JP2023147559A - 金属顔料組成物、及び着色方法 - Google Patents

金属顔料組成物、及び着色方法 Download PDF

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Abstract

【課題】分散性、耐水性、光沢、及び再分散性に優れる金属顔料組成物を提供すること。【解決手段】金属顔料と、水と、を含み、該金属顔料は、所定の表面処理剤により表面処理されたものであり、Ｘ線光電子分光法による上記金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が、１．７～３．４ａｔｍ％である、水系の金属顔料組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、金属顔料組成物、及び着色方法に関する。
メタリック顔料を用いたメタリック顔料組成物は、金属光沢の優れた記録物、被着物を提供することを可能にすることから、インクジェット印刷分野や塗料の分野等において、その用途に適した開発が進められている。
例えば、特許文献１には、水系媒体中での耐水性および分散安定性が良好な卑金属顔料を提供することを目的として、水性インク組成物用の卑金属顔料であって、上記卑金属顔料がフッ素系化合物によって表面処理されたものであり、所定のゼータ電位を有する、卑金属顔料、が開示されている。
特開２０１５－１４０３５９号公報
特許文献1に記載のようにフッ素系化合物による表面処理によって、耐水性や分散性の向上が見込まれる。しかしながら、水系インク中で用いる金属顔料には、より一層の耐水性や分散性、あるいは分散安定性の向上が望まれる。また、当然ながら、光沢性の向上も求められる。
本発明の金属顔料組成物は、金属顔料と、水と、を含み、上記金属顔料は、表面処理剤により表面処理されたものであり、上記表面処理剤が、下記式（１）で示される化合物及び下記式（２）で示される化合物からなる群より選ばれる１種以上を含み、Ｘ線光電子分光法による上記金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が、１．７～３．４ａｔｍ％である、水系の金属顔料組成物である。
（Ｒ1－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 （１）
（上記式（１）中、Ｒ1は、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基である。）
（Ｒ2－Ｏ－）aＰ（Ｏ）（ＯＨ）3-a （２）
（上記式（２）中、Ｒ2は、各々独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基であり、ａは、１又は２である。）
また、本発明の付着方法は、上記の金属顔料組成物を含む着色用組成物を、被着媒体に付着させる付着工程を備える着色方法である。
本実施形態の付着方法で用いる記録装置の一例を示す図である。
以下、必要に応じて図面を参照しつつ、本発明の実施の形態（以下、「本実施形態」という。）について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。なお、図面中、同一要素には同一符号を付すこととし、重複する説明は省略する。また、上下左右などの位置関係は、特に断らない限り、図面に示す位置関係に基づくものとする。さらに、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。
１．水系の金属顔料組成物
本実施形態に係る水系の金属顔料組成物は、金属顔料と、水と、を含み、上記金属顔料は、表面処理剤により表面処理されたものであり、上記表面処理剤が、下記式（１）で示される化合物及び下記式（２）で示される化合物からなる群より選ばれる１種以上を含み、Ｘ線光電子分光法による上記金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が、１．７～３．４ａｔｍ％である。
（Ｒ1－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 （１）
（上記式（１）中、Ｒ1は、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基である。）
（Ｒ2－Ｏ－）aＰ（Ｏ）（ＯＨ）3-a （２）
（上記式（２）中、Ｒ2は、各々独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基であり、ａは、１又は２である。）
従来、水系の金属顔料組成物における耐水性等を向上させることを目的として、フッ素系表面処理剤などにより表面処理した金属顔料を含む金属顔料組成物が検討されてきた。しかしながら、耐水性の向上にはさらなる検討の余地があった。
また、光沢をさらに向上させることを目的として、鱗片状（平板状）で、厚みが薄い金属顔料が開発されている。このように、金属顔料のそれぞれ粒子の表面積が大きくて厚みが薄いほど、同一の質量あたりの金属顔料の表面積が大きく、鱗片状の金属粒子の面方向が記録媒体の面方向により平行になるように配向しやすく、鱗片状の金属粒子が光沢性のある層を形成することで、得られる記録物の光沢性が優れる。なお、このように配向することを「リーフィング」ともいう。
しかしながら、このような鱗片状の金属顔料は、得られる記録物の光沢は向上する一方で、凝集しやすく、分散性が低下しやすい傾向にある。さらに、凝集することによって、期待するような光沢性が得られないこともある。
そこで、表面処理剤としてフッ素系表面処理剤を用いることが検討されている。しかしながら、フッ素系界面活性剤のような疎水性が高い表面処理剤においては、一旦分散性が悪化してしまった場合に、攪拌等により再分散させることが困難であることがわかってきた。
また、金属表面に対する表面処理が不十分である場合には、耐水性、分散性、及び光沢が低下しやすいことは想像に難くないが、金属表面に対する表面処理が過度である場合にも、処理された表面同士がかえって相互作用しやすくなり、それにより分散性や光沢性が低下することも新たにわかってきた。
これに対して、本実施形態の金属顔料組成物は、所定の表面処理剤により表面処理され、その表面に所定のリン元素濃度を有する金属顔料を含むことにより、分散性、耐水性、光沢、及び再分散性を向上させることができる。
なお、本実施形態において、水系の組成物とは、組成物における水の含有量が、溶媒成分全体に対して２０質量％以上である組成物を意味する。
また、「水系の金属顔料組成物」とは、インクジェットインクの調製に用いる顔料分散液であってもよいし、インクジェットインクそのものであってもよいし、インクジェットインク以外の塗料組成物であってもよいし、その塗料組成物の調整に用いる顔料分散液であってもよい。さらに、「着色用組成物」とは、上記インクジェットインクや塗料組成物など、それ自体を着色方法に用いることのできる組成物を言い、含量分散液などの原料とは区別する。
以下、本実施形態に係る金属顔料組成物、及びその付着方法等について詳説する。
１．１．金属顔料
本実施形態の金属顔料は、後述する所定の表面処理剤により表面処理されたものであり、Ｘ線光電子分光法による上記金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が、１．７～３．４ａｔｍ％である。
本実施形態の金属顔料と表面処理剤の関係については、特に限定されないが、例えば、後述する特定の表面処理剤により表面修飾されることで、金属顔料の表面の－ＯＨ基が表面処理剤のリン酸基又はホスホン酸基と反応することにより、金属粒子と上記表面処理剤とが化学的に結合していてもよい。
金属顔料は、特に限定されないが、例えば、金属顔料全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部の表面を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。なお、非金属材料で構成された基部とは、例えば鱗片状の樹脂であり、その表面全体が金属材料で被覆されていてもよい。
金属顔料の含有量は、金属顔料組成物が顔料分散液であるか着色組成物であるかなどの用途によって、適宜調整することができる。それら各種用途における一例として、金属顔料の含有量は、金属顔料組成物の総量に対して、好ましくは、０．１質量％以上であってもよく、０．３質量％以上であってもよく、０．５質量％以上であってもよく、１．０質量％以上であってもよく、２．５質量％以上であってもよく、５．０質量％以上であってもよく、１０質量％以上であってもよい。また、金属顔料の含有量は、金属顔料組成物の総量に対して、好ましくは、２０質量％以下であってもよく、１５質量％以下であってもよく、１０質量％以下であってもよく、５．０質量％以下であってもよく、３．０質量％以下であってもよく、２．０質量％以下であってもよく、１．０質量％以下であってもよい。
１．１．１．構成材料
金属顔料を構成する金属種としては、特に限定されないが、例えば、単体としての金属や各種合金等を用いることができる。そのような金属種としては、特に限定されないが、例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、鉄、銅等が挙げられる。その中でも、好ましくは、金属顔料が、アルミニウム及びアルミニウム合金からなる群より選ばれる１種以上を含む。それにより、各種金属材料の中でも特に光沢感に優れる傾向にあり、また、他種金属材料に対して比較的低比重であることから、分散性及び再分散性に優れる傾向にある。さらに、金属顔料組成物を用いて製造される着色体の生産コストの上昇を抑制する点においても優れる。なお、金属顔料は１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
１．１．２．形状
金属顔料の形状としては、特に限定されないが、例えば、鱗片状（平板状）、球状、紡錘形状、針状等、いかなる形状のものであってもよい。その中でも、好ましくは鱗片状であり、より好ましくは金属顔料が鱗片状かつその厚みが薄いものである。金属顔料が鱗片状であると、記録媒体上において、粒子の広い面が記録媒体の表面に沿って配置されることにより、得られる着色体の光沢度が一層向上する傾向にある。
本実施形態において鱗片状とは、平板状、湾曲板状等のように、所定の角度から観察した際、例えば、平面視した際の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいう。このような鱗片状を示す指標として、投影面積が最大となる方向から観察した際、すなわち、平面視した際の面積Ｓ1［μｍ2］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ0［μｍ2］に対する比率Ｓ1／Ｓ0を用いることができる。比率Ｓ1／Ｓ0は、好ましくは２～１０００であり、より好ましくは５～５００であり、さらに好ましくは８～１００であり、よりさらに好ましくは１０～８０である。
Ｓ1／Ｓ0の算出に際しては、特に限定されないが、例えば、任意の５０個の金属顔料の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。そのような観察は、特に限定されないが、例えば、電子顕微鏡法、又は原子間力顕微鏡法（以下、ＡＦＭ法、ともいう。）等を用いて行うことができる。
金属顔料の形状が鱗片状は、表面処理した場合であっても、分散性を向上させにくい傾向にあるが、本実施形態によれば金属顔料が鱗片状である場合であっても、鱗片状による優れた光沢を担保しつつ、分散性を向上することができる。
以下、特段の記載が無い限りは、観察に基づく顔料粒子の物性値は、ＡＦＭ法に基づくものとする。原子間力顕微鏡としては、特に限るものではないが、例えば、ＮａｎｏＮａｖｉ Ｅ－Ｓｗｅｅｐ（ＳＩＩナノテクノロジー社製）を用いることができる。
１．１．３．厚み
また、金属顔料は、好ましくは平均厚さＺ（μｍ）が３５ｎｍ以下の鱗片状粒子である。平均厚さＺは、より好ましくは５ｎｍ以上３０ｎｍ以下であり、さらに好ましくは７．５ｎｍ以上２５ｎｍ以下であり、よりさらに好ましくは１０ｎｍ以上２０ｎｍ以下である。金属顔料の平均厚さが、３５ｎｍ以下であることにより、光沢に優れる傾向にある。
１．１．４．体積平均粒子径
金属顔料組成物における金属顔料の体積平均粒子径Ｄ50は、大きいほど光沢に優れる傾向にあり、小さいほど分散性に優れる傾向にあるが、金属顔料組成物の用途からその好ましい範囲を規定してもよい。例えば、塗料やその成分として好適に用いる観点から、金属顔料組成物における金属顔料の体積平均粒子径Ｄ50は、好ましくは３．０以上５μｍ以下であり、より好ましくは５．０以上１２μｍ以下であり、さらに好ましくは７．０以上９．０μｍ以下である。
また、金属顔料組成物における金属顔料の体積平均粒子径Ｄ50は、インクジェットインク組成物やその成分として好適に用いる観点から、好ましくは１．０μｍ以下であり、より好ましくは１００ｎｍ以上１．０μｍ以下であり、より好ましくは２００ｎｍ以上８００ｎｍ以下であり、さらに好ましくは４００ｎｍ以上６００ｎｍ以下であってもよい。
なお、体積平均粒子径Ｄ50とは、粒子分散液をレーザー回折・散乱法を用いて測定された体積分布のメジアン径のことを指し、多数個の測定結果を大きさ毎の存在比率の累積として表した場合に、累積でちょうど中央値の５０％を示す粒子のサイズである。金属粒子が鱗片状をなすものである場合、体積平均粒子径は、金属粒子を球状換算した際の形状、大きさに基づいて求められるものとする。
１．１．５．金属顔料表面の元素濃度
本実施形態の金属顔料は、Ｘ線光電子分光法による金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が、１．７～３．４ａｔｍ％であり、好ましくは１．７～３．３ａｔｍ％、より好ましくは１．７～３．２ａｔｍ％。さらに好ましくは１．８～３．１ａｔｍ％である。
金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が、１．７ａｔｍ％以上であることにより、金属顔料表面に対する処理剤が十分に反応しており、耐水性、分散性、及び光沢に優れる傾向にある。また、金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が３．４ａｔｍ％以下であることにより、分散性及び光沢に優れる傾向にある。金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が高く、表面処理が過度であると、例えば顔料同士の疎水性相互作用が過剰に働くことでかえって凝集性が向上し、結果として分散性が低下し、リーフィングも達成しにくくなるため光沢も低下し得る。
本実施形態の金属顔料において、Ｘ線光電子分光法による金属顔料の表面のアルミニウム金属元素濃度（ａｔｍ％）に対するリン元素濃度（ａｔｍ％）の比（Ｐ／Ａｌ）は、好ましくは０．０７～０．９９であり、より好ましくは０．０８～０．７５であり、さらに好ましくは０．０９～０．６０であり、よりさらに好ましくは０．１０～０．４５である。
比（Ｐ／Ａｌ）が、０．０７以上であることにより、金属顔料表面に対する処理剤が十分に反応しており、耐水性、分散性、及び光沢に優れる傾向にある。また、比（Ｐ／Ａｌ）が０．９９以下であることにより、分散性及び光沢に優れる傾向にある。
本実施形態において、表面処理された金属顔料の表面状態は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）によりその表面の元素濃度を測定することにより確認できる。また、フッ素元素濃度（ａｔｍ％）や、比（Ｐ／Ａｌ）を調整するための方法としては、特に限定されないが、例えば、表面処理剤により処理する際の金属顔料に対する処理剤の質量比、処理温度、処理時間、及び金属顔料の粒径等を調整することが挙げられる。
１．２．表面処理剤
本実施形態の表面処理剤は、本実施形態の金属顔料の表面処理に用いられるものであって、式（１）で示される化合物及び式（２）で示される化合物よりなる群より選ばれる１種以上を含み、その中でも、分散性に優れる観点から、好ましくは式（１）で示される化合物である。なお、表面処理剤は、一種単独で用いてもよく、二種以上を併用して用いてもよい。
（Ｒ1－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 （１）
（上記式（１）中、Ｒ1は、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基である。）
（Ｒ2－Ｏ－）aＰ（Ｏ）（ＯＨ）3-a （２）
（上記式（２）中、Ｒ2は、各々独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基であり、ａは、１又は２である。）
上記に示すとおり、表面処理剤は、親水性基であるリン酸基部位又はホスホン酸基部位と、疎水性基である炭化水素基部位を有する。本実施形態の表面処理剤で金属顔料を処理することにより耐水性、分散性、及び光沢が優れる理由としては、以下に限定されないが、例えば、上記リン酸基又はホスホン酸基が、金属顔料表面のＯＨ基と反応することにより、化学的に結合していることに基づくものと考えられる。そして、金属顔料表面との結合に関与しない疎水性基が金属顔料表面を適度に覆うことにより、耐水性、分散性、及び光沢が向上すると考えられる。
また、フッ素系表面処理剤等を用いた場合は、一度分散性が悪化して沈殿が生じた場合には再分散しにくいのに対し、本実施形態の表面処理剤を用いた場合は、再分散性が向上する傾向にある。
上記式（１）及び（２）中、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基である。１３以上の炭化水素基とは、１３個以上の炭素原子が連続して結合した骨格を有する炭化水素基である。ここで、Ｒ1及びＲ2の炭素数は、置換基の炭素数を含まない。
置換基の種類としては、特に限定されないが、例えば、カルボキシル基、水酸基、アミノ基、オキシアルキレン基等が挙げられ、Ｒ1及びＲ2は、それぞれ、そのような置換基により、炭化水素基が有する水素原子の一部が置換されていてもよいが、Ｒ1及びＲ2が有する置換基の数は、それぞれ、好ましくは１以下であり、より好ましくは置換基を有しない。
また、Ｒ1及びＲ2としては、炭素間に二重結合、又は三重結合を有さない飽和炭化水素基であってもよく、炭素間に二重結合又は三重結合を有する不飽和炭化水素基であってもよい。また、上記の炭化水素基は、炭素骨格が芳香環構造を有する芳香族炭化水素基であってもよく、鎖状または環状の脂肪族炭化水素基などであってもよい。
その中でも、Ｒ1及びＲ2は、好ましくは鎖状の脂肪族炭化水素基である。また、鎖状の脂肪族炭化水素基は、分岐鎖型及び直鎖型を含むが、好ましくは直鎖型である。
そのようなＲ1及びＲ2の具体例としては、特に限定されないが、例えば、ｎ－トリデシル基、ｎ－テトラデシル基、ｎ－ペンタデシル基、ｎ－ヘキサデシル基、ｎ－ヘプタデシル基、ｎ－オクタデシル基、ｎ－ノナデシル基、ｎ－イコシル基、ｎ－テトラコシル基、等が挙げられる。
また、式（１）においては、炭化水素基であるＲ1における何れかの炭素原子が式（１）のリン原子に直接結合しており、該酸素原子がＰのリン原子に直接結合しているが、Ｒ1においてリン原子に直接結合している原子は、好ましくはＲ1の分子鎖末端の炭素原子である。
同様に、式（２）においては、炭化水素基であるＲ2における何れかの炭素原子が式（２）の（Ｒ2－Ｏ－）における酸素原子に直接結合しており、該酸素原子がＰのリン原子に直接結合しているが、Ｒ2における該酸素原子に直接結合している原子は、好ましくはＲ2の分子鎖末端の炭素原子である。
Ｒ1及びＲ2の炭素数は、１３以上であり、耐水性、分散性、及び光沢に優れる観点から、好ましくは１３以上３０以下であり、より好ましくは炭素数が１４以上２７以下であり、さらに好ましくは１５以上２４以下であり、よりさらに好ましくは１６以上２１以下である。それにより、耐水性、分散性、及び光沢に優れる傾向にある。
表面処理剤の含有量は、本実施形態の金属顔料の総量に対して、好ましくは１０～５０質量％であり、より好ましくは１５～４５質量％であり、さらに好ましくは２０～４０質量％であり、よりさらに好ましくは２５～４０質量％である。表面処理剤の含有量が、１０質量％以上であることにより、耐水性に優れる傾向にあり、表面処理剤の含有量が、４０質量％以下であることにより、分散性及び光沢に優れる傾向にある。
１．３．水
本実施形態の金属顔料組成物は、水を含む水系金属顔料組成物である。水系金属顔料組成物は、顔料組成物の主要な溶媒成分として少なくとも水を含む金属顔料組成物である。
水の含有量は、金属顔料組成物が顔料分散液であるか着色組成物であるかなどの用途によって、適宜調整することができる。それら各種用途における一例として、水の含有量は、顔料組成物の総量に対して、好ましくは、３０質量％以上であってもよく、４０質量％以上あってもよく、５０質量％以上あってもよく、６０質量％以上あってもよく、７０質量％以上あってもよく、８０質量％以上あってもよい。また、水の含有量は、顔料組成物の総量に対して、好ましくは、９８質量％以上であってもよく、９０質量％以上あってもよく、８０質量％以上あってもよく、７０質量％以上あってもよく、６０質量％以上あってもよく、５０質量％以上あってもよく、４０質量％以上あってもよい。
１．４．有機溶剤
本実施形態の金属顔料組成物は、水溶性の有機溶剤を含んでいてもよい。そのような有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、アルコール類、炭化水素系化合物、エーテル系化合物、ケトン類、エステル類や、プロピレンカーボネート、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等を用いてもよい。
これらの中でも、有機溶剤としてアルコール類を用いることが好ましい。アルコール類を用いることにより、上述の表面処理剤との相乗的効果として、得られる記録物の耐水性、分散性及び光沢性が一層向上する傾向にある。なお、有機溶剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
アルコール類の有機溶剤として、具体的には、例えば、メタノール、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、ｉｓｏ－プロピルアルコール、ｎ－ブタノール、２－ブタノール、ｔｅｒｔ－ブタノール、ｉｓｏ－ブタノール、ｎ－ペンタノール、２－ペンタノール、３－ペンタノール、及びｔｅｒｔ－ペンタノール等のモノアルコール系化合物；１，２－ヘキサンジオール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，２－ペンタンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール等のグリコール系化合物；２－フェノキシエタノール、フェノキシジグリコール、（メトキシフェノキシ）エタノール、メチルフェノキシエタノール、ビス（β－ヒドロキシエチル）ヒドロキノンエーテル、ノニルフェノール、フェノール、クレゾール、レゾルシノール、カテコール、ヒドロキノン、ナフトール、及び、フルフリルアルコール等の芳香族アルコール系化合物；グリセリンなどの多価アルコール系化合物等が挙げられる。
これらの中でも、顔料組成物に含まれる有機溶剤として、グリコール系化合物及び芳香族アルコール系化合物のうち少なくとも１種を含むことが好ましく、芳香族アルコール系化合物を含むことがより好ましく、一価の芳香族アルコールを含むと更に好ましい。そのようなアルコール化合物を有機溶剤として用いることで、上述の表面処理剤との相乗的効果として、得られる記録物、分散性及び光沢性の耐水性が一層向上する傾向にある。さらに、同様の観点から、１，２－ヘキサンジオール及び２－フェノキシエタノールのうち少なくとも１種を用いると好ましく、１，２－ヘキサンジオール及び２－フェノキシエタノールを両方用いるとより好ましい。
有機溶剤の含有量は、金属顔料組成物が顔料分散液であるか着色組成物であるかなどの用途によって、適宜調整することができる。それら各種用途における一例として、有機溶剤の含有量は、顔料組成物の総量に対して、好ましくは、１５質量％以上であってもよく、２０質量％以上であってもよく、２５質量％以上であってもよく、３０質量％以上であってもよく、３５質量％以上であってもよい。また、有機溶剤の含有量は、顔料組成物の総量に対して、好ましくは、７０質量％以下であってもよく、６５質量％以下であってもよく、６０質量％以下であってもよく、５５質量％以下であってもよく、５０質量％以下であってもよく、４５質量％以下であってもよく、４０質量％以下であってもよい。
１．５．分散剤
本実施形態の金属顔料組成物は、顔料を分散させるための分散剤を含むことが好ましい。分散剤としては、特に限定されず、例えば、ポリオキシアルキレンアミン、ポリエーテルアミン、ポリアリルアミン、アミノエチル化アクリレート等が挙げられる。このなかでも、分散剤としてポリオキシアルキレンアミン化合物を含有することが好ましい。ポリオキシアルキレンアミンを用いることにより、顔料組成物中における金属顔料の分散性がより向上する傾向にある。特に、組成物中の金属顔料の分散性は、経時的に低下したり、加熱時に低下したりすることがあるが、ポリオキシアルキレンアミン化合物を用いると、このような経時的又は加熱時における分散性の低下をより抑制することが可能となる。そのため、長期保存あるいは高温下保存された後であっても、比較的高い光沢の記録物を与える顔料組成物を提供することができる。
なお、分散剤は、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
ここで、ポリオキシアルキレンアミン化合物とは、分子内にポリオキシアルキレン構造を有するアミン化合物であれば特に限定されないが、その中でも、下記式（３）で示される化合物若しくはその塩、又は、下記式（４）で示される化合物若しくはその塩からなる群より選ばれる１種以上であることが好ましい。
（式（３）中、Ｒ4は水素原子または炭素数が３以下の炭化水素基であり、ｘは１０以上の整数である。また、式（３）中、Ｒ4の条件が異なる複数種のオキシアルキレンユニットを備えていてもよい。）
（式（４）中、Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7は、それぞれ、炭素数が３以下の炭化水素基であり、ｎは１０以上の整数である。）
上記式（３）中のＲ4は、好ましくは水素原子または炭素数が３以下のアルキル基であり、より好ましくは水素原子またはメチル基であって、下記式（５）で示される化合物であることがより好ましい。
（式（５）中、ｘ1、ｘ2は独立して１以上の整数であり、ｘ1＋ｘ2は１０以上の整数である。また、式（５）において、オキシエチレンユニットとオキシプロピレンユニットの並び順は問わないものとする。）
また、上記式（５）におけるx1に対するｘ2の比率であるｘ2／x1の値、すなわち、ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内におけるオキシエチレンユニットの物質量に対するオキシプロピレンユニットの物質量の比率は、好ましくは０．１５～０．５０であり、より好ましくは０．２０～０．４５であり、さらに好ましくは０．２５～０．４０であり、よりさらに好ましくは０．３０～０．３５である。
また、ポリオキシアルキレンアミンの重合平均分子量は、好ましくは５００～３５００であり、さらに好ましくは１０００～３０００であり、よりさらに好ましくは１５００～２５００である。分散剤の重量平均分子量が上記範囲内であることにより、長期保存若しくは高温下における保存において、金属顔料の分散性及び得られる記録物の光沢度の低下が抑制される傾向にある。
分散剤の含有量は、金属顔料の総量に対して、好ましくは１質量％以上２０質量％以下であり、より好ましくは２質量％以上１５質量％以下であり、さらに好ましくは３質量％以上１０質量％以下である。金属顔料の総量に対する分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、金属顔料の分散性と、得られる耐水性が一層向上する傾向にある。
また、分散剤の含有量は、顔料組成物の総量に対して、好ましくは０．０１質量％以上１質量％以下であり、より好ましくは０．０３質量％以上０．５質量％以下であり、さらに好ましくは０．０５質量％以上０．３質量％以下である。顔料組成物の総量に対する分散剤の含有量が上記範囲内であることにより、金属顔料の分散性及び／又は得られる記録物の耐水性が一層向上する傾向にある。
１．６．金属顔料の製造方法
金属顔料の調製方法は、特に限定されず、公知の方法を用いることができる。例えば、シート状基材の一方の面に蒸着法を用いて金属膜を形成し、その後シート状基材から金属膜を剥離および粉砕することにより、鱗片状の金属顔料を得ることができる。この蒸着法によれば、膜厚のバラツキが少なく、かつ、表面の平坦性が高い鱗片状の金属顔料を得ることができ、金属顔料が本来有する金属光沢性などをより効果的に発現させることができる。なお、薄膜の厚さが鱗片状の金属顔料の厚さとなる。また、このようにして得られた金属顔料は、必要に応じて分級し、その粒度分布を任意に調整してもよい。さらに、上記の蒸着法に代えて、イオンプレーティングまたはスパッタリング法を用いてもよい。
また、アルミニウム又はアルミニウム合金からなる金属顔料を調製する場合は、その光沢感等を一層効果的に表現させる観点から、気相成膜法により形成された膜を用いて、粉砕することで調製すると好ましい。なお、このような方法は、比較的薄い金属顔料を調製する際にも用いることができる。
上記蒸着法で用いるシート状基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のプラスチックフィルムを用いることができる。また、シート状基材の成膜面には、あらかじめ剥離性を良くするためにシリコーンオイルなどの離型剤を塗布しておいてもよく、剥離用樹脂層を形成しておいてもよい。剥離用樹脂層に用いられる樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリエチレングリコール、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル、ポリアクリルアミド、セルロースアセテートブチレート等のセルロース誘導体、変性ナイロン樹脂などが挙げられる。
金属膜の剥離および粉砕は、例えば有機溶剤中において膜に超音波を照射したり、ホモジナイザーなどで撹拌したりして外力を加えることにより行われる。その際に用いる有機溶剤としては、特に限定されず、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール類；ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼンなどの炭化水素系化合物；エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、１，２－ジメトキシエタン、ビス（２－メトキシエチル）エーテル、ｐ－ジオキサンなどのエーテル系化合物；プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリルなどの極性有機溶媒を好適に用いることができる。このような有機溶剤を用いることにより、金属顔料の不本意な酸化などを防止しつつ、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを小さくすることができる。
１．７．表面処理方法
金属顔料を表面処理して用いる場合には、公知の表面処理方法を用いることができる。例えば、金属顔料が有機溶剤中に分散した分散液に表面処理剤を添加して、超音波を照射することにより、金属顔料表面に表面処理剤を結合することができる。この際、用いる表面処理剤の添加量は、上述した量を適宜添加すればよい。また、超音波照射を行い表面処理する際には、加熱をしてもよい。加熱する際の温度としては、４０℃以上であることが好ましく、５０℃以上であることがより好ましい。このような温度で加熱処理を行うことで、金属顔料の表面と表面処理剤とが共有結合を形成し、結合力が上昇することが起因すると考えられる。
さらに、上記表面処理剤は、金属顔料の表面に直接処理するものであってもよいが、あらかじめ酸又は塩基による前処理をした金属顔料に対して表面処理剤による処理を行ってもよい。これにより、金属顔料表面に、表面処理剤による化学的な修飾をより確実に行うことができ、上述したような本発明による効果をより効果的に発現させることができる。また、酸又は塩基による処理をすることで金属顔料の酸化被膜を除去することができ、これにより光沢性を向上することができる。
前処理に用いる酸としては、特に限定されないが、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、硝酸、ホウ酸、酢酸、炭酸、蟻酸、安息香酸、亜塩素酸、次亜塩素酸、亜硫酸、次亜硫酸、亜硝酸、次亜硝酸、亜リン酸、次亜リン酸等のプロトン酸が挙げられる。一方、前処理に用いる塩基としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム等が挙げられる。
顔料組成物は、上述したもの以外の成分を含んでいてもよい。このような成分としては、例えば、レベリング剤、バインダー、界面活性剤、浸透促進剤、保湿剤、キレート剤等が挙げられ、適宜必要に応じて添加することができる。
２．用途
本実施形態の金属顔料組成物は、着色用組成物の原料として用いることができる。そのような着色用組成物としては、特に限定されないが、例えば、塗料やインクジェットインク組成物等が挙げられる。また、金属顔料組成物は、着色用組成物の原料として用いることもでき、単独で上記着色用組成物として用いることもできる。
３．着色方法
本実施形態の着色方法は、上記の金属顔料組成物を含む着色用組成物を、被着媒体に付着させる付着工程を備える。本実施形態にける「着色方法」は、ノズルからインクを吐出して記録媒体に付着するインクジェット法による印刷であってもよいし、スプレーや刷毛、バーコーターなどを用いて塗料を被着体に付着させる塗装であってもよい。
以下、本実施形態の金属顔料組成物を、塗料及びインクジェットインク組成物の原料として用いた場合の着色方法について詳説する。
３．１．塗料の着色方法
本実施形態の金属顔料組成物は、塗料の原料として用いることもでき、単独で塗料として用いることもできる。
付着工程は、本実施形態の金属顔料組成物を含む着色用組成物を被着媒体に塗布する。塗布方法としては、特に限定されないが、例えば、ハケ塗り法、スプレー法、ディッピング法、フローコート法、及びスピンコート法等が挙げられる。
また、付着工程の後に、加熱乾燥工程を備えていてもよい。該加熱乾燥工程は、上記着色用組成物を塗布し被着媒体を加熱乾燥する。
３．２．インクジェットインク組成物の着色方法
本実施形態の金属顔料組成物は、インクジェットインク組成物の原料として用いることもでき、単独でインクジェットインク組成物として用いることもできる。
付着工程では、インクジェットヘッドからインクジェットインク組成物を吐出して被着媒体に付着させる。より具体的には、インクジェットヘッド内に設けられた圧力発生手段を駆動させて、インクジェットヘッドの圧力発生室内に充填されたインクをノズルから吐出させる。
付着工程において用いるインクジェットヘッドとしては、ライン方式により記録を行うラインヘッドと、シリアル方式により記録を行うシリアルヘッドが挙げられる。
ラインヘッドを用いたライン方式では、例えば、被着媒体の記録幅以上の幅を有するインクジェットヘッドを記録装置に固定する。そして、被着媒体を副走査方向（被着媒体の搬送方向）に沿って移動させ、この移動に連動してインクジェットヘッドのノズルからインク滴を吐出させることにより、被着媒体上に画像を記録する。
シリアルヘッドを用いたシリアル方式では、例えば、被着媒体の幅方向に移動可能なキャリッジにインクジェットヘッドを搭載する。そして、キャリッジを主走査方向（被着媒体の幅方向）に沿って移動させ、この移動に連動してインクジェットヘッドのノズルからインク滴を吐出させることにより、被着媒体上に画像を記録する。
また、インクジェットインク組成物の着色方法においては、搬送工程を備えていてもよい。搬送工程は、記録装置内で所定の方向に被着媒体を搬送する。より具体的には、記録装置内に設けられた搬送ローラーや搬送ベルトを用いて、記録装置の給紙部から排紙部へと被着媒体を搬送する。その搬送過程において、インクジェットヘッドから吐出されたインクが被着媒体に付着し、記録物が形成される。搬送は、連続的に行ってもよいし断続的に行ってもよい。
４．インクジェット記録装置
以下、本実施形態の金属顔料組成物をインクジェットインク組成物に用いる場合における、インクジェット記録に用いることができる記録装置の一例について詳説する。
そのようなインクジェット記録装置は、インクジェットインクを被着媒体に対して吐出するノズルを有するインクジェットヘッドと、被着媒体を搬送する搬送手段と、を備える。インクジェットヘッドは、インクが供給される圧力室と、インクを吐出するノズルと、を備える。また、搬送手段は、記録装置内に設けられた搬送ローラーや搬送ベルトから構成される。
以下、本実施形態に係る記録装置の一例について、図１を参照して説明する。なお、図１において示すＸ－Ｙ－Ｚ座標系はＸ方向が被着媒体の長さ方向、Ｙ方向が記録装置内の搬送経路における被着媒体の幅方向、Ｚ方向が装置高さ方向を示している。
記録装置１０は一例として、高速及び高密度の印刷が可能なライン型インクジェットプリンタである。記録装置１０は、用紙等の被着媒体Ｐを収納する給送部１２と、搬送部１４と、ベルト搬送部１６と、記録部１８と、「排出部」としてのＦｄ（フェイスダウン）排出部２０と、「載置部」としてのＦｄ（フェイスダウン）載置部２２と、「反転搬送機構」としての反転経路部２４と、Ｆｕ（フェイスアップ）排出部２６と、Ｆｕ（フェイスアップ）載置部２８とを備えている。
給送部１２は、記録装置１０において装置下部に配置されている。給送部１２は、被着媒体Ｐを収納する給送トレイ３０と、該給送トレイ３０に収納された被着媒体Ｐを搬送経路１１に送り出す給送ローラー３２とを備えている。
給送トレイ３０に収納された被着媒体Ｐは、給送ローラー３２により搬送経路１１に沿って搬送部１４に給送される。搬送部１４は、搬送駆動ローラー３４と搬送従動ローラー３６とを備えている。搬送駆動ローラー３４は、図示しない駆動源により回転駆動される。搬送部１４において、被着媒体Ｐは、搬送駆動ローラー３４と搬送従動ローラー３６との間に狭持（ニップ）されて搬送経路１１の下流側に位置するベルト搬送部１６へと搬送される。
ベルト搬送部１６は、搬送経路１１において上流側に位置する第１ローラー３８と、下流側に位置する第２ローラー４０と、第１ローラー３８及び第２ローラー４０に回転移動可能に取り付けられた無端ベルト４２と、第１ローラー３８と第２ローラー４０との間において無端ベルト４２の上側区間４２ａを支持する支持体４４とを備える。
無端ベルト４２は、図示しない駆動源により駆動された第１ローラー３８または第２ローラー４０により上側区間４２ａにおいて＋Ｘ方向から－Ｘ方向に移動するように駆動される。このため、搬送部１４から搬送された被着媒体Ｐは、ベルト搬送部１６においてさらに搬送経路１１の下流側に搬送される。
記録部１８は、ライン型のインクジェットヘッド４８と、該インクジェットヘッド４８を保持するヘッドホルダー４６とを備えている。尚、該記録部１８は、Ｙ軸方向に往復移動するキャリッジにインクジェットヘッドが設けられたシリアル型のものであってもよい。インクジェットヘッド４８は、支持体４４に支持された無端ベルト４２の上側区間４２ａと対向するように配置されている。インクジェットヘッド４８は、無端ベルト４２の上側区間４２ａにおいて被着媒体Ｐが搬送される際、被着媒体Ｐに向けてインクを吐出し、記録を実行する。被着媒体Ｐは、記録が行われつつベルト搬送部１６により搬送経路１１の下流側に搬送される。
なお、「ライン型のインクジェットヘッド」とは、被着媒体Ｐの搬送方向と交差する方向に形成されたノズルの領域が、被着媒体Ｐの交差方向全体をカバー可能なように設けられ、ヘッド又は被着媒体Ｐの一方を固定し他方を移動させて画像を形成する記録装置に用いられるヘッドである。なお、ラインヘッドの交差する方向のノズルの領域は、記録装置が対応している全ての被着媒体Ｐの交差方向全体をカバー可能でなくてもよい。
また、ベルト搬送部１６の搬送経路１１の下流側には、第１分岐部５０が設けられている。第１分岐部５０は、被着媒体ＰをＦｄ排出部２０またはＦｕ排出部２６へ搬送する搬送経路１１と、被着媒体Ｐの記録面を反転させて再度被着媒体Ｐを記録部１８に搬送する反転経路部２４の反転経路５２とに切り替え可能に構成されている。尚、第１分岐部５０により反転経路５２に切り替えられて搬送される被着媒体Ｐは、反転経路５２における搬送過程において記録面が反転され、最初の記録面と反対側の面がインクジェットヘッド４８と対向するように記録部１８に再度搬送される。
搬送経路１１に沿って第１分岐部５０の下流側には、さらに第２分岐部５４が設けられている。第２分岐部５４は、被着媒体ＰをＦｄ排出部２０へ向けて搬送し、または被着媒体ＰをＦｕ排出部２６へ向けて搬送するように被着媒体Ｐの搬送方向を切り替え可能に構成されている。
第２分岐部５４においてＦｄ排出部２０へ向けて搬送される被着媒体Ｐは、Ｆｄ排出部２０から排出され、Ｆｄ載置部２２に載置される。このとき、被着媒体Ｐの記録面は、Ｆｄ載置部２２に対向するように載置される。また、第２分岐部５４においてＦｕ排出部２６へ向けて搬送される被着媒体Ｐは、Ｆｕ排出部２６から排出され、Ｆｕ載置部２８に載置される。このとき、被着媒体Ｐの記録面は、Ｆｕ載置部２８と反対側に向くように載置される。
なお、上記では、ライン型のインクジェットヘッドを用いる場合の例について説明したが、本実施形態に係る記録装置は、シリアル型のインクジェットヘッドを用いるプリンタ（シリアルプリンタ）であってもよい。シリアルプリンタでは、被着媒体を搬送方向に搬送させつつ、インクジェットヘッドを当該搬送方向と交差する方向に移動させることにより、印刷が行われる。
５．被着媒体
本実施形態で用いる被着媒体としては、特に制限されないが、例えば、吸収性又は非吸収性の被着媒体が挙げられる。
吸収性被着媒体としては、特に限定されないが、例えば、インクジェットインクの浸透性が高い電子写真用紙などの普通紙、インクジェット用紙（シリカ粒子やアルミナ粒子から構成されたインク吸収層、あるいは、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）やポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）等の親水性ポリマーから構成されたインク吸収層を備えたインクジェット専用紙）から、インクの浸透性が比較的低い一般のオフセット印刷に用いられるアート紙、コート紙、キャスト紙等が挙げられる。
非吸収性被着媒体としては、特に限定されないが、例えば、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムやプレート；鉄、銀、銅、アルミニウム等の金属類のプレート；又はそれら各種金属を蒸着により製造した金属プレートやプラスチック製のフィルム、ステンレスや真鋳等の合金のプレート；紙製の基材にポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリウレタン等のプラスチック類のフィルムを接着（コーティング）した被着媒体等が挙げられる。
１．金属顔料組成物の調製
表１～２に記載の組成となるように、混合物用タンクに各成分を入れ、混合攪拌し、ろ過することにより各例の金属顔料組成物を得た。なお、表中の各例に示す各成分の数値は特段記載のない限り質量％を表す。また、表中における金属顔料の数値は、固形分の質量％を表す。
表１～２で使用した略号や製品成分の詳細は以下のとおりである。
＜金属顔料＞
・アルミニウム系金属顔料：以下のとおり作製した顔料である。
ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）基材上に離型樹脂のアセトン溶液をロールコーターによりコーティングすることで離型層を形成した。次いで、真空蒸着装置内で、離型層上に１５～２０ｎｍの膜厚となるようにアルミニウム層を形成した。
アルミニウム層が形成されたＰＥＴ基材をテトラヒドロフラン（ＴＨＦ）槽内に浸漬し、超音波を照射することで、アルミニウム層をＰＥＴ基材から剥離するとともに、粉砕し、アルミニウム粒子がＴＨＦに分散した分散液を得た。次いで、遠心分離機にてＴＨＦを除去した後のアルミニウム粒子に、ジエチレングリコールジエチルエーテルを適当量添加してアルミニウム濃度５％のアルミニウム顔料懸濁液を得た。
得られたアルミニウム顔料懸濁液（５％、ジエチレングリコールジエチルエーテル）を循環型の高出力超音波粉砕機（２０ｋＨｚ）でさらに粉砕し、目的の平均粒子径になるまで粉砕を行うことで、表１～２に記載の大きさを有するアルミニウム顔料を得た。
そして、アルミニウム顔料懸濁液に対して、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン分散剤としてＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ２０７０をアルミニウム濃度比で５％になるように添加し、超音波処理のもと５５℃１時間 熱処理を行うことで、凝集を解して一次粒子までアルミニウム顔料を分散した。
一次粒子まで分散したアルミニウム顔料懸濁液に対しアルミニウム濃度比で３０％のリン酸基を有するＦＨＰ－２－ＯＨを添加し、超音波照射下にて５５℃、３時間熱処理することで顔料表面にリン酸化合物を反応させ、さらに異なる条件で加熱処理を行い、アルミニウム分散液を作製した。得られたアルミニウム分散液に遠心分離を行い、溶媒を水系溶媒に置換して得た。
＜分散剤＞
・ポリオキシアルキレンアミン：（ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ Ｍ２０７０(商品名)、メトキシポリ(オキシエチレン／オキシプロピレン)－２－プロピルアミン、重量平均分子量：２０００、ＰＯ／ＥＯ＝１０／３１、ハンツマン社製）
＜有機溶剤＞
・１，２－ヘキサンジオール
・２－フェノキシエタノール
＜表面処理剤＞
・Ｃ２４－リン酸：上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＲ2がｎ－テトラコシル基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物である。
・Ｃ１８－ホスホン酸：上記式（１）で示される表面処理剤であって、式（１）中のＲ1がｎ－オクタデシル基である化合物である。
・Ｃ１８－リン酸：上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＲ2がｎ－オクタデシル基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物である。
・Ｃ１４－リン酸：上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＲ2がｎ－テトラデシル基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物である。
・Ｃ１３－リン酸：上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＲ2がｎ－トリデシル基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物。
・Ｃ１２－リン酸：上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＲ2がｎ
－ドデシル基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物。
・Ｃ８－リン酸：上記式（２）で示される表面処理剤であって、式（２）中のＲ2がｎ
－オクチル基である、ａが１の化合物と、ａが２の化合物との混合物。
・ＦＨＰ－２－ＯＨ：（ＣＨＥＭＩＮＯＸ ＦＨＰ－２－ＯＨ(商品名)、２－（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸、ユニマテック株式会社製）
・トリメトキシ（オクタデシル）シラン
２．測定方法及び評価方法
２．１．金属表面の元素濃度測定
金属顔料組成物をメンブレンフィルター上、好ましくはフッ素を含まないメンブレンフィルター上に滴下し、一晩以上大気中で乾燥させた。乾燥させた水性金属顔料分散液の電子状態についてＸＰＳ（Ｘ線光電子分光法）を用いて評価することで表面処理された金属顔料分散液の表面処理の状態を判別することができた。
測定には、日本ＦＥＩ株式会社製Ｘ線光電子分光装置 ＥＳＣＡＬＡＢ２５０を使用した。測定条件として、以下の測定条件を用いた。
［測定条件］
Ｘ線源：単色化ＡｌＫα
Ｘ線ビーム径：５００μｍφ
パスエネルギー：「ナロースキャン：２０ｅＶ」
帯電中和：有り
エネルギーステップ：「ナロースキャン：０．１ｅＶ」
上記により得られたＸＰＳスペクトルについてはＣ１ｓのＣ－Ｃ，Ｃ－Ｈ結合由来のピークを２８４．８ｅＶとしてピーク帰属させた。上記の手法で得られた存在元素比の結果から、表面処理の状態を同定することができた。その結果を表１及び表２に示す。
２．２．形状等
金属顔料の体積平均粒子径（Ｄ50）は、マイクロトラックＭＴ－３３００（マイクロトラック・ベル社製、レーザー回析・散乱式粒子径分布測定装置）を用いて測定した。金属顔料の平均厚さＺは、ＮａｎｏＮａｖｉ Ｅ－Ｓｗｅｅｐ（ＳＩＩナノテクノロジー社製）を用いた原子間力顕微鏡法により測定した。なお、いずれの金属顔料も鱗片状であった。
２．３．分散性
上記にて調製した金属顔料組成物を容器に入れ密閉した後、容器を４５℃の恒温槽で１０日間放置し、その後、室温まで徐冷した。続けて、これらの金属顔料組成物について、粒度分布計（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社製、ＭＴ３３００ＥＸII）を用いた測定を行い、金属顔料の体積平均粒子径Ｄ50を測定した。恒温槽に入れる前の金属顔料組成物中に含まれる金属顔料の体積平均粒子径Ｄ50からの増加率を求め、以下の評価基準により分散性を評価した。体積平均粒子径Ｄ50の増加率が小さいほど、金属顔料は、分散性に優れている傾向にある。評価結果を表１及び表２に示す。
［評価基準］
Ａ：インク中の粒子径（Ｄ50）が粉砕粒子径の１１０％未満である。
Ｂ：インク中の粒子径（Ｄ50）が粉砕粒子径の１１０％以上２００％未満である。
Ｃ：インク中の粒子径（Ｄ50）が粉砕粒子径の２００％以上２５０％未満である。
Ｄ：インク中の粒子径（Ｄ50）が粉砕粒子径の２５０％以上である。
２．４．耐水性
上記にて得られた金属顔料組成物をアルミパックに１０ｃｃ封入した。そのアルミパックを７０℃恒温下にて６日間貯蔵した。金属顔料組成物を上記アルミパックに封入する前、及び封入して上記条件下で貯蔵後のガス発生量をそれぞれアルキメデス法により測定し、以下の評価基準により耐水性を評価した。耐水性の評価結果を表１及び表２に示す。
［評価基準］
Ａ：発生ガス量が初期値の５％未満である。
Ｂ：発生ガス量が初期値の５％以上１５％未満である。
Ｃ：発生ガス量が初期値の１５％以上２５％未満である。
Ｄ：発生ガス量が初期値の２５％以上である。
２．５．光沢
ポリ塩化ビニル製のフィルム上に、付着量５ｍｇ／ｉｎｃｈ2となるようにバーコーターで上記インク組成物を付着させて、乾燥することで記録物を得た。こうして得た記録物の記録部部分を、光沢度計であるＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の評価基準に従い評価した。この値が大きいほど金属光沢感が優れている傾向にある。また、体積平均粒子径（Ｄ50）が１μｍ以下である金属顔料については、いずれのインク組成物もインクジェット記録装置により吐出可能であった。評価結果を表１及び表２に示す。
［評価基準］
Ａ：光沢度が４００以上である。
Ｂ：光沢度が３００以上４００未満である。
Ｃ：光沢度が２００以上３００未満である。
Ｄ：光沢度が２００未満である。
２．６．再分散性
金属顔料組成物を容器に入れ密閉した後、容器を４５℃の恒温槽で１カ月間放置した点以外は、上記の分散性試験と同様の操作を行った。組成物を入れた容器をそのまま１カ月室温放置。その後、容器を取り出して２０回振とうした後、目視を以て、以下の評価基準により再分散性を評価した。再分散性の評価結果を表１及び表２に示す。
［評価基準］
Ａ：沈降物が見受けられなかった。
Ｂ：沈降物が見受けられたが、振とうすることにより沈降物が再分散した。
Ｃ：沈降物が見受けられた、かつ、振とうしても沈降物が再分散しなかった。
３．評価結果
実施例１～１２と比較例１～９との対比によれば、本実施形態に係る金属顔料組成物は、該金属顔料組成物の構成要件を満たさない比較例１～９に係る金属顔料組成物と比較して、分散性、耐水性、及び光沢において優れることがわかった。
１０記録装置、１１搬送経路、１２給送部、１４搬送部、１６ベルト搬送部、１８記録部、２０Ｆｄ排出部、２２Ｆｄ載置部、２４反転経路部、２６Ｆｕ排出部、２８Ｆｕ載置部、３０給送トレイ、３２給送ローラー、３４搬送駆動ローラー、３６搬送従動ローラー、３８第１ローラー、４０第２ローラー、４２無端ベルト、４２ａ無端ベルトの上側区間、４４支持体、４６ヘッドホルダー、４８インクジェットヘッド、５０第１分岐部、５２反転経路、５４第２分岐部、５６排出ローラー対、６４排出駆動ローラー、６８駆動軸、７６載置面、７８凸状部、８０第１付勢部材、８２第２付勢部材、８４、８６支持軸、Ｐ記録媒体

Claims (11)

  1. 金属顔料と、
    水と、を含み、
    前記金属顔料は、表面処理剤により表面処理されたものであり、
    前記表面処理剤が、下記式（１）で示される化合物及び下記式（２）で示される化合物からなる群より選ばれる１種以上を含み、
    Ｘ線光電子分光法による前記金属顔料の表面のリン元素濃度（ａｔｍ％）が、１．７～３．４ａｔｍ％である、
    水系の金属顔料組成物。
    （Ｒ1－）Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）2 （１）
    （上記式（１）中、Ｒ1は、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基である。）
    （Ｒ2－Ｏ－）aＰ（Ｏ）（ＯＨ）3-a （２）
    （上記式（２）中、Ｒ2は、各々独立して、置換基で置換されていてもよい炭素数が１３以上の炭化水素基であり、ａは、１又は２である。）
  2. 前記金属顔料が、アルミニウム及びアルミニウム合金からなる群より選ばれる１種以上を含む、
    請求項１に記載の金属顔料組成物。
  3. Ｘ線光電子分光法による前記金属顔料の表面のアルミニウム金属元素濃度（ａｔｍ％）に対するリン元素濃度（ａｔｍ％）の比（Ｐ／Ａｌ）が、０．０７～０．９９である、
    請求項１又は２に記載の金属顔料組成物。
  4. 前記金属顔料が、平均厚さＺ（μｍ）が３５ｎｍ以下の鱗片状粒子である、
    請求項１～３のいずれか一項に記載の金属顔料組成物。
  5. ポリオキシアルキレンアミン化合物をさらに含む、
    請求項１～４のいずれか一項に記載の金属顔料組成物。
  6. 前記表面処理剤の含有量が、前記金属顔料の総量に対して、１０～５０質量％である、
    請求項１～５のいずれか一項に記載の金属顔料組成物。
  7. 前記金属顔料の体積平均粒子径Ｄ50が、３．０～１５μｍである、
    請求項１～６のいずれか一項に記載の金属顔料組成物。
  8. 前記金属顔料の体積平均粒子径Ｄ50が、１．０μｍ以下である、
    請求項１～６のいずれか一項に記載の金属顔料組成物。
  9. 着色用組成物の原料として用いられる、
    請求項１～８のいずれか一項に記載の金属顔料組成物。
  10. 着色用組成物である、
    請求項１～８のいずれか一項に記載の金属顔料組成物。
  11. 請求項１～１０のいずれか一項に記載の金属顔料組成物を含む着色用組成物を、被着媒体に付着させる付着工程を備える、
    着色方法。
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