子を有するアルキル、最大８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は最大８個の炭素原子を有するアリールであり、
ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートであり、
Ｒ_ｆ ^２は、１個～８個の炭素原子を有し且つ任意に少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
各ｎは、独立して、１、２、３、又は４であり、
ｍは、０又は１である］、
第１０の実施形態に記載のプロセスを提供する。

第１２の実施形態では、本開示は、アルケン基を含むフッ素化化合物が、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、又はＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧである［式中、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートである］、第１０又は第１１の実施形態のプロセスを提供する。

第１３の実施形態では、本開示は、Ｒがフッ素原子である、第１０～第１２の実施形態のいずれか１つに記載のプロセスを提供する。

第１４の実施形態では、本開示は、塩基が、水素化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、炭酸セシウム、又はｎ－ブチルリチウムのうちの少なくとも１つを含む、第１０～第１３の実施形態のいずれか１つに記載のプロセスを提供する。

第１５の実施形態では、本開示は、式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’によって表される化合物を、式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆ、又はＲ^１ _２Ｎ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２［式中、各Ｒ^１は、独立して、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキルである］によって表される化合物に変換することを更に含む、第１０～第１４の実施形態のいずれか１つに記載のプロセスを提供する。

第１６の実施形態では、本開示は、式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆによって表される化合物と、フッ化物イオンと、ヘキサフルオロプロピレンオキシドとを含む第２の成分を組み合わせて、式：

［式中、
Ｘ^１は、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
Ｙ^１は、－Ｃ（Ｏ）Ｆ又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
Ｒは、フッ素原子又は水素原子であり、
ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、少なくとも１つの塩素原子によって置換されているか又は置換されていない、フッ素化アルケニル基である］
によって表される化合物を提供することを更に含む、第１５の実施形態に記載のプロセスを提供する。

第１７の実施形態では、本開示は、式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆによって表される化合物と、フッ化物イオンと、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ［式中、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートである］とを含む第２の成分を組み合わせて、式：

［式中、
Ｘ^１は、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
Ｙ^１は、－Ｃ（Ｏ）Ｆ又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、
ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子によって置換されている、フッ素化アルケニル基である］
によって表される化合物を提供することを更に含む、第１５の実施形態に記載のプロセスを提供する。

第１８の実施形態では、本開示は、式Ｒ^１ _２Ｎ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２によって表される化合物、塩基、及び式Ｈａｌ－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗ［式中、各Ｒ^１は、独立して、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ_ｆ ^１は、独立して、中断されていないか又は１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキレン基であり、各Ｗは、－Ｆ、－ＳＯ_２－Ｈａｌ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、各Ｈａｌは、独立して、－Ｆ又は－Ｃｌである］によって表される化合物を含む第３の成分を組み合わせて、式：

［式中、
Ｘ^２は、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗであり、
Ｙ^２は、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２又は－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗであり、
Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、
ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子によって置換されている、フッ素化アルケニル基である］
によって表される化合物を提供することを更に含む、第１５の実施形態に記載のプロセスを提供する。

第１９の実施形態では、本開示は、Ｗが－ＳＯ_２－Ｈａｌである、第１８の実施形態に記載のプロセスを提供する。

第２０の実施形態において、本開示は、
第１～第９の実施形態の多官能性化合物と、式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２若しくはＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ^ｆ _２、［式中、
各Ｒ_ａは、独立して、フルオロ、クロロ、ブロモ、水素、フルオロアルキル基、最大１０個の炭素原子を有するアルキル、最大８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は最大８個の炭素原子を有するアリールであり、
Ｒ_ｆは、１個～８個の炭素原子を有し且つ任意に１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、
ｚは、０、１、又は２であり、
各ｎは、独立して、１、２、３、又は４であり、
ｍは、０又は１である］
によって表される少なくとも１つのフッ素化モノマー、又はこれらの組み合わせと、を含む第４の成分を組み合わせることと、
フッ素化モノマーと多官能性化合物とを共重合させることと、
を含む、フルオロポリマーを製造する方法を提供する。

第２１の実施形態では、本開示は、Ｘ及びＹがそれぞれ独立して－Ｃ≡Ｎ又は－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフッ素化アルケニルであり、該方法が、該フルオロポリマーを架橋してフルオロエラストマーを製造することを更に含む、第２０の実施形態に記載の方法を提供する。

第２２の実施形態では、本開示は、Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つが独立して－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍであり、各Ｍが独立して水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンであり、多官能性化合物が乳化剤である、第２０の実施形態に記載の方法を提供する。

以下の具体的であるが非限定的な実施例は、本開示の例示に役立つであろう。

全ての材料は、特に記述がない又は明らかでない限り、例えば、Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｌｗａｕｋｅｅ，ＷＩ，ＵＳＡ）から市販されている又は当業者に公知のものである。

以下の略語をこの項で使用する：ｍＬ＝ミリリットル、ｇ＝グラム、ｃｍ＝センチメートル、℃＝摂氏度、ｍｉｎ＝分、ｈ＝時間、ｍｏｌ＝モル、ｍｍｏｌ＝ミリモル、ＲＴ＝室温、ｍｂａｒ＝ミリバール、ｂ．ｐ．＝沸点。

実施例１（ＥＸ－１）ジメチル－２－フルオロ（fluor）－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロネート

冷却フィンガー（－５０～－６０℃）を備えた三つ口フラスコ（２５０ｍＬ）にジメチル－２－フルオロマロネート（５．３ｇ、３５ｍｍｏｌ；Ｍ＝１５０ｇ／ｍｏｌ；ＣＡＳ＃３４４－１４－９、ａｂｃｒ ＧｍｂＨ，Ｋａｒｌｓｒｕｈｅ，Ｇｅｒｍａｎｙから入手可能）及びＤＭＦ（８０ｍＬ）を入れた。得られた溶液を３℃～５℃に冷却し、激しく撹拌しながら、鉱油中のＮａＨの懸濁液（６０％；１．５ｇ、３９ｍｍｏｌ）を添加した。反応を８℃未満に維持した。反応混合物を液体窒素で冷却した後、ＨＦＰ（ヘキサフルオロプロピレン、５．３ｇ、３５ｍｍｏｌ）を添加した。容器内容物を－１０℃～－１５℃にゆっくりと加温し、その温度で１．５ｈまで撹拌した。次に、反応混合物を１０ｈ以内にＲＴまで温めた。その後、反応混合物を氷水に注意深く注ぎ、亜硫酸ナトリウム溶液（４０ｍＬ）で洗浄した。粗生成物をジエチルエーテル（３ｘ４００ｍＬ）で抽出し、硫酸ナトリウムで乾燥させた。溶媒を蒸発させ、残留物をＶｉｇｒｅｕｘカラムにより蒸留した。ジメチル－２－フルオロ（fluor）－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロネートを、６６％（６．５ｇ、２３ｍｍｏｌ；Ｍ＝２８０ｇ／ｍｏｌ）の収率で、２７ｍｂａｒにて７９℃～８１℃の沸点を有する無色透明液体として得た。

実施例２（ＥＸ－２）ジエチル－２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロネート

ジメチル－２－フルオロマロネートの代わりにジエチル－２－フルオロマロネート（ａｂｃｒ ＧｍｂＨから入手可能）を使用したことを除き、ＥＸ－１について記載した調製と同様にＥＸ－２を調製した。ジエチル－２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロネートを、０．７ｍｂａｒで４３℃～４４℃の沸点を有する無色液体として収率６８％（４２．５ｇ、１３８ｍｍｏｌ；Ｍ＝３０８ｇ／ｍｏｌ）で単離した。

実施例３（ＥＸ－３）２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロン酸

三つ口フラスコ（２５ｍＬ）に、Ｈ_２Ｏ（１２ｍＬ）中の硫酸（９８％；１．４ｇ、０．８ｍＬ）の溶液を入れ、１４℃に冷却した。激しい撹拌下で、ジメチル－２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロネート（１．０ｇ、３．６ｍｍｏｌ、ＥＸ－１に記載したとおりに調製可能）を、２２℃の反応温度を超えない速度で添加した。反応混合物を１２５℃で１７ｈ加熱した。ＲＴまで冷却した後、塩化ナトリウムを添加し、混合物をメチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（３×１５ｍＬ）で抽出した。無色抽出物をＭｇＳＯ_４で乾燥させ、溶媒を減圧下で３５℃～４０℃で蒸発させた。生成混合物は、８０ｍｏｌ％の２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）－マロン酸を含有した。

実施例４（ＥＸ－４）２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロン酸

Ｍｅ_３Ｓｉ－Ｏ_２Ｃ－ＣＦＨ－ＣＯ_２ＳｉＭｅ_３をジエチル－２－フルオロマロネートの代わりに使用したことを除いて、ＥＸ－２及びＥＸ－３について記載した調製と同様にＥＸ－４を調製した。従来の方法を用いて、ジメチル－２－フルオロマロネートからＭｅ_３Ｓｉ－Ｏ_２Ｃ－ＣＦＨ－ＣＯ_２ＳｉＭｅ_３を調製した。

実施例５（ＥＸ－５）２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロニルジクロリド

ＰＣｌ_５（１．５ｇ、７．２ｍｍｏｌ；Ｍ＝２０８ｇ／ｍｏｌ）及びＰ（Ｏ）Ｃｌ_３（１３ｍＬ、２１．８ｇ、１４３ｍｍｏｌ；Ｍ＝１５３ｇ／ｍｏｌ）の懸濁液を、不活性条件下で、ＲＴにて、３つ口フラスコ（２５ｍＬ）に入れた。次に、慎重に４滴～５滴のＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）を、激しく撹拌しながら添加した。懸濁液を１５℃に冷却し、激しい撹拌下で、ジメチル－２－フルオロ－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロネート（ＥＸ－１に記載したとおりに調製可能）を、２６℃の反応温度を超えない速度で添加した。反応混合物を１００℃～１１５℃で一晩撹拌した。ＲＴまで冷却させた後、生成混合物は、２１ｍｏｌ％の２－フルオロ（fluor）－２－（ペルフルオロプロパ－１－エン－１－イル）マロニルジクロリドを含有した。

実施例６（ＥＸ－６）ジエチル－２－フルオロ－２－（ペルフルオロアリル）マロネート

温度計及び還流凝縮器を備えた三つ口フラスコ（２５０ｍＬ）に、鉱油中のＮａＨの懸濁液（６０％；２．７ｇ、６８ｍｍｏｌ）及びＣＨ_３ＣＮ（９０ｍＬ）を入れた。懸濁液をＲＴで２０分間撹拌し、８℃～１０℃に冷却し、ジエチル－２－フルオロマロネート（１２ｇ、６７ｍｍｏｌ；Ｍ＝１７８ｇ／ｍｏｌ）を、１４℃の反応温度を超えない速度でゆっくり添加した。氷浴を除去し、ＲＴに達するまで容器内容物を２ｈ撹拌した。その後、反応混合物を３０℃～３５℃まで加熱し、透明になるまで４ｈ撹拌した。

この反応混合物を、滴下漏斗（１００ｍＬ）を介して、温度計及び還流凝縮器を備えた三口フラスコ（２５０ｍＬ）に添加し、これに－１５℃～－２０℃にてペルフルオロアリルフルオロサルフェート（１７ｇ、７４ｍｍｏｌ；Ｍ＝２３０ｇ／ｍｏｌ；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）とアセトニトリル（７５ｍＬ）との混合物を入れた。添加後、反応混合物をＲＴまでゆっくりと加温し、その温度で１８ｈ撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、０℃にて硫酸（２％、２００ｍＬ）へと慎重に注いだ。分離した下相と水相をメチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（３^＊１００ｍＬ）で抽出した。有機相を混ぜ合わせ、ＮａＨＣＯ_３（３^＊２５０ｍＬ）の飽和溶液で洗浄し、硫酸ナトリウム上で乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗生成物を減圧下（０．７ｍｂａｒ）のＶｉｇｒｅｕｘカラム（２０ｃｍ）で蒸留した。ジエチル－２－フルオロ－２－（ペルフルオロアリル）マロネートを、７０％収率（１４．４ｇ、４７ｍｍｏｌ、Ｍ＝３０８ｇ／ｍｏｌ）で、０．７ｍｂａｒで５６℃～５９℃の沸点を有する透明な黄色がかった液体として単離した。

実施例７（ＥＸ－７）ジエチル－２－（ペルフルオロアリル）マロネート

温度計及び還流凝縮器を備えた三つ口フラスコ（１００ｍＬ）に、鉱油中のＮａＨの懸濁液（６０％；２．７ｇ、６８ｍｍｏｌ）及びＤＭＦ（５０ｍＬ）を入れた。懸濁液をＲＴで１５分間撹拌し、６℃～８℃に冷却し、ジエチルマロネート（１０ｇ、６３ｍｍｏｌ；Ｍ＝１６０ｇ／ｍｏｌ；Ｓｉｇｍａ－Ａｌｄｒｉｃｈから入手可能）を、１０℃の反応温度を超えない速度でゆっくり添加した。氷浴を除去し、ＲＴに達するまで容器内容物を２ｈ撹拌した後、ＲＴで１４ｈ撹拌した。

反応混合物を、滴下漏斗（１００ｍＬ）を介して、温度計及び還流凝縮器を備えた三つ口フラスコ（２５０ｍＬ）に添加し、これに－２５℃～－３０℃にてペルフルオロアリルフルオロサルフェート（３０ｇ、１３０ｍｍｏｌ；Ｍ＝２３０ｇ／ｍｏｌ）とＴＨＦ（テトラヒドロフラン、１２５ｍＬ）との混合物を入れた。添加後、反応混合物をＲＴまでゆっくりと加温し、その温度で１６時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、０℃にて硫酸（２％、７５０ｍＬ）へと慎重に注いだ。下相を分離し、水相をメチル－ｔｅｒｔ－ブチルエーテル（３^＊３００ｍＬ）で抽出した。有機相を混ぜ合わせ、冷水（３^＊３５０ｍＬ）で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥させた。溶媒を減圧下で蒸発させ、粗生成物を減圧下（０．７ｍｂａｒ）のＶｉｇｒｅｕｘカラム（２０ｃｍ）で蒸留した。ジエチル－２－（ペルフルオロアリル）マロネートを、３７％収率（６．６ｇ、２３ｍｍｏｌ、Ｍ＝２９０ｇ／ｍｏｌ）で、０．７ｍｂａｒで５６℃～５９℃の沸点を有する透明な黄色がかった液体として単離した。

本開示の範囲及び趣旨から逸脱することなく、当業者によって本開示の様々な修正及び変更を行うことができ、本発明は、本明細書に記載される例示的な実施形態に不当に限定されるものではない点を理解するべきである。

Claims (15)

1. 式：
   

   

   ［式中、
   Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）－ＨＡＬ、－Ｃ（Ｏ）－ＮＲ^１ _２、－Ｃ≡Ｎ、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗ、又は中断されていないか若しくは少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルケニル基であり、
   各ＨＡＬは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、又は－Ｂｒであり、
   各Ｒ_ｆ ^１は、独立して、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されているフッ素化アルキレン基であり、
   各Ｗは、独立して、－Ｆ、－ＳＯ_２Ｚ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
   各Ｚは、独立して、－Ｆ、－Ｃｌ、－ＮＲ^１ _２、又は－ＯＭであり、
   各Ｒ^１は、独立して、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキルであり、
   各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンであり、
   Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、
   ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基、若しくはこれらの組み合わせによって置換されている、フッ素化アルケニル基であるか、或いはＲＦは、臭素又はヨウ素で置換されており、且つ中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキル基又はアリールアルキレニル基である］
   によって表される多官能性化合物。
2. Ｒがフッ素原子であり、ＲＦがペルフルオロ化アルケニル基である、請求項１に記載の多官能性化合物。
3. Ｘ及びＹは、それぞれ独立して、－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍ、－Ｃ（Ｏ）Ｆ、－Ｃ≡Ｎ、又は－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフルオロ化アルケニルであり、各Ｍは、独立して、アルキル基、トリメチルシリル基、水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンである、請求項１又は２に記載の多官能性化合物。
4. 請求項１～３のいずれか一項に記載の多官能性化合物を含む成分から調製されたフルオロポリマー。
5. 式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）Ｈ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’で表されるマロネート、塩基、及びアルケン基を含むフッ素化化合物を含む、第１の成分を組み合わせることと、
   式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’
   ［式中、各Ｍ’は、独立して、アルキル基又はトリメチルシリル基であり、Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子、アリール基、若しくはこれらの組み合わせによって置換されている、フッ素化アルケニルである］
   で表される化合物を形成することと、を含む、多官能性化合物を製造するためのプロセス。
6. 前記アルケン基を含むフッ素化化合物が、Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２、ＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ、又はＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２
   ［式中、
   各Ｒ^ａは、独立して、フルオロ、クロロ、ブロモ、水素、フルオロアルキル基、最大１０個の炭素原子を有するアルキル、最大８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は最大８個の炭素原子を有するアリールであり、
   ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートであり、
   Ｒ_ｆ ^２は、１個～８個の炭素原子を有し且つ任意に少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、
   ｚは、０、１、又は２であり、
   各ｎは、独立して、１、２、３、又は４であり、
   ｍは、０又は１である］
   である、請求項５に記載のプロセス。
7. 前記アルケン基を含むフッ素化化合物が、フッ化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ヘキサフルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、又はＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ［式中、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートである］である、請求項５又は６に記載のプロセス。
8. 前記塩基が、水素化ナトリウム、重炭酸ナトリウム、カリウムｔｅｒｔ－ブトキシド、炭酸セシウム、又はｎ－ブチルリチウムのうちの少なくとも１つを含む、請求項５～７のいずれか一項に記載のプロセス。
9. 式Ｍ’Ｏ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＭ’によって表される化合物を、式ＨＯ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＯＨ、Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆ、又はＲ^１ _２Ｎ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２［式中、各Ｒ^１は、独立して、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキルである］によって表される化合物に変換することを更に含む、請求項５～８のいずれか一項に記載のプロセス。
10. 式Ｆ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）Ｆによって表される化合物と、フッ化物イオンと、ヘキサフルオロプロピレンオキシド又はＣＦ_２＝ＣＦ－ＣＦ_２－ＬＧ［式中、ＬＧは、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、クロロサルフェート、フルオロサルフェート、又はトリフルオロメチルサルフェートである］とを含む第２の成分を組み合わせて、式：
    

    

    ［式中、
    Ｘ^１は、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
    Ｙ^１は、－Ｃ（Ｏ）Ｆ、－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２又は－ＣＦ_２－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、
    Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、
    ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子によって置換されている、フッ素化アルケニルである］
    によって表される化合物を提供することを更に含む、請求項９に記載のプロセス。
11. 式Ｒ^１ _２Ｎ（Ｏ）Ｃ－Ｃ（Ｒ）ＲＦ－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２によって表される化合物、塩基、及び式Ｈａｌ－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗ［式中、各Ｒ^１は、独立して、水素原子又は最大４個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｒ_ｆ ^１は、独立して、中断されていないか又は１つ以上の－Ｏ－基によって中断されている、フッ素化アルキレン基であり、各Ｗは、－Ｆ、－ＳＯ_２－Ｈａｌ、－ＣＦ＝ＣＦ_２、－Ｏ－ＣＦ＝ＣＦ_２、又は－Ｏ－ＣＦ_２－ＣＦ＝ＣＦ_２であり、各Ｈａｌは、独立して、－Ｆ又は－Ｃｌである］で表される化合物を含む第３の成分を組み合わせて、式：
    

    

    ［式中、
    Ｘ^２は、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗであり、
    Ｙ^２は、－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１ _２又は－Ｃ（Ｏ）ＮＲ^１－ＳＯ_２－Ｒ_ｆ ^１－Ｗであり、
    Ｒは、臭素、塩素、フッ素、又は水素原子であり、
    ＲＦは、中断されていないか又は少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されており、且つ置換されていないか又は少なくとも１つの塩素原子によって置換されている、フッ素化アルケニルである］
    によって表される化合物を提供することを更に含む、請求項９に記載のプロセス。
12. Ｒがフッ素である、請求項５～１１のいずれか一項に記載のプロセス。
13. 請求項１～３のいずれか一項に記載の多官能性化合物と、式Ｒ^ａＣＦ＝ＣＲ^ａ _２若しくはＣＦ_２＝ＣＦ（ＣＦ_２）_ｍ（ＯＣ_ｎＦ_２ｎ）_ｚＯＲ_ｆ ^２
    ［式中、
    各Ｒ^ａは、独立して、フルオロ、クロロ、ブロモ、水素、フルオロアルキル基、最大１０個の炭素原子を有するアルキル、最大８個の炭素原子を有するアルコキシ、又は最大８個の炭素原子を有するアリールであり、
    Ｒ_ｆは、１個～８個の炭素原子を有し且つ任意に少なくとも１つの－Ｏ－基によって中断されている、直鎖又は分枝鎖ペルフルオロアルキル基であり、
    ｚは、０、１、又は２であり、
    各ｎは、独立して、１、２、３、又は４であり、
    ｍは、０又は１である］
    によって表される少なくとも１つのフッ素化モノマー、又はこれらの組み合わせと、を含む第４の成分を組み合わせることと、
    前記フッ素化モノマーと前記多官能性化合物とを共重合させること、
    を含む、フルオロポリマーを製造する方法。
14. Ｘ及びＹが、それぞれ独立して、－Ｃ≡Ｎ又は－ＣＦ_２－Ｏ－ペルフッ素化アルケニルであり、前記方法が、前記フルオロポリマーを架橋してフルオロエラストマーを製造することを更に含む、請求項１３に記載の方法。
15. Ｘ又はＹのうちの少なくとも１つが独立して－Ｃ（Ｏ）－Ｏ－Ｍであり、各Ｍが独立して水素原子、金属カチオン、又は四級アンモニウムカチオンであり、前記多官能性化合物が乳化剤である、請求項１３に記載の方法。