JP2023049258A - インクジェット組成物、および記録方法 - Google Patents

Abstract

【課題】高い光沢と、吐出安定性とを両立できる金属顔料を含有するインクを得ること。【解決手段】インクジェット組成物は、平板状金属顔料と、有機溶剤と、を含有し、金属顔料の粒径は、Ｄ９０が３．５μｍ以下であり、金属顔料は、表面処理剤により表面修飾されており、表面処理剤は、式（１）～（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種である。（Ｒ（ＯＣＨ2ＣＨ2）bＯ）aＰ（Ｏ）（ＯＨ）3-a・・・（１）（Ｒ（ＯＣＨ2ＣＨ2）b）aＰ（Ｏ）（ＯＨ）3-a・・・（２）（（ＣＨ2ＣＨ2Ｏ）bＲ）aＰ（Ｏ）（ＯＨ）3-a・・・（３）（式中、Ｒは、独立して炭素数が１０以上のアルキル基であり、ａは、独立して１または２の整数であり、ｂは、独立して１以上２０以下の整数である。）【選択図】図１

Description

本発明は、インクジェット組成物、および記録方法に関する。

光沢感のある外観を呈する装飾品の製造方法として、金属箔を含むインクを用いて、アナログ印刷により印刷したい部分に印刷を行うという方法がある。例えば、特許文献１には、アルミニウムフレーク等の薄片状顔料の表面に、カップリング剤およびパーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル、あるいはシラン化合物で被覆した薄片状顔料が記載されている。

特開２００１－１６４１５０号公報

特許文献１に記載されている薄片状顔料の表面を修飾している表面処理剤は、パーフルオロアルキル基を有するリン酸エステル等であるが、これらの表面処理剤は疎水性相互作用が強い。このため、特許文献１に記載されている薄片状顔料を用いて製造した記録物は、光沢に優れたものとなるが、インクジェット用のインク組成物に適用した場合には、インク組成物の吐出安定性が低下してしまう、という課題があった。

一方、薄片状顔料を含むインク組成物の吐出安定性を確保するため、薄片状顔料の粒径を小さくすることが考えられる。しかし、薄片状顔料の粒径を小さくすると、記録物の光沢が低下する。すなわち、インク組成物を用いて製造した記録物の光沢と、インク組成物の吐出安定性とを両立できるインク組成物が求められていた。

インクジェット組成物は、平板状金属顔料と、有機溶剤と、を含有し、前記平板状金属顔料の粒径は、積算分布におけるＤ９０が３．５μｍ以下であり、前記平板状金属顔料は、表面処理剤により表面修飾されており、前記表面処理剤は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、および下記式（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種である。
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_bＯ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（１）
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（２）
（（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_bＲ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（３）
（式中、Ｒは、独立して、炭素数が１０以上のアルキル基であり、ａは、独立して、１または２の整数であり、ｂは、独立して、１以上２０以下の整数である。）

記録方法は、上記インクジェット組成物を、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させる付着工程を備える。

本発明の記録方法の実施に好適な記録装置の一例を示す概念図。

１．平板状金属顔料を含有するインクジェット組成物
本実施形態に係るインクジェット組成物は、平板状金属顔料と、有機溶剤と、を含有し、平板状金属顔料の粒径は、積算分布におけるＤ９０が３．５μｍ以下であり、平板状金属顔料は、表面処理剤により表面修飾されている。表面処理剤は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、および下記式（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種（以下、「特定の表面処理剤」と記す。」を含む。
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_bＯ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（１）
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（２）
（（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_bＲ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（３）
（式中、Ｒは、独立して、炭素数が１０以上のアルキル基であり、ａは、独立して、１または２の整数であり、ｂは、独立して、１以上２０以下の整数である。）

これにより、平板状金属顔料を含有するインクジェット組成物は、インクジェット印刷したときの吐出安定性を確保できるとともに、平板状金属顔料を含有するインクジェット組成物を用いて製造される記録物の光沢を優れたものとすることができる。

なお、以下の説明において、「平板状金属顔料」のことを「金属顔料」と記す。また「平板状金属顔料を含有するインクジェット組成物」のことを「金属顔料を含有するインク」と、「色材を含む着色インクジェット組成物」のことを「着色インク」と記す。さらに、「金属顔料を含有するインク」と「着色インク」の両方を指して「インク組成物」と記す。

１．１．金属顔料
金属顔料を含有するインクは、金属顔料を含む。金属顔料は、後に説明する特定の表面処理剤により表面修飾されている。より具体的には、金属顔料の表面の水酸基と特定の表面処理剤のリン含有酸基とが反応することにより、金属顔料と特定の表面処理剤とが、共有結合、または水素結合により結合して、金属顔料を修飾する。

金属顔料は、金属顔料を含有するインクを用いて製造される記録物において、その外観に大きな影響を与える成分である。

金属顔料は、少なくとも、表面付近を含む領域の一部が金属材料で構成されたものであればよく、例えば、全体が金属材料で構成されたものであってもよいし、非金属材料で構成された基部と、当該基部を被覆する金属材料で構成された被膜とを有するものであってもよい。また、金属顔料は、その表面に不働態膜のような酸化被膜等が形成されていてもよい。

金属顔料を構成する金属材料としては、単体としての金属や各種合金等を用いることができる。例えば、アルミニウム、銀、金、白金、ニッケル、クロム、錫、亜鉛、インジウム、チタン、鉄、銅等が挙げられる。これらのうち、アルミニウム、またはアルミニウム合金で構成されたものであるのが好ましい。アルミニウム、アルミニウム合金が好ましい理由として、鉄等と比べて比重が小さいことが挙げられる。これにより、アルミニウム、またはアルミニウム合金で構成された金属顔料をインク媒体中に分散させた場合に、沈降を抑えることができ、記録物における濃度むらの発生等を抑制できる。また、長期間にわたって金属顔料を含有するインクを保管することができる。

金属顔料の形状は、平板状である。これにより、金属顔料を含有するインクが付与される記録媒体上において、金属顔料の主面を、記録媒体の表面に沿って配列させることができる。この結果、金属顔料を構成する金属材料が本来有している光沢を、記録物においても発現させることができ、製造される記録物の光沢を優れたものとすることができる。

なお、平板状の金属顔料を用いた場合、製造される記録物の光沢は優れたものであるが、金属顔料を含有するインク組成物の保存安定性は、低いものとなる場合がある。また、当該金属顔料を含有するインク組成物の吐出安定性は、低いものとなることがある。

これに対して、本実施形態の金属顔料を含有するインクは、金属顔料が、後で説明する特定の表面処理剤で表面修飾されている。このため、金属顔料が平板状をなすものであっても、保存安定性、吐出安定性に優れる金属顔料を含有するインクを得ることができる。すなわち、本実施形態は、保存安定性、吐出安定性を損なうことなく、光沢に優れる記録物を製造できるという点で、本発明の効果が顕著に発揮される形態である。

平板状とは、金属顔料を、所定の角度から観察した際、例えば、平面視した際の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状のことをいう。特に、投影面積が最大となる方向から観察した際、すなわち、平面視した際の面積Ｓ₁［μｍ²］と、当該観察方向と直交する方向のうち観察した際の面積が最大となる方向から観察した際の面積Ｓ₀［μｍ²］に対する比率Ｓ₁／Ｓ₀は、好ましくは２以上であり、より好ましくは５以上であり、さらに好ましくは８以上である。さらには１０以上が好ましく、２０以上がより好ましい。さらには３０以上が好ましい。

Ｓ₁／Ｓ₀の上限は、特に限定されないが、１０００以下であるのが好ましく、５００以下であるのがより好ましく、１００以下であるのがさらに好ましい。さらには８０以下が好ましい。

Ｓ₁／Ｓ₀の値としては、例えば、任意の５０個の粒子について観察を行い、これらの粒子についての算出される値の平均値を採用することができる。顔料粒子の観察は、例えば電子顕微鏡、原子間力顕微鏡等を用いて行うことができる。

平板状を判別する際に、Ｓ₁／Ｓ₀に代えて、Ｄ５０／ｔを用いても良い。Ｄ５０は後述するメジアン径であり、ｔは後述する金属顔料の平均厚さである。Ｄ５０／ｔの値を上記の比率Ｓ₁／Ｓ₀の値と同様に考えて、金属顔料が平板状であるかを判別することができる。

金属顔料の平均厚さは制限されないが、５ｎｍ以上であるのが好ましく、１０ｎｍ以上であるのがより好ましく、１５ｎｍ以上であるのがさらに好ましい。また、金属顔料の平均厚さは、９０ｎｍ以下であるのが好ましく、５０ｎｍ以下であるのがより好ましく、３０ｎｍ以下であるのがさらに好ましい。

金属顔料の平均厚さは、原子間力顕微鏡を用いて測定することができる。以下の方法に制限されるものではないが、例えば、ＮａｎｏＮａｖｉ Ｅ－Ｓｗｅｅｐ（ＳＩＩナノテクノロジー社製）を用いた原子間力顕微鏡法により測定することができる。例えば、任意の５０個の金属顔料の厚さを測定し、平均値を計算して、金属顔料の平均厚さとする。

また、金属顔料の粒径は、積算分布におけるＤ９０が３．５μｍ以下である。金属顔料の粒径は、積算分布におけるＤ９０が２．５μｍ以下であるのが好ましく、１．５μｍ以下であるのがより好ましい。なお、積算分布におけるＤ９０とは、金属顔料の分散液を、レーザー回折・散乱法を用いて測定された粒径の積算分布におけるＤ９０であり、金属顔料を含有するインクに含まれる金属顔料のうち、積算分布における、粒径が小さい方から９０％の金属顔料粒子の粒径をいう。

金属顔料の粒径が、上記範囲内であることにより、金属顔料を含有するインクの吐出安定性を確保することができる。詳しくは、粒径の積算分布におけるＤ９０が、３．５μｍ以下であることにより、金属顔料の分散安定性を向上させることができる。さらに、金属顔料を含有するインクの吐出安定性を確保することができる。

金属顔料のメジアン径は、０．１μｍ以上１．５μｍ以下であるのが好ましく、０．２μｍ以上１．０μｍ以下であるのがより好ましく、０．３μｍ以上０．５μｍ以下であるのがさらに好ましい。金属顔料のメジアン径が上記範囲内であることにより、金属顔料を含有するインクを、インクジェット印刷したときの吐出安定性が、さらに良好になる。

金属顔料のメジアン径とは、金属顔料の分散液を、レーザー回折・散乱法を用いて測定された粒径の積算分布におけるＤ５０である。金属顔料を含有するインクに含まれる金属顔料のうち、積算分布における、粒径が小さい方から５０％の金属顔料粒子の粒径をいう。

金属顔料を含有するインクにおける金属顔料の含有量は、特に限定されないが、金属顔料を含有するインクの総質量に対して、０．１質量％以上であるのが好ましく、０．３質量％以上であるのがより好ましく、０．５質量％以上であるのがさらに好ましい。また、金属顔料を含有するインクにおける金属顔料の含有量は、１０．０質量％以下であるのが好ましく、５．０質量％以下であるのがより好ましく、１．８質量％以下であるのがさらに好ましい。

これにより、金属顔料を含有するインクの分散安定性、吐出安定性をより優れたものとしつつ、記録物の光沢、耐擦過性を特に優れたものとすることができる。

金属顔料粒子の製造方法は、特に制限されない。金属顔料粒子がアルミニウムで構成されたものである場合には、気相成膜法によりアルミニウムで構成された膜を形成し、その後、当該膜を粉砕することにより金属顔料を得ることができる。これにより、本発明の金属顔料を含有するインクを用いて形成される記録物において、アルミニウムが本来有している光沢を効果的に表現することができる。また、粒子間での特性のばらつきを抑制することができる。また、当該方法を用いることにより、比較的薄い金属顔料であっても好適に製造することができる。

上記した方法を用いて金属顔料を製造する場合、例えば、基材上に、アルミニウムで構成された膜の形成を行うことにより、金属顔料を好適に製造することができる。前記基材としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート等のプラスチックフィルム等を用いることができる。また、基材は、成膜面に離型剤層を有するものであってもよい。

また、粉砕は、液体中において、膜に超音波振動を付与することにより行われるものであるのが好ましい。これにより、所望の粒子径の金属顔料を容易かつ確実に得ることができるとともに、各金属顔料間での大きさ、形状、特性のばらつきの発生を抑制することができる。

また、粉砕を行う場合の液体としては、アルコール類、炭化水素系化合物、エーテル系化合物や、プロピレンカーボネート、γ－ブチロラクトン、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物を好適に用いることができる。このような液体を用いることにより、金属顔料の不本意な酸化等を防止しつつ、金属顔料の生産性を優れたものとし、また、各粒子間での大きさ、形状、特性のばらつきを小さいものとすることができる。

アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げられる。また、炭化水素系化合物としては、例えば、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等が挙げられる。また、エーテル系化合物としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ビス（２－メトキシエチル）エーテル、ｐ－ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

１．２．特定の表面処理剤
金属顔料は、特定の表面処理剤によって表面修飾されている。特定の表面処理剤は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、および下記式（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む。
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_bＯ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（１）
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（２）
（（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_bＲ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（３）
（式中、Ｒは、独立して、炭素数が１０以上のアルキル基であり、ａは、独立して、１または２の整数であり、ｂは、独立して、１以上２０以下の整数である。）
金属顔料を特定の表面処理剤を用いて表面修飾することにより、記録物に優れた金属光沢を付与することができる。

式（１）で表される化合物においては、Ｒの炭素数１０以上のアルキル基の何れかの炭素原子が、ポリオキシエチレン基の一端の酸素原子に結合している。ポリオキシエチレン基の他端の炭素原子は、酸素原子を介してリン原子と結合し、リン酸エステルを構成する。

式（２）で表される化合物においては、Ｒの炭素数１０以上のアルキル基の何れかの炭素原子が、ポリオキシエチレン基の一端の酸素原子に結合している。ポリオキシエチレン基の他端の炭素原子は、リン原子に直接結合している。

式（３）で表される化合物においては、Ｒの炭素数１０以上のアルキル基の何れかの炭素原子が、ポリオキシエチレン基の一端の酸素原子に結合している。また、Ｒの他の炭素原子がリン原子に直接結合している。

特定の表面処理剤は、炭素数が１０以上のアルキル基を有する。炭素数が１０以上のアルキル基は疎水性が強いことから、金属顔料を好適にリーフィングさせる。この結果、金属顔料を含有するインクを用いて得られる記録物に金属光沢を付与する。

一方、特定の表面処理剤は、炭素数が１０以上のアルキル基に加え、オキシエチレン基を含む。特定の表面処理剤は、リン原子に結合した水酸基が金属顔料と反応して、金属顔料を表面修飾したときに、炭素数が１０以上のアルキル基と、ポリオキシエチレン基とが、金属顔料に比較的近い位置に存在することになる。このとき、特定の表面処理剤は、疎水性と親水性のバランスを調整し、金属顔料を含むインクの分散安定性を優れたものにする。

金属顔料を含有するインクが優れた分散安定性を有する結果、金属顔料の凝集物等の発生を抑えることができる。この結果、表面処理剤を添加したことの弊害である、吐出安定性の低下を抑制することができる。

特定の表面処理剤は、１種、または２種以上が選択されても良い。２種以上が選択される場合は、式（１）で表される化合物の群、式（２）で表される化合物の群、または式（３）で表される化合物の群、いずれか特定の化合物の群から２種以上の表面処理剤を選択して使用してもよく、または２以上の化合物の群から合計で２種以上の表面処理剤を選択して使用してもよい。

炭素数１０以上のアルキル基としては、鎖状または環状のアルキル基であってもよい。特に鎖状のアルキル基が、分散安定性などに優れ好ましい。鎖状のアルキル基は、直鎖型のアルキル基でも分岐鎖型のアルキル基でもよいが、分散安定性、吐出安定性、光沢に優れる点で、直鎖型のアルキル基が好ましい。直鎖型のアルキル基は、立体障害が少ないことから、一の金属顔料を多数の特定の表面処理剤が修飾することができ、十分な効果を奏すると考えられる。

式（１）、式（２）、および式（３）におけるＲは、炭素数が、１０以上のアルキル基であるが、炭素数が１２以上３０以下のアルキル基であるのが好ましく、炭素数が１５以上２８以下のアルキル基であるのがより好ましく、１８以上２５以下のアルキル基であるのがさらに好ましい。Ｒのアルキル基の炭素数が上記範囲内であることにより、金属顔料を含有するインクの吐出安定性を損なうことなく、金属顔料を含有するインクを用いて得られる記録物の光沢を優れたものとすることができる。

特定の表面処理剤は、ポリオキシエチレン基を含む。ポリオキシエチレン基は、オキシエチレン単位を含み、１以上２０以下のオキシエチレン単位が連結したものである。ポリオキシエチレン基は、上記した炭素数が１０以上のアルキル基と、酸素原子を介して、結合している。

特定の表面処理剤は、式（１）、式（２）、および式（３）において、ａは、独立して、１または２の整数であり、ｂは、独立して１以上２０以下の整数である。また、ａは、独立して、１または２の整数であり、ｂは、１以上８以下の整数であることが好ましい。
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_bＯ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（１）
（Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（２）
（（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_bＲ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（３）

特定の表面処理剤が上記条件を満たすことにより、特定の表面処理剤は、リン原子に直接結合する水酸基を介して金属顔料に直接結合することができ、金属顔料を表面修飾することができる。また、特定の表面処理剤はアルキル基とポリオキシエチレン基とを有することから、親水性と疎水性とのバランスを好適に調整する。このため、金属顔料を含有するインクの分散安定性を優れたものとすることが良好にすることができる。この結果、金属顔料を含有するインクの吐出安定性を維持することができる。

金属顔料を含有するインクは、特定の表面処理剤として、複数種の化合物を含んでいてもよい。この場合、同一の金属粒子に複数種の特定の表面処理剤による表面処理が施されていてもよい。または、金属粒子として、異なる特定の表面処理剤で表面処理された金属粒子が混合されたものを用いてもよい。

特定の表面処理剤による金属粒子への表面処理は、例えば、前述したように、気相成膜法により形成した金属製の膜を液体中で粉砕して金属粒子を形成する際に、当該液体中に特定の表面処理剤を含ませておくことにより行うものであってもよい。

同一の金属粒子に対し、複数種の特定の表面処理剤により表面処理を施す場合、それぞれの特定の表面処理剤に対応する複数の工程に分けて表面処理を行ってもよいし、同一工程で複数種の特定の表面処理剤を用いる表面処理を行ってもよい。

金属顔料を含有するインク中における特定の表面処理剤の含有量は、特に制限されないが、０．０１５質量％以上であるのが好ましく、０．０３０質量以上％であるのがより好ましく、０．０５０質量％以上であるのがさらに好ましい。これにより、光沢に優れる記録物を製造することができる。

金属顔料を含有するインク中における特定の表面処理剤の含有量は、特に制限されないが、７．５００質量％以下であるのが好ましく、１．５００質量％以下であるのが好ましく、０．８００質量％以下であるのがさらに好ましい。これにより、金属顔料を含むインクの分散安定性、吐出安定性を維持することができる。

金属顔料を含有するインクに含まれる、式（１）、式（２）、または式（３）で表される化合物の総質量は、金属顔料を含有するインクに含まれる金属顔料の質量に対して、１．０質量％以上５０．０質量％以下であることが好ましく、２．０質量％以上２５．０質量％以下であることが好ましく、５．０質量％以上１０．０質量％以下であることが好ましい。これにより、金属顔料を含有するインクの吐出安定性をさらに優れたものとしつつ、金属顔料を含有するインクを用いて製造される記録物の光沢を優れたものとすることができる。

１．３．ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン化合物
金属顔料を含有するインクは、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン化合物を含むことが好ましい。ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン化合物は、分子内にオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位とを有するアミン化合物であれば、いかなるものであってもよいが、下記式（４）で示される化合物、およびその塩のうちの少なくとも１種であるのが好ましい。

（式（４）中、Ｘ₁、Ｘ₂は独立して１以上の整数であり、Ｘ₁＋Ｘ₂は１０以上の整数である。また、式（４）中、オキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の順番は問わない。）

これにより、金属顔料を含有するインクの保存安定性をさらに優れたものとすることができ、金属顔料を含有するインクを長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における金属顔料を含有するインクの吐出安定性や、製造される記録物の光沢をさらに優れたものとすることができる。

また、上記式（４）におけるＸ₂に対するＸ₁の比率であるＸ₁／Ｘ₂の値、すなわち、ポリオキシアルキレンアミン化合物の分子内におけるオキシプロピレン単位の物質量に対するオキシエチレン単位の物質量の比率の下限は、０．０５であるのが好ましく、０．１５であるのがより好ましく、０．７０であるのがさらに好ましい。また、Ｘ₁／Ｘ₂の値の上限は、１０．００であるのが好ましく、８．００であるのがより好ましく、６．００であるのがさらに好ましい。

これにより、金属顔料を含有するインクの保存安定性をさらに優れたものとすることができ、金属顔料を含有するインクを長期間保存した場合や過酷条件下で保存した場合における、金属顔料を含有するインクの吐出安定性や製造される記録物の光沢をさらに優れたものとすることができる。

金属顔料を含有するインクに含まれるポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン化合物の質量は、金属顔料を含有するインクに含まれる金属顔料の質量に対して、０．１質量％以上３０．０質量％以下であることが好ましく、０．５質量％以上２０．０質量％以下であることがより好ましく、１．０質量％以上１５．０質量％以下であることがさらに好ましい。金属顔料を含有するインクに含まれるポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン化合物の質量が上記数値範囲内であることにより、金属顔料を含有するインクの吐出安定性をさらに優れたものとすることができる。

上記したように、式（４）中におけるオキシエチレン単位とオキシプロピレン単位の順番は問わない。より具体的には、式（４）では、連続するオキシエチレン単位の末端にメチル基が結合しており、連続するオキシプロピレン単位の末端にアミノ基が結合しているが、連続するオキシプロピレン単位の末端にメチル基が結合し、連続するオキシエチレン単位の末端にアミノ基が結合していてもよい。また、上記式（４）で示される化合物は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。

１．４．液媒体成分
金属顔料を含有するインクは、液媒体成分を含む。液媒体成分は、それ単独で液体状態をなす成分であり、金属粒子を分散させる分散媒としての機能を有する。

本発明の金属顔料を含有するインクは、液媒体成分として有機溶剤を含む。

金属顔料を含有するインク中に含まれる有機溶剤としては、例えば、アルコール類、炭化水素系化合物、エーテル系化合物、ケトン類、エステル類や、プロピレンカーボネート、Ｎ－メチル－２－ピロリドン、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、シクロヘキサノン、アセトニトリル等の極性化合物が挙げられる。

アルコール類としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等の１価アルコール；エチレングリコール、プロピレングリコール、１，２－ヘキサンジオール等の多価アルコール等が挙げられる。また、炭化水素系化合物としては、例えば、ｎ－ヘプタン、ｎ－オクタン、デカン、ドデカン、テトラデカン、トルエン、キシレン、シメン、デュレン、インデン、ジペンテン、テトラヒドロナフタレン、デカヒドロナフタレン、シクロヘキシルベンゼン等が挙げられる。

エーテル系化合物としては、例えば、グリコールエーテル類等が挙げられる。グリコールエーテル類としては、例えば、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールｎ－ブチルエーテル、トリプロピレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジエチルエーテル、１，２－ジメトキシエタン、ビス（２－メトキシエチル）エーテル、ｐ－ジオキサン、テトラヒドロフラン等が挙げられる。

ケトン類としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン等が挙げられる。

エステル類としては、例えば、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等が挙げられる。エステル類として、環状エステル類も挙げることができ、例えば、γ－ブチロラクトン等のラクトン類が挙げられる。

有機溶剤は、エーテル系化合物、エステル類、ケトン類、アルコール類、および炭化水素系化合物から選択される１種、または２種以上を含むのが好ましい。さらに、エーテル系化合物、およびエステル類から選択される１種、または２種以上を含むのがより好ましい。特に、グリコールエーテル類、および環状エステル類から選択される１種以上を含むのが好ましく、グリコールエーテル類を含むのが特に好ましい。

特に、ジエチレングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコールモノブチルエーテル、およびγ－ブチロラクトンから選択される１種、または２種以上を含むのがさらに好ましい。

これにより、金属顔料を含有するインク中における金属粒子の分散安定性、金属顔料を含有するインクを用いて製造される記録物の光沢をより優れたものとすることができる。また、金属顔料を含有するインクの保湿性を向上させることができ、例えば、金属顔料を含有するインクがインクジェットインクである場合に、インクジェットヘッド等での乾燥等により、金属顔料を含有するインクの固形分が不本意に析出してしまうこと等をより効果的に抑制することができる。また、金属顔料を含有するインクの粘度を好適に調整することができる。

特に、金属顔料を含有するインクが、主要な液媒体成分として有機溶剤を含有する溶剤系組成物である場合、金属顔料を含有するインクを構成する液媒体成分全体の質量に占める有機溶剤の質量の割合は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましく、６０質量％以上であるのがより好ましく、７０質量％以上であるのがさらに好ましい。上限は１００質量％以下である。

また、金属顔料を含有するインクの総量に対する有機溶剤の含有量の下限を上記範囲としても好ましく、上限は９９質量％以下としてもよい。これにより、上記した効果がより顕著に発揮される。

金属顔料を含有するインクは、液媒体成分として水を含んでも良いが、全液媒体成分中に占める水の含有率は３０質量％未満である。さらに、液媒体成分全体の質量に占める水の質量は十分に低いことが好ましく、より具体的には、５．０質量％以下であるのが好ましく、１．０質量％以下であるのがより好ましく、０．１質量％以下であるのがさらに好ましい。下限は０．０質量％である。

液媒体成分を含む金属顔料を含有するインクにおいては、記録媒体に付着した金属顔料を含有するインクから液媒体成分が蒸発することにより、記録媒体上に乾燥塗膜を形成するが、液媒体成分の蒸発に伴う対流で金属顔料が塗膜表面に浮かび、配列する、リーフィングと呼ばれる現象が起こる。このリーフィング現象により、金属光沢が得られる。

金属顔料を含有するインクが液媒体成分を含むことにより、金属顔料を含有するインクの粘度が小さく、リーフィング現象が起こりやすくなる。

一方、金属顔料を含有するインクの粘度が低いと、静置した場合に金属顔料の沈降が起こりやすくなる。また、液媒体成分の選択によっては、金属顔料の分散安定性が低下する場合がある。この結果、金属顔料の沈降が起こり、また吐出安定性が低下することがある。

これに対して、本実施形態の金属顔料を含有するインクは、金属顔料が特定の表面処理剤で表面修飾されている。このため、金属顔料を含有するインクの粘度が比較的低い場合や、液媒体成分の選択により金属顔料の分散安定性が低下するような場合でも、金属顔料の沈降を抑制し、また保存安定性を維持することができる。すなわち、本実施形態は、保存安定性、吐出安定性を低下させることなく、光沢に優れる記録物を製造できるという点で、本発明による効果が顕著に発揮される形態である。

また、液媒体成分として有機溶剤を含む金属顔料を含有するインクは、液媒体成分の主要成分が水である水系インクに比べ、金属顔料を含有するインクの吸収性が低い、または金属顔料を含有するインクを吸収しない記録媒体上において、金属顔料を含有するインクのぬれ広がり性に優れる。

金属顔料を含有するインクが、液媒体成分として有機溶剤を含有することにより、金属顔料の分散安定性、金属顔料を含有するインクを用いて製造される記録物の光沢をさらに優れたものとすることができる。

１．５．その他の成分
金属顔料を含有するインクは、上述した以外の成分を含むものであってもよい。以下、これらの成分を、その他の成分ともいう。このような成分としては、例えば、特定の表面処理剤以外の表面処理剤、レベリング剤、バインダー、分散剤、界面活性剤、浸透促進剤、保湿剤、着色剤、定着剤、防黴剤、防腐剤、酸化防止剤、キレート剤、増粘剤、等が挙げられる。

バインダーとしては、樹脂であればよいが、アクリル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、セルロース系樹脂等が好ましく挙げられる。アクリル系樹脂は、アクリルモノマーを少なくとも重合して得た樹脂であり、アクリルモノマーと他のモノマーとの共重合体樹脂でも良い。他のモノマーは例えばビニルモノマーなどが挙げられる。

界面活性剤としては、シリコーン系界面活性剤、アセチレングリコール系界面活性剤等が好ましく挙げられる。

金属顔料を含有するインクは、先に製造方法を説明した金属顔料の分散液に特定の表面処理剤を混合、反応させ、液媒体成分を含む金属顔料を含有するインクに含まれる各成分を適当な方法で混合することよって製造することができる。

２．インクセット
「インクセット」は、金属顔料を含有するインクと、着色インクと、を備えるインクセットである。インクセットとは、セットとして記録に用いる、２個以上のインク組成物のことをいう。インクセットが備える各インク組成物は、インク毎に別々のインク収容体に収容されていてもよいし、一体型のインク収容体に収容されていてもよい。

インクセットは、金属顔料を含有するインクの少なくとも１個（１種）と、着色インクの少なくとも１個（１種）とを備える。金属顔料を含有するインク、および着色インクは、いずれか一方、または両方が２個以上備えても良い。

２．１．着色インク
インクセットは、着色インクを備える。着色インクは、記録媒体を着色するために用いる。

インクセットにより、記録媒体に、金属光沢を有する画像と、色材により着色された画像とを記録することができる。

また、金属顔料を含有するインクと、着色インクとを重ねて記録することにより、金属光沢を有する着色された画像を記録することができる。この場合、色材により金属光沢が遮られ、金属光沢が劣る場合があるが、本実施形態のインクセットによれば、金属顔料を含有するインクが、光沢において優れるため、金属光沢の優れた着色された画像を記録することができる。

着色インクは、金属顔料の代わりに色材を含有すること以外は、その他の成分や組成などに関しては、金属顔料を含有するインクと同様のものにすることができる。

２．２．色材
着色インクは、色材を含む。色材は、前述の金属顔料ではないものである。色材としては、顔料、染料が挙げられる。色材として顔料を用いることにより、インク組成物の耐光性を向上させることができる。顔料としては、シアン、イエロー、マゼンタなどの有彩色の色材、白、ブラックなどの無彩色の色材とすることができる。

色材は、染料、および顔料のいずれであってもよいし、染料と顔料の混合物であってもよい。色材は、顔料を含むことが好ましい。顔料は、耐光性、耐候性、耐ガス性などの保存安定性に優れ、さらにその観点から有機顔料であることが好ましい。

具体的には、顔料は、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、アゾレーキ、キレートアゾ顔料などのアゾ顔料、フタロシアニン顔料、ペリレン及びペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサン顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフタロン顔料などの多環式顔料、染料キレート、染色レーキ、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、昼光蛍光顔料、カーボンブラックなどが用いられる。上記顔料は、１種単独でも、２種以上併用して用いることもできる。

顔料の具体例としては、特に制限されないが、例えば、以下のものが挙げられる。

ブラックインクに使用される顔料としては、三菱化学社のＮｏ．２３００、Ｎｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４５、Ｎｏ．５２、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００、Ｎｏ．２２００Ｂ等、コロンビアカーボン社のＲａｖｅｎ（登録商標） ５７５０、Ｒａｖｅｎ ５２５０、Ｒａｖｅｎ ５０００、Ｒａｖｅｎ ３５００、Ｒａｖｅｎ １２５５、Ｒａｖｅｎ ７００等、Ｒｅｇａ１ ４００Ｒ、Ｒｅｇａ１ ３３０Ｒ、Ｒｅｇａ１ ６６０Ｒ、キャボット社のＭｏｇｕｌ（登録商標） Ｌ、Ｍｏｎａｒｃｈ（登録商標） ７００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８００、Ｍｏｎａｒｃｈ ８８０、Ｍｏｎａｒｃｈ ９００、Ｍｏｎａｒｃｈ １０００、Ｍｏｎａｒｃｈ １１００、Ｍｏｎａｒｃｈ １３００、Ｍｏｎａｒｃｈ １４００等（デグッサ社のＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２Ｖ、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００、Ｃｏｌｏｒ Ｂ１ａｃｋ Ｓ１５０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１６０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１７０、Ｐｒｉｎｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｖ、Ｐｒｉｎｔｅｘ １４０Ｕ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ６、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ５、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４Ａ、Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ ４等のカーボンブラックが挙げられる。

イエローインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー １、２、３、４、５、６、７、１０、１１、１２、１３、１４、１６、１７、２４、３４、３５、３７、５３、５５、６５、７３、７４、７５、８１、８３、９３、９４、９５、９７、９８、９９、１０８、１０９、１１０、１１３、１１４、１１７、１２０、１２４、１２８、１２９、１３３、１３８、１３９、１４７、１５１、１５３、１５４、１５５、１６７、１７２、１８０等が挙げられる。

マゼンタインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １、２、３、４、５、６、７、８、９、１０、１１、１２、１４、１５、１６、１７、１８、１９、２１、２２、２３、３０、３１、３２、３７、３８、４０、４１、４２、４８（Ｃａ）、４８（Ｍｎ）、５７（Ｃａ）、５７：１、８８、１１２、１１４、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１５０、１６６、１６８、１７０、１７１、１７５、１７６、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、１８７、２０２、２０９、２１９、２２４、２４５、または、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァイオレット １９、２３、３２、３３、３６、３８、４３、５０等が挙げられる。

シアンインクに使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー １、２、３、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：３４、１５：４、１６、１８、２２、２５、６０、６５、６６、Ｃ．Ｉ．バットブルー ４、６０等が挙げられる。

また、マゼンタ、シアン、およびイエロー以外の顔料としては、例えば、Ｃ．Ｉ．ピグメントグリーン ７、１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブラウン ３、５、２５、２６、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ １、２、５、７、１３、１４、１５、１６、２４、３４、３６、３８、４０、４３、６３等が挙げられる。

白色色材としては、例えば、塩基性炭酸鉛であるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１、酸化亜鉛からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト４、硫化亜鉛と硫酸バリウムとの混合物からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト５、二酸化チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６、他の金属酸化物を含有する二酸化チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６：１、硫化亜鉛からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト７、炭酸カルシウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１８、クレーからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト１９、雲母チタンからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２０、硫酸バリウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２１、石膏からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２２、酸化マグネシウム・二酸化ケイ素からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２６、二酸化ケイ素からなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２７、無水ケイ酸カルシウムからなるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト２８等が挙げられる。これらの中でも、発色性、隠蔽性などに優れるＣ．Ｉ．ピグメントホワイト６を用いることが好ましい。

また、染料としては、例えば、直接染料、酸性染料、食用染料、塩基性染料、反応性染料、分散染料、建染染料、可溶性建染染料、反応分散染料等の通常インクジェット記録に使用する各種染料を使用することができる。

着色インクが色材として顔料を含有する場合、顔料を分散させるための分散剤を含有することが好ましい。分散剤としては、分散剤樹脂や、その他の界面活性剤などがあげられる。

３．記録媒体
記録媒体は、インク組成物を付着させて、着色される物体である。

記録媒体としては、例えば、紙、布帛などのインク吸収性の記録媒体が挙げられる。これは、記録媒体の記録面が、インク組成物を吸収しやすい記録媒体である。

紙としては、普通紙、インクジェット用専用紙、ダンボール紙等が挙げられる。

布帛としては、綿、ポリエステル、ウール等の、天然繊維・合成繊維、不織布等が挙げられる。

また、プラスチック材料、金属、ガラス、セラミックス、木材、などからなる非吸収性記録媒体が挙げられる。これは、記録媒体の記録面が、インク組成物を吸収しにくい記録媒体である。

プラスチック材料からなる記録媒体としては、プラスチックフィルム、プラスチックシート等が挙げられる。プラスチックとしては、制限されないが、例えば、塩化ビニル、ポリエステル、ポリレフィン等が挙げられる。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレート等が挙げられる。

また、低吸収性記録媒体も挙げられる。これは、記録面が非吸収性記録媒体に次いで吸収性の低い記録媒体である。低吸収性の記録媒体としては、表面に液体を受容するための塗工層（受容層）が設けられた記録媒体が挙げられ、例えば、基材が紙であるものとしては印刷本紙が挙げられる。塗工層は、インク組成物を吸収し難いものであり、無機化合物などの粒子などがバインダーとともに塗工されたものなどが挙げられる。

低吸収性、または非吸収性の記録媒体としては、液体を全く吸収しない、またはほとんど吸収しない性質を有する記録媒体である。例えば、非吸収性、または低吸収性の記録媒体とは、「ブリストー（Ｂｒｉｓｔｏｗ）法において接触開始から３０ｍｓｅｃ^1/2までの水吸収量が１０ｍＬ／ｍ²以下である記録媒体をいう。このブリストー法は、短時間での液体吸収量の測定方法として最も普及している方法であり、日本紙パルプ技術協会（ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ）でも採用されている。試験方法の詳細は「ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法２０００年版」の規格Ｎｏ．５１「紙及び板紙－液体吸収性試験方法－ブリストー法」に述べられている。これに対して、吸収性の記録媒体とは、非吸収性、および低吸収性に該当しない記録媒体のことをいう。

また、記録媒体の形状は、特に限定されず、シート状、板状、物体状など、いかなるものであってもよい。

４．記録方法
次に、インク組成物を用いた記録方法について説明する。

４．１．付着工程
記録方法は、付着工程を備える。付着工程は、上記金属顔料を含有するインク組成物を、インクジェットヘッドから吐出し、記録媒体に付着させる工程である。

付着工程においてインクジェットヘッドから吐出する金属顔料を含有するインク組成物は、特定の表面処理剤で表面修飾された金属顔料を含み、金属顔料の粒径の積算分布におけるＤ９０が３．５μｍ以下である。これにより、金属顔料を含有するインク組成物を用いて製造される記録物の光沢を優れたものにすることができるとともに、金属顔料を含有するインク組成物の吐出安定性を向上することができる。

また、金属顔料を含有するインクは、特定の表面処理剤を含む。特定の表面処理剤は、アルキル基を有し、アルキル基はリーフィング能力を高める。これにより、記録媒体に付着した後の金属顔料を含有するインクに含まれる金属顔料を好適にリーフィングさせる。この結果、記録物の光沢を向上することができる。

インク滴をインクジェットヘッドから吐出する方式としては、圧電体の変形を利用する圧電方式、静電吸着による振動板の変位を利用する電気機械変換方式、および加熱によって生じる気泡を利用する電気熱変換方式などが挙げられる。本実施形態においては、金属顔料の変質のしにくさ等の観点から、ピエゾ方式を採用することが好ましい。

インクジェットヘッドから吐出され、記録媒体に付着したインク滴は、着色部を形成する。インク滴により形成される着色部は、例えば、所定のパターンを有するものであってもよいし、記録媒体の全面に形成されるものであってもよい。

４．２．一次加熱工程
記録方法は、付着工程により記録媒体に付着されたインク組成物を加熱する加熱工程を備えてもよい。

一次加熱工程は、記録媒体に付着したインク滴を、付着後の早い段階で加熱し、インク組成物に含まれる液媒体成分の少なくとも一部を蒸発させて、インク組成物の流動性を減少させる工程である。一次加熱工程は、記録媒体にインク滴が付着するのと同時に記録媒体の加熱を始めてもよく、記録媒体にインク滴が付着した後の早い段階で記録媒体を加熱してもよく、または予め加熱しておいた記録媒体にインク滴が付着させてもよい。

一次加熱工程は、記録媒体に付着したインク滴に対し、付着から０．５秒以内に加熱が開始されることが好ましい。また、インク滴に対する加熱は、付着するインク組成物の種類ごとに行うことが好ましい。例えば、金属顔料を含有するインクと複数種類の着色インクとを記録媒体に付着させる場合は、金属顔料を含有するインク、複数種類の着色インクについて、それぞれのインク組成物を記録媒体に付着させる都度、加熱をすることが好ましい。

一次加熱工程における加熱の方法としては、ＩＲヒーターによる加熱、マイクロウェーブの放射、プラテンヒーターによる加熱、ファンを使った温風の記録媒体への送風、等が挙げられる。

記録媒体に付着したインク滴を加熱することにより、記録媒体上でインク組成物を迅速に乾燥させることができる。インク組成物を迅速に乾燥させることができるため、記録媒体上におけるインク組成物の滲みを抑えることができる。さらに、記録媒体上に、金属顔料を含有するインクと、着色インクとを重ねて印刷する場合に、金属顔料を含有するインクと着色インクとの間の色間滲みを抑えることができる。

一方、従来のインク組成物を記録媒体に付着させて加熱すると、インク組成物が短時間で乾燥するため、平板状金属顔料がリーフィングする時間を十分に確保することができず、光沢が低下する場合がある。しかし、本実施形態の記録方法は、金属顔料を含有するインクがリーフィング能力に優れることから、加熱工程により金属顔料を含有するインクが短時間に乾燥する場合であっても、光沢が高い記録物を得ることができる。

一次加熱工程における記録媒体の記録面の表面温度としては、３０℃以上が好ましい。一方、６０℃以下が好ましい。３５℃以上５５℃以下であることがより好ましく、４０℃以上５０℃以下であることがさらに好ましい。記録媒体の表面温度が上記範囲であるとことにより、記録媒体上における金属顔料を含有するインクの滲みをより抑えることができ、金属顔料を含有するインクと着色インクとを重ねて印刷する場合に、金属顔料を含有するインクと着色インクとの間の色間滲みをより抑えることができる。

一次加熱工程における記録媒体の温度は、加熱した記録媒体にインク滴が付着させる場合においては、インク滴を付着させる時の記録媒体の表面温度であり、インク滴を付着した後に記録媒体を加熱する場合にあっては、加熱中の記録媒体の温度である。また、記録中に記録媒体の表面温度が変化する場合は最高温度である。

４．３．二次加熱工程
記録方法は、付着工程の後に、記録媒体を加熱する二次加熱工程（後加熱工程）を備えていてもよい。

二次加熱工程は、記録を完了させ、記録物を使用することができる程度に十分に加熱する加熱工程である。二次加熱工程は、インク組成物の液媒体成分を十分に乾燥させるための加熱工程である。二次加熱工程は、記録媒体にインク滴が付着した後、０．５秒より後から開始されることが好ましい。例えば、記録媒体のある記録領域に対するインク組成物の付着が全て完了してから、０．５秒より後に、当該記録領域に対して二次加熱を開始することが好ましい。

二次加熱工程における記録媒体の加熱は、例えば、適宜の加熱手段を用いて行うことができる。この場合の記録媒体の表面温度は、５０℃以上であることが好ましく、６０℃以上であることがより好ましく、７０℃以上であることがさらに好ましく、７５℃以上であることがよりさらに好ましい。記録媒体の表面温度の上限は限られないが、１２０℃以下が好ましい。また、加熱の温度は、記録媒体の基材の軟化点以下であることが好ましい。

４．４．着色インクの付着工程
記録方法は、着色インクを付着させる付着工程を備えてもよい。この場合に、付着工程において、インク組成物を付着させる順序は特に限定されない。金属顔料を含有するインクを着色インクよりも先に付着させても良いし、着色インクを金属顔料を含有するインクよりも先に付着させても良い。また、金属顔料を含有するインクと着色インクを記録媒体の別々の位置に付着させても良いし、同じ位置に重ねて付着させてもよい。

金属顔料を含有するインクと着色インクとを同じ場所に重ねて付着せることで、金属光沢を有し、着色剤により着色された画像を記録することができる。特に、金属顔料を含有するインクを先に付着させ、金属顔料を含有するインクの層に着色インクを重ねて付着させることにより、金属光沢を有し着色剤により着色された画像を得ることができる。

金属顔料を含有するインクと着色インクとを重ねて付着する記録領域における、単位面積あたりの金属顔料を含有するインクの付着量は、１～１０ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、２～７ｍｇ／ｉｎｃｈ²がより好ましい。また該記録領域における、着色インクの付着量は、０．１～７．０ｍｇ／ｉｎｃｈ²が好ましく、０．５～５．０ｍｇ／ｉｎｃｈ²がより好ましい。また、金属顔料を含有するインクと着色インクを重ねて付着する記録領域における、金属顔料を含有するインクの最大の付着量、着色インクの最大の付着量は、それぞれ上記範囲とするのが好ましい。

５．記録装置
記録装置は、金属顔料を含有するインクを吐出して記録媒体に付着させる記録ヘッドと、着色インクを吐出して記録媒体に付着させる記録ヘッドとを備え、上記した記録方法により記録を行うものである。

５．１．装置構成の概要
図１に示すように、インクジェット記録装置１は、記録ヘッド２と、ＩＲヒーター３と、プラテン、およびプラテンヒーター４と、加熱ヒーター５と、冷却ファン６と、プレヒーター７と、通気ファン８と、備える。また、記録ヘッド２は図示しないキャリッジに搭載され、図の奥－手前方向に走査を行い、記録媒体Ｍにインク組成物の付着を行う。

また、プラテンにはプラテンヒーター４が設けられている。インクジェット記録装置１は図示しない制御部を備え、各部を制御して記録を行う。また記録ヘッド２は図示しないインク収容体からインク組成物の供給を受ける。

５．２．インクジェットヘッド
インクジェットヘッドである記録ヘッド２は、インク組成物を記録ヘッド２のノズルから吐出して付着させることにより、記録媒体Ｍに記録を行う。記録ヘッド２は、シリアル方式の記録ヘッド２であり、記録媒体Ｍに対して相対的に主走査方向に複数回走査を行い、インク組成物を記録媒体Ｍに付着させる。

記録ヘッド２は図示しないキャリッジに搭載されている。記録ヘッド２は、キャリッジを記録媒体Ｍの幅方向(図の奥－手前方向)に移動させるキャリッジ移動機構の動作により、記録媒体Ｍに対して、相対的に複数回走査される。記録ヘッド２の走査方向を主走査方向という。また、記録ヘッド２の主走査方向への走査を、主走査ともいう。

記録ヘッド２を走査して記録媒体にインク組成物を付着させるとともに、記録媒体を副走査方向ＳＳに搬送する。副走査方向ＳＳとは、記録ヘッド２の走査方向である主走査方向と交差する方向である。記録ヘッド２の主走査と、記録媒体Ｍの搬送である副走査を複数回繰り返し行うことで、記録媒体Ｍに対して記録を行う。

５．３．一次加熱機構
インクジェット記録装置１は、記録ヘッド２からインク組成物を吐出して記録媒体Ｍに付着させる際に記録媒体Ｍを加熱する一次加熱工程を行う一次加熱機構を備えることができる。一次加熱機構は、伝導式、送風式、放射式などを用いることができる。

伝導式は、加熱した部材を記録媒体Ｍに接触させ、記録媒体Ｍに熱を伝導する方式である。例えばプラテンヒーター４などが挙げられる。プラテンヒーター４は、記録ヘッド２に対向する位置において、記録媒体Ｍを、プラテンを介して加熱する。プラテンヒーター４は、記録媒体Ｍを伝導式で加熱するものであり、インクジェット記録方法では、必要に応じて用いられている。なお、図１では、プラテンヒーター４は、プラテンと一体に設けられている。

また、プラテンよりも記録媒体Ｍの搬送方向ＳＳの下流側に、プラテンヒーター４と同様のヒーターを設けてもよい。

送風式は、温風を記録媒体Ｍに送り、記録媒体に付着させたインク組成物を乾燥させる方式である。例えば、通気ファン８が挙げられる。

放射式は、熱を発生する放射線を記録媒体に放射して記録媒体を加熱する方式である。例えばＩＲ放射が挙げられる。

ＩＲヒーター３を用いると、記録ヘッド２側から赤外線の輻射により放射式で記録媒体Ｍを加熱することができる。これにより、記録ヘッド２も同時に加熱されることがあるが、プラテンヒーター４等で記録媒体Ｍの裏面から加熱する場合と比べて、記録媒体Ｍの厚さの影響を受けずに加熱することができるという利点がある。

これら一次加熱機構は、単独で用いても、複数の加熱機構を組み合わせて用いてもよい。例えば、一次加熱機構として、ＩＲヒーター３、およびプラテンヒーター４を備えてもよい。

また、インクジェット記録装置１は、記録媒体Ｍに対してインク組成物が付着される前に、記録媒体Ｍを予め加熱するプレヒーター７を備えていてもよい。

５．４．後加熱機構
インクジェット記録装置１は、金属顔料を含有するインク組成物を付着する工程、および着色インクを付着する工程の後に、記録媒体Ｍを加熱して、インク組成物を乾燥させ、定着させる二次加熱工程を行う後加熱機構を備えてもよい。

後加熱機構に用いる加熱ヒーター５は、記録媒体Ｍに付着されたインク組成物を乾燥、させるものである。加熱ヒーター５が、画像が記録された記録媒体Ｍを加熱することにより、インク組成物に含まれる液媒体成分がより速やかに蒸発飛散して、インク組成物に含まれる金属顔料よるインク膜が記録媒体上に形成される。

５．５．その他の構成
インクジェット記録装置１は、冷却ファン６を有していてもよい。冷却ファン６により、記録媒体Ｍ上の乾燥後のインク組成物を冷却することにより、記録媒体Ｍ上に密着性が良好なインク塗膜を形成することができる。

図１のインクジェット記録装置１は、いわゆるシリアル方式で記録を行うシリアルプリンターである。インクジェット記録装置１は、ラインヘッドを備え、ライン方式で記録を行うラインプリンターでもよい。

ラインヘッドは、記録媒体の幅方向に複数のノズルが配列されたノズル列を備え、ノズルが配置されている領域の長さは、記録媒体Ｍの幅方向の長さと同じか、それより長い。ラインヘッドは、搬送される記録媒体Ｍに対して、一度に、記録媒体Ｍの幅方向に画像を印刷することができる。ライン方式は、記録媒体Ｍを、ラインヘッドのノズルが配列された方向と交差する方向に搬送しながら印刷を行う。ノズルが記録媒体Ｍの幅方向にわたって配置されていることから、１回の走査で画像を記録することができる。または、記録媒体を搬送させて行う走査を１回行った後、記録媒体を搬送方向の逆方向に戻し、再度搬送させて走査を行うことで２回以上の走査を行うこともできる。

なお走査は、ラインヘッドと記録媒体Ｍとの相対的な位置が変位すればよい。具体的には、ヘッドが固定されていて、記録媒体Ｍが搬送されることにより走査が行われてもよいし、プラテン領域に固定された記録媒体Ｍに対してヘッドが移動することにより走査が行われてもよい。

なお、ライン方式の記録を行うことが可能なインクジェット記録装置１は、記録ヘッド２をラインヘッドに変更すること以外は、図１に示す構成と同様にできる。具体的には、図１に示す記録ヘッド２の上方にある通気ファン８、ＩＲヒーター３、下方にあるプラテンヒーター４、プレヒーター７などの加熱機構を、同様にラインヘッドの上方、または下方に備えさせることができる。また、図１に示す後加熱機構である加熱ヒーター５や、冷却ファン６などを備えさせてもよい。

以上、本発明の好適な実施形態について説明したが、本発明はこれらに限定されるものではない。

６．実施例
以下、本発明を実施例、および比較例を用いて、具体的に説明する。

６．１．金属顔料を含有するインクの調製
（実施例１）
表面粗さＲａが０．０２μｍ以下の表面が平滑な、厚さ２０μｍのポリエチレンテレフタレート製のフィルムを用意し、このフィルムの一方の面の全体に、アセトンにより可溶化させた離型樹脂をロールコーターによりコーティングして、離型層を形成した。なお、離型樹脂としては、セルロースアセテートブチレートを用いた。

離型層が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムに、アルミニウム（以下、「Ａｌ」と記す。）で構成された厚さ１６ｎｍの膜を形成した。

次に、Ａｌの膜が形成されたポリエチレンテレフタレート製のフィルムを、テトラヒドロフラン中に浸漬し、４０ｋＨｚの超音波振動を付与することにより、Ａｌの金属顔料の分散液を得た。

次に、遠心分離機にてテトラヒドロフランを除去し、ジエチレングリコールジエチルエーテルを添加して金属顔料の含有率が５質量％の懸濁液を得た。

次に、この懸濁液について、循環型の高出力超音波粉砕機で超音波粉砕処理を施し、所望の大きさになるまで金属顔料を粉砕した。当該処理では、２０ｋＨｚの超音波を付与した。

次に、この懸濁液に、４０ｋＨｚの超音波照射のもと５５℃で２時間の熱処理を施すことにより、金属顔料の凝集を解して一次粒子の状態で、金属顔料を分散させた。そこに、特定の表面処理剤として、上記式（１）において、ＲがＣ₁₂Ｈ₂₅であり、ａが１、ｂが２である化合物を加えた。特定の表面処理剤の質量の金属顔料の質量に対する比は、１０％である。

そして、２８ｋＨｚの超音波照射下にて５５℃で３時間の熱処理を施すことにより、金属顔料の表面に特定の表面処理剤を反応させ、特定の表面処理剤で表面修飾された金属顔料の分散液を得た。

その後、得られた金属顔料の分散液に、表１に示す残りの成分を加え、混合、攪拌して実施例１の金属顔料を含有するインクを得た。

このようにして得られた金属顔料を含有するインクに含まれる金属顔料のメジアン径（Ｄ５０）は０．５μｍ、Ｄ９０は１．０μｍであり、平均厚さは１６ｎｍであった。

（実施例２～１４、比較例１～６）
金属顔料を表１～表３に示す構成にするとともに、金属顔料の分散液の調製において用いる特定の表面処理剤を表１～表３に記載したものに代えて金属顔料の分散液を調製した。金属顔料の分散液として、表１～３に記載のものを使用し、含有する成分の種類、および比率を変更することにより、表１～３に示すような組成になるようにした以外は、実施例１と同様にして、実施例２～１４、比較例１～６の金属顔料を含有するインクを製造した。なお、金属顔料の平均粒径は、金属顔料に超音波粉砕処理を施す際の、粉砕量を調節することにより調整した。

各実施例および各比較例について、インク組成、およびインク組成物に含まれる金属顔料の構成を、表１～表３にまとめて示す。表中、「アルキル基の炭素数」は、式（１）～式（３）で表される化合物におけるＲに含まれる炭素原子の数を示し、「ＥＯの数」は、式（１）～式（３）で表される化合物におけるｂの数を示す。

ラウレス－２リン酸：上記式（１）で表される表面処理剤であって、式（１）中のａが１、ｂが２、ＲがＣ₁₂Ｈ₂₅ である化合物。
ステアレス－３リン酸：上記式（１）で表される表面処理剤であって、式（１）中のａが１、ｂが３、ＲがＣ₁₈Ｈ₃₇ である化合物。
ステアレス－２リン酸：上記式（１）で表される表面処理剤であって、式（１）中のａが１、ｂが２、ＲがＣ₁₈Ｈ₃₇ である化合物。
（Ｃ１２－１５）パレス－８リン酸：上記式（１）で表される表面処理剤であって、式（１）中のａが１、ｂが８、ＲがＣ₁₂Ｈ₂₅～Ｃ₁₅Ｈ₃₁ である化合物の混合物。
（Ｃ１２－１５）パレス－１０リン酸：上記式（１）で表される表面処理剤であって、式（１）中のａが１、ｂが１０、ＲがＣ₁₂Ｈ₂₅～Ｃ₁₅Ｈ₃₁ である化合物の混合物。
（Ｃ１２－１５）パレス－１２リン酸：上記式（１）で表される表面処理剤であって、式（１）中のａが１、ｂが１２、ＲがＣ₁₂Ｈ₂₅～Ｃ₁₅Ｈ₃₁ である化合物の混合物。
11-{2-[2-(2-Methoxyethoxy)ethoxy]ethoxy}undecylphosphonic acid：上記式（３）で表される表面処理剤であって、式（３）中のａが１、ｂが４、ＲがＣ₁₁Ｈ₂₃ である化合物
２－エチルヘキシルアシッドホスフェート：式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、または式（３）で表される化合物のいずれにも属さない表面処理剤。
ＤＤＰＡ：ｎ－ドデシルホスホン酸、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、または式（３）で表される化合物のいずれにも属さない表面処理剤。
ＦＨＰ：２－（パーフルオロヘキシル）エチルホスホン酸、式（１）で表される化合物、式（２）で表される化合物、または式（３）で表される化合物のいずれにも属さない表面処理剤。
ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン：ＨＵＮＴＳＭＡＮ社 ＪＥＦＦＡＭＩＮＥ（登録商標） Ｍ－２０７０（上記式（４）で表される化合物であって、ｙ／ｘ（モル比）＝１０／３１、分子量＝約２０００）。
ＵＣ３０００： アルカリ可溶性樹脂 東亞合成化学社。
ＤＥＤＧ： ジエチレングリコールジエチルエーテル。
ＢＴＧＨ： テトラエチレングリコールモノブチルエーテル。
γＢＬ： γ－ブチロラクトン。

６．２．評価
６．２．１．記録物の光沢
印刷評価は、セイコーエプソン社のＳＣ－Ｓ８０６５０を改造したプリンターを用いて行った。インクジェットヘッドのノズル列のノズル密度は３６０ｎｐｉ、ノズル数は３６０ノズルである。インクジェットヘッドにインク組成物を充填し、金属顔料を含有するインクが最適な状態で吐出するよう、圧電素子に印加する駆動波形を最適化した。

記録中はプラテンヒーター４を制御し、プラテン上の記録媒体の表面温度が４５℃になるように、一次加熱を行った。また、アフターヒーターを作動させて二次加熱を行い、印刷後の記録媒体の表面温度を５０℃に調整した。

記録媒体として、ポリ塩化ビニル製のフィルム（Ｍａｃｔａｃ社 Ｍａｃｔａｃ５８２９Ｒ）を用いた。記録時の、記録パターンにおけるインク付着量は５ｍｇ／ｉｎｃｈ²、記録解像度は１４４０×１４４０ｄｐｉとした。

得られた記録物の記録部分を、光沢度計であるＭＩＮＯＬＴＡ ＭＵＬＴＩ ＧＬＯＳＳ ２６８を用い、煽り角度６０°での光沢度を測定し、以下の基準に従い評価した。なお、光沢度の値が大きいほど、金属光沢が優れていると言える。結果を表１～３に記載した。

Ａ：光沢度が４５０以上である。
Ｂ：光沢度が４３０以上４５０未満である。
Ｃ：光沢度が４００以上４３０未満である。
Ｄ：光沢度が３５０以上４００未満である。
Ｅ：光沢度が３５０未満である。

６．２．２．分散安定性
各実施例、比較例で調製した金属顔料を含有するインクを、それぞれ容器に入れ密閉した。容器を５０℃の恒温槽で７日間放置し、その後、室温まで徐冷した。

それぞれの金属顔料を含有するインクについて、粒度分布計（Ｍｉｃｒｏｔｒａｃ社、ＭＴ３３００ＥＸＩＩ）を用いて金属顔料のメジアン径（Ｄ５０）を測定し、恒温槽に入れる前後の金属顔料のメジアン径の増加率を求め、以下の基準に従い評価した。メジアン径の増加率が小さいほど、金属顔料の分散安定性に優れていると言える。結果を表１～３に記載した。

Ａ：メジアン径の増加率が３％以内である。
Ｂ：メジアン径の増加率が３％超５％以内である。
Ｃ：メジアン径の増加率が５％超１０％以内である。
Ｄ：メジアン径の増加率が１０％超である。

６．２．３．吐出安定性
吐出安定性の評価は、位置を固定したインクジェットヘッドを、４ｋＨｚの駆動周波数で駆動し、インク滴を連続吐出させた。２５℃、５０％ＲＨの環境下で行った。評価は、ノズルから下方向へ飛翔するインク滴を、横方向からカメラで撮像し、インク滴の飛翔状態を観察した。連続吐出するインク滴を、所定の時間間隔で撮影し、飛翔中のインク滴の位置を観察した。連続吐出の開始から４０秒後に、抜けているノズル、および初期の飛翔状態から２５％以上曲がっているノズルを不良ノズルとし、全てのノズル数に対する、不良ノズル数の割合を計算して、以下の基準に従い判断した。

Ａ：全ノズルに対する不良ノズル数の割合が５％未満である。
Ｂ：全ノズルに対する不良ノズル数の割合が５％以上１０％未満である。
Ｃ：全ノズルに対する不良ノズル数の割合が１０％以上２０％未満である。
Ｄ：全ノズルに対する不良ノズル数の割合が２０％以上である。

６．２．４．評価のまとめ
表１～３より明らかなように、実施例の金属顔料を含有するインクは、記録物の光沢の評価において良好な結果が得られている。また、分散安定性、吐出安定性の評価でも、良好な結果が得られており、分散安定性、吐出安定性にも優れることがわかった。一方、比較例の金属顔料を含有するインクは、光沢、または分散安定性、吐出安定性評価のどちらか一方がＤ判定であり、記録物の光沢と吐出安定性とを両立することはできなかった。

１…インクジェット記録装置、２…記録ヘッド、３…ＩＲヒーター、４…プラテンヒーター、５…加熱ヒーター、７…プレヒーター、８…通気ファン。

Claims (9)

1. 平板状金属顔料と、有機溶剤と、を含有し、
   前記平板状金属顔料の粒径は、積算分布におけるＤ９０が３．５μｍ以下であり、
   前記平板状金属顔料は、表面処理剤により表面修飾されており、
   前記表面処理剤は、下記式（１）で表される化合物、下記式（２）で表される化合物、および下記式（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種を含む、インクジェット組成物。
   （Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_bＯ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（１）
   （Ｒ（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_b）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（２）
   （（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_bＲ）_aＰ（Ｏ）（ＯＨ）_3-a ・・・（３）
   （式中、Ｒは、独立して、炭素数が１０以上のアルキル基であり、ａは、独立して、１または２の整数であり、ｂは、独立して、１以上２０以下の整数である。）
2. 前記平板状金属顔料のメジアン径は、０．２μｍ以上１．０μｍ以下である、請求項１に記載のインクジェット組成物。
3. 前記表面処理剤の含有量は、前記インクジェット組成物の全質量に対して、０．０１５質量％以上である、請求項１または２に記載のインクジェット組成物。
4. 前記インクジェット組成物が含有する前記式（１）、前記式（２）、または前記式（３）で表される化合物の総質量は、前記インクジェット組成物に含まれる前記平板状金属顔料の質量に対して、１．０質量％以上５０．０質量％以下である、請求項１ないし３のいずれか一項に記載のインクジェット組成物。
5. さらに、ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン化合物を含む、請求項１ないし４のいずれか一項に記載のインクジェット組成物。
6. 前記インクジェット組成物が含有する前記ポリ（オキシエチレン／オキシプロピレン）アミン化合物の質量は、前記インクジェット組成物に含まれる前記平板状金属顔料の質量に対して、０．１質量％以上３０質量％以下である、請求項５に記載のインクジェット組成物。
7. 前記表面処理剤が含む、前記式（１）で表される化合物、前記式（２）で表される化合物、および前記式（３）で表される化合物から選択される少なくとも１種において、前記ｂが１以上８以下の整数である化合物を含む、請求項１ないし６のいずれか一項に記載のインクジェット組成物。
8. 請求項１ないし７のいずれか一項に記載のインクジェット組成物を、インクジェットヘッドから吐出して記録媒体に付着させる付着工程を備える、記録方法。
9. 前記付着工程により前記記録媒体に付着されたインクジェット組成物を加熱する加熱工程を備える、請求項８に記載の記録方法。

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