JP2022128977A

JP2022128977A - 衝撃吸収用樹脂組成物

Info

Publication number: JP2022128977A
Application number: JP2021027473A
Authority: JP
Inventors: 武司佐野; Takeshi Sano; 隆志山口; Takashi Yamaguchi; 達也野杁; Tatsuya Noiri
Original assignee: Koatsu Gas Kogyo Co Ltd
Current assignee: Koatsu Gas Kogyo Co Ltd
Priority date: 2021-02-24
Filing date: 2021-02-24
Publication date: 2022-09-05
Anticipated expiration: 2041-02-24
Also published as: US20240124703A1; JPWO2022181046A1; WO2022181046A1; KR20230147655A; JP7064631B1

Abstract

【課題】優れた制振性能を有する衝撃吸収用樹脂組成物を提供すること。【解決手段】本発明の衝撃吸収用樹脂組成物は、ガラス転移点が３０℃以上の重合体成分Ａ１とガラス転移点が０℃以下の重合体成分Ａ２とを含む１種以上のブロック共重合体からなるＡ成分と、該重合体成分Ａ１と相溶性がある重合体からなるＢ成分と、該Ｂ成分と相溶性がある、または該Ｂ成分に分散するフィラーからなるＣ成分と、液状のポリエーテルポリオールおよび／またはそのシラン変性物からなるＤ成分と、を含んでいる。【選択図】図１

Description

本発明は、衝撃からデバイスを保護する衝撃吸収用樹脂組成物に関する。

スマートフォン、タブレット等の普及により、デバイスの小型化、軽量化はもちろんのこと、衝撃からデバイスを保護する衝撃吸収シートについても軽量化、薄型化が求められている。

衝撃吸収シートとしては、従来、ブチルゴム等の加硫ゴムやシリコーンゴム等の合成ゴムからなる防振ゴムが使用されていたが、近年、高い制振性能と製造コストの低減が期待できる制振材料が検討されている。制振材料は、振動エネルギーを熱エネルギーに変換するもので、高分子の粘弾性を利用するものが知られている。高分子による振動の減衰は、外部からの振動エネルギーを熱エネルギーに変換し、外部に放出させて振動エネルギーを損失させる機能を利用する。しかしながら、従来の高分子系の制振材料はその制振性能を発揮するためには少なくとも数ｍｍ程度の厚さが必要であり、それよりも薄くすると十分な制振性能を発揮することができないという問題がある。

これに対し、本願出願人は、ハードセグメントとソフトセグメントとを含むブロック共重合体を含む樹脂組成物であって、薄型化しても優れた衝撃吸収性を付与することが可能な衝撃吸収用樹脂組成物を提案している（特許文献１）。

特開２０１５－１４５４８４号公報

しかしながら、デバイスのさらなる小型化、軽量化に伴い、衝撃からデバイスを保護する衝撃吸収シートにも、制振性能の一層の向上が求められている。

そこで、本発明は、さらに優れた制振性能を有する衝撃吸収用樹脂組成物を提供することを目的とした。

上記課題を解決するため、本発明者らは鋭意検討した結果、液状のポリエーテルポリオールおよび／またはそのシラン変性物を配合することで、衝撃吸収性を大きく向上させることが可能となることを見出して本発明を完成させたものである。すなわち、本発明の衝撃吸収用樹脂組成物は、ガラス転移点が３０℃以上の重合体成分Ａ_１とガラス転移点が０℃以下の重合体成分Ａ_２とを含む１種以上のブロック共重合体からなるＡ成分と、該重合体成分Ａ_１と相溶性がある重合体からなるＢ成分と、該Ｂ成分と相溶性がある、または該Ｂ成分に分散するフィラーからなるＣ成分と、液状のポリエーテルポリオールおよび／またはそのシラン変性物からなるＤ成分と、を含んでなることを特徴とする。

本発明の衝撃吸収用樹脂組成物は、薄型化しても、優れた衝撃吸収性を有する。

実施例１の樹脂組成物からなるシートの厚さと衝撃吸収率との関係を示すグラフである。

以下、本発明の実施の形態について詳細に説明する。
本発明の衝撃吸収用樹脂組成物は、ガラス転移点が３０℃以上の重合体成分Ａ_１とガラス転移点が０℃以下の重合体成分Ａ_２とを含むブロック共重合体からなるＡ成分と、該重合体成分Ａ_１と相溶性がある重合体からなるＢ成分と、該Ｂ成分と相溶性がある、または該Ｂ成分に分散するフィラーからなるＣ成分と、液状のポリエーテルポリオールおよび／またはそのシラン変性物からなるＤ成分と、を含んでなることを特徴とするものである。

（Ａ成分）
本発明に用いるＡ成分は、ガラス転移点が３０℃以上の重合体成分Ａ_１（ハードセグメント）とガラス転移点が０℃以下の重合体成分Ａ_２（ソフトセグメント）とを含むブロック共重合体である。重合体成分Ａ_１と重合体成分Ａ_２の配列は特に限定されるものではなく、任意の配列をとることができる。例えば、（Ａ_１―Ａ_２）ｐ、（Ａ_１―Ａ_２―Ａ_１）ｑ、（Ａ_２―Ａ_１―Ａ_２）ｒで表すことができる。ここで、ｐ、ｑ、ｒは任意の整数である。

重合体成分Ａ_１を構成する重合体は、ガラス転移点が３０℃以上の重合体である、スチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等を挙げることができる。スチレン系樹脂としては、ポリスチレン、ポリクロルスチレン、ポリα－メチルスチレン等を挙げることができるが、ポリスチレン（Ｔｇ＝８０～１００℃）が好ましい。また、ポリ（メタ）アクリレート樹脂としては、ポリメチルメタクリレート（Ｔｇ＝７２～１０５℃）、ポリエチルメタクリレート（Ｔｇ＝６５℃）、ポリt-ブチルメタクリレート（Ｔｇ＝１０７℃）を挙げることができる。また、ポリアミド樹脂としては、ポリアミド６（Ｔｇ＝５０℃）やポリアミド６６（Ｔｇ＝５０℃）、ポリアミド６１０（Ｔｇ＝５０℃）を挙げることができる。また、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート（Ｔｇ＝８０℃）やポリブチレンテレフタレート（Ｔｇ＝３７～５３℃）、ポリエチレンナレフタレート（Ｔｇ＝１１３℃）を挙げることができる。

また、重合体成分Ａ_２は、ガラス転移点が０℃以下の重合体であり、重合体成分Ａ_１に応じて選択することができる。例えば、ポリスチレンに対してはポリイソプレン、ポリビニルイソプレン、ポリブタジエン、およびこれらの水添物であるポリ（エチレン－プロピレン）、ポリ（エチレン－ブチレン）を挙げることができる。また、ポリメチルメタクリレートに対しては、ポリブチルアクリレートを挙げることができる。また、ポリアミドに対してはポリエステルまたはポリエーテルを挙げることができる。また、芳香族ポリエステルに対しては脂肪族ポリエステルまたはポリエーテルを挙げることができる。

Ａ成分の具体例としては、特に限定されるものではないが、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ビニルイソプレン－スチレンブロック共重合体、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体等のスチレン系ブロック共重合体およびこれらの水添物、並びにメチルメタクリレート－ブチルアクリレート－メチルアクリレート樹脂を挙げることができる。

本発明においては、例えば以下の市販のブロック共重合体を用いることができる。
（１）スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体（「ＳＩＳ」と略す）
クレイトン社製のクレイトンＤ、ＪＳＲ社製のＪＳＲＳＩＳ、日本ゼオン社製のクインタック
（２）スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体（「ＳＢＳ」と略す）
クレイトン社製のクレイトンＤ、旭化成社製のタフプレン、旭化成社製のアサプレンＴ
（３）スチレン－（エチレン－プロピレン）－スチレンブロック共重合体（「ＳＥＰＳ」と略す）（ＳＩＳの水添物）
クレイトン社製のクレイトンＧ、クラレ社製のセプトン２０００シリーズ
（４）スチレン－（エチレン－ブチレン）－スチレンブロック共重合体（「ＳＥＢＳ」と略す）（ＳＢＳの水添物）
クレイトン社製のクレイトンＧ、旭化成社製のタフテックＨ、クラレ社製のセプトン８０００シリーズ
（５）スチレン－ブタジエン－ブチレン－スチレンブロック共重合体（「ＳＢＢＳ」と略す）
旭化成社製のタフテックＰ
（６）スチレン－エチレン－（エチレン－プロピレン）－スチレンブロック共重合体（「ＳＥＥＰＳ」と略す）
クラレ社製のセプトン４０００シリーズ
（８）スチレン－ビニルポリイソプレン－スチレンブロック共重合体
クラレ社製のハイブラー
（９）メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸メチルのトリブロック共重合体
クラレ社製のクラリティ２０００シリーズ、３０００シリーズ、および４０００シリーズ、アルケマ社製のナノストレングス
（１０）メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルのジブロック共重合体
クラレ社製のクラリティ１０００シリーズ
また、上記（１）～（６）の共重合体のカルボキシル基、水酸基、エポキシ基、無水マレイン酸基等の変性物も用いることができる。

また、Ａ成分には２種以上を用いることもできる。２種以上を組み合わせることで、柔軟性と強靭性の調整を行うことができる。その組み合わせは特に限定されない。例えば、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸メチルのトリブロック共重合体と、メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチルのジブロック共重合体との組合せを挙げることができる。

（Ｂ成分）
Ｂ成分は重合体成分Ａ_１と相溶性を有する重合体である。ここで、本発明においてＢ成分が重合体成分Ａ_１と相溶性を有するとは、重合体成分Ａ_１の単独重合体とＢ成分とを混合してフィルムを作製でき、そのフィルムが室温での目視で透明であることをいう。

Ｂ成分は重合体成分Ａ_１の種類に応じて選択することができる。例えば、重合体成分Ａ_１に上記のスチレン系樹脂を用いる場合、Ｂ成分には芳香族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂の水添物、脂環式炭化水素樹脂、およびそれらの共重合樹脂を用いることができる。あるいは芳香族炭化水素オリゴマー、脂肪族環状炭化水素オリゴマー、およびそれらの共重合オリゴマーでもよい。ここで、本発明においては、オリゴマーとは、重合度が１０以下のものをいう。芳香族炭化水素樹脂とは、ベンゼン環及び／または複数の縮合環から構成される化合物であり、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン等の置換スチレンの単独重合体またはその変性物を挙げることができる。また、芳香族炭化水素樹脂の水添物とは、ベンゼン環及び／または複数の縮合環から構成される化合物であり、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ｔ－ブチルスチレン、ビニルトルエン等の置換スチレンの単独重合体の水添物を挙げることができる。また、脂環式炭化水素樹脂としては、芳香族樹脂の水添物やシクロヘキシルメタクリレート樹脂を挙げることができる。共重合樹脂とは、芳香族樹脂または脂環式樹脂と、脂肪族樹脂との共重合物である。好ましくは芳香族炭化水素樹脂、より好ましくはスチレンの単独重合体またはその変性物、あるいはその水添物である。また、変性物としてはオキサゾリン基含有ポリスチレンが好ましい。

また、重合体成分Ａ_１に上記のポリ（メタ）アクリレート樹脂を用いる場合、Ｂ成分には、脂肪族炭化水素樹脂を用いることができる。脂肪族炭化水素樹脂としては、ポリオレフィン樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、およびそれらの変性物を用いることができる。好ましくはポリ（メタ）アクリレート樹脂またはその変性物である。ここで、変性物はカルボキシル基、水酸基、エポキシ基、無水マレイン酸基等の変性物である。また、ポリ（メタ）アクリレート樹脂またはその変性物の重量平均分子量は、１万以下であることが好ましい。

また、重合体成分Ａ_１に上記のポリアミド樹脂を用いる場合、Ｂ成分には、エポキシ基やオキサゾリン基を含有した、芳香族または脂環式樹脂を用いることができる。

また、重合体成分Ａ_１に上記のポリエステル樹脂を用いる場合、Ｂ成分には、エポキシ基やオキサゾリン基を含有した、芳香族または脂環式樹脂を用いることができる。

本発明においては、Ｂ成分として、例えば以下の市販の樹脂を用いることができる。
（芳香族炭化水素樹脂）
（１）スチレン系樹脂
三井化学社製のＦＴＲ、ヤスハラケミカル社製のＹＳレジンＳＸ、東亜合成社製のアルフォンＵＰ－１１５０
（２）芳香族系石油樹脂
ＥＮＥＯＳ社製の芳香族系石油樹脂日石ネオポリマー、東ソー社製の石油樹脂ペトコール、フドー社製のキシレン樹脂ニカノール
（３）芳香族変性樹脂
東ソー社製の石油樹脂ペトロタック、日本触媒社製のオキサゾリン基含有反応性ポリスチレンであるエポクロスＲＰＳ－１００５
（４）芳香族系オイル
ＥＮＥＯＳ社製の日石ハイゾール、出光興産社製のダイアナプロセスオイルＡＣ
（５）ナフテン系オイル
出光興産社製のダイアナプロセスオイルＮＰシリーズおよびＮＳシリーズ
（ポリ（メタ）アクリレート樹脂）
（１）ポリメタアクリレート樹脂
三菱ケミカル社製のアクリペット、クラレ社製のパラペレット。
（２）ポリアクリレート樹脂
楠本化成社製の固形アクリル樹脂ネオクリル、東亜合成社製の無官能アクリル系ポリマーであるアルフォンＵＰ－１０００シリーズ。
（３）ポリアクリレート変性樹脂
東亜合成社製の水酸基含有アクリル系ポリマーであるアルフォンＵＣ－２０００シリーズ、カルボキシル基含有アクリル系ポリマーであるアルフォンＵＣ－３０００シリーズ、エポキシ基含有アクリル系ポリマーであるアルフォンＵＣ－４０００シリーズ。綜研化学社製の水酸基含有アクリル系ポリマーであるアクトフロー１０００シリーズ、カルボキシル基含有アクリル系ポリマーであるアクトフロー３０００シリーズ。

また、Ｂ成分として、フィラーと反応する重合体を用いることができる。フィラーと反応させることにより、Ｂ成分と一体的に、ハードセグメントの存在する領域、いわゆるハードセグメントドメインに、Ｂ成分とフィラーＣがより存在し易くなり、ハードセグメントドメインにおける制振性能をより向上させることが可能となる。フィラーと反応するＢ成分の例としては、上記のオキサゾリン基含有反応性ポリスチレンを挙げることができる。オキサゾリン基はフィラーのカルボン酸基、水酸基、チオール基と反応する。また、Ｂ成分の別の例としては、エポキシ基やカルボン酸基、水酸基等で変性した重合体を挙げることができる。

（Ｃ成分）
本発明に用いるＣ成分は、フィラーであり、芳香族炭化水素、脂肪族環状炭化水素、およびヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される２個以上の環状構造を有する化合物またはその化合物の金属塩である。ここで、２個以上の環状構造とは、２個以上の単環化合物が直接結合または連結基を介して結合したものや、２個以上の単環が縮合した縮合多環化合物や、架橋環式化合物や、スピロ多環化合物をいう。以下、特に断らない限り、縮合多環化合物、架橋環式化合物、およびスピロ多環化合物を多環化合物という。

また、２個以上の環状構造を有する化合物には、低分子のみならず高分子も含まれる。例えば、該高分子が単独重合体の場合、繰り返し単位が２個以上の単環化合物が直接結合または連結基を介して結合した重合体、および繰り返し単位が１個以上の単環化合物と１個の多環化合物とが直接結合または連結基を介して結合した重合体を含む。また、該高分子が共重合体の場合、該共重合体の各成分の繰り返し単位が、１個の単環化合物、２個以上の単環化合物が直接結合または連結基を介して結合した化合物、および１個の多環化合物からなる群から選択されるいずれか１種の化合物を含む。

ここで、２個以上の単環化合物を連結する連結基としては、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｐ－、－ＮＨ－、－ＮＲ－（Ｒは炭素数１～４のアルキル基）、－Ｓｉ－、－ＣＯＯ―、―ＣＯＮＨ－、－（ＣＨ_２）_ｎ－（ｎは１～１２の整数）、－ＣＨ＝ＣＨ－、および－Ｃ≡Ｃ－から成る群から選択される１種を用いることができる。なお、－（ＣＨ_２）_ｎ－は、ｎが２以上の場合、メチレン基の少なくとも１つが－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｐ－、－ＮＨ－、－ＮＲ－（Ｒは炭素数１～４のアルキル基）、－Ｓｉ－、－ＣＯＯ―、―ＣＯＮＨ－、－ＣＨ＝ＣＨ－、および－Ｃ≡Ｃ－で置換されてもよい。

芳香族炭化水素から選択される２個以上の環状構造を有する化合物としては、単環化合物であるベンゼンが直接結合または連結基を介して結合したものとして、置換基を有してもよい、ビフェニル、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、メチレンビスフェノールを挙げることができる。また、多環化合物としては、置換基を有してもよい、ナフタレン、アントラセン、フェナントレン、テトラフィドロナフタレン、９，１０－ジヒドロアントラセン、およびアセトナフタレンを挙げることができる。

脂肪族環状炭化水素から選択される２個以上の環状構造を有する化合物としては、単環化合物である、シクロヘキサン、シクロペンタン、シクロプロパン、シクロブタン、イソボルニル、または環内に二重結合を有するシクロヘキセン、シクロペンテン、シクロプロペンおよびシクロブテンが直接結合または連結基を介して結合したものを挙げることができる。また、多環化合物としては、置換基を有してもよい、炭素数５以上のモノシクロ体、ジシクロ体、トリシクロ体、テトラシクロ体、ペンタシクロ体、具体的にはジシクロペンテニル、ノルボルネニル等を挙げることができる。また、脂肪族環状炭化水素は、α－ピネン、β－ピネン、リモネン、カフェイン、アビエチン酸基、テルピノレン、テルピネン、フェランドレン、α－カロチン、β－カロチン、γ－カロチン等の脂環式テルペン類も含む。これらの成分が主である植物の精油成分から得られるテルペン油や松脂を精製して得られるロジン及びその誘導体も含む。ここで、ロジンの誘導体には、水添ロジンまたはロジンエステル、不均化ロジン等が含まれ、好ましくは水添ロジンまたはロジンエステルである。

ヘテロ芳香族炭化水素から選択される２個以上の環状構造を有する化合物としては、単環化合物である、置換基を有してもよい、ピロール、フラン、チオフェン、イミダゾール、マレイミド、オキサゾール、チアゾール、ピラゾール、イソオキサゾール、イソチアゾール、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピペリジン、ピペラジン、モルホリンを挙げることができる。また、多環化合物としては、置換基を有してもよい、ベンゾフラン、イソベンゾフラン、ベンゾチオフェン、ベンゾトリアゾール、イソベンゾチオフェン、インドール、イソインドール、ベンゾイミダゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾオキサゾール、キナゾール、ナフチリジン等を挙げることができる。

ここで、２個以上の単環化合物は、同種の単環化合物のみからなる場合に限らず、異種の単環化合物を含んでもよい。また、上記の置換基には、炭素数１から４の直鎖または分岐のアルキル基、ハロゲン原子、シアノ基、水酸基、ニトロ基、アルコキシ基、カルボキシル基、アミノ基、アミド基等を挙げることができる。

また、２個以上の環状構造を有する化合物の金属塩としては、ナトリウム塩、マグネシウム塩、カリウム塩、カルシウム塩等を挙げることができる。

また、２個以上の環状構造を有する高分子またはオリゴマーとしては、以下の例を挙げることができる。繰り返し単位が２個以上の単環化合物が直接結合または連結基を介して結合した単独重合体としては、テルペンフェノール樹脂を挙げることができる。また、共重合体の場合、例えば、クマロン・インデン樹脂を挙げることができる。

また、フィラーとして、Ｂ成分と反応する低分子または高分子を用いることもできる。Ｂ成分と反応させることにより、Ｂ成分と一体的に、ハードセグメントの存在する領域、いわゆるハードセグメントドメインに、Ｂ成分とＣ成分がより存在し易くなり、ハードセグメントドメインにおける制振性能をより向上させることが可能となる。Ｂ成分と反応するフィラーの例としては、Ｂ成分がオキサゾリン基含有反応性ポリスチレンの場合、カルボキシル基、芳香族チオール基、フェノール基またはアルコール基を含有する有機フィラーを挙げることができる。オキサゾリン基はフィラーのカルボキシル基、芳香族チオール基、フェノール基、アルコール基と反応する。カルボキシル基を含むフィラーとしては、４－フェニル安息香酸及びその誘導体、１－ナフトエ酸及びその誘導体、アビエチン酸基を含むロジン及びその誘導体等が挙げられる。芳香族チオール基を含むフィラーとしては、ビフェニル－４－チオール及びその誘導体、２－ナフタレンチオール及びその誘導体等が挙げられる。フェノール基を含むフィラーとしては、ビフェニル－４－オール等が、アルコール基を含むフィラーとしては、４－ヒドロキシメチルビフェニルが挙げられる。また、Ｂ成分の別の例としては、エポキシ基や水酸基等の官能基を導入したエポキシ基変性アクリル樹脂や水酸基変性アクリル樹脂を挙げることができる。

フィラーとしては、好ましくは、芳香族炭化水素から選択される２個以上の環状構造を有する化合物または高分子である。より好ましくは、置換基を有してもよい、ジフェニルアミン、トリフェニルアミン、メチレンビスフェノールや、ロジン誘導体を挙げることができる。

（Ｄ成分）
本発明に用いるＤ成分は、液状のポリエーテルポリオールおよび／またはそのシラン変性物である。本発明では、Ｄ成分を配合することで、衝撃吸収率を大きく向上させることができる。ここで、液状とは、常温（２５℃）、常圧（大気圧）で、流動性を有することをいう。

液状のポリエーテルポリオールとしては、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコールを挙げることができる。好ましくは、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコールまたはポリプロピレングリコール、より好ましくはポリプロピレングリコールである。液状のポリエーテルポリオールとしては、例えば、ＡＧＣ社製のプレミノールを挙げることができる。

また、液状のポリエーテルポリオールのシラン変性物としては、ポリエチレングリコール、ポリトリメチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブチレングリコール等のポリアルキレングリコールの末端に加水分解性シリル基を有するポリエーテルポリマーを挙げることができる。液状のポリエーテルポリオールのシラン変性物としては、例えば、ＡＧＣ社製のエクセスターやカネカ社製ＭＳポリマー、サイリルを挙げることができる。

本発明の樹脂組成物においては、Ａ成分は樹脂組成物全体の１～９９重量％、好ましくは５～９０重量％、さらに好ましくは１０～６０重量％である。１重量％より少ないと製膜性が低下し、９９重量％より多いと、制振性能が低下するからである。また、Ｂ成分は０．５～９０重量％、好ましくは１～５０重量％、さらに好ましくは１０～４０重量％である。Ｂ成分が０．５重量％より少ないと曇点が高くなり、９０重量％より多いとシートが脆くなり好ましくない。また、Ｃ成分は０．１～９０重量％、好ましくは０．５～５０重量％、さらに好ましくは５～４０重量％である。Ｃ成分が０．１重量％より少ないと後述の衝撃吸収率が減少し、９０重量％より多いとシートが脆くなり好ましくない。また、Ｄ成分は、０．３～３０重量％、好ましくは５～２０重量％、さらに好ましくは１０～２０重量％である。Ｄ成分が０．３重量％より少ないと、衝撃吸収率が大きく向上せず、また３０重量％よりも多くなるとブリードが発生するので好ましくない。

また、本発明の樹脂組成物には、衝撃吸収性を低下させない範囲で、種々の添加剤を配合させてもよい。その添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤、難燃剤等を挙げることができる。

（製造方法）
本発明の樹脂組成物は、Ａ成分にＢ成分とＣ成分とＤ成分を、加熱による溶融混合や、溶媒を用いる溶解混合により混合して製造することができる。例えば、Ｃ成分をＢ成分と相溶させるため、あるいはＣ成分をＢ成分に分散させるため、Ｂ成分とＣ成分を予め混合し、その混合物にＡ成分とＤ成分を混合する方法を用いてもよい。また、その際、Ｂ成分とＣ成分を混合した温度よりも低い温度でＡ成分とＤ成分を混合してもよい。Ｂ成分とＣ成分が分離しにくくなるからである。

本発明の樹脂組成物は、Ｂ成分に相溶するまたはＢ成分に分散するフィラーとしてＣ成分を含んでいるので、ハードセグメントの存在する領域、いわゆるハードセグメントドメインに、Ｂ成分とＣ成分が存在して、ハードセグメントドメインにおいても制振性能を発現させることができる。本発明では、Ｄ成分を配合することで、さらに、制振性能を向上させることができる。

なお、本発明の樹脂組成物は、種々の形状に成形して衝撃吸収材料として用いることができる。例えば、樹脂組成物をホットプレス等により単体でシート状に成形して非拘束型衝撃吸収材料として用いたり、変形しにくい拘束層の間に積層して拘束型衝撃吸収材料として用いることもできる。また、塗料タイプの樹脂組成物として用い、種々の形状の基材に塗布して塗膜を形成し、基材と複合化して用いることもできる。

以下、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明は、以下の実施例に限定されるものではない。なお、各成分の使用量を示す部は重量部を示す。

（Ａ成分）
（１）メタクリル酸メチル－アクリル酸ブチル－メタクリル酸メチルのトリブロック共重合体
・クラレ社製のクラリティＬＡ４２８５
（２）スチレン－（エチレン－プロピレン）－スチレンブロック共重合体
・クラレ社製のセプトン２１０４

（Ｂ成分）
（１）ポリアクリレート変性樹脂
東亜合成社製のアルフォンＵＰ－１０００やアルフォンＵＰ－１０８０
（２）ナフテン系オイル
出光興産社製のダイアナプロセスオイルＮＳ－１００

（Ｃ成分）
（１）ロジン
・荒川化学工業社製のロジエステルであるパインクリスタルＫＲ－８５やＫＲ－１２０
（２）テルペンフェノール樹脂
ヤスハラケミカル社製のＹＳポリスターＴＨ１３０

（Ｄ成分）
（１）液状のポリエーテルポリオール
・ＡＧＣ社製のプレミノールＳ４０１３Ｆ（ポリプロピレングリコール）
・Ｄｏｗ社製のＰＥＧ４００
（２）液状のポリエーテルポリオールのシラン変性物
・ＡＧＣ社製のエクセスターＳ２４１０

実施例１～２および比較例１～４
実施例１～２および比較例１～４のＡ成分には、Ａ成分の重合体成分Ａ_１を構成する重合体がポリメタアクリレートであるものを用いた。実施例１では、Ｄ成分に液状のポリエーテルポリオールのシラン変性物であるエクセスターＳ２４１０を用い、実施例２では、Ｄ成分に液状のポリエーテルポリオールであるＰＥＧ４００を用いた。なお、比較例１，３は、Ｄ成分を配合しておらず、比較例２，４はＢ成分を配合していない。

表１に記載した組成に基づいて各成分を配合し、東洋精機製作所社製ラボプラストミルにて混練し、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を卓上プレス機を用いて成形し、厚さ２００μｍの試験シートを作製した。ここで、実施例１および比較例１，２は、１８０℃、５０ｒｐｍで３分間混練し、さらに２００℃、１００ｒｐｍで３分間混練して樹脂組成物を調製した。また、実施例２および比較例３，４は、１８０℃、５０ｒｐｍで３分間混練して樹脂組成物を調製した。なお、実施例１と比較例１，２については、厚さ１００μｍと３５０μｍの試験シートも作製した。

実施例３および比較例５，６
実施例３および比較例５，６のＡ成分には、Ａ成分の重合体成分Ａ_１を構成する重合体がスチレン系樹脂であるものを用いた。なお、比較例５は、Ｄ成分を配合しておらず、比較例６はＢ成分を配合していない。

表２に記載した組成に基づいて各成分を配合し、東洋精機製作所社製ラボプラストミルを用いて２００℃、１００ｒｐｍで６分間混練して、樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を卓上プレス機を用いて成形し、厚さ２００μｍの試験シートを作製した。

（衝撃吸収性評価）
１００×１００ｍｍ、厚さ３０ｍｍのアクリル板上に所定の直径のステンレス球（直径１０ｍｍ、４．１ｋｇ）を１００ｍｍの高さから落下させた時の衝撃加速度を測定した。測定は、アクリル板の裏面に加速度センサーを接着剤で貼り付け、スペクトリス社製のハンドヘルドアナライザ２２５０型で測定した。衝撃吸収性能は、衝撃吸収率（％）で評価した。結果を、表２～４に示す。ここで、衝撃吸収率は、次式で定義され、衝撃伝達率（％）は、シート上に所定の直径のステンレス球を落下させたときの加速度をシート無しのときの加速度で除して算出した。
衝撃吸収率（％）＝１００（％）－衝撃伝達率（％）

（結果）
実施例１，２および比較例１～４は、重合体成分Ａ_１を構成する重合体がポリメタアクリレートであるＡ成分を用いた例である。表１に示すように、実施例１は、Ｄ成分を含まない比較例１に比べ、衝撃吸収率が約２．１倍と顕著に向上した。これにより、本発明の樹脂組成物が薄くても優れた制振性能を有することを確認できた。なお、比較例２に示すように、Ｂ成分が存在しない場合、Ｄ成分を配合しても、実施例１に比べ衝撃吸収率は低い値であった。これより、Ｂ成分とＤ成分をともに含むことで、衝撃吸収率が顕著に向上したものと考えられる。また、実施例２でも、Ｄ成分を含まない比較例３に比べ、衝撃吸収率が約３．６倍と顕著に向上した。比較例４に示すように、Ｂ成分が存在しない場合、Ｄ成分を配合しても、実施例１に比べ衝撃吸収率は低い値であったことから、実施例２の場合も、Ｂ成分とＤ成分をともに含むことで、衝撃吸収率が顕著に向上したものと考えられる。

次に、実施例３および比較例５，６は、重合体成分Ａ_１を構成する重合体がスチレン系樹脂であるＡ成分を用いた例である。表２に示すように、実施例３は、Ｄ成分を含まない比較例５に比べ、衝撃吸収率が約２．２倍と顕著に向上した。これにより、本発明の樹脂組成物が薄くても優れた制振性能を有することを確認できた。なお、比較例６に示すように、Ｂ成分が存在しない場合、Ｄ成分を配合しても、実施例３に比べ衝撃吸収率は低い値であった。これより、実施例３の場合も、Ｂ成分とＤ成分をともに含むことで、衝撃吸収率が顕著に向上したものと考えられる。

図１は、実施例１と比較例１について、樹脂組成物からなるシートの厚さと衝撃吸収率との関係を示すグラフである。実施例１は、比較例１に比べ、厚さを薄くしても高い衝撃吸収率を有することを確認できた。また、比較例２では、厚さを薄くすると、衝撃吸収率が低下し易くなる傾向があるが、実施例１では、厚さを薄くしても衝撃吸収率が低下しにくい傾向があることがわかった。これより、Ｂ成分とＤ成分をともに含むことで、厚さを薄くしても高い衝撃吸収率を保持できるものと考えられる。

本発明の衝撃吸収用樹脂組成物は、薄型化しても優れた制振性能を有しているので、デバイス用の衝撃吸収シートのみならず、振動や騒音が問題となる他の用途においても好適に用いることができる。

Claims

ガラス転移点が３０℃以上の重合体成分Ａ_１とガラス転移点が０℃以下の重合体成分Ａ_２とを含む１種以上のブロック共重合体からなるＡ成分と、該重合体成分Ａ_１と相溶性がある重合体からなるＢ成分と、該Ｂ成分と相溶性がある、または該Ｂ成分に分散するフィラーからなるＣ成分と、液状のポリエーテルポリオールおよび／またはそのシラン変性物からなるＤ成分と、を含んでなる衝撃吸収用樹脂組成物。
前記Ａ成分の割合が、樹脂組成物全体の１～９９重量％である請求項１記載の樹脂組成物。
前記重合体成分Ａ_１が、スチレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート樹脂、ポリアミド樹脂、およびポリエステル樹脂からなる群から選択される１種である請求項１または２に記載の樹脂組成物。
前記重合体成分Ａ_１がスチレン系樹脂であり、前記Ｂ成分が芳香族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂の水添物、脂環式炭化水素樹脂、およびそれらの共重合樹脂からなる群から選択される１種である請求項３記載の樹脂組成物。
前記重合体成分Ａ_１がポリ（メタ）アクリレート樹脂であり、前記Ｂ成分が脂肪族炭化水素樹脂である請求項３記載の樹脂組成物。
前記脂肪族炭化水素樹脂が、分子量１万以下のポリ（メタ）アクリレート樹脂である請求項５記載の樹脂組成物。
前記重合体成分Ａ_１がポリ（メタ）アクリレート樹脂であり、前記Ｂ成分が芳香族炭化水素樹脂または芳香族炭化水素樹脂の水添物である請求項３記載の樹脂組成物。
前記Ｃ成分が、芳香族炭化水素、脂肪族環状炭化水素、およびヘテロ芳香族炭化水素からなる群から選択される２個以上の環状構造を有する化合物またはその化合物の金属塩である請求項１から７のいずれか１項に記載の樹脂組成物。
前記Ｃ成分が、ロジン誘導体である、請求項１から８のいずれか１項に記載の樹脂組成物。