JP2022117052A - 金属顔料組成物および着色方法 - Google Patents

金属顔料組成物および着色方法 Download PDF

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光伸 中谷
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Abstract

【課題】金属粒子の分散安定性に優れるとともに、光沢感に優れ、かつ、耐擦過性にも優れる着色体の製造に好適に適用することができる金属顔料組成物を提供すること、また、光沢感および耐擦過性に優れる着色体の製造に適用することができる着色方法を提供すること。【解決手段】本発明の金属顔料組成物は、金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、液媒体成分と、を含有し、前記金属顔料は、複数個の金属粒子からなり、前記金属粒子は、表面処理剤により表面修飾されており、前記表面処理剤が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であり、着色用組成物であるかまたは着色用組成物の調製に用いる組成物である。（Ａ－Ｒ－Ｏ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ（１）（Ａ－Ｒ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ（２）【選択図】なし

Description

本発明は、金属顔料組成物および着色方法に関するものである。
従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、例えば、曲面部への適用が困難であるといった性質があった。
他方、顔料または染料を含む組成物を、インクジェット法により記録媒体に付与するインクジェットインクとして用いたり、塗料として用いたりすることが行われている。このような方法では、曲面部にも好適に適用できるという点で優れている。
しかしながら、単に、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があった。
上記のような問題を解決する目的で、フッ素系化合物で表面処理された金属粒子を用いることが提案されている（例えば、特許文献１参照）。
特開２０１５－１８９７７５号公報
組成物を付着させた被付着体の部分の光沢や組成物中における金属粒子の分散性はある程度向上するものの、当該組成物が付与される被処理体と、当該組成物を用いて形成される着色部との密着性を十分に優れたものとすることができず、当該組成物を用いて形成される着色体の耐擦過性が劣るという課題があった。
本発明は、上述の課題を解決するためになされたものであり、以下の適用例として実現することができる。
本発明の適用例に係る金属顔料組成物は、金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、液媒体成分と、を含有し、
前記金属顔料は、複数個の金属粒子からなり、
前記金属粒子は、表面処理剤により表面修飾されており、
前記表面処理剤が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であり、
着色用組成物であるかまたは着色用組成物の調製に用いる組成物である。
（Ａ－Ｒ－Ｏ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ （１）
（Ａ－Ｒ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ （２）
（式中、Ａは、水素原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれかであり、Ｒは、炭素数が１０以上の２価の炭化水素基であり、ａは、１または２である。）
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物では、前記ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（３）で示される化合物またはその塩である。
Ｒ１－（Ｏ－Ｒ２）ｘ－ＮＨ２ （３）
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数４以下のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数５以下のアルキレン基であり、Ｘは、５以上の整数であり、ポリオキシアルキレンアミン化合物は、分子内に、Ｒ２の条件が異なる複数種のアルキレン基を含んでもよい。）
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物では、前記ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（４）で示される化合物またはその塩である。
Ｒ１－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ－（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎ－ＮＨ２ （４）
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数４以下のアルキル基であり、ｎ、ｍは、それぞれ独立に、０または１以上の整数であり、ｍ＋ｎは、１０以上の整数である。ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内における、オキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットとの並び順は、問わない。）
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物では、前記ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量が４００以上８０００以下である。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物では、前記ポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量が、前記金属粒子：１００質量部に対して、１．０質量部以上５０質量部以下である。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物では、前記金属粒子は、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されたものである。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物では、前記金属粒子が鱗片状をなすものである。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物は、前記液媒体成分として有機溶剤を含有する溶剤系組成物である。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物は、前記液媒体成分として水を含有する水系組成物である。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物では、前記表面処理剤の含有量が、前記金属粒子：１００質量部に対して、１．０質量部以上５０質量部以下である。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物は、前記着色用組成物である。
また、本発明の他の適用例に係る金属顔料組成物は、インクジェットインクである。
また、本発明の適用例に係る着色方法は、本発明の適用例に係る金属顔料組成物を、被処理体に付着させる工程を備える。
以下、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。
［１］金属顔料組成物
まず、本発明の金属顔料組成物について説明する。
ところで、従来から、光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属めっきや、金属箔を用いた箔押し印刷、金属箔を用いた熱転写等が用いられてきた。
しかし、これらの方法では、例えば、曲面部への適用が困難であるといった性質があった。
他方、顔料または染料を含む組成物を、インクジェット法により記録媒体に付与するインクジェットインクとして用いたり、塗料として用いたりすることが行われている。このような方法では、曲面部にも好適に適用できるという点で優れている。
しかしながら、単に、顔料や染料の代わりに、金属粒子を適用しようとした場合、金属が本来有している光沢感等の特性を十分に発揮させることができないという問題点があった。
上記のような問題を解決する目的で、フッ素系化合物で表面処理された金属粒子を用いることが提案されている。これにより、組成物を付着した部分の光沢はある程度向上するものの、当該組成物が付与される被処理体と、当該組成物を用いて形成される着色部との密着性を十分に優れたものとすることができず、当該組成物を用いて形成される着色体の耐擦過性が劣るという課題があった。また、光沢や耐擦過性に加えて組成物の分散安定性にも優れる組成物の点で十分ではなかった。
そこで、発明者は、上記のような問題を解決する目的で鋭意研究を行った結果、本発明に至った。すなわち、本発明の金属顔料組成物は、金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、液媒体成分と、を含有し、前記金属顔料は、複数個の金属粒子からなり、前記金属粒子は、表面処理剤により表面修飾されており、前記表面処理剤が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であり、着色用組成物であるかまたは着色用組成物の調製に用いる組成物である。
（Ａ－Ｒ－Ｏ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ （１）
（Ａ－Ｒ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ （２）
（式中、Ａは、水素原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれかであり、Ｒは、炭素数が１０以上の２価の炭化水素基であり、ａは、１または２である。）
これにより、金属粒子の分散安定性に優れるとともに、光沢感に優れ、かつ、耐擦過性にも優れる着色体の製造に好適に適用することができる金属顔料組成物を提供することができる。特に、溶剤系の金属顔料組成物、水系の金属顔料組成物のいずれに適用した場合であっても、上記のような優れた効果が得られる。また、フッ素系の表面処理剤を用いる必要がないため、環境対応の観点からも有利である。
また、金属顔料組成物がインクジェット法による吐出に適用されるインクジェット用組成物である場合、上記のような効果に加えて、微細なパターンをより好適に形成することができる、オンデマンド性に優れる等のインクジェット法を適用することによる利益を享受することができる。また、インクジェット用組成物の製造後比較的短期間での、液滴の吐出安定性等を優れたものとすることができるとともに、インクジェット用組成物を、長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合であっても、液滴の吐出安定性等を優れたものとすることができる。
これに対して、上記の条件を満たさない場合には、満足のいく結果が得られない。
例えば、金属顔料組成物が、ポリオキシアルキレンアミン化合物を含んでいないと、以下のような問題を生じる。すなわち、例えば、金属顔料が表面処理剤で表面修飾されていたとしても、ポリオキシアルキレンアミン化合物を含んでいないと、金属顔料組成物中での金属顔料の凝集が起こりやすく、金属粒子の分散安定性が低下し、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感が著しく低下する。また、金属顔料の凝集が生じると、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の表面に、金属顔料の凝集体による凹凸を生じやすくなり、着色体の耐擦過性が低下しやすい。
また、分散安定性が劣る場合、凝集物によって、インクジェット法で吐出した場合の吐出安定性が劣ってしまう。
また、金属顔料組成物が、ポリオキシアルキレンアミン化合物を含んでいたとしても、金属粒子が表面処理剤により表面修飾されていない場合や、金属粒子が上記式（１）で示される化合物、上記式（２）で示される化合物の代わりに、これら以外の表面修飾剤により表面修飾されている場合には、以下のような問題を生じる。すなわち、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の耐擦過性の少なくとも１つが劣ったものとなる。特に、金属粒子が上記式（１）で示される化合物、上記式（２）で示される化合物の代わりに、フッ素系表面処理剤を用いた場合、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の耐擦過性が特に低いものになり易い。これは、フッ素系表面処理剤がリーフィング性に優れるため金属顔料組成物を用いて形成される被膜の上層に金属顔料が浮いてきやすいためであると考えられる。
なお、以下の説明では、上記式（１）で示される化合物、上記式（２）で示される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である前記表面処理剤を「特定表面処理剤」ともいう。
以下、本発明の金属顔料組成物の構成成分について説明する。
［１－１］金属顔料
本発明の金属顔料組成物は、複数個の金属粒子からなる金属顔料を含んでいる。
金属顔料を構成する金属粒子は、後に詳述する特定表面処理剤により表面修飾されている。より具体的には、金属粒子の表面のＯＨ基が特定表面処理剤のリン含有酸基の部分と反応することにより、金属粒子と特定表面処理剤とが共有結合または水素結合により結合しているものと考えられる。
金属粒子は、外観上視認される部位の少なくとも一部が金属材料で構成されたものであり、通常、外表面付近が金属材料で構成されたものである。
金属粒子は、金属顔料組成物を用いて製造される着色体において、その外観に大きな影響を与える成分である。
金属粒子は、少なくとも、表面付近を含む領域が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。また、金属粒子は、その表面に不働態膜のような酸化被膜等が形成されていてもよい。このような金属粒子であっても、従来においては、前述したような問題が発生しており、また、本発明を適用することにより、前述したような優れた効果が得られる。
金属粒子を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができる。例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、鉄、銅等が挙げられる。これらのうち金属粒子は、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されたものであるのが好ましい。アルミニウム、アルミニウム合金が好ましい理由として、鉄等と比べて低い比重であることが挙げられる。これにより、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成された粒子を金属顔料組成物中に分散させた場合の沈降が非常にゆっくり進行するため、濃度むらの発生等を効果的に防止しつつ、より長期間にわたって金属顔料組成物を保管することができる。
加えて、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の生産コストの上昇を抑制しつつ、着色体の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができる。アルミニウムおよびアルミニウム合金は、本来、各種金属材料の中でも特に優れた光沢感を呈するものであるが、金属顔料組成物に、これらの材料で構成された粒子を適用しようとした場合に、以下のような問題を生じることを本発明者は見出した。すなわち、金属顔料組成物の保存安定性は特に低いものとなること、また、特に、このような金属顔料組成物をインクジェット用組成物として用いようとした場合に、ゲル化による粘度上昇による吐出安定性の低下等の問題が特に発生し易いことを本発明者は見出した。これに対し、金属顔料とともに、ポリオキシアルキレンアミン化合物と特定表面処理剤とを併用することにより、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成された粒子を用いた場合であっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粒子が、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されたものであることにより、本発明による効果がより顕著に発揮される。
金属粒子は、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよいが、鱗片状をなすものであるのが好ましい。
これにより、金属顔料組成物が付与される被処理体上で、当該金属粒子の主面が被処理体の表面形状に沿うように配置することができる。その結果、金属粒子を構成する金属材料が本来有している光沢感等を、得られる着色体においても、より効果的に発揮させることができ、着色体の光沢感、高級感を特に優れたものとすることができるとともに、着色体の耐擦過性を特に優れたものとすることができる。また、ポリオキシアルキレンアミン化合物と特定表面処理剤とを併用していない金属顔料組成物においては、金属粒子が鱗片状をなすものであると、金属顔料組成物の保存安定性が特に低いものとなり易く、また、当該金属顔料組成物をインクジェット用組成物として用いる場合に、当該インクジェット用組成物の吐出安定性が特に低いものとなり易い。また鱗片状の金属粒子による優れた光沢感等を発現させることができない。
これに対し、金属顔料組成物が、金属粒子とともに、ポリオキシアルキレンアミン化合物と特定表面処理剤とを併用したものであると、金属粒子が鱗片状をなすものであっても、上記のような問題の発生を確実に防止することができる。すなわち、金属粒子が鱗片状をなすものであると、本発明による効果がより顕著に発揮される。
本発明において、鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際、例えば、平面視した際の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいう。特に、投影面積が最大となる方向から観察した際、すなわち、平面視した際の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率Ｓ１／Ｓ０が、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。さらには１０以上が好ましく、２０以上がより好ましい。Ｓ１／Ｓ０の上限は、特に限定されないが、１０００であるのが好ましく、５００であるのがより好ましく、１００であるのがさらに好ましい。この値としては、例えば、任意の５０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。観察は、例えば電子顕微鏡、原子間力顕微鏡等を用いて行うことができる。
または、後述する体積平均粒子径（Ｄ５０）と、平均厚さを用い、単位をあわせたうえで、体積平均粒子径（Ｄ５０）／平均厚みとし、これを上記範囲としてもよい。
金属粒子が鱗片状をなすものである場合、金属粒子の平均厚さの下限は、特に限定されないが、５ｎｍであるのが好ましく、１０ｎｍであるのがより好ましく、１５ｎｍであるのがさらに好ましい。また、金属粒子が鱗片状をなすものである場合、金属粒子の平均厚さの上限は、特に限定されないが、９０ｎｍであるのが好ましく、７０ｎｍであるのがより好ましく、５０ｎｍであるのがさらに好ましく、３０ｎｍであるのがもっとも好ましい。さらに２０ｎｍ以下が好ましい。
平均厚さは、原子間力顕微鏡を用いて測定することができる。限るものではないが、例えば、ＮａｎｏＮａｖｉ Ｅ－Ｓｗｅｅｐ（ＳＩＩナノテクノロジー社製）を用いた原子間力顕微鏡法により測定することができる。例えば、任意の５０個の金属粒子で測定を行い平均値とする。
これにより、上述したような粒子が鱗片状であることによる効果がより顕著に発揮される。
金属粒子の体積平均粒子径の下限は、特に限定されないが、０．２０μｍであるのが好ましく、０．２５μｍであるのがより好ましく、０．３０μｍであるのがさらに好ましい。また、金属粒子の体積平均粒子径の上限は、特に限定されないが、１．００μｍであるのが好ましく、０．９０μｍであるのがより好ましく、０．８０μｍであるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物の保存安定性、耐水性等をより優れたものとしつつ、金属顔料組成物を用いて製造される着色体における不本意な色むらの発生等をより効果的に防止し、着色体の光沢感、耐擦過性をより優れたものとすることができる。
なお、本発明において、体積平均粒子径とは、粒子分散液をレーザー回折・散乱法を用いて測定された体積分布のメジアン径のことを指し、多数個の測定結果を大きさ毎の存在比率の累積として表した場合に、累積でちょうど中央値の５０％を示す粒子のサイズである。金属粒子が鱗片状をなすものである場合、体積平均粒子径は、金属粒子を球状換算した際の形状、大きさに基づいて求められるものとする。
また、金属顔料組成物に含まれる金属粒子の微粒子側からの体積累積分布率９０％での粒子径Ｄ９０の上限は、１．５０μｍであるのが好ましく、１．２０μｍであるのがより好ましく、０．９５μｍであるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物の保存安定性、耐水性等をより優れたものとしつつ、金属顔料組成物を用いて製造される着色体における不本意な色むらの発生等をより効果的に防止し、着色体の光沢感、耐擦過性をより優れたものとすることができる。
金属顔料組成物中における金属粒子の含有率の下限は、特に限定されないが、０．１質量％であるのが好ましく、０．２質量％であるのがより好ましく、０．３質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物中における金属粒子の含有率の上限は、特に限定されないが、３０質量％であるのが好ましく、２０質量％であるのがより好ましく、１５質量％であるのがさらに好ましく、１０質量％であるのが特に好ましい。さらに５質量％以下が好ましい。
これにより、金属顔料組成物の保存安定性、耐水性等をより優れたものとしつつ、金属顔料組成物を用いて形成される着色部の光沢感、耐擦過性を特に優れたものとすることができる。
特に、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中における金属粒子の含有率の下限は、特に限定されないが、０．１質量％であるのが好ましく、０．２質量％であるのがより好ましく、０．３質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中における金属粒子の含有率の上限は、特に限定されないが、２．４質量％であるのが好ましく、２．２質量％であるのがより好ましく、１．８質量％であるのがさらに好ましい。
また、金属顔料組成物がインクや塗料等の調製に用いられる原液である場合や塗料である場合、当該金属顔料組成物中における金属粒子の含有率の下限は、特に限定されないが、２．０質量％であるのが好ましく、２．５質量％であるのがより好ましく、３．０質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクの調製に用いられる原液である場合や塗料である場合、当該金属顔料組成物中における金属粒子の含有率の上限は、特に限定されないが、３０質量％であるのが好ましく、２０質量％であるのがより好ましく、１５質量％であるのがさらに好ましく、１０質量％であるのがさらに好ましい。
金属粒子は、いかなる方法で製造されたものであってもよいが、Ａｌで構成されたものである場合には、気相成膜法によりＡｌで構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより得られたものであるのが好ましい。これにより、本発明の金属顔料組成物を用いて形成される着色部において、Ａｌが本来有している光沢感等をより効果的に表現させることができる。また、各粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属粒子であっても好適に製造することができる。
このような方法を用いて金属粒子を製造する場合、例えば、基材上に、Ａｌで構成された膜の形成を行うことにより、金属粒子を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。
また、前記粉砕は、液体中において、前記膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、後述するような粒子径の金属粒子を容易かつ確実に得ることができるとともに、各金属粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。
また、上記のような方法で、粉砕を行う場合、前記液体としては、アルコール類、炭化水素系化合物、エーテル系化合物や、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、金属粒子の不本意な酸化等を防止しつつ、金属粒子の生産性を特に優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを特に小さいものとすることができる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。また、炭化水素系化合物としては、例えば、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等が挙げられる。また、エーテル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ビス（２－メトキシエチル）エーテル、ｐ－ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。
［１－２］ポリオキシアルキレンアミン化合物
本発明の金属顔料組成物は、ポリオキシアルキレンアミン化合物を含有している。
ポリオキシアルキレンアミン化合物は、分子内にポリオキシアルキレン構造を有するアミン化合物であれば、いかなるものであってもよいが、下記式（３）で示される化合物またはその塩であるのが好ましい。
Ｒ１－（Ｏ－Ｒ２）ｘ－ＮＨ２ （３）
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数４以下のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数５以下のアルキレン基であり、Ｘは、５以上の整数であり、ポリオキシアルキレンアミン化合物は、分子内に、Ｒ２の条件が異なる複数種のアルキレン基を含んでもよい。）
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をより優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物がインクジェット用組成物である場合における当該インクジェット用組成物の吐出安定性、特に、長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における吐出安定性をより優れたものとすることができる。
上記のように、ポリオキシアルキレンアミン化合物は、上記式（３）で示される化合物またはその塩であるのが好ましい。
式（３）中、Ｒ１は、炭素数が４以下のアルキル基が好ましく、炭素数１または２のアルキル基がより好ましい。Ｒ２は、炭素数１以上３以下のアルキレン基であるのが好ましく、直鎖型のアルキレン基でもよいし、分枝型のアルキレン基でもよい。
ポリオキシアルキレンアミン化合物は、上記式（３）で示される化合物またはその塩の中でも、下記式（４）で示される化合物またはその塩であるのが特に好ましい。
Ｒ１－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ－（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎ－ＮＨ２ （４）
（式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数４以下のアルキル基であり、ｎ、ｍは、それぞれ独立に、０または１以上の整数であり、ｍ＋ｎは、１０以上の整数である。ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内における、オキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットとの並び順は、問わない。）
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
また、上記式（４）におけるｎに対するｍの比率であるｍ／ｎの値、すなわち、ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内におけるオキシプロピレンユニットの物質量に対するオキシエチレンユニットの物質量の比率の下限は、０．０５であるのが好ましく、０．１５であるのがより好ましく、０．７０であるのがさらに好ましい。また、ｍ／ｎの値の上限は、１０．０であるのが好ましく、９．５であるのがより好ましく、９．０であるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物がインクジェット用組成物である場合における当該インクジェット用組成物の吐出安定性、特に、長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
上記のように、上記式（４）中におけるオキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットの順番は問わない。より具体的には、上記式（４）では、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているが、連続するオキシプロピレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシエチレンユニットの末端にメチル基が結合していてもよい。また、上記式（４）で示される化合物は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。
ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量の下限は、特に限定されないが、４００であるのが好ましく、５００であるのがより好ましく、６００であるのがさらに好ましく、１０００であるのがもっとも好ましい。また、ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量の上限は、特に限定されないが、８０００であるのが好ましく、５０００であるのがより好ましく、３０００であるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物がインクジェット用組成物である場合における当該インクジェット用組成物の吐出安定性、特に、長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
本発明の金属顔料組成物は、ポリオキシアルキレンアミン化合物として、複数種の化合物を含んでいてもよい。
金属顔料組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の下限は、特に限定されないが、０．００５質量％が好ましく、０．００７質量％がより好ましい。さらには、０．０１質量％であるのが好ましく、０．０２質量％であるのがより好ましく、０．０３質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の上限は、特に限定されないが、５．０質量％が好ましい。さらには、３．０質量％であるのが好ましく、２．０質量％であるのがより好ましく、１．５質量％であるのがさらに好ましい。上限や下限を後述する範囲とすることも好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物がインクジェット用組成物である場合における当該インクジェット用組成物の吐出安定性、特に、長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
特に、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の下限は、特に限定されないが、０．００５質量％が好ましく、０．００７質量％がより好ましい。さらには、０．０１質量％であるのが好ましく、０．０２質量％であるのがより好ましく、０．０３質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の上限は、特に限定されないが、１．０質量％であるのが好ましく、０．７０質量％であるのがより好ましく、０．５０質量％であるのがさらに好ましく、０．４０質量％が特に好ましい。
また、金属顔料組成物がインクや塗料等の調製に用いられる原液である場合や塗料である場合、当該金属顔料組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の下限は、特に限定されないが、０．０２５質量％が好ましく、０．０３５質量％がより好ましい。さらには、０．０５質量％であるのが好ましく、０．１０質量％であるのがより好ましく、０．２０質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクの調製に用いられる原液である場合や塗料である場合、当該金属顔料組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率の上限は、特に限定されないが、５．０質量％が好ましく、３．５質量％が好ましい。さらには、３．０質量％であるのが好ましく、２．０質量％であるのがより好ましく、１．５質量％であるのがさらに好ましい。
金属顔料組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量の下限は、金属粒子：１００質量部に対して、０．５質量部が好ましく、０．７質量部がより好ましい。さらには、１．０質量部であるのが好ましく、１．５質量部であるのがより好ましく、２．０質量部であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量の上限は、金属粒子：１００質量部に対して、１００質量部が好ましく、７０質量部がより好ましい。さらには、５０質量部であるのが好ましく、４０質量部がさらに好ましく、３０質量部であるのがより好ましく、２０質量部であるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物がインクジェット用組成物である場合における当該インクジェット用組成物の吐出安定性、特に、長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
［１－３］液媒体成分
本発明の金属顔料組成物は、液媒体成分を含有している。
液媒体成分は、それ単独で、液状をなす成分であり、本発明の金属顔料組成物においては、主に、金属粒子を分散させる分散媒としての機能を有している。また、組成物を被付着体に付着させやすくすることができる。
また、金属顔料組成物が液媒体成分を含むことにより、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、インクジェットによる当該インクの吐出が可能となる。
液媒体成分としては、例えば、水や、各種有機溶剤を挙げることができる。
本発明の金属顔料組成物が液媒体成分として有機溶剤を含有する溶剤系組成物である場合、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。
また、本発明の金属顔料組成物が液媒体成分として水を含有する水系組成物である場合、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性を十分に優れたものとしつつ、金属顔料組成物の環境負荷をより小さいものとすることができる。
本発明の金属顔料組成物中に含まれる有機溶剤としては、例えば、アルコール類、炭化水素系化合物、エーテル系化合物、ケトン類、エステル類や、プロピレンカーボネート、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。
アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ヘキサンジオール等の多価アルコール等が挙げられる。また、炭化水素系化合物としては、例えば、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等が挙げられる。また、エーテル系化合物としては、例えば、グリコールエーテル類等が挙げられる。グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ビス（２－メトキシエチル）エーテル等が挙げられる。エーテル類としては、他にも、ｐ－ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。また、ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。また、エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。エステル類としては、環状エステル類も挙げられる。環状エステル類としては、例えば、γ－ブチロラクトン等のラクトン類が挙げられる。
本発明の金属顔料組成物が溶剤系組成物である場合、前記有機溶剤は、エーテル類、エステル類、ケトン類およびアルコール類よりなる群から選択される１種または２種以上を含むのが好ましく、エーテル類およびエステル類よりなる群から選択される１種または２種以上を含むのがより好ましい。特に、グリコールエーテル類および環状エステル類から選択される１種以上が好ましく、グリコールエーテル類が特に好ましい。
特に、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルおよびγ－ブチロラクトンよりなる群から選択される１種または２種以上を含むのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感や耐擦過性をより優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物の保湿性を向上させることができ、例えば、金属顔料組成物がインクジェットインクである場合に、インクジェットヘッド等での乾燥等により、金属顔料組成物の固形分が不本意に析出してしまうこと等をより効果的に防止することができる。また、金属顔料組成物の粘度をより好適に調整することができる。
特に、本発明の金属顔料組成物が主要な液媒体成分として有機溶剤を含有する溶剤系組成物である場合、本発明の金属顔料組成物を構成する全液媒体成分中に占める有機溶剤の割合は、５０質量％以上であるのが好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましく、７０質量％以上であるのがさらに好ましい。上限は１００質量％以下である。
これにより、前述した効果がより顕著に発揮される。
本発明の金属顔料組成物が溶剤系組成物である場合、全液媒体成分中に占める水の含有率は３０質量％未満が好ましい。さらに、全液媒体成分中に占める水の含有率は十分に低いものが好ましく、より具体的には、５．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以下であるのがさらに好ましい。
本発明の金属顔料組成物が主要な液媒体成分として水を含有する水系組成物である場合、液媒体成分として、水とともに、有機溶剤を含んでいてもよい。
水系組成物である場合、全液媒体成分中に占める有機溶剤の割合は、５０質量％未満が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下がさらに好ましい。下限は０質量％以上であり、１０質量％以上でもよい。
本発明の金属顔料組成物が水系組成物である場合、水とともに含まれる有機溶剤としては、水に対し溶解性を示す液体成分、すなわち、水溶性有機溶剤であるのが好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感や耐擦過性をより優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物の保湿性を向上させることができ、例えば、金属顔料組成物がインクジェットインクである場合に、インクジェットヘッド等での乾燥等により、金属顔料組成物の固形分が不本意に析出してしまうこと等をより効果的に防止することができる。また、金属顔料組成物の粘度をより好適に調整することができる。
水溶性有機溶剤は、水溶性の液体成分であればよいが、例えば、２５℃における水への溶解度が２ｇ／１００ｇ水以上の液体成分を好適に用いることができる。
水溶性有機溶剤の１気圧下での沸点は、１１０℃以上３００℃以下であるのが好ましい。
これにより、金属顔料組成物の保湿性をさらに向上させることができ、例えば、金属顔料組成物がインクジェットインクである場合に、インクジェットヘッド等での乾燥等により、金属顔料組成物の固形分が不本意に析出してしまうこと等をさらに効果的に防止することができる。このようなことから、インクジェット法による金属顔料組成物の吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物を吐出した後、必要時においては、比較的容易に揮発させることができ、金属顔料組成物を用いて製造される着色体中に、液媒体成分が不本意に残存することをより効果的に防止することができる。
本発明の金属顔料組成物が水系組成物である場合、水とともに含まれる水溶性有機溶剤としては、例えば、グリセリン等の３価以上のポリオール類；グリコール類；グリコールモノエーテル類；ラクタム類；１価アルコール類等が挙げられ、これらから選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。
グリコール類としては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ヘキサンジオール等が挙げられる。また、グリコールモノエーテル類としては、例えば、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等が挙げられる。また、ラクタム類としては、例えば、２－ピロリドン等が挙げられる。また、１価アルコール類としては、例えば、エタノール、メタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、フェノキシエタノール等が挙げられる。
本発明の金属顔料組成物が水系組成物である場合、本発明の金属顔料組成物を構成する全液媒体成分中に占める水の占める割合は、３０質量％以上であるのが好ましく、４０質量％以上であるのがより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、５５質量％以上であるのがさらに好ましい。本発明の金属顔料組成物が水系組成物である場合、本発明の金属顔料組成物を構成する全液媒体成分中に占める水の占める割合の上限は、１００質量％である。
本発明の金属顔料組成物中における液媒体成分の含有率の下限は、特に限定されないが、６０．０質量％であるのが好ましく、７０．０質量％であるのがより好ましく、７５．０質量％であるのがさらに好ましい。また、本発明の金属顔料組成物中における液媒体成分の含有率の上限は、特に限定されないが、９９．７質量％であるのが好ましく、９９．５質量％であるのがより好ましく、９９．０質量％であるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物の粘度をより好適なものとすることができる。
［１－４］特定表面処理剤
前述した金属粒子は、特定表面処理剤により表面修飾されている。
特定表面処理剤は、上記式（１）で示される化合物、上記式（２）で示される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種である。
式中、Ａは、水素原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれかであり、Ｒは、炭素数が１０以上の２価の炭化水素基であり、ａは、１または２である。
Ａが水素原子である場合も、水素原子であるＡと結合する部分を１価として数えて、Ｒは２価の炭化水素基である。
特定表面処理剤は、１種又は２種以上が選択されても良い。２種以上が選択される場合、式（１）で示される化合物から１種以上及び式（２）で示される化合物から１種以上が選択されてもよく、上記Ａ、Ｒ、ａは、選択された化合物ごとに、それぞれ独立したものであってもよい。
上記式（１）、上記式（２）中のＡは、水素原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれかであるが、本発明の金属顔料組成物が溶剤系組成物である場合には、水素原子であるのが好ましく、本発明の金属顔料組成物が水系組成物である場合には、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれかであるのが好ましい。
つまり、（Ａ－Ｒ）は、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれかで置換されている炭化水素基であるか、または置換されていない炭化水素基である。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感や耐擦過性をより優れたものとすることができる。
上記式（１）、上記式（２）中のＡがオキシアルキレン含有基である場合、Ａは、オキシアルキレン構造を有する基である。オキシアルキレン構造はアルキレンオキシド構造ともいう。オキシアルキレン含有基は、アルキレンオキシド単位を１個以上有しており、２個以上有していても良い。特に、複数のアルキレンオキシド単位を有しており、これらが繰り返されている構造を有するものであってもよい。Ａがアルキレンオキシド単位の繰り返し構造を有する場合、Ａ中における、アルキレンオキシド単位数、すなわち、アルキレンオキシド単位の繰り返し数は、１０以下であるのが好ましく、４以下であるのがより好ましい。下限は１以上であり、２以上が好ましく、３以上がより好ましい。アルキレンオキシド単位におけるアルキレンの炭素数は１以上４以下であるのが好ましい。
上記式（１）、上記式（２）中のＲは、炭素数が１０以上の２価の炭化水素基であるが、炭素数が１０以上３０以下の２価の炭化水素基であるのが好ましい。さらには、炭化水素基は、炭素数が１２以上２８以下が好ましく、１３以上２５以下がさらに好ましく、１４以上２５以下がより好ましく、１５以上２５以下が特に好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性を優れたものとすることができる。また、特定表面処理剤自体の潤滑性をより優れたものとすることができる。このようなことから、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の耐擦過性や光沢感をより優れたものとすることができる。
前記２価の炭化水素基としては、例えば、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基等が挙げられる。
本発明の金属顔料組成物は、特定表面処理剤として、複数種の化合物を含んでいてもよい。このような場合、同一の金属粒子に複数種の表面処理剤による表面処理が施されていてもよい。また、本発明の金属顔料組成物は、金属粒子として、互いに異なる特定表面処理剤で表面処理されたものを含んでいてもよい。
特定表面処理剤による金属粒子への表面処理は、例えば、前述したように、気相成膜法により形成した金属製の膜を液体中で粉砕して金属粒子を形成する際に、当該液体中に特定表面処理剤を含ませておくことにより行うものであってもよい。
同一の金属粒子に対し、複数種の特定表面処理剤による表面処理を施す場合、各特定表面処理剤に対応する複数の工程に分けて表面処理を行ってもよいし、同一工程で、複数種の特定表面処理剤による表面処理を行ってもよい。
また、特定表面処理剤による表面処理は、ポリオキシアルキレンアミン化合物による処理と、同一工程で行ってもよいし、異なる工程で行ってもよい。特定表面処理剤による表面処理は、ポリオキシアルキレンアミン化合物による処理の工程より先に行ってもよいし、ポリオキシアルキレンアミン化合物による処理の工程より後に行ってもよい。
金属顔料組成物中におけるポリオキシアルキレンアミン化合物の含有率をＸＡ［質量％］、金属顔料組成物中における特定表面処理剤の含有率をＸＰ［質量％］としたとき、ＸＡ／ＸＰの値の下限は、０．０２であるのが好ましく、０．０５であるのがより好ましく、０．０７であるのがさらに好ましい。また、ＸＡ／ＸＰの値の上限は、１０．０が好ましく、７．０がより好ましく、５．０がさらに好ましい。さらには、３．０であるのが好ましく、２．０であるのがより好ましく、１．５であるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。
金属顔料組成物中における特定表面処理剤の含有率の下限は、特に限定されないが、０．０１質量％であるのが好ましく、０．０３質量％であるのがより好ましく、０．０５質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物中における特定表面処理剤の含有率の上限は、特に限定されないが、１０質量％であるのが好ましく、７．０質量％であるのがより好ましく、５．０質量％であるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。
特に、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中における特定表面処理剤の含有率の下限は、特に限定されないが、０．０１質量％であるのが好ましく、０．０３質量％であるのがより好ましく、０．０５質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクそのものである場合、当該インク中における特定表面処理剤の含有率の上限は、特に限定されないが、１．５質量％であるのが好ましく、１．０質量％であるのがより好ましく、０．８質量％であるのがさらに好ましい。
また、金属顔料組成物がインクや塗料の調製に用いられる原液である場合や塗料である場合、当該金属顔料組成物中における特定表面処理剤の含有率の下限は、特に限定されないが、０．５０質量％であるのが好ましく、０．７０質量％であるのがより好ましく、１．０質量％であるのがさらに好ましい。また、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクの調製に用いられる原液である場合や塗料である場合、当該金属顔料組成物中における特定表面処理剤の含有率の上限は、特に限定されないが、１０質量％であるのが好ましく、７．０質量％であるのがより好ましく、５．０質量％であるのがさらに好ましい。
金属顔料組成物中における特定表面処理剤の含有量は、特に限定されないが、金属粒子：１００質量部に対して、１．０質量部以上５０質量部以下であるのが好ましく、１．５質量部以上４０質量部以下であるのがより好ましく、２．０質量部以上３０質量部以下であるのがさらに好ましい。
これにより、金属顔料組成物中における金属粒子の分散安定性、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の光沢感、耐擦過性をさらに優れたものとすることができる。また、金属顔料組成物がインクジェット用組成物である場合における当該インクジェット用組成物の吐出安定性、特に、長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。
［１－５］その他の成分
本発明の金属顔料組成物は、上述した以外の成分を含むものであってもよい。以下、これらの成分を、その他の成分ともいう。このような成分としては、例えば、特定表面処理剤以外の表面処理剤、レベリング剤、バインダー、重合促進剤、重合禁止剤、光重合開始剤、分散剤、界面活性剤、浸透促進剤、保湿剤、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、増感剤等が挙げられる。
バインダーとしては、樹脂であればよいが、アクリル系樹脂、エステル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂等が好ましく挙げられる。
界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が好ましく挙げられる。
ただし、本発明の金属顔料組成物中におけるその他の成分の含有率は、５．０質量％以下であるのが好ましく、３．０質量％以下であるのがより好ましく、２．０質量％以下であるのがさらに好ましい。
［１－６］その他
本発明の金属顔料組成物は、着色用組成物であるかまたは着色用組成物の調製に用いる組成物である。
着色用組成物は、例えば、そのまま着色部の形成に用いるものである。つまり、被着色体に付着させて被着色体を着色させる組成物である。つまり、後述する着色方法において、付着工程に用いる組成物である。
この場合、当該着色用組成物としては、例えば、インク、塗料等が挙げられる。インクとしては、特に限定されないが、インクジェットインク等が挙げられる。
着色用組成物の調製に用いる組成物は、組成物そのものを後述の着色方法において付着工程に用いるのではなく、着色用組成物の調製に組成物を用い、得られた着色組成物を着色方法に用いる。つまり、他の成分と混合して濃度調整等を行う等して組成物の調製を行った後に、着色部の形成に用いるものである。
この場合、着色用組成物としては、例えば、顔料分散液や原液等が挙げられる。
特に、本発明の金属顔料組成物が着色用組成物であると、金属顔料組成物に対して、希釈等による濃度調整、組成の調製を行うことなく、そのまま、着色体の製造に適用することができる。
着色用組成物は、被処理体に付着させて、被処理体を着色させる組成物である。着色用組成物としては、例えば、インク、塗料等が挙げられる。インクとしては、特に限定されないが、インクジェットインク等が挙げられる。
特に、金属顔料組成物は、インクジェットインクであるのが好ましい。
従来においては、金属顔料組成物をインクジェット法に適用しようとした場合に、インクジェット法による吐出安定性や、製造される着色体の光沢感や耐擦過性が低下しやすいという問題があったが、本発明によれば、このような問題の発生を効果的に防止することができる。すなわち、金属顔料組成物がインクジェットインクである場合に、本発明による効果がより顕著に発揮される。
インクジェットインクは、インクジェット法によりインクジェットヘッドから吐出して記録に用いるインクである。
被処理体は、着色用組成物を付着させて、着色される物体、すなわち、被着色体である。着色用組成物がインクである場合、被処理体は、通常、記録媒体である。被処理体としては、特に限定されないが、例えば、記録媒体の他に、板、壁、床、塀、柵、自動車、その他の物品等が挙げられる。
記録媒体としては、吸収性または非吸収性のいずれを用いてもよく、例えば、普通紙、インクジェット用専用紙等の紙、プラスチック材料、金属、セラミックス、木材、貝殻、綿、ポリエステル、ウール等の天然繊維・合成繊維、不織布等を用いることができるが、非着色体であるのが好ましい。また、記録媒体の形状は、特に限定されず、シート状等、いかなるものであってもよい。
プラスチック材料からなる記録媒体として、プラスチックフィルム、プラスチックシート等が挙げられる。プラスチックとしては、限るものではないが、例えば、塩化ビニル、ポリエステル、ポリレフィン等が挙げられる。ポリエステルとしてはポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。
着色用組成物の調製に用いる組成物は、該組成物と、着色用組成物に必要な他の成分とを混合させて、着色用組成物を得るための組成物である。着色用組成物の調製に用いる組成物は、着色用組成物の調製に用いる顔料分散液や顔料分散体ともいう。よって、着色用組成物の調製に用いる組成物における金属顔料の含有量は、着色用組成物の調製に用いる組成物を用いて得られる着色用組成物における金属顔料の含有量よりも多い。
回転式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定される、本発明の金属顔料組成物の２５℃での粘度の上限は、特に限定されないが、２５ｍＰａ・ｓであるのが好ましく、１５ｍＰａ・ｓであるのがより好ましい。また、回転式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定される、本発明の金属顔料組成物の２５℃での粘度の下限は、特に限定されないが、１．５ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。
これにより、例えば、金属顔料組成物がインクジェット法により吐出されるインクである場合、当該インクのインクジェット法による液滴吐出をより好適に行うことができる。
［２］着色方法
次に、本発明の着色方法について説明する。
本発明の着色方法は、着色用組成物である本発明の金属顔料組成物を、被着色体である被処理体に付着させる工程（付着工程）を備える。
これにより、光沢感および耐擦過性に優れる着色体の製造に適用することができる着色方法を提供することができる。
本発明の金属顔料組成物を被処理体に付着させる工程は、例えば、インクジェット法等の各種印刷方法、バーコーター、スプレー、ロールコーター、ハケ等を用いた各種塗布法により、行うことができる。
着色用組成物がインクの場合は、着色方法は記録方法でもある。
金属顔料組成物をインクジェット法により吐出する場合、インクジェット法の方式としては、ピエゾ方式や、インクを加熱して発生した泡によりインクを吐出させる方式等を用いることができるが、金属顔料組成物の変質のし難さ等の観点から、ピエゾ方式が好ましい。
インクジェット法による金属顔料組成物の吐出は、公知の液滴吐出装置を用いて行うことができる。
金属顔料組成物により形成される着色部は、例えば、所定のパターンを有するものであってもよいし、被処理体の全面に形成されるものであってもよい。
［３］着色体
次に、本発明に係る着色体について説明する。
本発明に係る着色体は、上述したような金属顔料組成物を、被着色体である被処理体に付与することにより製造されたものである。
このような着色体は、光沢感、耐擦過性に優れ、欠陥の発生が防止された着色部を有するものである。
本発明に係る着色体は、いかなる用途のものであってもよく、例えば、記録物や、装飾品やそれ以外に適用されるものであってもよい。本発明に係る着色体の具体例としては、コンソールリッド、スイッチベース、センタークラスター、インテリアパネル、エンブレム、センターコンソール、メーター銘板等の車両用内装品、各種電子機器の操作部、装飾性を発揮する装飾部、指標、ロゴ等の表示物等が挙げられる。
以上、本発明について、好適な実施形態に基づいて説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。
次に、本発明の具体的実施例について説明する。
［４］金属顔料組成物の製造Ａ
（実施例Ａ１）
まず、表面粗さＲａが０．０２μｍ以下で表面が平滑な厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルムを用意した。
次に、このフィルムの一方の面の全体に、アセトンにより可溶化させた離型樹脂をロールコーターによりコーティングすることで離型層を形成した。
離型層が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを５ｍ／ｓの速度で真空蒸着装置内に搬送し、減圧下において、Ａｌで構成された厚さ１５ｎｍの膜を形成した。
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを、テトラヒドロフラン中に浸漬し、４０ｋＨｚの超音波振動を付与することにより、Ａｌ製の金属粒子の集合体である金属顔料の分散液が得られた。
次に、遠心分離機にてテトラヒドロフランを除去し、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して金属顔料の含有率が５質量％の懸濁液を得た。
次に、この懸濁液について、循環型の高出力超音波粉砕機で処理を施すことにより、所定の大きさになるまで金属粒子を粉砕した。当該処理では、２０ｋＨｚの超音波を付与した。
次に、前記懸濁液に、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物を、金属粒子に対する質量比が表１中の値になる割合で加えて、４０ｋＨｚの超音波照射のもと５５℃で１時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の凝集を解して一次粒子の状態で、金属粒子を分散させた。ここで、ポリオキシアルキレンアミン化合物としては、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているブロック共重合体であり、上記式（４）中のｍとｎとの間でｍ／ｎが６．３の条件を満足し、重量平均分子量が１０００のものを用いた。
さらに、そこに、上記式（１）で示される化合物である特定表面処理剤を、金属粒子に対する質量比が表１中の値になる割合で加えた。本実施例では、特定表面処理剤としては、上記式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－デシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を用いた。
そして、２８ｋＨｚ超音波照射下にて５５℃で３時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の表面において特定表面処理剤を反応させ、特定表面処理剤で表面修飾された金属粒子の分散液を得た。
その後、得られた金属粒子の分散液に、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、γ－ブチロラクトンを加え、着色用組成物の調製に用いる組成物として、顔料分散液である金属顔料組成物を得た。得られた顔料分散液に、セルロースアセテートブチレートを加え、表１に示す組成の着色用組成物である金属顔料組成物を得た。溶剤系組成物であった。
このようにして得られた金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径は０．５０μｍであり、平均厚さは１５ｎｍであった。
（実施例Ａ２～Ａ１７）
金属顔料を表１、表２に示すような構成にするとともに、含有する原料の種類・比率を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例Ａ１と同様にして金属顔料組成物を製造した。金属粒子の平均厚さは、Ａｌの蒸着時に調整した。金属粒子の平均粒径は、超音波粉砕の際に、粉砕量を調節し調整した。
（実施例Ａ１８）
まず、表面粗さＲａが０．０２μｍ以下で表面が平滑な厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルムを用意した。
次に、このフィルムの一方の面の全体に、アセトンにより可溶化させた離型樹脂をロールコーターによりコーティングすることで離型層を形成した。
離型層が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを５ｍ／ｓの速度で真空蒸着装置内に搬送し、減圧下において、Ａｌで構成された厚さ１７．４ｎｍの膜を形成した。
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを、テトラヒドロフラン中に浸漬し、４０ｋＨｚの超音波振動を付与することにより、Ａｌ製の金属粒子の集合体である金属顔料の分散液が得られた。
次に、遠心分離機にてテトラヒドロフランを除去し、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して金属顔料の含有率が５質量％の懸濁液を得た。
次に、この懸濁液について、循環型の高出力超音波粉砕機で処理を施すことにより、所定の大きさになるまで金属粒子を粉砕した。当該処理では、２０ｋＨｚの超音波を付与した。
次に、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物を、金属粒子に対する質量比が表２中の値になる割合で加えて、４０ｋＨｚの超音波照射のもと５５℃で１時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の凝集を解して一次粒子の状態で、金属粒子を分散させた。ここで、ポリオキシアルキレンアミン化合物としては、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているブロック共重合体であり、上記式（４）中のｍとｎとの間でｍ／ｎが６．３の条件を満足し、重量平均分子量が１０００のものを用いた。
さらに、そこに、上記式（２）で示される化合物である特定表面処理剤を、金属粒子に対する質量比が表２中の値になる割合で加えた。本実施例では、特定表面処理剤としては、上記式（２）中のＡがカルボキシル基、Ｒがｎ－デシレン基であるａが１の化合物を用いた。
そして、２８ｋＨｚ超音波照射下にて５５℃で３時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の表面において特定表面処理剤を反応させた。
次に、ジエチレングリコールジエチルエーテルを水に置換した。こうして、特定表面処理剤で表面修飾された金属粒子を５質量％含む、着色用組成物の調製に用いる組成物として、顔料分散液である金属顔料組成物を得た。
得られた顔料分散液に、水、１，２ヘキサンジオール、プロピレングリコール、ウレタン樹脂（大日本精化工業社製、レザミンＤ１０６０）を加え、表２に示す組成の着色用組成物である金属顔料組成物を得た。水系組成物であった。
このようにして得られた金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径は０．５０μｍであり、平均厚さは１５ｎｍであった。
（実施例Ａ１９～Ａ２３）
含有する原料の種類を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例Ａ１８と同様にして金属顔料組成物を製造した。
（比較例Ａ１～Ａ３）
金属顔料組成物の調製に用いる原料の種類を変更することにより、表１に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例Ａ１と同様にして金属顔料組成物を製造した。
（比較例Ａ４～Ａ６）
金属顔料組成物の調製に用いる原料の種類を変更することにより、表２に示すような組成となるようにした以外は、前記実施例Ａ１８と同様にして金属顔料組成物を製造した。
前記各実施例および各比較例について、着色用組成物である金属顔料組成物に含まれる金属顔料の構成、着色用組成物である金属顔料組成物の組成を表１、表２にまとめて示した。なお、表中、上記式（１）で示される表面処理剤であって、式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－デシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を「（１）-１」、上記式（１）で示される表面処理剤であって、式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－ドデシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を「（１）-２」、上記式（１）で示される表面処理剤であって、式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－オクタデシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を「（１）-３」、上記式（１）で示される表面処理剤であって、式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－オレイレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を「（１）-４」、上記式（１）で示される表面処理剤であって、式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－テトラコシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を「（１）-５」、上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－ドデシレン基であるａが１の化合物を「（２）－１」、上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－オクタデシレン基であるａが１の化合物を「（２）－２」、上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＡがカルボキシル基、Ｒがｎ－デシレン基であるａが１の化合物を「（２）－３」、上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＡが水酸基、Ｒがｎ－ウンデシレン基であるａが１の化合物を「（２）－４」、上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＡがアミノ基、Ｒがｎ－ウンデシレン基であるａが１の化合物を「（２）－５」、上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＡが２－［２－（２－メトキシエトキシ）エトキシ］エトキシ基、Ｒがｎ－ウンデシレン基であるａが１の化合物を「（２）－６」、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍとｎとの間でｍ／ｎが９．０の条件を満足し、重量平均分子量が６００のものを「ＰＯＡＡ１」、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍとｎとの間でｍ／ｎが６．３の条件を満足し、重量平均分子量が１０００のものを「ＰＯＡＡ２」、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍとｎとの間でｍ／ｎが３．１の条件を満足し、重量平均分子量が２０００のものを「ＰＯＡＡ３」、ジエチレングリコールジエチルエーテルを「ＤＥＤＧ」、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルを「ＢＴＧＨ」、γ－ブチロラクトンを「γＢＬ」、１，２－ヘキサンジオールを「１，２ＨＤ」、プロピレングリコールを「ＰＧ」、セルロースアセテートブチレートを「ＣＡＢ」、ウレタン樹脂（大日本精化工業社製、レザミンＤ１０６０）を「Ｄ１０６０」、リン酸オクチルを「ＯｄＨＰ」、ＣＦ３（ＣＦ２）５（ＣＨ２）２Ｐ（Ｏ）－（ＯＨ）２を「ＦＨＰ」、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンブロックポリマー（ＰＥ６８、三洋化成工業社製）を「ＰＥ６８」で示した。また、表１、表２中、各成分の含有量の単位は、質量％である。なお、ＰＯＡＡ１～ＰＯＡＡ３は、いずれも、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているブロック共重合体であった。また、前記各実施例の金属顔料組成物を構成する金属顔料に関して、それぞれ任意の５０個の金属粒子について観察を行った。その結果、投影面積が最大となる方向から観察した際、すなわち、平面視した際の面積Ｓ１［μｍ２］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ０［μｍ２］に対する比率であるＳ１／Ｓ０を求め、これらの平均値を求めたところ、Ｓ１／Ｓ０の平均値は、いずれも、１９以上であった。表中の体積平均粒子径Ｄ５０は、マイクロトラックＭＴ－３３００（マイクロトラック・ベル社製、レーザー回析・散乱式粒子径分布測定装置）を用いて測定した。また、回転式粘度計を用いて、ＪＩＳ Ｚ８８０９に準拠して測定された前記実施例Ａ１～Ａ２３の金属顔料組成物の２５℃における粘度は、いずれも、１．５ｍＰａ・ｓ以上１５ｍＰａ・ｓ以下の範囲内の値であった。
Figure 2022117052000001
Figure 2022117052000002
［５］評価Ａ
［５－１］金属粒子の分散安定性
前記各実施例および各比較例の着色用組成物である金属顔料組成物を、それぞれ、所定のインクパック中に充填し、５５℃の恒温槽で８日間放置し、その後、室温まで徐冷した。
その後、これらの金属顔料組成物について、粒度分布計（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、ＭＴ３３００ＥＸII）を用いた測定を行い、金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０を求め、恒温槽に入れる前の金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０からの増加率を求め、以下の基準に従い評価した。体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が小さいほど、金属粒子の分散安定性に優れていると言える。Ｃ以上を良好なレベルとした。
Ａ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が２％未満である。
Ｂ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が２％以上７％未満である。
Ｃ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が７％以上１３％未満である。
Ｄ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が１３％以上である。
［５－２］着色体の光沢
まず、前記各実施例および各比較例の着色用組成物である金属顔料組成物を用いて、それぞれ、以下のようにして、着色体を製造した。
すなわち、まず、金属顔料組成物をインクジェット装置に投入し、当該インクジェット装置を用いて、記録媒体としてのポリ塩化ビニル製のフィルム（Ｍａｃｔａｃ社製、Ｍａｃｔａｃ５８２９Ｒ）上に、５ｍｇ／ｉｎｃｈ２、記録解像度１４４０×１４４０ｄｐｉで、金属顔料組成物を吐出して印刷部を形成することにより、着色体を得た。インクジェット装置としては、セイコーエプソン社製のＳＣ－Ｓ６０６８５０の改造機を用いた。当該インクジェット装置は、ノズル列のノズル密度が３６０ｎｐｉ、３６０ノズルである。また、金属顔料組成物付着中のプラテンの記録媒体温度は４５℃、アフターヒーターの記録媒体温度は５０℃とした。
上記のようにして得られた前記各実施例および各比較例に係る着色体の印刷部について、光沢度計であるＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。この値が大きいほど光沢性に優れていると言える。Ｃ以上を良好なレベルとした。
＜実施例Ａ１～Ａ１７、比較例Ａ１～Ａ３についての評価基準＞
Ａ：光沢度が４６０以上である。
Ｂ：光沢度が４４０以上４６０未満である。
Ｃ：光沢度が４１０以上４４０未満である。
Ｄ：光沢度が４１０未満である。
＜実施例Ａ１８～Ａ２３、比較例Ａ４～Ａ６についての評価基準＞
Ａ：光沢度が３６０以上である。
Ｂ：光沢度が３１０以上３６０未満である。
Ｃ：光沢度が２６０以上３１０未満である。
Ｄ：光沢度が２６０未満である。
［５－３］耐擦過性
上記［５－２］で得られた各着色体の印刷部に対して、それぞれ、金巾を用いて５００ｇ荷重で往復２０回擦った後、目視で印刷部を確認し、印刷部の剥離部分について、以下の基準に従い評価した。この値が小さいほど耐擦過性に優れていると言える。Ｃ以上を良好なレベルとした。
Ａ：印刷部の剥離部分の面積率が１０％未満である。
Ｂ：印刷部の剥離部分の面積率が１０％以上２０％未満である。
Ｃ：印刷部の剥離部分の面積率が２０％以上３０％未満である。
Ｄ：印刷部の剥離部分の面積率が３０％以上である。
これらの結果を表３に示す。
Figure 2022117052000003
表３から明らかなように、本発明の金属顔料組成物を用いた実施例は、いずれも、金属粒子の分散安定性も優れるとともに、光沢感および耐擦過性に優れる着色体の製造に好適に適用することができた。
これに対して、本発明の金属顔料組成物を用いていない比較例は、いずれも、分散安定性、光沢感、耐擦過性のいずれかが劣った。
なお、いずれの例もインクジェットヘッドから吐出することが可能であったが、特に、分散安定性がＣ以上の例は、良好に吐出安定性が可能であり、分散安定性が高い方が、飛行曲がりや不吐出等の吐出不良が少なかった。
また、記録媒体としてのポリ塩化ビニル製のフィルム（Ｍａｃｔａｃ社製、Ｍａｃｔａｃ５８２９Ｒ）の代わりに、ポリエチレンテレフタレート製フィルム（リンテック社製、Ｅ１０００ＺＣ）を用いた以外は、上記［５－２］および上記［５－３］と同様の評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。
［６］金属顔料組成物の製造Ｂ
（実施例Ｂ１）
まず、表面粗さＲａが０．０２μｍ以下で表面が平滑な厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルムを用意した。
次に、このフィルムの一方の面の全体に、アセトンにより可溶化させた離型樹脂をロールコーターによりコーティングすることで離型層を形成した。
離型層が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを５ｍ／ｓの速度で真空蒸着装置内に搬送し、減圧下において、Ａｌで構成された厚さ１５ｎｍの膜を形成した。
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを、テトラヒドロフラン中に浸漬し、４０ｋＨｚの超音波振動を付与することにより、Ａｌ製の金属粒子の集合体である金属顔料の分散液が得られた。
次に、遠心分離機にてテトラヒドロフランを除去し、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して金属顔料の含有率が５質量％の懸濁液を得た。
次に、この懸濁液について、循環型の高出力超音波粉砕機で処理を施すことにより、所定の大きさになるまで金属粒子を粉砕した。当該処理では、２０ｋＨｚの超音波を付与した。
次に、前記懸濁液に、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物を、金属粒子に対する質量比が表４中の値になる割合で加えて、４０ｋＨｚの超音波照射のもと５５℃で１時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の凝集を解して一次粒子の状態で、金属粒子を分散させた。ここで、ポリオキシアルキレンアミン化合物としては、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているブロック共重合体であり、上記式（４）中のｍとｎとの間でｍ／ｎが６．３の条件を満足し、重量平均分子量が１０００のものを用いた。
さらに、そこに、上記式（１）で示される化合物である特定表面処理剤を、金属粒子に対する質量比が表４中の値になる割合で加えた。本実施例では、特定表面処理剤としては、上記式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－オクタデシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を用いた。
そして、２８ｋＨｚ超音波照射下にて５５℃で３時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の表面において特定表面処理剤を反応させ、特定表面処理剤で表面修飾された金属粒子の分散液を得た。
その後、得られた金属粒子の分散液のジエチレングリコールジエチルエーテルを揮発させ、金属顔料を１０質量％に調整し、着色用組成物の調製に用いる組成物として、顔料分散液である金属顔料組成物Ｂ１を得た。
このようにして得られた金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径は０．５０μｍであり、平均厚さは１５ｎｍであった。
上記のようにして得られた、着色用組成物の調製に用いる組成物に、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、γ－ブチロラクトン、セルロースアセテートブチレートを加え、表５に示す組成の着色用組成物としてのインクである金属顔料組成物Ｃ１を得た。
このようにして得られた金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径は０．５０μｍであり、平均厚さは１５ｎｍであった。
（実施例Ｂ２）
まず、表面粗さＲａが０．０２μｍ以下で表面が平滑な厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルムを用意した。
次に、このフィルムの一方の面の全体に、アセトンにより可溶化させた離型樹脂をロールコーターによりコーティングすることで離型層を形成した。
離型層が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを５ｍ／ｓの速度で真空蒸着装置内に搬送し、減圧下において、Ａｌで構成された厚さ１５ｎｍの膜を形成した。
次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを、テトラヒドロフラン中に浸漬し、４０ｋＨｚの超音波振動を付与することにより、Ａｌ製の金属粒子の集合体である金属顔料の分散液が得られた。
次に、遠心分離機にてテトラヒドロフランを除去し、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して金属顔料の含有率が５質量％の懸濁液を得た。
次に、この懸濁液について、循環型の高出力超音波粉砕機で処理を施すことにより、所定の大きさになるまで金属粒子を粉砕した。当該処理では、２０ｋＨｚの超音波を付与した。
次に、前記懸濁液に、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物を、金属粒子に対する質量比が表４中の値になる割合で加えて、４０ｋＨｚの超音波照射のもと５５℃で１時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の凝集を解して一次粒子の状態で、金属粒子を分散させた。ここで、ポリオキシアルキレンアミン化合物としては、連続するオキシエチレンユニットの末端にアミノ基が結合しており、連続するオキシプロピレンユニットの末端にメチル基が結合しているブロック共重合体であり、上記式（４）中のｍとｎとの間でｍ／ｎが６．３の条件を満足し、重量平均分子量が１０００のものを用いた。
さらに、そこに、上記式（１）で示される化合物である特定表面処理剤を、金属粒子に対する質量比が表４中の値になる割合で加えた。本実施例では、特定表面処理剤としては、上記式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－オクタデシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を用いた。
そして、２８ｋＨｚ超音波照射下にて５５℃で３時間の熱処理を施すことにより、金属粒子の表面において特定表面処理剤を反応させ、特定表面処理剤で表面修飾された金属粒子の分散液を得た。
その後、得られた金属粒子の分散液に、ジエチレングリコールジエチルエーテルを揮発させ、酢酸ブチルを加え、金属顔料を１０質量％に調整し、着色用組成物の調製に用いる組成物として、顔料分散液である金属顔料組成物Ｂ２を得た。
このようにして得られた金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径は０．５０μｍであり、平均厚さは１５ｎｍであった。
上記のようにして得られた、着色用組成物の調製に用いる組成物Ｂ２に、メチルエチルケトン、イソプロピルアルコール、ウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、バーノック１６－４１６）を加え、表５に示す組成の着色用組成物としての塗料である金属顔料組成物Ｃ２を得た。
このようにして得られた金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径は０．５０μｍであり、平均厚さは１５ｎｍであった。
前記実施例Ｂ１、Ｂ２について、着色用組成物の調製に用いる組成物としての金属顔料組成物の条件を表４にまとめて示した。着色用組成物としての金属顔料組成物Ｃ１、Ｃ２について、調製に用いた材料の使用量を表５にまとめて示した。なお、表中、上記式（１）で示される表面処理剤であって、式（１）中のＡが水素原子、Ｒがｎ－オクタデシレン基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物を「（１）-３」、上記式（４）で示されるポリオキシアルキレンアミン化合物であって、ｍとｎとの間でｍ／ｎが６．３の条件を満足し、重量平均分子量が１０００のものを「ＰＯＡＡ２」、ジエチレングリコールジエチルエーテルを「ＤＥＤＧ」、テトラエチレングリコールモノブチルエーテルを「ＢＴＧＨ」、γ－ブチロラクトンを「γＢＬ」、メチルエチルケトンを「ＭＥＫ」、イソプロピルアルコールを「ＩＰＡ」、ウレタン樹脂（ＤＩＣ社製、バーノック１６－４１６）を「１６－４１６」で示した。また、表４中、各成分の含有量の単位は、質量％であり、表５中、各原料の使用量の単位は、質量部である。なお、前記実施例Ｂ１、Ｂ２の金属顔料組成物を構成する金属顔料に関して、それぞれ任意の５０個の金属粒子について観察を行った結果、前記Ｓ１／Ｓ０を求め、これらの平均値を求めたところ、Ｓ１／Ｓ０の平均値は、いずれも、１９以上であった。表中の体積平均粒子径Ｄ５０は、マイクロトラックＭＴ－３３００（マイクロトラック・ベル社製、レーザー回析・散乱式粒子径分布測定装置）を用いて測定した。
Figure 2022117052000004
Figure 2022117052000005
［７］評価Ｂ
［７－１］金属粒子の分散安定性
前記実施例Ｃ１、Ｃ２の着色用組成物である金属顔料組成物を、それぞれ、所定のインクパック中に充填し、５５℃の恒温槽で１０日間放置し、その後、室温まで徐冷した。
その後、これらの金属顔料組成物について、粒度分布計（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、ＭＴ３３００ＥＸII）を用いた測定を行い、金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０を求め、恒温槽に入れる前の金属顔料組成物中に含まれる金属粒子の体積平均粒子径Ｄ５０からの増加率を求め、以下の基準に従い評価した。体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が小さいほど、金属粒子の分散安定性に優れていると言える。Ｃ以上を良好なレベルとした。
Ａ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が２％未満である。
Ｂ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が２％以上７％未満である。
Ｃ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が７％以上１３％未満である。
Ｄ：体積平均粒子径Ｄ５０の増加率が１３％以上である。
［７－２］着色体の光沢
まず、前記実施例Ｃ１、Ｃ２の着色用組成物である金属顔料組成物を用いて、それぞれ、以下のようにして、着色体を製造した。
すなわち、バーコーターを用いて、記録媒体としてのポリ塩化ビニル製のフィルム（Ｍａｃｔａｃ社製、Ｍａｃｔａｃ５８２９Ｒ）上に、金属顔料組成物を付与して着色部を形成することにより、着色体を得た。
上記のようにして得られた前記実施例Ｂ１、Ｂ２に係る着色体の着色部について、光沢度計であるＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。この値が大きいほど光沢性に優れていると言える。Ｃ以上を良好なレベルとした。
Ａ：光沢度が４６０以上である。
Ｂ：光沢度が４４０以上４６０未満である。
Ｃ：光沢度が４１０以上４４０未満である。
Ｄ：光沢度が４１０未満である。
［７－３］耐擦過性
上記［７－２］で得られた各着色体の着色部に対して、それぞれ、金巾を用いて５００ｇ荷重で往復２０回擦った後、目視で印刷部を確認し、印刷部の剥離部分について、以下の基準に従い評価した。この値が小さいほど耐擦過性に優れていると言える。Ｃ以上を良好なレベルとした。
Ａ：印刷部の剥離部分の面積率が１０％未満である。
Ｂ：印刷部の剥離部分の面積率が１０％以上２０％未満である。
Ｃ：印刷部の剥離部分の面積率が２０％以上３０％未満である。
Ｄ：印刷部の剥離部分の面積率が３０％以上である。
これらの結果を表６に示す。
Figure 2022117052000006
表６から明らかなように、本発明の金属顔料組成物は、金属粒子の分散安定性に優れるとともに、光沢感および耐擦過性に優れる着色体の製造に好適に適用することができた。
また、記録媒体としてのポリ塩化ビニル製のフィルム（Ｍａｃｔａｃ社製、Ｍａｃｔａｃ５８２９Ｒ）の代わりに、ポリエチレンテレフタレート製フィルム（リンテック社製、Ｅ１０００ＺＣ）を用いた以外は、上記［７－２］および上記［７－３］と同様の評価を行ったところ、上記と同様の結果が得られた。

Claims (13)

  1. 金属顔料と、ポリオキシアルキレンアミン化合物と、液媒体成分と、を含有し、
    前記金属顔料は、複数個の金属粒子からなり、
    前記金属粒子は、表面処理剤により表面修飾されており、
    前記表面処理剤が、下記式（１）で示される化合物、下記式（２）で示される化合物よりなる群から選択される少なくとも１種であり、
    着色用組成物であるかまたは着色用組成物の調製に用いる組成物である、金属顔料組成物。
    （Ａ－Ｒ－Ｏ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ （１）
    （Ａ－Ｒ）ａＰ（Ｏ）（ＯＨ）３－ａ （２）
    （式中、Ａは、水素原子、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン含有基のいずれかであり、Ｒは、炭素数が１０以上の２価の炭化水素基であり、ａは、１または２である。）
  2. 前記ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（３）で示される化合物またはその塩である、請求項１に記載の金属顔料組成物。
    Ｒ１－（Ｏ－Ｒ２）ｘ－ＮＨ２ （３）
    （式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数４以下のアルキル基であり、Ｒ２は、炭素数５以下のアルキレン基であり、Ｘは、５以上の整数であり、ポリオキシアルキレンアミン化合物は、分子内に、Ｒ２の条件が異なる複数種のアルキレン基を含んでもよい。）
  3. 前記ポリオキシアルキレンアミン化合物は、下記式（４）で示される化合物またはその塩である、請求項２に記載の金属顔料組成物。
    Ｒ１－（ＯＣＨ２ＣＨ２）ｍ－（ＯＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３））ｎ－ＮＨ２ （４）
    （式中、Ｒ１は、水素原子または炭素数４以下のアルキル基であり、ｎ、ｍは、それぞれ独立に、０または１以上の整数であり、ｍ＋ｎは、１０以上の整数である。ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内における、オキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットとの並び順は、問わない。）
  4. 前記ポリオキシアルキレンアミン化合物の重量平均分子量が４００以上８０００以下である、請求項１ないし３のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  5. 前記ポリオキシアルキレンアミン化合物の含有量が、前記金属粒子：１００質量部に対して、１．０質量部以上５０質量部以下である、請求項１ないし４のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  6. 前記金属粒子は、アルミニウムまたはアルミニウム合金で構成されたものである、請求項１ないし５のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  7. 前記金属粒子が鱗片状をなすものである、請求項１ないし６のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  8. 前記金属顔料組成物は、前記液媒体成分として有機溶剤を含有する溶剤系組成物である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  9. 前記金属顔料組成物は、前記液媒体成分として水を含有する水系組成物である、請求項１ないし７のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  10. 前記表面処理剤の含有量が、前記金属粒子：１００質量部に対して、１．０質量部以上５０質量部以下である、請求項１ないし９のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  11. 前記金属顔料組成物は、前記着色用組成物である、請求項１ないし１０のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  12. 前記金属顔料組成物は、インクジェットインクである、請求項１ないし１１のいずれか１項に記載の金属顔料組成物。
  13. 前記着色用組成物である請求項１ないし１２のいずれか１項に記載の金属顔料組成物を、被処理体に付着させる工程を備える、着色方法。
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