JP2024004349A - 金属微粒子含有インク - Google Patents

Abstract

【課題】常温より高い温度環境下においても保存安定性に優れ、かつ低温焼結性に優れる印刷物を得ることができる金属微粒子含有インク、及び該金属微粒子含有インクを用いる印刷物の製造方法を提供する。【解決手段】金属微粒子Ａ、ポリマーＢ、カルボン酸Ｃ、アミンＤ、及び有機溶剤Ｅを含有する金属微粒子含有インクであって、ポリマーＢが、カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）由来の構成単位と、疎水性モノマー（ｂ－２）由来の構成単位と、ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位とを含むビニル系ポリマーであり、カルボン酸Ｃが、ギ酸、乳酸、及びピルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、有機溶剤Ｅが、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１を含む、金属微粒子含有インク、及び該金属微粒子含有インクを用いる印刷物の製造方法である。【選択図】なし

Description

本発明は、金属微粒子含有インク、及び該金属微粒子含有インクを用いる印刷物の製造方法に関する。

金属微粒子は焼結により、導電性を有する金属膜を形成することができるため、各種電子部品における回路や電極の形成又は部材の接合等に用いられている。
例えば、特許文献１では、十分な導電性及び基板との良好な密着性を有する導電膜パターンを低温で焼成することができる転写印刷用導電性インクの提供を目的として、金属微粒子と、エタノールを含む溶媒と、水酸基を有する高沸点溶剤０．１～３．０質量％と、を含む転写印刷用導電性インクが記載され、該導電性インクが、銀微粒子と、炭素数が５以下であり分配係数ｌｏｇＰが－１．０～１．４である短鎖アミンと、高極性溶媒と、該銀微粒子を分散させるための酸価を有する分散剤と、を含む銀微粒子分散体を含むことが記載されている。

国際公開第２０１６／０８４３１２号

従来、金属微粒子を含有するインクを用いて金属膜を形成する場合には、高温下で該金属微粒子を焼結する方法が採用されてきた。しかしながら、金属膜が形成された印刷物の用途展開に伴い、できるだけ低い温度で金属微粒子の焼結が進行し、導電性に優れる金属膜が形成された印刷物を得ることができる金属微粒子含有インクが求められている。
しかしながら、低温で焼結できる金属微粒子含有インクは、金属微粒子の低温焼結性を確保する観点からは、金属微粒子の分散安定性が損なわれることとなり、良好な分散安定性の維持するために常温（２５℃）以下での保管を要するといった取り扱い難さを有することがある。そのため、常温より高い温度環境下においても金属微粒子の分散安定性を良好に維持できる保存安定性と、低温で焼結させた場合でも低い体積抵抗率を発現させることができる低温焼結性とを両立することができる金属微粒子含有インクが求められている。しかしながら、特許文献１の技術では、保存安定性が十分でないことが判明した。
本発明は、常温より高い温度環境下においても保存安定性に優れ、かつ低温焼結性に優れる印刷物を得ることができる金属微粒子含有インク、及び該金属微粒子含有インクを用いる印刷物の製造方法を提供することを課題とする。

本発明者らは、金属微粒子、ポリマー、カルボン酸、アミン、有機溶剤を含有する金属微粒子含有インクであって、該ポリマーが特定の構成単位を含むビニル系ポリマーであり、該カルボン酸がギ酸、乳酸、及びピルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、該有機溶剤が（ポリ）アルキレングリコールを含むことにより、金属微粒子の分散安定性が向上し、常温より高い温度環境下における保存安定性を向上させつつ、低温で金属微粒子を焼結させて優れた導電性を有する金属膜を形成することができ、上記課題を解決し得ることを見出した。

すなわち、本発明は、次の［１］及び［２］を提供する。
［１］金属微粒子Ａ、ポリマーＢ、カルボン酸Ｃ、アミンＤ、及び有機溶剤Ｅを含有する金属微粒子含有インクであって、
ポリマーＢが、カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）由来の構成単位と、疎水性モノマー（ｂ－２）由来の構成単位と、ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位とを含むビニル系ポリマーであり、
カルボン酸Ｃが、ギ酸、乳酸、及びピルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、
有機溶剤Ｅが、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１を含む、金属微粒子含有インク。
［２］前記［１］に記載の金属微粒子含有インクを用いて基材に印刷し、該基材に金属膜が形成された印刷物を得る、印刷物の製造方法。

本発明によれば、常温より高い温度環境下においても保存安定性に優れ、かつ低温焼結性に優れる印刷物を得ることができる金属微粒子含有インク、及び該金属微粒子含有インクを用いる印刷物の製造方法を提供することができる。

［金属微粒子含有インク］
本発明の金属微粒子含有インク（以下、「本発明のインク」ともいう）は、金属微粒子Ａ、ポリマーＢ、カルボン酸Ｃ、アミンＤ、及び有機溶剤Ｅを含有し、ポリマーＢが、カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）由来の構成単位と、疎水性モノマー（ｂ－２）由来の構成単位と、ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位とを含むビニル系ポリマーであり、カルボン酸Ｃが、ギ酸、乳酸、及びピルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、有機溶剤Ｅが、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１を含む。

本発明によれば、常温より高い温度環境下においても保存安定性に優れ、かつ低温焼結性に優れる印刷物を得ることができるという効果を奏する。その理由は定かではないが、以下のように考えられる。
本発明のインクに含まれる金属微粒子Ａは、ポリマーＢとしてカルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）由来の構成単位と、疎水性モノマー（ｂ－２）由来の構成単位と、ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位とを含むビニル系ポリマーで分散されており、該ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位が、インク中に共存するカルボン酸Ｃ及びアミンＤによるイオン性の影響を受けない立体反発力による金属微粒子Ａの高い分散安定性を発現させることができ、常温より高い温度環境下における金属微粒子含有インクの保存安定性を向上させることができると考えられる。
また、印刷前のインクの状態では、カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）由来の構成単位が、その弱酸性に基づく適度な強度のイオン反発力を発現して金属微粒子Ａの分散安定性を向上に寄与し、基材に印刷した後では、有機溶剤Ｅの蒸発過程においてインク中に共存するカルボン酸Ｃ及びアミンＤがそれらの電気的な相互作用により金属微粒子Ａの表面に接近し、疎水性モノマー（ｂ－２）由来の構成単位が互いに凝集することで、ポリマーＢが金属微粒子Ａから脱離して金属微粒子の分散安定性を低下させ、金属微粒子同士の接合が進み、低温で焼結させた場合でも低い体積抵抗率を発現させることができると推察され、その結果、常温より高い温度環境下における優れた保存安定性と低温焼結性とを両立することができると考えられる。
以下、常温より高い温度環境下における金属微粒子含有インクの保存安定性を「高温保存安定性」と称する。

＜金属微粒子Ａ＞
本発明に係る金属微粒子Ａは、インク中でポリマーＢによって安定に微分散された状態が維持されている。
金属微粒子Ａを構成する金属（金属原子）は、チタン、ジルコニウム等の第４族の遷移金属、バナジウム、ニオブ等の第５族の遷移金属；クロム、モリブデン、タングステン等の第６族の遷移金属；マンガン、テクネチウム、レニウム等の第７族の遷移金属；鉄、ルテニウム等の第８族の遷移金属；コバルト、ロジウム、イリジウム等の第９族の遷移金属；ニッケル、パラジウム、白金等の第１０族の遷移金属；銅、銀、金等の第１１族の遷移金属；亜鉛、カドミウム等の第１２族の遷移金属；アルミニウム、ガリウム、インジウム等の第１３族の金属；ゲルマニウム、スズ、鉛等の第１４族の金属などからなる群から選ばれる少なくとも１種が挙げられる。これらの中でも、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、体積抵抗率を低減させて低温焼結性を向上させる観点から、金属微粒子Ａを構成する金属（金属原子）は、好ましくは銅、ニッケル、金、銀、白金、及びパラジウムからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは金、銀、銅、及びニッケルからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくは銀を含み、より更に好ましくは銀である。
金属微粒子Ａを構成する金属（金属原子）が銀を含む場合、金属微粒子Ａを構成する金属（金属原子）中の銀の含有量は、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは９９．９９質量％以上であり、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで、「実質的に１００質量％」とは、意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、例えば、不可避的不純物が挙げられる。
金属微粒子Ａに含まれる金属の種類は、高周波誘導結合プラズマ発光分析法により確認することができる。

＜ポリマーＢ＞
本発明に係る金属微粒子Ａは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、ポリマーＢで分散されてなる。
ポリマーＢは、カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）由来の構成単位と、疎水性モノマー（ｂ－２）由来の構成単位と、ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位とを含むビニル系ポリマーである。

〔カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）〕
ポリマーＢは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）（以下、「モノマー（ｂ－１）」ともいう）由来の構成単位を含む。
モノマー（ｂ－１）としては、（メタ）アクリル酸、クロトン酸、２－メタクリロイルオキシメチルコハク酸等の不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸等の不飽和ジカルボン酸などが挙げられる。なお、前記不飽和ジカルボン酸は無水物であってもよい。モノマー（ｂ－１）は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。
モノマー（ｂ－１）は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは（メタ）アクリル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはアクリル酸及びマレイン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはアクリル酸とマレイン酸との併用である。
本明細書において、「（メタ）アクリル酸」とは、アクリル酸及びメタクリル酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を意味する。以下における「（メタ）アクリル酸」も同義である。

〔疎水性モノマー（ｂ－２）〕
ポリマーＢは、金属微粒子の分散安定性を向上させ、金属微粒子の分散安定性を印刷前のインク中における状態と印刷後のインク被膜における状態とで適切に制御し、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、疎水性モノマー（ｂ－２）（以下、「モノマー（ｂ－２）」ともいう）由来の構成単位を含む。
本明細書において「疎水性モノマー」とは、モノマーを２５℃のイオン交換水１００ｇへ飽和するまで溶解させたときに、その溶解量が１０ｇ未満であることをいう。モノマー（ｂ－２）の前記溶解量は、前記と同様の観点から、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ以下である。
モノマー（ｂ－２）は、スチレン系モノマー、（メタ）アクリル酸エステル系モノマー等が挙げられる。
本明細書において「（メタ）アクリル酸エステル系モノマー」とは、アクリル酸エステル系モノマー及びメタクリル酸エステル系モノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種である。

スチレン系モノマーとしては、金属微粒子の分散安定性を向上させ、金属微粒子の分散安定性を印刷前のインク中における状態と印刷後のインク被膜における状態とで適切に制御し、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくはスチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、４－ビニルトルエン（４－メチルスチレン）、ジビニルベンゼン（ビニルスチレン）等のスチレン及びスチレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはスチレン及びα－メチルスチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種である。

（メタ）アクリル酸エステル系モノマーとしては、芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステル、脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルが挙げられる。
芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステルとしては、金属微粒子の分散安定性を印刷前のインク中における状態と印刷後のインク被膜における状態とで適切に制御し、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくはフェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレート、フェノキシエチル（メタ）アクリレート等からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはベンジル（メタ）アクリレートである。
本明細書において「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種である。

脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、金属微粒子の分散安定性を印刷前のインク中における状態と印刷後のインク被膜における状態とで適切に制御し、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは炭素数１以上２２以下の脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有するものである。
脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルとしては、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレート、オクチル（メタ）アクリレート、デシル（メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート等の直鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート；イソプロピル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、ｔｅｒｔ－ブチル（メタ）アクリレート、イソペンチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、イソドデシル（メタ）アクリレート、イソステアリル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート等の分岐鎖アルキル基を有する（メタ）アクリレート；シクロヘキシル（メタ）アクリレート等の脂環式アルキル基を有する（メタ）アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルは、より好ましくは炭素数６以上１０以下のアルキル基を有するものである。
モノマー（ｂ－２）は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。

モノマー（ｂ－２）は、金属微粒子の分散安定性を印刷前のインク中における状態と印刷後のインク被膜における状態とで適切に制御し、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくはスチレン系モノマー及び（メタ）アクリル酸エステル系モノマーからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはスチレン、スチレン誘導体、芳香族基含有（メタ）アクリル酸エステル、及び脂肪族アルコール由来の炭化水素基を有する（メタ）アクリル酸エステルからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくはスチレン及びスチレン誘導体からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より更に好ましくはスチレン、α－メチルスチレン、２－メチルスチレン、及び４－ビニルトルエン（４－メチルスチレン）からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より更に好ましくはスチレン及びα－メチルスチレンからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より更に好ましくはスチレンとα－メチルスチレンとの併用である。

〔ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）〕
ポリマーＢは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）（以下、「モノマー（ｂ－３）」ともいう）由来の構成単位を含む。
モノマー（ｂ－３）としては、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、フェノキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。
モノマー（ｂ－３）は、１種を単独で又は２種以上を併用して用いてもよい。

モノマー（ｂ－３）は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは、ポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート及びアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートからなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくはアルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートである。該アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートのアルコキシ基の炭素数は、前記と同様の観点から、好ましくは１以上８以下、より好ましくは１以上４以下である。
アルコキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレートとしては、メトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、エトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、プロポキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、ブトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート、オクトキシポリアルキレングリコール（メタ）アクリレート等が挙げられる。

モノマー（ｂ－３）のポリオキシアルキレン基は、好ましくは炭素数２以上４以下のアルキレンオキシド由来の単位を含む。前記アルキレンオキシドとしては、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド等が挙げられる。これらの中でも、該ポリオキシアルキレン基は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、より好ましくはエチレンオキシド及びプロピレンオキシドからなる群から選ばれる少なくとも１種由来の単位を含み、更に好ましくはエチレンオキシド由来の単位を含み、より更に好ましくはエチレンオキシド由来の単位及びプロピレンオキシド由来の単位を含む。
前記ポリオキシアルキレン基中のアルキレンオキシド由来の単位数は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは２以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは７以上であり、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは７０以下、更に好ましくは５０以下、より更に好ましくは４５以下、より更に好ましくは４０以下、より更に好ましくは３５以下である。
前記ポリオキシアルキレン基は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、エチレンオキシド由来の単位とプロピレンオキシド由来の単位を含む共重合体であることが好ましい。エチレンオキシド由来の単位（ＥＯ）とプロピレンオキシド由来の単位（ＰＯ）とのモル比［ＥＯ／ＰＯ］は、好ましくは６０／４０以上、より好ましくは６５／３５以上、更に好ましくは７０／３０以上であり、そして、好ましくは９０／１０以下、より好ましくは８５／１５以下、更に好ましくは８０／２０以下である。
エチレンオキシド由来の単位とプロピレンオキシド由来の単位を含む共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、交互共重合体のいずれであってもよい。

商業的に入手しうるモノマー（ｂ－３）の具体例としては、新中村化学工業株式会社製のＮＫエステルＡＭ－９０Ｇ、同ＡＭ－１３０Ｇ；ＮＫエステルＡＭＰ－２０ＧＹ；ＮＫエステルＭ－２０Ｇ、同４０Ｇ、同９０Ｇ、同２３０Ｇ等；日油株式会社製のブレンマーＰＥ－９０、同２００、同３５０等；ブレンマーＰＭＥ－１００、同２００、同４００、同１０００、同４０００等；ブレンマーＰＰ－５００、同８００、同１０００等；ブレンマーＡＰ－１５０、同４００、同５５０等；ブレンマー５０ＰＥＰ－３００、ブレンマー５０ＰＯＥＰ－８００Ｂ、ブレンマー４３ＰＡＰＥ－６００Ｂ等が挙げられる。

（ポリマーＢの各構成単位の含有量）
ポリマーＢ中の、モノマー（ｂ－１）由来の構成単位、モノマー（ｂ－２）由来の構成単位、及びモノマー（ｂ－３）由来の構成単位の含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、次のとおりである。
モノマー（ｂ－１）の含有量は、好ましくは５モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％以上であり、そして、好ましくは４０モル％以下、より好ましくは３５モル％以下、更に好ましくは３０モル％以下、より更に好ましくは２５モル％以下である。
モノマー（ｂ－２）の含有量は、好ましくは５０モル％以上、より好ましくは６０モル％以上、更に好ましくは６５モル％以上であり、そして、好ましくは９０モル％以下、より好ましくは８５モル％以下、更に好ましくは８０モル％以下である。
モノマー（ｂ－３）の含有量は、好ましくは３モル％以上、より好ましくは５モル％以上、更に好ましくは７モル％以上であり、そして、好ましくは３０モル％以下、より好ましくは２０モル％以下、更に好ましくは１５モル％以下である。

ポリマーＢ中のモノマー（ｂ－１）由来の構成単位の含有量に対するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位の含有量のモル比〔モノマー（ｂ－１）／モノマー（ｂ－３）〕は、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上であり、そして、好ましくは３以下、より好ましくは２．５以下、更に好ましくは２以下である。
ポリマーＢ中のモノマー（ｂ－１）由来の構成単位及びモノマー（ｂ－３）由来の構成単位の合計含有量は、好ましくは８モル％以上、より好ましくは１０モル％以上、更に好ましくは１５モル％以上、より更に好ましくは２０モル％以上であり、そして、好ましくは７０モル％以下、より好ましくは５０モル％以下、更に好ましくは４０モル％以下である。
ポリマーＢ中のモノマー（ｂ－１）由来の構成単位、モノマー（ｂ－２）由来の構成単位、及びモノマー（ｂ－３）由来の構成単位の合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０モル％以上、より好ましくは９０モル％以上、更に好ましくは９５モル％以上、より更に好ましくは９８モル％以上、より更に好ましくは実質的に１００モル％である。ここで「実質的に１００モル％」とは、意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、例えば、上記各モノマー成分中が不純物を含有することを許容することを意味する。
ポリマーＢは、公知の方法で合成したものを用いてよく、市販品を用いてもよい。ポリマーＢの市販品としては、ＢＹＫ社製のＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１９０、同２０１５等が挙げられる。

本発明のインクは、ポリマーＢ以外の他のポリマーを含有してもよいが、本発明のインク中に含まれるポリマーの総量中のポリマーＢの含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、ポリマーＢに意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、例えば、ポリマーＢ中に意図せずに混入する不純物であってポリマーの形態をとっているものを意味する。

ポリマーＢの数平均分子量Ｍｎは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、体積抵抗率を低減させて低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは２，０００以上、更に好ましくは３，０００以上、より更に好ましくは４，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは５０，０００以下、更に好ましくは３０，０００以下、より更に好ましくは１０，０００以下、より更に好ましくは６，０００以下である。前記数平均分子量Ｍｎは、実施例に記載の方法により測定される。

ポリマーＢの酸価は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より好ましくは１０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、更に好ましくは１５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上、より更に好ましくは２０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であり、そして、好ましくは４００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より好ましくは３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、更に好ましくは２００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは１００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは７０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以下、より更に好ましくは３５ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。ポリマーＢの酸価は、実施例に記載の方法により測定される。また、ポリマーＢの酸価は、構成するモノマーの質量比から算出することもできる。

＜カルボン酸Ｃ＞
本発明に係るカルボン酸Ｃは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、ギ酸、乳酸、及びピルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む。カルボン酸Ｃは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

カルボン酸Ｃの１気圧での沸点は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１００℃超、より好ましくは１１０℃以上、更に好ましくは１１５℃以上であり、そして、好ましくは２５０℃以下、より好ましくは２００℃以下、更に好ましくは１７０℃以下、より更に好ましくは１５０℃以下、より更に好ましくは１３５℃以下である。なお、カルボン酸Ｃとして２種以上を用いる場合には、カルボン酸Ｃの沸点は加重平均値として算出される。
カルボン酸Ｃは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくはギ酸及び乳酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、より好ましくは乳酸を含む。

カルボン酸Ｃ中のギ酸、乳酸、及びピルビン酸の合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、ギ酸、乳酸、及びピルビン酸に意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、カルボン酸Ｃ中に意図せずに混入する不純物であってカルボン酸の形態を有するものを意味する。例えば、カルボン酸Ｃ中に意図せずに混入する不純物の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソ酪酸（イソブタン酸）、ヘキサン酸、グリオキシル酸等が挙げられる。
カルボン酸Ｃがギ酸及び乳酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、カルボン酸Ｃ中のギ酸及び乳酸の合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、ギ酸及び乳酸に意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、カルボン酸Ｃ中に意図せずに混入する不純物であってカルボン酸の形態を有するものを意味する。例えば、カルボン酸Ｃ中に意図せずに混入する不純物の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソブタン酸、ヘキサン酸、グリオキシル酸等が挙げられる。
カルボン酸Ｃが乳酸を含む場合、カルボン酸Ｃ中の乳酸の含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、乳酸に意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、カルボン酸Ｃ中に意図せずに混入する不純物であってカルボン酸の形態を有するものを意味する。例えば、カルボン酸Ｃ中に意図せずに混入する不純物の具体例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、イソブタン酸、ヘキサン酸、グリオキシル酸等が挙げられる。

＜アミンＤ＞
本発明のインクは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、アミンＤを含有する。アミンＤは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
アミンＤの炭素数は、特に制限はないが、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは３以上であり、そして、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下である。
アミンＤは、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

アミンＤとしては、アルキルアミン、アルカンジアミン、アルカノールアミン、アミノアルカンジオール、アルコキシアミン、複素環式アミン等が挙げられる。
アルキルアミンとしては、エチルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ｎ－プロピルアミン、ジ－ｎ－プロピルアミン、イソプロピルアミン、ジイソプロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｔｅｒｔ－ブチルアミン、ｓｅｃ－ブチルアミン、ｎ－ペンチルアミン、ｔｅｒｔ－ペンチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルメチルアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルブチルアミン、Ｎ－メチルペンチルアミン等が挙げられる。
アルカンジアミンとしては、Ｎ－メチル－１，３－プロパンジアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチル－１，３－プロパンジアミン等が挙げられる。
アルカノールアミンとしては、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ｎ－プロパノールアミン、イソプロパノールアミン、ネオペンタノールアミン、４－アミノ－１－ブタノール、２－アミノ－２－メチル－１－プロパノール、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ－エチルエタノールアミン、Ｎ－ｎ－ブチルエタノールアミン、Ｎ－ｔｅｒｔ－ブチルエタノールアミン、４－エチルアミノ－１－ブタノール、３－（メチルアミノ）－１－プロパノール、６－アミノ－１－ヘキサノール、Ｎ－メチルジエタノールアミン、Ｎ－エチルジエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルイソプロパノールアミン、２－（ジメチルアミノ）－２－メチル－１－プロパノール、Ｎ－（２－アミノエチル）エタノールアミン等が挙げられる。
アミノアルカンジオールとしては、２－アミノ－１，３－プロパンジオール、２－アミノ－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－（メチルアミノ）－１，２－プロパンジオール、３－（ジメチルアミノ）－１，２－プロパンジオール等が挙げられる。
アルコキシアミンとしては、２－メトキシエチルアミン、３－メトキシプロピルアミン、２－メトキシプロピルアミン、３－エトキシプロピルアミン、１－メトキシ－ｓｅｃ－ブチルアミン、４－メトキシブチルアミン等が挙げられる。
複素環式アミンとしては、ピロリジン、ピペリジン、ピペラジン、ヒドロキシエチルピペラジン、モルホリン等が挙げられる。
さらに、上記のアルキルアミン、アルカンジアミン、アルカノールアミン、アミノアルカンジオール、アルコキシアミン、複素環式アミン以外のアミンとしては、アリルアミン；アニリン；エチレンジアミン等のアルキレンジアミン；ジエチレングリコールアミン等が挙げられる。

アミンＤの１気圧での沸点は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０℃以上、より好ましくは９０℃以上、更に好ましくは１００℃以上、より更に好ましくは１１０℃以上であり、そして、好ましくは１５０℃以下、より好ましくは１４０℃以下、更に好ましくは１３０℃以下、より更に好ましくは１２０℃以下である。なお、アミンＤとして２種以上を用いる場合には、アミンＤの沸点は加重平均値として算出される。

アミンＤは、少なくとも１個の、第一級アミノ基、第二級アミノ基、又は第三級アミノ基を含むものであるが、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、第一級アミノ基を１個有するものが好ましい。
第一級アミノ基を１個有するアミンとしては、同一分子中にアミノ基以外の官能基を有していることが好ましい。該官能基としては、例えば、アルコキシ基、ヒドロキシ基等のヘテロ原子を含む官能基が挙げられる。これらの中でも、第一級アミノ基を１個有するアミンは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、アルコキシ基を有するものが好ましい。すなわち、本発明のインクは、前記と同様の観点から、アミンＤが第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンを含むものであることが好ましい。

アミンＤが第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンを含むことにより、金属微粒子の分散安定性が向上し、常温より高い温度環境下においても保存安定性に優れ、かつ低温焼結性に優れる印刷物を得ることができるという効果を奏する理由は定かではないが、以下のように考えられる。
第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンは、分子内に窒素原子の非共有電子対及び酸素原子の非共有電子対という電子供与性の異なる二種類の非共有電子対を有することで、金属微粒子との相互作用力を環境に応じて発現すると考えられる。さらに、アミノ基が第一級アミノ基であると、窒素原子の非共有電子対の周囲における立体的障害が小さいために金属微粒子に効率よく非共有電子対を供与でき、アルコキシ基の酸素原子の非共有電子対の電子供与力との差が広がり、相互作用力の幅を広くとることができるようになり、常温より高い温度環境下における急激な分散安定性の低下を抑制することができると考えられる。
また、第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンは、後述する有機溶剤Ｅに含まれる（ポリ）アルキレングリコールＥ－１と類似の構造部分を有することから、該（ポリ）アルキレングリコールＥ－１とより特異的な相互作用を発現すると考えられる。さらに、アルコキシ基を有するアミンであると、同じ酸素原子を有する官能基であるヒドロキシ基を有するアミンと比べて、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１との構造の類似性が高いため、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１とより強い相互作用を発現できると考えられる。その結果、第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンは、印刷前の（ポリ）アルキレングリコールＥ－１が多量に存在するインク中における状態では、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１による金属微粒子の直接の溶媒和による分散安定性の向上効果が発現し、さらに金属微粒子を分散させているポリマーＢが有するモノマー（ｂ－１）のカルボキシ基との相互作用により、第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンの金属微粒子表面への吸着による直接的な分散安定性の向上効果の発現によって良好な分散安定性を維持すると考えられる。一方、印刷後に（ポリ）アルキレングリコールＥ－１が蒸発して存在量が僅少になったインク被膜における状態では（ポリ）アルキレングリコールＥ－１と共に第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンの大部分も蒸発しており、金属微粒子の分散安定性を極度に低下させて、金属微粒子の分散安定性の差を顕著に変化させることができると考えられ、常温より高い温度環境下における保存安定性を向上させつつ、低温で焼結させた場合でも金属微粒子の接合を強固にして低い体積抵抗率の発現することができると考えられる。当該観点から、アミンＤは、好ましくは３－メトキシプロピルアミン、２－メトキシプロピルアミン、及び３－エトキシプロピルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、より好ましくは３－メトキシプロピルアミン及び２－メトキシプロピルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、更に好ましくは３－メトキシプロピルアミンを含む。

アミンＤが第一級アミノ基を１個有するアミンを含む場合、アミンＤ中の第一級アミノ基を１個有するアミンの含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、例えば、上記第一級アミノ基を１個有するアミン中に不純物として含まれる上記第一級アミノ基を１個有するアミン以外のアミンＤ成分が挙げられる。
アミンＤが第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンを含む場合、アミンＤ中の第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンの含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。例えば、上記第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミン中に不純物として含まれる上記第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミン以外のアミンＤ成分が挙げられる。
アミンＤが３－メトキシプロピルアミン、２－メトキシプロピルアミン、及び３－エトキシプロピルアミンからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、アミンＤ中の３－メトキシプロピルアミン、２－メトキシプロピルアミン、及び３－エトキシプロピルアミンの合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、３－メトキシプロピルアミン、２－メトキシプロピルアミン、及び３－エトキシプロピルアミンに意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。例えば、３－メトキシプロピルアミン、２－メトキシプロピルアミン、及び３－エトキシプロピルアミンに不純物として含まれる３－メトキシプロピルアミン、２－メトキシプロピルアミン、及び３－エトキシプロピルアミン以外のアミンＤ成分が挙げられる。

＜有機溶剤Ｅ＞
本発明のインクは、有機溶剤Ｅを含有する。有機溶剤Ｅは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１を含む。

〔（ポリ）アルキレングリコールＥ－１〕
本発明において、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１は、少なくとも１個のアルキレン基を含むグリコ―ルであり、下記式（１）で表される。（ポリ）アルキレングリコールＥ－１は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
ＨＯ－（ＲＯ）ｎ－Ｈ （１）
（Ｒはアルキレン基を示す。ｎは１以上の数を示す。）

アルキレン基（Ｒ）は、直鎖、分岐鎖、及び環状のいずれであってもよい。
（ポリ）アルキレングリコールＥ－１のアルキレン基（Ｒ）の炭素数は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは２以上であり、そして、好ましくは６以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは４以下、より更に好ましくは３以下である。
（ポリ）アルキレングリコールＥ－１のアルキレン基（Ｒ）の数は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１以上であり、そして、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。その中でも、前記と同様の観点から、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１のアルキレン基（Ｒ）の数は１であることがより更に好ましい。

（ポリ）アルキレングリコールＥ－１の１気圧での沸点は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１８０℃以上、より好ましくは１９０℃以上であり、そして、好ましくは３３０℃以下、より好ましくは３００℃以下、更に好ましくは２８０℃以下、より更に好ましくは２５０℃以下、より更に好ましくは２００℃以下である。なお、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１として２種以上を用いる場合には、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１の沸点は加重平均値として算出される。

（ポリ）アルキレングリコールＥ－１としては、具体的には、エチレングリコール（沸点１９７℃）、プロピレングリコール（１，２－プロパンジオール）（沸点１８８℃）、１，２－ブタンジオール（沸点１９３℃）、１，２－ペンタンジオール（沸点２０６℃）、１，２－ヘキサンジオール（沸点２２３℃）等の１，２－アルカンジオール；ジエチレングリコール（沸点２４４℃）、トリエチレングリコール（沸点２７６℃）、テトラエチレングリコール（沸点３２８℃）、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール（沸点２３２℃）、トリプロピレングリコール（沸点２７１℃）等のポリアルキレングリコール；１，３－プロパンジオール（沸点２１０℃）、１，３－ブタンジオール（沸点２０７℃）、３－メチル－１，３－ブタンジオール（沸点２０３℃）等が挙げられる。

（ポリ）アルキレングリコールＥ－１は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、より好ましくはエチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、更に好ましくはエチレングリコールを含む。

有機溶剤Ｅ中の（ポリ）アルキレングリコールＥ－１の含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは３質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、より更に好ましくは８質量％以上、より更に好ましくは１０質量％以上であり、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下である。

（ポリ）アルキレングリコールＥ－１が、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１中のエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールの合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールに意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコールに不純物として含まれるエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブタンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、及びテトラエチレングリコール以外の（ポリ）アルキレングリコールＥ－１成分が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールＥ－１が、エチレングリコール及びプロピレングリコールからなる群から選ばれる少なくとも１種を含む場合、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１中のエチレングリコール及びプロピレングリコールの合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、エチレングリコール及びプロピレングリコールに意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。例えば、エチレングリコール及びプロピレングリコールに不純物として含まれるエチレングリコール及びプロピレングリコール以外の（ポリ）アルキレングリコールＥ－１成分が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコールＥ－１が、エチレングリコールを含む場合、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１中のエチレングリコールの含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、エチレングリコールに意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。例えば、エチレングリコールに不純物として含まれるエチレングリコール以外の（ポリ）アルキレングリコールＥ－１成分が挙げられる。

〔（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２〕
有機溶剤Ｅは、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２を更に含む。
本発明において（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２は、環状エーテルの開環に由来する二つの水酸基を分子中に有する化合物の一方又は両方の水酸基の水素原子がアルキル基で置換されてなるものを意味し、環状エーテルの開環に由来する二つの水酸基を分子中に有する化合物は、環状エーテルが開環重合して多量体となった形態のものも含まれる。
これらの中でも、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２は、好ましくは環状エーテルの開環に由来する二つの水酸基を分子中に有する化合物の一方の水酸基の水素原子がアルキル基で置換されてなる（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルである。
（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いることができる

（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２としては、エチレングリコールモノエチルエーテル（沸点１３６℃）、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点１４４℃）、エチレングリコールモノプロピルエーテル（沸点１５１℃）、エチレングリコールモノブチルエーテル（沸点１７１℃）、ジエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点１９４℃）、ジエチレングリコールモノエチルエーテル（沸点２０２℃）、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル（沸点２０７℃）、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル（沸点２２０℃）、ジエチレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３０℃）、トリエチレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４８℃）、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル（沸点２３１℃）、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点１８９℃）、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル（沸点２４３℃）等が挙げられる。

（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２の１気圧での沸点は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１３０℃以上、より好ましくは１５０℃以上、更に好ましくは１７０℃以上、より更に好ましくは１９０℃以上、より更に好ましくは２１０℃以上、より更に好ましくは２２０℃以上であり、そして、好ましくは２８０℃以下、より好ましくは２５０℃以下、更に好ましくは２４０℃以下である。なお、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２として２種以上を用いる場合には、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２の沸点は加重平均値として算出される。

（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、インクの保存安定性を向上させる観点、及び低温焼結性を向上させる観点から、好ましくはエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、及びジプロピレングリコールモノメチルエーテルからなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、より好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む。

有機溶剤Ｅ中の（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２の含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは７５質量％以上、更に好ましくは８０質量％以上、より更に好ましくは８５質量％以上であり、そして、好ましくは９９質量％以下、より好ましくは９７質量％以下、更に好ましくは９５質量％以下、より更に好ましくは９２質量％以下、より更に好ましくは９０質量％以下である。

有機溶剤Ｅ中の（ポリ）アルキレングリコールＥ－１及び（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２の合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上、更に好ましくは９５質量％以上、より更に好ましくは９８質量％以上、より更に好ましくは実質的に１００質量％である。ここで「実質的に１００質量％」とは、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１及び（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２に意図せずに含まれる成分を含みうることを意味する。意図せずに含まれる成分としては、例えば、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１及び（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２に意図せずに混入する不純物であって有機溶剤Ｅに相当するものを意味する。

本発明のインクは、本発明の効果を阻害しない範囲で、前記成分以外の他の成分として、水、ポリマーＢ以外の分散剤、ポリマー粒子の分散体等の定着助剤、保湿剤、湿潤剤、浸透剤、界面活性剤、粘度調整剤、消泡剤、防腐剤、防黴剤、防錆剤等の各種添加剤を含有してもよい。

（金属微粒子含有インクの製造）
本発明のインクは、金属原料化合物、ポリマーＢを混合して、該金属原料化合物から金属微粒子Ａの分散体を得た後、カルボン酸Ｃ、アミンＤ、有機溶剤Ｅ及び必要に応じて該成分以外の他の成分を混合する方法等により得ることができる。中でも、金属微粒子Ａは、金属原料化合物、ポリマーＢを混合して金属微粒子Ａの分散体を得た後、該金属微粒子Ａの分散体を凍結乾燥等により乾燥させて得る方法が好ましい。

金属原料化合物としては、前述の金属微粒子Ａで例示した金属を含む化合物であれば特に制限はない。
金属原料化合物としては、前述の金属微粒子Ａで例示した金属を含む、無機酸又は有機酸の金属塩、金属酸化物、金属水酸化物、金属硫化物、金属ハロゲン化物等が挙げられる。
前記無機酸の金属塩としては、硝酸塩、亜硝酸塩、硫酸塩、炭酸塩、アンモニウム塩、過塩素酸塩等が挙げられる。
前記有機酸の金属塩としては酢酸塩、ギ酸塩、シュウ酸塩等が挙げられる。
金属原料化合物は、１種を単独で又は２種以上を混合して用いることができる。中でも、金属原料化合物は、好ましくは無機酸又は有機酸の金属塩及び金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、より好ましくは硝酸の金属塩及び金属酸化物からなる群から選ばれる少なくとも１種であり、更に好ましくは金属酸化物である。

金属微粒子Ａの製造には、ポリマーＢとともに還元剤を共存させてもよい。還元剤は有機還元剤及び無機還元剤のいずれも用いることができる。
有機還元剤としては、エチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類；ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド等のアルデヒド類；アスコルビン酸、クエン酸等の酸類及びその塩；エタノールアミン、Ｎ－メチルエタノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルエタノールアミン（２－（ジメチルアミノ）エタノール）、Ｎ，Ｎ－ジエチルエタノールアミン、ジエタノールアミン、Ｎ－メチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン、プロパノールアミン、Ｎ，Ｎ－ジメチルプロパノールアミン、ブタノールアミン、ヘキサノールアミン等のアルカノールアミン、ｎ－プロピルアミン、ｎ－ブチルアミン、ｎ－ヘキシルアミン、ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジメチルエチルアミン、ジエチルメチルアミン、トリエチルアミン等のアルキルアミン、エチレンジアミン、トリエチレンジアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、ジプロピレントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチレンペンタミン等の（ポリ）アルキレンポリアミン等の脂肪族アミン；ピペリジン、ピロリジン、Ｎ－メチルピロリジン、モルホリン等の脂環式アミン；アニリン、Ｎ－メチルアニリン、トルイジン、アニシジン、フェネチジン等の芳香族アミン；ベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン等のアラルキルアミンなどが挙げられる。
無機還元剤としては、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素アンモニウム等の水素化ホウ素塩；水素化アルミニウムリチウム、水素化アルミニウムカリウム等の水素化アルミニウム塩；ヒドラジン、炭酸ヒドラジン等のヒドラジン類；水素ガス等が挙げられる。
還元剤は、１種を単独で又は２種以上を組み合わせて用いてもよい。
中でも、還元剤は、好ましくは有機還元剤であり、より好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール等のアルコール類であり、更に好ましくはプロピレングリコールである。

還元反応の温度は、金属微粒子の粒径を小さくし、該粒径を均一にして低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは５℃以上、より好ましくは１０℃以上、更に好ましくは２０℃以上、より更に好ましくは３０℃以上であり、そして、安定に金属微粒子を生産する観点から、好ましくは１００℃以下、より好ましくは８０℃以下、更に好ましくは５０℃以下である。還元反応は、空気雰囲気下であってもよく、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下であってもよい。

本発明のインクの製造では、金属微粒子Ａの分散に寄与しないポリマーＢや、還元剤を用いた場合においては未反応の還元剤、還元剤による還元反応で生成する化合物等の金属微粒子Ａの分散体にとっての不純物として扱われる物質を除去する観点から、金属微粒子Ａの分散体を精製してもよい。
金属微粒子Ａの分散体を精製する方法は、特に制限はなく、透析、限外濾過等の膜処理；遠心分離処理等の方法が挙げられる。中でも、不純物を効率的に除去する観点から、膜処理が好ましく、透析がより好ましい。透析に用いる透析膜の材質としては、再生セルロースが好ましい。
透析膜の分画分子量は、不純物を効率的に除去する観点から、好ましくは１，０００以上、より好ましくは５，０００以上、更に好ましくは１０，０００以上であり、そして、好ましくは１００，０００以下、より好ましくは７０，０００以下である。
本発明のインクは、更に必要に応じて前述の各種添加剤を添加し、フィルター等による濾過処理を行うことにより得ることができる。

（金属微粒子含有インクの組成）
本発明のインク中の金属微粒子Ａの含有量は、印刷物の低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、金属微粒子Ａの分散安定性を向上させて、インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは７０質量％以下、より好ましくは６０質量％以下、更に好ましくは５５質量％以下である。
本発明のインク中のポリマーＢの含有量は、金属微粒子Ａの分散安定性を向上させて、インクの保存安定性を向上させる観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上、より更に好ましくは２．３質量％以上、より更に好ましくは２．５質量％以上であり、そして印刷物の低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは３質量％以下である。
本発明のインク中のカルボン酸Ｃの含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．７質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下である。
本発明のインク中のアミンＤの含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．３質量％以上、更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは０．７質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．２質量％以上であり、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．５質量％以下である。

本発明のインク中のカルボン酸Ｃの含有量に対するアミンＤの含有量の質量比［アミンＤ／カルボン酸Ｃ］（以下、「質量比［アミンＤ／カルボン酸Ｃ］」又は「質量比［Ｄ／Ｃ］」と表記する場合がある）は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上、更に好ましくは１．５以上であり、そして、好ましくは７以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下である。
本発明のインク中のカルボン酸Ｃの含有量に対する（ポリ）アルキレングリコールＥ－１の含有量の質量比［（ポリ）アルキレングリコールＥ－１／カルボン酸Ｃ］（以下、「質量比［（ポリ）アルキレングリコールＥ－１／カルボン酸Ｃ］」又は「質量比［（Ｅ－１）／Ｃ］」と表記する場合がある）は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させる観点から、好ましくは２以上、より好ましくは３以上、更に好ましくは４以上、より更に好ましくは５以上であり、そして、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは３０以下、より好ましくは２５以下、更に好ましくは１５以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは７以下である。

本発明のインク中のカルボン酸Ｃ及びアミンＤの合計含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは１．３質量％以上、更に好ましくは１．５質量％以上、より更に好ましくは１．７質量％以上、より更に好ましくは２質量％以上であり、そして、好ましくは５質量％以下、より好ましくは４質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２．５質量％以下、より更に好ましくは２．２質量％以下である。

本発明のインク中の金属微粒子Ａの含有量に対するポリマーＢの含有量の質量比［ポリマーＢ／金属微粒子Ａ］（以下、「質量比［ポリマーＢ／金属微粒子Ａ］」と表記する場合がある）は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０３以上、更に好ましくは０．０４以上、より更に好ましくは０．０５以上であり、そして、好ましくは０．３以下、より好ましくは０．２以下、更に好ましくは０．１以下である。
質量比［ポリマーＢ／金属微粒子Ａ］は、示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ）を用いて実施例に記載の方法により測定される金属微粒子Ａ及びポリマーＢの質量から算出される。

本発明のインク中の有機溶剤Ｅの含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは６０質量％以下、より好ましくは５５質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下である。
本発明のインク中の（ポリ）アルキレングリコールＥ－１の含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは４質量％以上であり、そして、好ましくは１５質量％以下、より好ましくは１２質量％以下、更に好ましくは１０質量％以下、より更に好ましくは８質量％以下である。
本発明のインク中のアルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２の含有量は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは３０質量％以上、より好ましくは３５質量％以上、更に好ましくは３８質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上であり、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４３質量％以下である。

本発明のインクには水を含有してもよいが、該インク中の水の含有量は、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは実質的に０質量％である。ここで「実質的に０質量％」とは、本発明のインクに意図せずに含まれる成分として水が存在してもよいことを意味する。意図せずに含まれる水としては、原料に存在する不純物としての水を意味する。

（金属微粒子含有インクの物性）
本発明のインク中に含まれる金属微粒子Ａの平均粒径は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは３ｎｍ以上、より好ましくは１０ｎｍ以上、更に好ましくは２０ｎｍ以上であり、そして、好ましくは１００ｎｍ以下、より好ましくは７０ｎｍ以下、更に好ましくは５０ｎｍ以下である。金属微粒子Ａの平均粒径は、実施例に記載の方法により測定できる。
本発明のインクの４０℃における粘度は、金属微粒子の分散安定性を向上させて、高温保存安定性を向上させつつ、低温焼結性を向上させる観点から、好ましくは２ｍＰａ・ｓ以上、より好ましくは３ｍＰａ・ｓ以上、更に好ましくは４ｍＰａ・ｓ以上、より更に好ましくは５ｍＰａ・ｓ以上であり、そして、好ましくは６０ｍＰａ・ｓ以下、より好ましくは５０ｍＰａ・ｓ以下、更に好ましくは３０ｍＰａ・ｓ以下、より更に好ましくは２０ｍＰａ・ｓ以下である。前記インクの粘度は、Ｅ型粘度計を用いて実施例に記載の方法により測定される。

本発明のインクは、保存安定性に優れ、かつ、低温焼結性に優れる印刷物を得ることができるため、特にインクジェット印刷、フレキソ印刷用、グラビア印刷用、スクリーン印刷、オフセット印刷、ディスペンサー印刷等の各種印刷用として好適に用いることができる。これらの中でも、本発明のインクは、保存安定性に優れるため、微小な流路を経由して印刷に供されるインクジェット印刷用として用いることが好ましい。

また、本発明のインクは、保存安定性が高く、低温焼結性に優れる印刷物を得ることができるため、幅広い用途に用いることができる。該用途としては、例えば、導電回路に形成に用いる配線材料、電極材料、積層セラミックコンデンサ（以下、「ＭＬＣＣ」ともいう）等の導電性材料；はんだ等の接合材料；各種センサー；近距離無線通信を用いた自動認識技術（ＲＦＩＤ（radio frequency identifier）、以下、「ＲＦＩＤ」ともいう）タグ等のアンテナ；触媒；光学材料；医療材料；鏡面性光沢を付与する加飾用材料などが挙げられる。これらの中でも、本発明のインクは、導電回路が形成された印刷物の製造に用いることが好ましい。

［印刷物の製造方法］
本発明の印刷物の製造方法は、前記金属微粒子含有インクを用いて基材に印刷し、該基材に金属膜が形成された印刷物を得る方法が好ましい。
これにより、導電性、鏡面性光沢等に優れた金属膜が形成された印刷物を得ることができる。前記金属微粒子含有インクを用いる印刷において、パターン化された印刷画像を基材に形成することによりパターン化された金属膜を形成することができ、このパターン化された金属膜は導電回路として用いることができる。すなわち、本発明の印刷物の製造方法は、基材に導電回路が形成された印刷物の製造方法として用いることが好ましい。
なお、導電回路が形成された印刷物の製造においては、前記基材は「基板」と呼ぶことがある。

（基材）
前記基材としては、例えば、紙；布帛；樹脂；金属；ガラス；セラミック又はこれらの複合材料などが挙げられる。
紙基材としては、塗工紙（コート紙、アート紙等）、非塗工紙、普通紙、クラフト紙、合成紙、加工紙、板紙等が挙げられる。
基材に用いる布帛としては、綿、絹、麻等の天然繊維、レーヨン繊維、アセテート繊維、ナイロン繊維、ポリエステル繊維等の合成繊維からなる布帛、又はこれら繊維の２種以上からなる混紡布帛などが挙げられる。
樹脂製基材としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリスチレン（ＰＳ）、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体（ＡＢＳ）、アクリロニトリル－スチレン共重合体（ＡＳ）、ポリカーボネート（ＰＣ）等の合成樹脂フィルムが挙げられる。
金属製基材としては、金、銀、銅、パラジウム、プラチナ、アルミニウム、ニッケル、スズ等の金属を用いた基板などが挙げられる。

前記金属微粒子含有インクの基材への印刷方法としては、インクジェット印刷、フレキソ印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷、オフセット印刷、ディスペンサー印刷等の各種パターニング印刷方法が好ましく挙げられる。前記パターニング印刷方法を用いることにより、微細な導電回路を基材に形成することができる。
前記金属微粒子含有インクの基材への付与量は、形成する回路又は電極の大きさや種類に応じて適宜調整することができる。

（インクジェット印刷）
本発明の金属微粒子含有インクをインクジェット印刷用として用いる場合には、該インクを公知のインクジェット印刷装置に装填し、インク液滴として基材に吐出して印刷画像を形成することができる。
インクジェット印刷装置としてはサーマル式及びピエゾ式があるが、前記インクはピエゾ式のインクジェット印刷用として用いることがより好ましい。

インクジェットヘッドのヘッド温度は、好ましくは１５℃以上、より好ましくは２０℃以上、更に好ましくは２５℃以上であり、そして、好ましくは４５℃以下、より好ましくは４０℃以下、更に好ましくは３５℃以下である。
インクジェットヘッドのヘッド電圧は、印刷の効率性等の観点から、好ましくは５Ｖ以上、より好ましくは１０Ｖ以上、更に好ましくは１５Ｖ以上であり、そして、好ましくは４０Ｖ以下、より好ましくは３５Ｖ以下、更に好ましくは３０Ｖ以下である。
ヘッドの駆動周波数は、印刷の効率性等の観点から、好ましくは１ｋＨｚ以上、より好ましくは５ｋＨｚ以上、更に好ましくは１０ｋＨｚ以上であり、そして、好ましくは５０ｋＨｚ以下、より好ましくは４０ｋＨｚ以下、更に好ましくは３５ｋＨｚ以下である。

本発明に係るインクの吐出液滴量は、１滴あたり、好ましくは５ｐＬ以上、より好ましくは１０ｐＬ以上であり、そして、好ましくは３０ｐＬ以下、より好ましくは２０ｐＬ以下である。
本発明に係るインクの基材への付与量は、固形分として、好ましくは０．５ｇ／ｍ²以上、より好ましくは１ｇ／ｍ²以上、更に好ましくは２ｇ／ｍ²以上であり、そして、好ましくは２０ｇ／ｍ²以下、より好ましくは１５ｇ／ｍ²以下、更に好ましくは１０ｇ／ｍ²以下である。
本発明において、印刷の解像度は、好ましくは２００ｄｐｉ以上、より好ましくは３００ｄｐｉ以上であり、そして、好ましくは１，０００ｄｐｉ以下、より好ましくは８００ｄｐｉ以下、更に好ましくは６００ｄｐｉ以下である。
ここで、本明細書における「解像度」とは、基材に形成される１インチ（２．５４ｃｍ）あたりのドットの数をいう。例えば「解像度が６００ｄｐｉ」とは、ノズル列の長さあたりのノズル孔の個数が６００ｄｐｉ（ドット／インチ）配置されたラインヘッドを用いて、基材にインク液滴を吐出すると、それに対応する１インチあたり６００ｄｐｉのドットの列が、基材の搬送方向と垂直な方向に形成され、そして、基材を搬送方向に移動させながらインク液滴を吐出すると、基材には搬送方向にも１インチあたり６００ｄｐｉのドットの列が形成されることをいう。本明細書では、基材の搬送方向に対して垂直な方向の解像度と、搬送方向の解像度は同じ値として表される。

（焼結処理）
本発明の印刷物の製造方法は、体積抵抗率を低減させて導電性を向上させる観点から、前記インクを用いて基材に印刷した後、該基材上のインク被膜中の金属微粒子Ａを焼結させる焼結処理を行うことが好ましい。
焼結処理により、インク被膜中のインク溶媒を蒸発乾燥させて、更に金属微粒子Ａを焼結させて体積抵抗率の低い金属膜を形成することができる。

焼結処理の温度は、好ましくは基材が変形する温度未満であり、具体的には、金属膜の体積抵抗率を低減する観点から、常圧下、好ましくは２５℃以上、より好ましくは５０℃以上、更に好ましくは１００℃以上、より更に好ましくは１２０℃以上、より更に好ましくは１４０℃以上であり、そして、好ましくは２００℃以下、より好ましくは１８０℃以下、更に好ましくは１６０℃以下、より更に好ましくは１５０℃以下である。
焼結処理の周辺環境の相対湿度は、好ましくは２０％以上、より好ましくは３０％以上、更に好ましくは４０％以上であり、そして、好ましくは６５％以下、より好ましくは６０％以下である。
焼結処理は、１００℃以上の高温で処理した後、低温で保管して処理を行ってもよい。ここで、低温処理は、好ましくは室温（１０℃以上３５℃以下）で保管して処理を行うことが好ましい。
焼結処理における高温処理の時間は、処理の温度によって適宜調整することができるが、金属膜の体積抵抗率を低減する観点から、好ましくは１分間以上、より好ましくは５分間以上、更に好ましくは７分間以上であり、そして、生産性の観点から、好ましくは６時間以下、より好ましくは３時間以下、更に好ましくは１時間以下である。
焼結処理において低温処理を行う場合には、焼結処理における低温処理の時間は、処理の温度によって適宜調整することができるが、金属膜の体積抵抗率を低減する観点から、好ましくは１時間以上、より好ましくは３時間以上、更に好ましくは６時間以上、より更に好ましくは１２時間以上であり、そして、生産性の観点から、好ましくは３６時間以下、より好ましくは２４時間以下である。
焼結処理は、空気雰囲気下であってもよく、窒素ガス等の不活性ガス雰囲気下であってもよいが、前記基材が酸化されやすい金属である場合には、窒素ガス雰囲気下であることが好ましい。
焼結処理の方法は、特に制限はなく、基材のインク被膜が形成された表面と反対側の面にヒーターを接触させて加熱する方法；基材上のインク被膜面に熱風を付与して加熱する方法；基材上のインク被膜面にヒーターを近づけて加熱する方法；インク被膜を形成した基材を、温度を一定に保つことができる恒温装置内で保管する方法；常圧又は高圧で高温蒸気を用いる蒸気養生によって加熱する方法：近赤外光、紫外光等の光照射により加熱する方法等が挙げられる。

本発明の製造方法により形成される金属膜の体積抵抗率ρｖは、好ましくは５０μΩ・ｃｍ以下、より好ましくは４０μΩ・ｃｍ以下、更に好ましくは３０μΩ・ｃｍ以下、より更に好ましくは２０μΩ・ｃｍ以下、より更に好ましくは１５μΩ・ｃｍ以下、より更に好ましくは１２μΩ・ｃｍ以下、より更に好ましくは１１μΩ・ｃｍ以下、より更に好ましくは１０μΩ・ｃｍ以下であり、そして、印刷物の生産容易性の観点から、好ましくは２μΩ・ｃｍ以上、より好ましくは２．５μΩ・ｃｍ以上、更に好ましくは３μΩ・ｃｍ以上である。前記体積抵抗率ρｖは、実施例に記載の方法で測定できる。

本発明の製造方法により得られる印刷物は、体積抵抗率が低いため、基材と導電回路とを含む導電性複合材料として各種電子電気機器に用いることができる。前記導電性複合材料は、ＲＦＩＤタグ；ＭＬＣＣ等のコンデンサ；ＬＴＣＣ基板；電子ペーパー；液晶ディプレイ、有機ＥＬディスプレイ、タッチパネル等の画像表示装置；有機ＥＬ素子；有機トランジスタ；プリント配線板、フレキシブル配線板等の配線板；有機太陽電池；フレキシブル電池；フレキシブルセンサー等のセンサーなどの各種デバイスに用いることができる。

以下の調製例、製造例、実施例及び比較例において、「部」及び「％」は特記しない限り「質量部」及び「質量％」である。
各種物性は、以下の方法により測定又は算出した。

（１）ポリマーＢの数平均分子量Ｍｎ
ゲル浸透クロマトグラフィー法により求めた。測定試料は、ガラスバイアル中にポリマーＢ ０．１ｇを溶離液１０ｍＬと混合し、２５℃で１０時間、マグネチックスターラーで撹拌し、シリンジフィルター「ＤＩＳＭＩＣ－１３ＨＰ」（材質：ＰＴＦＥ、孔径：０．２μｍ、アドバンテック東洋株式会社製）で濾過したものを用いた。測定条件を下記に示す。
ＧＰＣ装置：東ソー株式会社製「ＨＬＣ－８３２０ＧＰＣ」
カラム：東ソー株式会社製「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷＭ－Ｈ」、「ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＡＷ３０００」、「ＴＳＫｇｅｌ ｇｕａｒｄｃｏｌｕｍｎ Ｓｕｐｅｒ ＡＷ－Ｈ」
溶離液：Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミドに、リン酸及びリチウムブロマイドをそれぞれ６０ｍｍｏｌ／Ｌと５０ｍｍｏｌ／Ｌの濃度となるように溶解した液
流速：０．５ｍＬ／ｍｉｎ
標準物質：単分散ポリスチレンキット 東ソー株式会社製「ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｂ（Ｆ－５５０、Ｆ－８０、Ｆ－１０、Ｆ－１、Ａ－１０００）」、「ＰＳｔＱｕｉｃｋ Ｃ（Ｆ－２８８、Ｆ－４０、Ｆ－４、Ａ－５０００、Ａ－５００）」

（２）ポリマーＢの酸価
ポリマーＢの酸価は、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２の方法に基づき測定した。ただし、測定溶媒のみ、ＪＩＳ Ｋ ００７０：１９９２の規定のエタノールとエーテルの混合溶媒から、アセトンとトルエンの混合溶媒（アセトン：トルエン＝４：６（容量比））に変更した。

（３）質量比［ポリマーＢ／金属微粒子Ａ］
示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ）「ＳＴＡ７２００ＲＶ」（株式会社日立ハイテクサイエンス社製）を用いて、試料１０ｍｇをアルミパンセルに計量し、１０℃／分の昇温速度で３５℃から５５０℃まで昇温し、５０ｍＬ／分の窒素フロー下で質量減少を測定した。２００℃から５５０℃までの質量減少をポリマーＢの質量、５５０℃での残質量を金属微粒子Ａの質量として、質量比［ポリマーＢ／金属微粒子Ａ］を算出した。

（４）金属微粒子含有インク中に含まれる金属微粒子Ａの平均粒径
レーザー粒子解析システム「ＥＬＳ－８０００」（大塚電子株式会社製）を用いて、動的光散乱法により粒径を測定し、キュムラント法解析により算出した。測定条件は、温度２５℃、入射光と検出器との角度９０°、積算回数１００回であり、分散溶媒の屈折率として水の屈折率（１．３３３）を入力した。測定サンプルは、試料をスクリュー管（マルエム株式会社製Ｎｏ．５）に計量し、固形分濃度が５×１０^-3質量％になるように水を加えてマグネチックスターラーを用いて２５℃で１時間撹拌したものを用いた。

（５）金属微粒子含有インクの粘度の測定
Ｅ型粘度計（東機産業株式会社製、型番：ＴＶ－２５、標準コーンロータ１°３４’×Ｒ２４使用、回転数１００ｒｐｍ）を用いて４０℃におけるインクの粘度を測定した。

調製例１（ポリマーＢ－１の調製）
アクリル酸／マレイン酸／スチレン／α－メチルスチレン／アルコキシ（ポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコール）アクリレート（アルキレンオキシド単位数：３２モル、モル比［ＥＯ／ＰＯ］＝７５／２５）共重合体〔固形分４０％の該共重合体水溶液（ＢＹＫ社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－２０１５）〕を、減圧乾燥機「ＶＯ４２０」（アドバンテック社製）を用い、温度１１０℃、圧力５０トールで４８時間乾燥させることで、ポリマーＢ－１（数平均分子量：４，５００、酸価：２４ｍｇＫＯＨ／ｇ）を得た。

製造例１（銀微粒子の乾燥粉１の製造）
１００ｍＬのなす型フラスコに、酸化銀（富士フイルム和光純薬株式会社製試薬、特級）を１０ｇ、調製例１で得たポリマーＢ－１を０．８ｇ、還元剤としてプロピレングリコール（富士フイルム和光純薬株式会社製試薬、特級）を３０ｇ投入し、２５℃にてマグネチックスターラーにて０．５時間撹拌し混合液を得た。次いで、得られた混合液を４０℃のウォーターバスを用いて加熱し、混合液が４０℃に到達した後１時間撹拌を行い、その後空冷し、分散された銀微粒子を含有する濃茶色の分散体を得た。
得られた分散体全量を、透析チューブ（ＲＥＰＬＩＧＥＮ社製「スペクトラ／ポア６」、透析膜：再生セルロース、分画分子量（ＭＷＣＯ）＝５０Ｋ）に投入し、チューブ上下をクローサーにて密封した。このチューブを、５Ｌガラスビーカー中の５Ｌのイオン交換水に浸漬し、水温を２０～２５℃に保持して１時間撹拌した。その後、イオン交換水を１時間ごとに全量交換する作業を３回繰り返した後、１時間おきにサンプリングを行い、上記（３）の示差熱熱重量同時測定装置（ＴＧ／ＤＴＡ）を用いた方法により測定されるポリマーＢ及び金属微粒子Ａの質量から算出した質量比［ポリマーＢ／金属微粒子Ａ］の値が一定になった時点で透析を終了し、精製した銀微粒子の分散体を得た。透析終了時のポリマーＢ及び金属微粒子Ａの質量比［ポリマーＢ／金属微粒子Ａ］は０．５／１０＝０．０５であった。
精製した銀微粒子の分散体を、ドライチャンバー（東京理化器械株式会社製、型式：ＤＲＣ－１０００）を付属した凍結乾燥機（東京理化器械株式会社製、型式：ＦＤＵ－２１１０）を用いて、乾燥条件（－２５℃１時間凍結、－１０℃９時間減圧、２５℃５時間減圧。減圧度５Ｐａ）で凍結乾燥することにより、銀微粒子の乾燥粉１を得た。

実施例１
５００ｍＬのポリエチレン製ビーカーに、製造例１で得た銀微粒子の乾燥粉１を１０．５ｇ（乾燥粉１中の銀微粒子の含有量１０ｇ、乾燥粉１中のポリマーＢの含有量０．５ｇ）、カルボン酸Ｃとして乳酸（富士フイルム和光純薬株式会社製試薬、特級）０．０４ｇ、アミンＤとして３－メトキシプロピルアミン（富士フイルム和光純薬株式会社製、特級）０．２７ｇ、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１としてエチレングリコール１．０ｇ（富士フイルム和光純薬株式会社製、特級）、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２としてジエチレングリコールモノブチルエーテル（以下、「ＢＤＧ」と表記する）８．１４ｇ（富士フイルム和光純薬株式会社製試薬、特級）、及び、界面活性剤としてサーフィノール１０４ＰＧ５０ ０．０５ｇ（有姿：２，４，７，９－テトラメチル－５－デシン－４，７－ジオールのプロピレングリコール５０％溶液、日信化学工業株式会社製）を投入し、マグネチックスターラーで撹拌しながら超音波分散機（株式会社日本精機製作所製、型式：ＵＳ－３００１）で３時間分散した。その後、孔径５μｍのディスポーザルメンブレンフィルター（ザルトリウス社製、ミニザルト）を用いて濾過を行い、銀微粒子含有インク１を得た。得られたインクを用いて下記の評価を行った。結果を表１に示す。

実施例２～１７、及び比較例１～４
実施例１において、ポリマーＢ、カルボン酸Ｃ、アミンＤ、有機溶剤Ｅに含まれる（ポリ）アルキレングリコールＥ－１の種類、又はインクの配合組成を表１に従って変更した以外は同様にして、各銀微粒子含有インクを得た。得られたインクを用いて下記の評価を行った。結果を表１に示す。
なお、比較例３で用いたポリマーＢ－Ｃ１の詳細を以下に示す。
ポリマーＢ－Ｃ１：リン酸アルキルポリオキシアルキレン化合物（ＢＹＫ社製、商品名：ＤＩＳＰＥＲＢＹＫ－１０２、不揮発分：９９質量％、酸価：１０１ｍｇＫＯＨ／ｇ（カタログ値））

＜評価＞
〔保存安定性（維持率の測定）〕
実施例及び比較例で得られた各インク２０ｇを、２０ｃｃのガラスバイアル瓶に密閉し、４０℃の恒温槽で１週間保存した。次いで、常温（２５℃）にて１日静置した後、前述の測定方法と同様の方法で保存後のインクの粘度を測定した。下記式より保存前後の粘度維持率を算出し、インクの保存安定性の指標とした。粘度維持率が１００％に近いほど、保存安定性に優れる。
粘度維持率（％）＝〔保存後の粘度（ｍＰａ・ｓ）／保存前の粘度（ｍＰａ・ｓ）〕×１００

〔低温焼結性（体積抵抗率の測定）〕
実施例及び比較例で得られた各インクを、バーコーターＯＳＰ－０８（オーエスジーシステムプロダクツ株式会社製、ｗｅｔ厚：８μｍ）を使用し、スライドガラス（アズワン株式会社製、商品名：アズラボ カラフロストスライドガラス、品番：１－３３８２－０１、材質：無色透明ホワイトガラス）上に塗布した。その後、１４０℃に温めたホットプレート（アズワン株式会社製、商品名：シャマルホットプレート、型番：ＨＨＰ－４１１）上で１時間加熱して焼結処理を行い、スライドガラス上に金属膜を形成した。
実施例及び比較例で得られた金属膜を形成したスライドガラスを断面試料作製装置「ＩＢ－１９５２０ＣＣＰ」（日本電子株式会社製）を用いて加工し、平滑な切断面を作成した試験片を得た。
次いで、試験片をＳＥＭ試料台（日新ＥＭ株式会社、Ｔｙｐｅ－Ｔ）にＳＥＭ用アルミ基材カーボン両面テープ（日新ＥＭ株式会社、カタログ番号７３２）で張り付け、電界放出形走査電子顕微鏡「ＦＥ－ＳＥＭ」（株式会社日立ハイテク製、型式：Ｓ－４８００）を用いて、ＳＥＭモード、加速電圧１０ｋＶの条件で切断面を観察し、二次電子像を得た。該二次電子像中の金属膜の１０点で金属膜の厚みを測定し、算術平均により金属膜の厚みｔを得た。
次いで、同試験片を、抵抗率計（本体：ロレスタ－ＧＰ、四探針プローブ：ＰＳＰプローブ、いずれも株式会社三菱ケミカルアナリテック社製）を用いて測定し、上記で測定した金属膜の厚みｔを前記抵抗率計に入力することにより体積抵抗率を表示させた。上記試験片の他の場所でも同様に測定し、合計３か所の算術平均により、体積抵抗率ρｖを得た。

表１から、実施例１～１７の金属微粒子含有インクは、比較例１～４と比べて、保存安定性に優れ、かつ、形成された金属膜の体積抵抗率が低く、低温焼結性に優れる印刷物を得ることができることが分かる。

本発明によれば、常温より高い温度環境下においても保存安定性に優れ、かつ低温焼結性に優れる印刷物を得ることができる金属微粒子含有インク、及び該金属微粒子含有インクを用いる印刷物を得ることができる。

Claims (11)

1. 金属微粒子Ａ、ポリマーＢ、カルボン酸Ｃ、アミンＤ、及び有機溶剤Ｅを含有する金属微粒子含有インクであって、
   ポリマーＢが、カルボキシ基を有するモノマー（ｂ－１）由来の構成単位と、疎水性モノマー（ｂ－２）由来の構成単位と、ポリオキシアルキレン基を有するモノマー（ｂ－３）由来の構成単位とを含むビニル系ポリマーであり、
   カルボン酸Ｃが、ギ酸、乳酸、及びピルビン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含み、
   有機溶剤Ｅが、（ポリ）アルキレングリコールＥ－１を含む、金属微粒子含有インク。
2. （ポリ）アルキレングリコールＥ－１のアルキレン基の炭素数が２以上４以下である、請求項１に記載の金属微粒子含有インク。
3. （ポリ）アルキレングリコールＥ－１のアルキレン基の数が１以上４以下である、請求項１又は２に記載の金属微粒子含有インク。
4. 有機溶剤Ｅが、（ポリ）アルキレングリコールアルキルエーテルＥ－２を更に含む、請求項１～３のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インク。
5. アミンＤが、第一級アミノ基及びアルコキシ基を有するアミンを含む、請求項１～４のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インク。
6. 金属微粒子Ａを構成する金属が銀を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インク。
7. カルボン酸Ｃの含有量が０．１質量％以上５質量％以下である、請求項１～６のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インク。
8. アミンＤの含有量が０．１質量％以上５質量％以下である、請求項１～７のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インク。
9. 有機溶剤Ｅの含有量が３０質量％以上６０質量％以下である、請求項１～８のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インク。
10. インクジェット印刷用である、請求項１～９のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インク。
11. 請求項１～１０のいずれか１項に記載の金属微粒子含有インクを用いて基材に印刷し、該基材に金属膜が形成された印刷物を得る、印刷物の製造方法。