CN102558078A

CN102558078A - 三聚氯氰衍生物及其制备方法、其在抗皱整理剂中的应用和真丝绸织物的整理方法

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Publication number: CN102558078A
Application number: CN2011104447769A
Authority: CN
Inventors: 徐冬梅; 柳晓姗
Original assignee: Suzhou University
Current assignee: Suzhou University
Priority date: 2011-12-27
Filing date: 2011-12-27
Publication date: 2012-07-11
Anticipated expiration: 2031-12-27
Also published as: CN102558078B

Abstract

本发明提供一种具有式(I)结构的三聚氯氰衍生物及其制备方法，其在抗皱整理剂中的应用，和丝绸织物的整理方法；式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。上述三聚氯氰衍生物对真丝绸织物具有较高的抗皱效果，整理过程及整理品在存放和穿着过程中不会释放甲醛。并且，处理后对织物的白度和强度影响较低，保证真丝绸织物抗皱性能提升的同时仍具有良好的色泽和力学性能。

Description

三聚氯氰衍生物及其制备方法、其在抗皱整理剂中的应用和真丝绸织物的整理方法

技术领域

本发明涉及真丝整理领域，特别涉及一种三聚氯氰衍生物及其之制备方法、其在抗皱整理剂中的应用和真丝绸织物的整理方法。

背景技术

真丝由蛋白纤维组成，是一种天然纤维，其有纤维皇后的美誉。真丝织物表面光滑，对人体的摩擦刺激系数在各类纤维中最低，因此真丝织物具有很好的穿着舒适性；真丝中的蚕丝蛋白纤维富集了许多亲水性基团，并且其多孔的结构特性使水分子在其中易于分散，赋予了真丝产品优异的吸湿放湿性能；此外，真丝中的色氨酸、酪氨酸能吸收紫外线，因此赋予真丝制品以较高的抗紫外线性能。

真丝织物虽具有上述优点，但是其极易起皱，因此提高真丝的抗皱性能为丝绸整理的重要方面。使用抗皱整理剂处理真丝是提高真丝抗皱性能的有效手段，近年来对抗皱整理剂的研究逐渐成为丝绸整理的重点。

现有技术中提供了多种真丝绸抗皱整理剂。早期综合效果较好的抗皱整理剂是二羟甲基二羟基乙烯脲树脂，以下简称2D树脂，但后来发现2D树脂及其整理品在存放和穿着过程中存在释放甲醛的问题。因此，低甲醛、无甲醛抗皱整理的研究得到了发展，代表性的有用环氧树脂及聚甲基丙烯酸酯等聚合物接枝整理，有一定抗皱效果，但是当接枝率较高时，丝的物理性能发生明显改变，并影响丝绸的柔软手感。

为了改善处理后的真丝的综合性能，现有技术还有将树脂配以有机硅乳液进行整理。多元羧酸类化合物是最有潜力的无醛真丝绸抗皱整理剂，但比较廉价的柠檬酸处理的织物易泛黄，水洗牢度差。经丁烷四羧酸(BTCA)整理后的织物可获得满意的弹性、白度、耐洗性和良好的手感等，但价格昂贵、有一定的强力损失，使其工业应用受到限制。

因此，需要提供一种抗皱效果好，无甲醛，整理后对真丝绸白度和强度影响程度较低的真丝绸抗皱整理剂。

发明内容

本发明解决的技术问题在于提供一种三聚氯氰衍生物及其制备方法，其在三聚氯氰衍生物在抗皱整理剂中的应用，和真丝绸织物的整理方法。采用上述三聚氯氰衍生物对真丝绸织物进行抗皱整理可使织物抗皱性能提高的同时仍具有较高的白度和力学强度。

有鉴于此，本发明提供一种具有式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂

优选的，所述R₁和R₂均为Cl。

优选的，所述R₁为Cl，所述R₂为N(CH₂COOH)₂。

相应的，本发明还提供一种三聚氯氰衍生物的制备方法，包括：

三聚氯氰和亚氨基二乙酸在碱性条件下发生取代反应，生成式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

优选的，所述R₁和R₂均为Cl，制备方法具体为：

在0℃～5℃，将摩尔比为1∶(0.7～1)∶(2.13～3.07)的三聚氯氰、亚氨基二乙酸和碱在溶剂中反应20min～60min，得到式(I)结构的三聚氯氰衍生物。

优选的，所述所述R₁为Cl，所述R₂为N(CH₂COOH)₂，制备方法具体为：

在0℃～5℃，将摩尔比为1∶2∶(6.07～6.7)的三聚氯氰、亚氨基二乙酸和碱在溶剂中反应60min～120min，然后升温至25℃～45℃反应4h～5h，得到式(I)结构的三聚氯氰衍生物。

优选的，所述R₁和R₂均为N(CH₂COOH)₂，制备方法具体为：

在0℃～5℃，将摩尔比为1∶3∶(9.1～9.6)的三聚氯氰、亚氨基二乙酸和碱在溶剂中反应1h～2h后升温至室温反应3h～4h，然后升温至100℃回流反应12h～40h得到式(I)结构的三聚氯氰衍生物。

本发明还提供一种式(I)结构的三聚氯氰衍生物在抗皱整理剂中的应用；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

本发明还提供一种真丝绸织物的整理方法，包括：将真丝绸织物置于整理浴中进行浸轧，浸轧后依次进行烘干、洗涤；

所述整理浴至少包括式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

优选的，所述烘干温度为100℃～165℃。

本发明提供一种具有式(I)结构的三聚氯氰衍生物，该三聚氯氰衍生物含有平面刚性的1，3，5-三嗪环，在对丝绸进行整理时，通过式(I)结构的三聚氯氰衍生物分子中能与真丝绸织物中的氨基和羟基反应的官能团连接到真丝绸织物上，支撑固定所在空间，提高抗皱效果。

当R₁和R₂中至少有一个为Cl时，该化合物含有两种能与真丝绸织物中的氨基和羟基反应的官能团，分别为氯原子和羧基。并且化合物中的氯原子的反应温度较低，约为40℃～80℃，由此使得化合物能在较低的温度下能够共价连接于丝绸织物上，降低了丝绸的处理温度，避免温度过高对真丝绸织物的力学性能和色泽造成影响。

当R₁和R₂均为N(CH₂COOH)₂时，该化合物分子中含有6个来自亚氨基二乙酸的羧基，可以提供较多的交联点，更有利于提高真丝绸织物的抗皱性能。

上述三聚氯氰衍生物的结构决定了其在整理过程及整理品在存放和穿着过程中不会释放甲醛。因此采用本发明提供的上述三聚氯氰衍生物分子作为整理剂对真丝绸织物进行整理，不会产生甲醛。

此外，使用上述三聚氯氰衍生物对真丝绸织物处理后对织物的白度和强度影响较低，保证真丝绸织物抗皱性能提升的同时仍具有良好的色泽和力学性能。

具体实施方式

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制。

本发明实施例公开了一种具有式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

具体来说，上述三聚氯氰衍生物为具有式(I a)、式(I b)或式(I c)结构的化合物：

式(I a)；

式(I b)；

式(I c)。

上述结构的三聚氯氰衍生物分子中均含有平面刚性的1，3，5-三嗪环，在对丝绸进行整理时，通过式(I)结构的三聚氯氰衍生物分子中能与真丝绸织物中的氨基和羟基反应的官能团连接到真丝绸织物上，支撑固定所在空间，起到抗皱的作用。

式(I a)结构的化合物(以下简称化合物I a)和式(I b)结构的化合物(以下简称化合物I b)含有两种能与真丝绸织物中的氨基和羟基反应的官能团，分别为氯原子和羧基。化合物I a中和I b的氯原子是三聚氯氰中的第二个氯原子和第三个氯原子，两种氯原子的反应温度约为40℃～80℃。而丁烷四羧酸进行真丝整理时的烘焙温度约为170℃～180℃，因此化合物I a和化合物I b能在较低的温度下能够共价连接于丝绸织物上。

式(I c)结构的化合物(以下简称化合物I c)分子中含有6个来自亚氨基二乙酸的羧基，可以提供比丁烷四羧酸更多的交联点，更有利于提高真丝绸织物的抗皱性能。

并且，以下化合物I a、化合物I b和化合物I c的结构决定了其在整理过程及整理品在存放和穿着过程中不会释放甲醛。因此采用本发明提供的上述三聚氯氰衍生物分子作为整理剂对真丝绸织物进行整理，不会产生甲醛，其综合抗皱性能优于丁烷四羧酸。

本发明还提供一种上述三聚氯氰衍生物的制备方法，包括：

三聚氯氰(CNC)和亚氨基二乙酸(IDA)在碱性条件下发生取代反应，生成式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

反应过程中，碱的作用在于与反应生成的HCl发生中和反应，促进反应向正反应方向移动。上述碱可以为NaOH或KOH等，本发明优选采用NaOH。

当R₁和R₂均为Cl，即当产物为式(I a)结构的化合物时，制备方法可以具体为：

在0℃～5℃，将摩尔比为1∶(0.7～1)∶(2.13～3.07)的三聚氯氰、亚氨基二乙酸和碱在溶剂中反应20min～60min，得到式(I a)结构的三聚氯氰衍生物。

上述溶剂优选为水。反应结束后优选按照如下方式对产物进行提纯：

将反应得到的混合物过滤，使用盐酸调整滤液的pH值为2，产生大量白色沉淀，过滤后滤饼用乙醚萃取，蒸发去除乙醚后干燥，即得。

当述R₁为Cl，R₂为N(CH₂COOH)₂，即当产物为式(I b)结构的化合物时，制备方法具体为：

在0℃～5℃，将摩尔比为1∶2∶(6.07～6.7)的三聚氯氰、亚氨基二乙酸和碱在溶剂中反应60min～120min，然后升温至25℃～45℃反应4h～5h，得到式(I b)结构的三聚氯氰衍生物。

上述溶剂可以为水或水与有机溶剂的混合溶液，优选采用水和有机溶剂的混合溶液，具体如四氢呋喃和水的混合溶液，或者氯仿和水的混合溶液。反应结束后优选按照如下方式对产物进行提纯：

将反应得到的混合物蒸发去除有机溶剂，剩余的溶液使用盐酸调整滤液的pH值为2，溶液用乙酸乙酯萃取，酯层水洗后用无水硫酸钠干燥，去除硫酸钠，蒸发去除溶剂，即得。

当R₁和R₂均为N(CH₂COOH)₂，即当产物为式(I c)结构的化合物时，制备方法具体为：

在0℃～5℃，将摩尔比为1∶3∶(9.1～9.6)的三聚氯氰、亚氨基二乙酸和碱在溶剂中反应1h～2h后升温至室温反应3h～4h，然后升温至100℃回流反应12h～40h得到式(I c)结构的三聚氯氰衍生物。

上述溶剂可以为水。反应结束后优选按照如下方式对产物进行提纯：

将反应得到的混合物过滤，使用盐酸调整滤液的pH值为2，产生大量白色沉淀，过滤后滤饼依次用乙醇、水洗，干燥，即得。

本发明还提供一种上述三聚氯氰衍生物在抗皱整理剂中的应用。使用上述三聚氯氰衍生物作为抗皱整理剂对真丝绸织物进行处理后，不仅会使得真丝绸织物的抗皱性能提升，还可保持处理后的真丝绸织物仍具有较高的白度和力学性能。

本发明还提供一种真丝绸织物的整理方法，包括：

将真丝绸织物置于整理浴中浸轧，浸轧后依次进行烘干、洗涤；

所述整理浴至少包括包括式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

作为优选方案，整理浴中还优选包括亚磷酸钠水合物、三乙醇胺和绢丝柔顺剂；上述助剂用于辅助上述三聚氯氰衍生物，提高真丝绸织物的柔顺性等性能。烘干温度优选为100℃～165℃。

按照上述方法对真丝绸织物进行整理，可提高真丝绸制品抗皱性能，同时，使处理后的真丝绸织物仍具有较高的白度和力学性能。

为了进一步理解本发明，下面结合实施例对本发明提供的三聚氯氰衍生物和真丝抗皱整理剂进行描述。本发明的保护范围不受以下实施例的限制。

实施例1制备化合物I a

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和水，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶0.8∶2.44。0～5℃下反应30min。反应结束，过滤，滤液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，产生大量白色沉淀，过滤，滤饼用乙醚萃取，旋转蒸发除去乙醚得白色固体，真空干燥。计算收率为22.01％。

将本实施例制得的产物依次进行红外光谱分析、核磁共振分析、质谱分析和元素分析，分析结果如下：

红外光谱分析结果：3062.5cm^-1是-OH-跟亚甲基的伸缩振动缔合峰，1716.0cm^-1是羧酸中羰基(C＝O)的伸缩振动，1571.9、1400.3、802.7cm^-1为三嗪环的伸缩振动，1189.1cm^-1是-C-N-的伸缩振动。

¹H NMR核磁共振分析结果(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标，δ/ppm)：4.23(d，4H)，12.72(s，2H)。¹³C NMR核磁共振分析结果(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标，δ/ppm)：49.30(-CH₂-)，164.59(-C-Cl)，168.26(-COOH)，170.29(-C-N-)。

质谱分析结果：C₇H₆Cl₂N₄O₄分子离子峰：m/z 280.98[M+H]⁺。

元素分析结果：表1为产物的元素分析结果。由表1可知，实施例1产物的实验值与化合物1的理论值相符。

表1实施例1产物元素分析结果

结合红外光谱、核磁、质谱和元素分析结果，可以确定所得产物为结构如式(I a)所示，熔点：158℃～160℃；

式(I a)。

实施例2制备化合物I a

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和水，CNC、IDA和NaO 的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶0.8∶2.45。0～5℃下反应1h。反应结束，过滤，滤液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，产生大量白色沉淀，过滤，滤饼用乙醚萃取，旋转蒸发除去乙醚得白色固体，真空干燥。计算收率为46.65％。

实施例3制备化合物I a

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和水，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶0.7∶2.13。0～5℃下反应20min。反应结束，过滤，滤液用5mol/L盐酸酸化至pH～2。酸化完毕，再过滤，滤饼用乙醚萃取，旋转蒸发除去乙醚得白色固体，真空干燥。计算收率为33.66％。

实施例4制备化合物I a

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和水，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶1∶3.06。0～5℃下反应30min。反应结束，过滤，滤液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，产生大量白色沉淀，过滤，滤饼用乙醚萃取，旋转蒸发除去乙醚得白色固体，真空干燥。计算收率为15.81％。

实施例5制备化合物I a

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和水，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶1∶3.07。0～5℃下反应1h。反应结束，过滤，滤液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，产生大量白色沉淀，过滤，滤饼用乙醚萃取，旋转蒸发除去乙醚得白色固体，真空干燥。计算收率为30.86％。

实施例6制备化合物I b

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和溶剂，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶2∶6.1，溶剂为体积比为1∶1氯仿和水的混合物。0～5℃下反应2h，升温至45℃左右反应3h。反应结束，旋转蒸发除去有机溶剂。剩下的溶液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，酸化完毕，用乙酸乙酯萃取，酯层用水洗，无水硫酸钠干燥，除去硫酸钠，旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体，真空干燥。粗产物再用乙醚洗涤。计算收率为40.25％。

红外光谱分析结果：2991.4cm^-1是-OH-跟亚甲基的伸缩振动缔合峰，1712.6cm^-1是羧酸中羰基(C＝O)的伸缩振动，1569.7、1400.8、804.0cm^-1为三嗪环的伸缩振动，1178.6cm^-1是-C-N-的伸缩振动。

¹H NMR核磁共振分析结果(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标，δ/ppm)：4.21(d，8H)，12.79(s，4H)。¹³C NMR核磁共振分析结果(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标，δ/ppm)：49.26(-CH₂-)，164.55(-C-Cl)，168.23(-COOH)，170.25(-C-N-)。

质谱分析结果：C₁₁H₁₂ClN₅O₈分子离子峰：m/z 378.04[M+H]⁺

元素分析结果：表2为产物的元素分析结果。由表2可知，实施例6产物的实验值与化合物2的理论值相符。

表2实施例6产物元素分析结果

结合红外光谱、核磁、质谱和元素分析结果，可以确定所得产物为式(I b)结构，熔点：181℃～183℃；

式(I b)。

实施例7制备化合物I b

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和溶剂，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶2∶6.54，溶剂为体积比为1∶1的四氢呋喃和水的混合物。0～5℃下反应2h，升温至45℃左右反应3h。反应结束，旋转蒸发除去有机溶剂。剩下溶液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，酸化完毕，用乙酸乙酯萃取，酯层用水洗，无水硫酸钠干燥，除去硫酸钠，旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体，真空干燥。粗产物再用乙醚洗涤。计算收率为25.43％。

实施例8制备化合物I b

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和水，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶2∶6.56。0～5℃下反应1h，室温反应3h。反应结束，溶液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，酸化完毕，用乙酸乙酯萃取，酯层用水洗，无水硫酸钠干燥，除去硫酸钠，旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体，真空干燥。粗产物再用乙醚洗涤。计算收率为23.08％。

实施例9制备化合物I b

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和溶剂，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶2∶6.17，溶剂为体积比为1∶1的氯仿和水。0～5℃下反应2h，升温至31℃反应5h。反应结束，旋转蒸发除去有机溶剂。剩下溶液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，酸化完毕，用乙酸乙酯萃取，酯层用水洗，无水硫酸钠干燥，除去硫酸钠，旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体，真空干燥。粗产物再用乙醚洗涤。计算收率为40.17％。

实施例10制备化合物I b

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和溶剂，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶2∶6.07，溶剂为体积比为1∶1的氯仿和水。0～5℃下反应1.5h，升温至30℃反应5h。反应结束，旋转蒸发除去有机溶剂。剩下溶液用5mol/L盐酸酸化至pH～2，酸化完毕，用乙酸乙酯萃取，酯层用水洗，无水硫酸钠干燥，除去硫酸钠，旋转蒸发除去溶剂，得到白色固体，真空干燥。粗产物再用乙醚洗涤。计算收率为42.12％。

实施例11制备化合物I c

向反应容器中加入CNC、IDA、NaOH和水，CNC、IDA和NaOH的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶3∶9.5。0～5℃下反应1h，室温反应3h，再升温至100℃回流反应12h。反应结束，冷却，过滤除去溶液中不溶杂质。滤液用浓盐酸酸化至pH～2。酸化完毕，抽滤，滤饼依次用乙醇、水洗，60℃下真空干燥。计算收率为43.7％。

红外光谱分析结果：2925.3cm^-1是-OH-跟亚甲基的伸缩振动缔合峰，1740.0cm^-1是羧酸中羰基(C＝O)的伸缩振动，1553.2、1392.7、809.7cm^-1为三嗪环的伸缩振动，1178.8cm^-1是-C-N-的伸缩振动。

¹H NMR核磁共振分析结果(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标，δ/ppm)：4.17(s，12H)，12.57(s，6H)。¹³C NMR核磁共振分析结果(DMSO-d6为溶剂，TMS为内标，δ/ppm)：49.10(-CH₂-)，165.14(-COOH)，171.67(-C-N-)。

质谱分析结果：C₁₅H₁₈N₆O₁₂分子离子峰：m/z 475.12[M+H]⁺。

元素分析结果：表3为产物的元素分析结果。由表3可知，实施例11产物的实验值与化合物3的理论值相符。

表3实施例11产物元素分析结果

结合红外光谱、核磁、质谱和元素分析结果，可以确定所得产物为式(I c)结构的化合物，熔点：244℃～246℃；

式(I c)。

实施例12制备化合物I c

三聚氯氰(CNC)、亚氨基二乙酸(IDA)、氢氧化钠(NaOH)的摩尔比n(CNC)∶n(IDA)∶n(NaOH)＝1∶3∶9.15，溶剂：水。0～5℃下反应2h，室温反应4h，再升温至100℃回流反应12h。反应结束，冷却后过滤除去溶液中不溶杂质。滤液用浓盐酸酸化至pH～2。酸化完毕，抽滤，滤饼依次用乙醇、水洗，60℃下真空干燥。计算收率为58.9％。

[抗皱性能测试]

取10块大小相同(19cm×22cm)的真丝绸织物，编号为1至10，用含有2g/L中性皂的60℃的温水清洗10min，用自动微型烘干机在95℃烘5min。

将10块真丝绸织物分成四组，1、2、3为第一组，4、5、6为第二组，7、8、9为第三组，10为第四组；将上述4组真丝绸织物分别浸渍在编号为a、b、c和d的整理浴中，整理浴配方如下：

a)、6％化合物I a，1％次亚磷酸钠水合物，3％三乙醇胺，1％绢丝柔软剂；

b)6％化合物I b，1％次亚磷酸钠水合物，3％三乙醇胺，1％绢丝柔软剂；

c)6％化合物I c，1％次亚磷酸钠水合物，3％三乙醇胺，1％绢丝柔软剂；

d)6％丁烷四羧酸，1％次亚磷酸钠水合物，3％三乙醇胺，1％绢丝柔软剂。

(百分数指相对织物质量)

浴比：1∶50；

经过二浸二轧后100℃下烘12min；然后将2、5、8真丝绸织物在130℃下焙烘5min，3、6、9、10真丝绸织物在165℃下焙烘3min，最后将所有真丝绸织物冷却至室温，用60℃的温水清洗两遍，用自动微型烘干机在95℃烘10min，按GB3819-83的垂直法测其干、湿折皱回复角。结果见表4。

表4抗皱整理后真丝绸织物的折皱回复角测试结果

由表4可知，经过化合物I a、I b、I c在不同温度下整理的真丝绸织物的干急、缓弹折皱回复角与经丁烷四羧酸整理的真丝绸织物的干急、缓弹折皱回复角相似，大部分略大；

经化合物I b在130℃、165℃整理和经化合物I c整理的真丝绸织物的湿急弹折皱回复角均大于经丁烷四羧酸整理的真丝绸织物的湿急弹折皱回复角。经过化合物I a、I b、I c在不同温度下整理的真丝绸织物的湿缓弹折皱回复角大部分明显大于经丁烷四羧酸整理的真丝绸织物的湿缓弹折皱回复角；

总体来说，用化合物I a、I b、I c对真丝绸织物进行整理可以达到比丁烷四羧酸更好的抗皱效果；而且用化合物I a、I b、I c在较低的温度下整理真丝绸织物也能达到较好的抗皱效果。

[白度和断裂强度测试]

取11块大小相同的真丝绸织物(30cm×12cm)，编号为1至11，用60℃的温水清洗10min，用自动微型烘干机在95℃烘5min。

将上述真丝绸织物分别浸渍在编号为a、b、c和d的整理浴中，整理浴配方如下：

(百分数指相对织物质量)

浴比：1∶50；

将1、2、3号真丝绸织物浸在a配方的整理浴中，4、5、6号真丝绸织物浸在b配方的整理浴中，7、8、9号真丝绸织物浸在c配方的整理浴中，10号真丝绸织物浸在d配方的整理浴中10min，11号真丝绸织物不作任何处理，留作空白对照。经过二浸二轧后，先将1至10号真丝绸织物在100℃下烘12min，再将2、5、8号真丝绸织物在130℃下焙烘5min，3、6、9、10号真丝绸织物在165℃下焙烘3min。真丝绸织物焙烘后用60℃的温水清洗两遍，用自动微型烘干机在95℃烘10min，用WSB-3A智能式数字白度计测定白度，用Instron5967万能材料试验机按GB3923-81标准测定强力，结果见表5。

表5抗皱整理后真丝绸织物的白度和强力测试结果

由表5可知，用化合物I a、I b、I c整理的真丝绸织物的白度好于用丁烷四羧酸整理的真丝绸织物的白度，或与用丁烷四羧酸整理的真丝绸织物的白度相当，非常接近未经整理的真丝绸织物的白度；

用化合物I b经100℃和130℃整理的真丝绸织物的白度与未经整理的真丝绸织物的白度相同。用化合物I a、I b、I c整理的真丝绸织物的强力保留率大于用丁烷四羧酸整理的真丝绸织物的强力保留率，多数强力保留率超过90.00％，最大达98.27％；

另外，用化合物I a、I b、I c整理的真丝绸织物的手感与用丁烷四羧酸整理的真丝绸织物相同，均略好于未经整理的真丝绸织物。说明用化合物I a、I b、I c在不同温度下整理真丝绸织物都能保留较好的白度和、强力和手感。

由上述结果可知：用化合物I a、I b、I c对真丝绸织物进行抗皱整理可以达到好于丁烷四羧酸的综合效果。

以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。

对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims

1.一种具有式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

2.根据权利要求1所述的三聚氯氰衍生物，其特征在于，所述R₁和R₂均为Cl。

3.根据权利要求1所述的三聚氯氰衍生物，其特征在于，所述R₁为Cl，所述R₂为N(CH₂COOH)₂。

4.一种三聚氯氰衍生物的制备方法，其特征在于，包括：

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R₁和R₂均为Cl，制备方法具体为：

6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R₁为Cl，所述R₂为N(CH₂COOH)₂，制备方法具体为：

7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R₁和R₂均为N(CH₂COOH)₂，制备方法具体为：

在0℃～5℃，将摩尔比为1∶3∶(9.1～9.6)的三聚氯氰、亚氨基二乙酸和碱在溶剂中反应1h～2h后升温至室温反应3h～4h，然后升温至100℃流反应12h～40h得到式(I)结构的三聚氯氰衍生物。

8.式(I)结构的三聚氯氰衍生物在抗皱整理剂中的应用；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

9.一种真丝绸织物的整理方法，包括：将真丝绸织物置于于整理浴中进行浸轧，浸轧后依次进行烘干、洗涤；

所述整理浴至少包括式(I)结构的三聚氯氰衍生物；

式(I)；

式(I)中，R₁和R₂各自独立为Cl或N(CH₂COOH)₂。

10.根据权利要求9所述的整理方法，其特征在于，所述烘干温度为100℃～165℃。