JP2022522252A - テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法｛ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｃｉｄｉｆｙｉｎｇ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｙｌｉｄｅｎｅ ｄｉｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ｝ - Google Patents
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法｛ａ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ａｃｉｄｉｆｙｉｎｇ ｔｅｒｅｐｈｔｈａｌｙｌｉｄｅｎｅ ｄｉｃａｍｐｈｏｒ ｓｕｌｆｏｎａｔｅ｝ Download PDFInfo
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Abstract
本発明は、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法に関し、さらに詳しくは、陽イオン交換繊維を用いてテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩をテレフタリリデンジカンフルスルホン酸に転換する方法に関する。本発明は、製造工程が簡単で収率、純度及び酸転換率の高いテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供することができる。本発明は、陽イオン交換繊維を用いてテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩をテレフタリリデンジカンフルスルホン酸に高い転換率で転換することができ、転換時生成される塩の除去も非常に容易である。
Description
本発明は、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法に関し、さらに詳しくは、陽イオン交換繊維を用いてテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩をテレフタリリデンジカンフルスルホン酸に転換する方法に関する。
太陽光に含まれた紫外線は、肌に過度に照射される場合、紅斑形成や肌細胞内のメラニン色素生成を促進させて肝斑やくすみ発生の原因になることがあり、表皮に分泌される皮脂と反応して過酸化脂質を生成することで肌のトラブルを発生させるだけでなく、ひどい場合、皮膚癌発生の原因になることがある。
紫外線は、波長によってＵＶ－Ａ（３２０～４００ｎｍ）、ＵＶ－Ｂ（２８０～３２０ｎｍ）、ＵＶ－Ｃ（２００～２８０ｎｍ）に分けられ、短波長であるＵＶ－Ｃにいくほどエネルギーが大きいが、短波長の紫外線は大気中で大部分吸収されるので、人体に直接影響を与える紫外線は、ＵＶ－ＡとＵＶ－Ｂが知られている。
紫外線による肌の損傷防止を目的に使用されている紫外線遮断剤は、大きく化学的紫外線遮断剤と物理的紫外線遮断剤に分類される。
紫外線の化学的吸収をメカニズムとする化学的紫外線遮断剤は、ケイ皮酸系、サリチル酸系、ベンゾフェノン系などがあり、紫外線の物理的散乱及び遮蔽をメカニズムとする物理的紫外線遮断剤は、二酸化チタン、酸化亜鉛などのような無機遮断剤がある。
一方、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸は、ＵＶ－Ａと一部ＵＶ－Ｂの遮断が可能な有機紫外線遮断剤であって、水と空気を透過させず紫外線遮断効果及び抗酸化効果が卓越するものとして知られている。
テレフタリリデンジカンフルスルホン酸を製造するための多様な方法が知られているが、そのうち代表的な方法としては、塩酸を用いてテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩をテレフタリリデンジカンフルスルホン酸に酸性化する方法がある。
しかし、かかる方法は過量の塩酸を使用するため製造コストが上昇し、使用した酸を除去するための別の工程が必要となる。
また、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸の製造工程で発生する塩化ナトリウムのような塩を除去するための追加の工程が必要となる問題点がある。
したがって、製造工程が簡単で収率及び酸転換率に優れたテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法が求められている。
本発明は、上記従来技術の問題点を解決するためのものであって、製造工程が簡単で収率、純度及び酸転換率の高いテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供することにその目的がある。
上記のような目的を達成するために、本発明は、（ａ）テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩を含む水溶液を製造する段階；
（ｂ）前記水溶液及び陽イオン交換繊維を混合して混合液を製造する段階；及び
（ｃ）前記混合液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供する。
（ｂ）前記水溶液及び陽イオン交換繊維を混合して混合液を製造する段階；及び
（ｃ）前記混合液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供する。
また、本発明は、（ａ）テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩を含む水溶液を製造する段階；
（ｂ）陽イオン交換繊維が充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させる段階；及び
（ｃ）前記溶出された水溶液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供する。
（ｂ）陽イオン交換繊維が充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させる段階；及び
（ｃ）前記溶出された水溶液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供する。
本発明の一実施例において、前記陽イオン交換繊維はスルホン酸基、カルボキシル基及びリン酸基から選択される一つ以上の交換基を含むことを特徴とする。
本発明の一実施例において、前記陽イオン交換繊維は交換基としてスルホン酸基及びカルボキシル基を共に含むことを特徴とする。
本発明の一実施例において、前記陽イオン交換繊維は交換基としてスルホン酸基及びカルボキシル基を共に含むことを特徴とする。
本発明の一実施例において、前記陽イオン交換繊維はスルホン酸基を含む陽イオン交換繊維及びカルボキシル基を含む陽イオン交換繊維を同時に使用することを特徴とする。
本発明の一実施例において、前記スルホン酸基を含む陽イオン交換繊維及びカルボキシル基を含む陽イオン交換繊維の重量比は６０～９０：１０～４０であることを特徴とする。
本発明は、製造工程が簡単で収率、純度及び酸転換率の高いテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供することができる。
本発明は、陽イオン交換繊維を用いてテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩をテレフタリリデンジカンフルスルホン酸に高い転換率で転換することができ、転換時生成される塩の除去も非常に容易である。
本発明は、陽イオン交換繊維を用いてテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩をテレフタリリデンジカンフルスルホン酸に高い転換率で転換することができ、転換時生成される塩の除去も非常に容易である。
以下、実施例に基づき本発明を詳しく説明する。本発明に使用された用語、実施例などは本発明をより具体的に説明して通常の技術者の理解を助けるために例示されたものに過ぎず、本発明の権利範囲などがこれに限定されて解釈されてはならない。
本発明に使用される技術用語及び科学用語は、他の定義がなければ本発明が属する技術分野で通常の知識を有する者が通常理解している意味を示す。
本発明は、（ａ）テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩を含む水溶液を製造する段階；
（ｂ）前記水溶液及び陽イオン交換繊維を混合して混合液を製造する段階；及び
（ｃ）前記混合液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法に関する。
（ｂ）前記水溶液及び陽イオン交換繊維を混合して混合液を製造する段階；及び
（ｃ）前記混合液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法に関する。
また、本発明は、（ａ）テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩を含む水溶液を製造する段階；
（ｂ）陽イオン交換繊維が充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させる段階；及び
（ｃ）前記溶出された水溶液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法に関する。
（ｂ）陽イオン交換繊維が充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させる段階；及び
（ｃ）前記溶出された水溶液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法に関する。
前記（ａ）段階は、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩を含む水溶液を製造する段階であって、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩１００重量部に対して３００～１，５００重量部の水が使用されてもよい。
前記テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩は、下記化学式１で表される。
前記テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩は、下記化学式１で表される。
前記化学式１でＭはアルカリ金属またはＮ（Ｒ１）（Ｒ２）（Ｒ３）（Ｒ４）であり、Ｒ１ないしＲ４は互いに独立的に水素または（Ｃ１－Ｃ７）アルキルであり、Ｒは（Ｃ１－Ｃ７）アルキルまたは（Ｃ１－Ｃ７）アルコキシであり、ｎは０または１ないし４の整数であり、ｎが２以上の場合、Ｒは互いに同一であっても、異なっていてもよい。
前記（ｂ）段階は、前記水溶液及び陽イオン交換繊維を混合して混合液を製造する段階；または陽イオン交換繊維が充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させる段階である。
前記陽イオン交換繊維の素材としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリロニトリル、アクリル樹脂などが制限なく使用されてもよい。
前記陽イオン交換繊維は、繊維の集合体、すなわち、不織布、マット、ウェブ、織物、フィルタなども含む。
前記陽イオン交換繊維は、表面にスルホン酸基、カルボキシル基及びリン酸基から選択される一つ以上の交換基を含んでもよい。
スルホン酸基が導入された陽イオン交換繊維は、次の方法で製造されてもよい。
ポリプロピレン繊維をプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートで処理してポリプロピレン繊維の表面にグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレートをグラフトさせてもよい。
この時、ポリプロピレン繊維１００重量部に対してグリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリレート１～１０重量部が使用されることが好ましい。
ここに、スルホン化溶液、例えば、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基を導入してもよい。
また、カルボキシル基が導入された陽イオン交換繊維は、次の方法で製造されてもよい。
ポリプロピレン繊維をプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、アクリル酸またはメタクリル酸で処理してポリプロピレン繊維の表面にアクリル酸またはメタクリル酸をグラフトさせて繊維の表面にカルボキシル基を導入してもよい。
この時、ポリプロピレン繊維１００重量部に対してアクリル酸またはメタクリル酸１～１０重量部が使用されることが好ましい。
本発明の前記陽イオン交換繊維は、交換基としてスルホン酸基及びカルボキシル基を共に含んでもよい。
このために、ポリプロピレン繊維をプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、グリシジルアクリレート（またはグリシジルメタクリレート）及びアクリル酸（またはメタクリル酸）で処理してポリプロピレン繊維の表面にグリシジルアクリレート及びアクリル酸をグラフトさせてもよい。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基及びカルボキシル基を共に導入してもよい。
この時、グリシジルアクリレート及びアクリル酸の重量比は、６０～９０：１０～４０であることが好ましく、前記重量比が６０：４０未満の場合、陽イオン交換能が低下し、９０：１０を超過する場合、繊維の耐久性及び加工性が低下する。
また、前記陽イオン交換繊維は、スルホン酸基を含む陽イオン交換繊維及びカルボキシル基を含む陽イオン交換繊維を同時に使用してもよい。
前記スルホン酸基を含む陽イオン交換繊維及びカルボキシル基を含む陽イオン交換繊維の重量比は、６０～９０：１０～４０であることが好ましく、前記重量比が６０：４０未満の場合、陽イオン交換能が低下し、９０：１０を超過する場合、繊維の耐久性及び加工性が低下する。
前記スルホン酸基を含む陽イオン交換繊維及びカルボキシル基を含む陽イオン交換繊維の重量比は、６０～９０：１０～４０であることが好ましく、前記重量比が６０：４０未満の場合、陽イオン交換能が低下し、９０：１０を超過する場合、繊維の耐久性及び加工性が低下する。
また、本発明は陽イオン交換繊維及び陽イオン交換樹脂を同時に使用してもよい。
前記陽イオン交換樹脂は、高分子母体にスルホン酸基、カルボキシル基及びリン酸基から選択される一つ以上の交換基が結合されてもよい。
前記高分子母体としては、フェノールホルムアルデヒド縮合物、フェノール－ベンズアルデヒド縮合物、ポリスチレン、エチルスチレン重合体、ジビニルベンゼン重合体、スチレン－ジビニルベンゼン共重合体、メタクリル酸－ジビニルベンゼン共重合体、アクリル酸－ジビニルベンゼン共重合体、メタクリルレート－ジビニルベンゼン共重合体、アクリレート－ジビニルベンゼン共重合体などがある。
前記陽イオン交換繊維及び陽イオン交換樹脂の重量比は、７０～９０：１０～３０であることが好ましく、前記重量比が７０：３０未満の場合、陽イオン交換能が低下し、９０：１０を超過する場合、加工性及び取扱性が低下する。
前記（ｃ）段階は、得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階であって、得られた濾過液を減圧蒸留して濃縮及び乾燥して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を製造してもよい。
前記テレフタリリデンジカンフルスルホン酸は、下記化学式２で表される。
前記テレフタリリデンジカンフルスルホン酸は、下記化学式２で表される。
前記化学式２でＲは（Ｃ１－Ｃ７）アルキルまたは（Ｃ１－Ｃ７）アルコキシであり、ｎは０または１ないし４の整数であり、ｎが２以上の場合、Ｒは互いに同一であっても、異なっていてもよい。
以下、実施例及び比較例を通じて本発明を詳しく説明する。下記実施例は、本発明の実施のために例示されたものに過ぎず、本発明の内容が下記実施例によって限定されるものではない。
ポリプロピレン繊維１００重量部をアルゴンプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、グリシジルメタクリレート５重量部で処理してポリプロピレン繊維の表面にグリシジルメタクリレートをグラフトさせた。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基を導入した。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
スルホン酸基が導入されたポリプロピレン繊維１００ｇを前記水溶液に添加した後、室温で５時間撹拌して混合液を製造した。
前記混合液を濾過して繊維を除去して得られた濾過液を５０ｍｌの水で洗浄した後、減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た（収率９３．８％）。
この固体１ｇを水５０ｍｌに入れて溶かし、指示薬としてフェノールフタレイン試液１ｍｌを投入した後、０．１モル水酸化カリウム液によって滴定し、この時、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸の含量は９４．７％だった。
１Ｈ－ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ（ｐｐｍ）：０．８５（ｓ，６Ｈ），１．１９（ｓ，６Ｈ），１．６１（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｍ，２Ｈ），２．３２（ｍ，２Ｈ），２．７４（ｍ，２Ｈ），２．９９（ｄ，２Ｈ），３．１８（ｍ，２Ｈ），３．４９（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｓ，２Ｈ），７．５９（ｓ，４Ｈ）
１Ｈ－ＮＭＲ（Ｄ２Ｏ）δ（ｐｐｍ）：０．８５（ｓ，６Ｈ），１．１９（ｓ，６Ｈ），１．６１（ｍ，２Ｈ），１．７２（ｍ，２Ｈ），２．３２（ｍ，２Ｈ），２．７４（ｍ，２Ｈ），２．９９（ｄ，２Ｈ），３．１８（ｍ，２Ｈ），３．４９（ｄ，２Ｈ），７．２２（ｓ，２Ｈ），７．５９（ｓ，４Ｈ）
ポリプロピレン繊維１００重量部をアルゴンプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、グリシジルメタクリレート４重量部及びメタクリル酸１重量部で処理した。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基及びカルボキシル基を導入した。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基及びカルボキシル基を導入した。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
スルホン酸基及びカルボキシル基が導入されたポリプロピレン繊維１００ｇを前記水溶液に添加した後、室温で５時間撹拌して混合液を製造した。
前記混合液を濾過して繊維を除去して得られた濾過液を５０ｍｌの水で洗浄した後、減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た（収率９５．１％）。
前記混合液を濾過して繊維を除去して得られた濾過液を５０ｍｌの水で洗浄した後、減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た（収率９５．１％）。
この固体１ｇを水５０ｍｌに入れて溶かし、指示薬としてフェノールフタレイン試液１ｍｌを投入した後、０．１モル水酸化カリウム液によって滴定し、この時、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸の含量は９６．４％だった。
グリシジルメタクリレート２．５重量部及びメタクリル酸２．５重量部を使用したことを除き、実施例２と同一な方法で固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た。
グリシジルメタクリレート６重量部及びメタクリル酸０．５重量部を使用したことを除き、実施例２と同一な方法で固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た。
ポリプロピレン繊維１００重量部をアルゴンプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、グリシジルメタクリレート５重量部で処理してポリプロピレン繊維の表面にグリシジルメタクリレートをグラフトさせた。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基を導入した。
ポリプロピレン繊維１００重量部をアルゴンプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、メタクリル酸５重量部で処理してカルボキシル基が導入されたポリプロピレン繊維を製造した。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基を導入した。
ポリプロピレン繊維１００重量部をアルゴンプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、メタクリル酸５重量部で処理してカルボキシル基が導入されたポリプロピレン繊維を製造した。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
スルホン酸基が導入されたポリプロピレン繊維８０ｇ及びカルボキシル基が導入されたポリプロピレン繊維２０ｇを前記水溶液に添加した後、室温で５時間撹拌して混合液を製造した。
前記混合液を濾過して繊維を除去して得られた濾過液を５０ｍｌの水で洗浄した後、減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た（収率９４．７％）。
この固体１ｇを水５０ｍｌに入れて溶かし、指示薬としてフェノールフタレイン試液１ｍｌを投入した後、０．１モル水酸化カリウム液によって滴定し、この時、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸の含量は９６．８％だった。
ポリプロピレン繊維１００重量部をアルゴンプラズマで処理してポリプロピレン繊維にラジカルを形成させた後、グリシジルメタクリレート５重量部で処理してポリプロピレン繊維の表面にグリシジルメタクリレートをグラフトさせた。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基を導入した。
４ｋｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを２４ｋｇの水に溶かして水溶液を製造した。
スルホン酸基が導入されたポリプロピレン繊維５ｋｇが充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させた。
前記溶出された水溶液を濾過して得られた濾過液を減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た（収率９４．４％）。
ここに、ＮａＨＳＯ３溶液を処理して繊維の表面にスルホン酸基を導入した。
４ｋｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを２４ｋｇの水に溶かして水溶液を製造した。
スルホン酸基が導入されたポリプロピレン繊維５ｋｇが充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させた。
前記溶出された水溶液を濾過して得られた濾過液を減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た（収率９４．４％）。
この固体１ｇを水５０ｍｌに入れて溶かし、指示薬としてフェノールフタレイン試液１ｍｌを投入した後、０．１モル水酸化カリウム液によって滴定し、この時、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸の含量は９５．１％だった。
「比較例１」
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを３０ｍｌの水と３０ｍｌの濃塩酸に溶かした。１時間還流した後に濃縮し、冷却して生成された固体を濾過した。６Ｎ塩酸で洗浄し、８０℃で減圧して乾燥し、１００℃で減圧乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを３０ｍｌの水と３０ｍｌの濃塩酸に溶かした。１時間還流した後に濃縮し、冷却して生成された固体を濾過した。６Ｎ塩酸で洗浄し、８０℃で減圧して乾燥し、１００℃で減圧乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た。
「比較例２」
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
スルホン酸基が導入された陽イオン交換樹脂（スチレン－ジビニルベンゼン共重合体）１００ｇを前記水溶液に添加した後、室温で５時間撹拌して混合液を製造した。
前記混合液を濾過して繊維を除去して得られた濾過液を５０ｍｌの水で洗浄した後、減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た。
上記実施例及び比較例から製造されたテレフタリリデンジカンフルスルホン酸の収率及び転換率を測定してその結果を下の表１に示した。
１０ｇのジナトリウムテレフタリリデンジカンフルスルホネートを１００ｍｌの水に溶かして水溶液を製造した。
スルホン酸基が導入された陽イオン交換樹脂（スチレン－ジビニルベンゼン共重合体）１００ｇを前記水溶液に添加した後、室温で５時間撹拌して混合液を製造した。
前記混合液を濾過して繊維を除去して得られた濾過液を５０ｍｌの水で洗浄した後、減圧蒸留して固体相のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得た。
上記実施例及び比較例から製造されたテレフタリリデンジカンフルスルホン酸の収率及び転換率を測定してその結果を下の表１に示した。
上記表１の結果から、実施例１ないし６は収率及び転換率に優れ、特に、実施例２及び５は前記特性が最も優れていることを確認することができる。
一方、比較例１及び２は、前記特性が実施例に比べて劣っていることが分かる。
一方、比較例１及び２は、前記特性が実施例に比べて劣っていることが分かる。
本発明は、製造工程が簡単で収率、純度及び酸転換率の高いテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法を提供することができる。
本発明は、陽イオン交換繊維を用いてテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩をテレフタリリデンジカンフルスルホン酸に高い転換率で転換することができ、転換時生成される塩の除去も非常に容易である。
Claims (6)
- （ａ）テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩を含む水溶液を製造する段階；
（ｂ）前記水溶液及び陽イオン交換繊維を混合して混合液を製造する段階；及び
（ｃ）前記混合液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法。 - （ａ）テレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩を含む水溶液を製造する段階；
（ｂ）陽イオン交換繊維が充填されたカラムに前記水溶液を投入して溶出させる段階；及び
（ｃ）前記溶出された水溶液を濾過して得られた濾過液を乾燥してテレフタリリデンジカンフルスルホン酸を得る段階；を含むテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法。 - 前記陽イオン交換繊維は
スルホン酸基、カルボキシル基及びリン酸基から選択される一つ以上の交換基を含むことを特徴とする、請求項１または２に記載のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法。 - 前記陽イオン交換繊維は
交換基としてスルホン酸基及びカルボキシル基を共に含むことを特徴とする、請求項３に記載のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法。 - 前記陽イオン交換繊維は
スルホン酸基を含む陽イオン交換繊維及びカルボキシル基を含む陽イオン交換繊維を同時に使用することを特徴とする、請求項３に記載のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法。 - 前記スルホン酸基を含む陽イオン交換繊維及びカルボキシル基を含む陽イオン交換繊維の重量比は６０～９０：１０～４０であることを特徴とする、請求項５に記載のテレフタリリデンジカンフルスルホン酸塩の酸性化方法。
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