JP2022051225A

JP2022051225A - カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料及びその使用

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Publication number: JP2022051225A
Application number: JP2020157588A
Authority: JP
Inventors: 航三野; Wataru Mino; 直敬下村; Naotaka Shimomura; ちひろ灘; Chihiro Nada; 奈美米倉; Nami Yonekura
Original assignee: Titan Kogyo KK
Current assignee: Titan Kogyo KK
Priority date: 2020-09-18
Filing date: 2020-09-18
Publication date: 2022-03-31
Also published as: WO2022059460A1; US12065571B2; EP4190752A1; KR20230069930A; CN116323489A; US20230340271A1

Abstract

【課題】暖色領域の光を選択的に透過し、かつ酸化チタン代替材料として使用可能である、顔料を提供する。【解決手段】格子定数ａが５．４７００Å以上５．５１００Å以下であり、カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる、顔料。本顔料は例えば化粧料用途に使用することができる。【選択図】図２

Description

本発明は、カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料に関し、特に、暖色光透過効果を有する上記顔料に関する。

従来、ファンデーション等のメークアップ化粧料は、肌に起因する赤ら顔、くすみ、しみ、そばかす等をカバーし、見た目が均一で美しい肌を演出するため、着色力が大きい酸化チタン顔料と、他の無機顔料、有機顔料等の着色剤を加えることにより、肌の色合いを変化させる化粧料として使用されている。

前記の酸化チタンについては肌の色合いを均一にするため、着色力や隠ぺい力が大きい顔料が一般的に使用されており、酸化チタンについては結晶形がルチル型で一次粒子径が０．１μｍ以上０．３μｍ以下の顔料級酸化チタンが広く使用されている。しかしながら、当該酸化チタンを配合したファンデーションを使用して肌に化粧した際、白色の散乱光の強度が強くなりすぎてメークアップの仕上がりが青白く不自然に見えるという現象が発生しがちで、いわゆる白浮き現象として問題となっている。

白浮き現象を防止する手段の一つには、特定の形状のルチル型酸化チタンを使用することで、着色力や隠ぺい力と白色の散乱光の強度のバランスを取ることが挙げられる。例えば、特許第４６８４９７０号（特許文献１）には棒状の一次粒子が集合及び／又は結合した扇状のルチル型酸化チタン粒子の凝集体を化粧料に配合することが記載されている。また、特許第６２５８４６２号（特許文献２）には粒子表面に針状突起を有するルチル型二酸化チタンを焼成して得られるルチル型二酸化チタン粉体を化粧料に配合することが記載されている。

白浮き現象を防止する別の手段として、肌内部での暖色領域の光の散乱を利用することが挙げられる。特許第５３６３６９６号（特許文献３）には、素肌における皮膚内部に伝搬する光に着目し、検討を行ったことが記載されている。具体的には、皮膚などの光散乱媒体では、肌上へ照射された光の一部が内部へと透過し、内部の散乱体にて反射されるため、照射部位とは異なる部位からも射出するが、波長６３０ｎｍから７００ｎｍにおける光の吸収率が小さい色材を肌化粧料に用いることにより、上記の射出部位の分布が素肌のものと近くなり、自然な質感が得られることが記載されている。

しかし、近年ルチル型酸化チタンを含む酸化チタン（ＩＶ）については、健康被害の可能性が否定できない、として欧州を中心に、使用量を低減したり、代替材料を使用する動きが広がっている。特開平５－３３９１２１号公報（文献４）では、ルチル型酸化チタン以外の顔料として、チタン酸カルシウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウム、ジルコン酸カルシウム、ジルコン酸ストロンチウムなどのペロブスカイト型結晶構造を持つ化合物を使用することが提案されている。特許第３４６４５６４号（特許文献５）にも、ペロブスカイト型構造を有する複酸化物又はその固溶体である粒子を用いた紫外線防御化粧料が記載されている。

特許第４６８４９７０号特許第６２５８４６２号特許第５３６３６９６号特開平５－３３９１２１号公報特許第３４６４５６４号

しかし、特許文献４では、滑沢性、付着力、カバー力についてのみ論述されており、白浮き現象への対応が考慮されていない。また特許文献４には、ペロブスカイト型の結晶構造をもつ化合物からなり、平均粒子径が０．０５～１５μｍの範囲にあり、かつ、等軸形状をもつ粒子からなる粉末を化粧料に配合することが記載されるにすぎず、そのような粉末の具体的な作製方法については記載されていない。また、特許文献５においては、ＣａＴｉＯ_３で表される複酸化物粉末を合成したことは記載されているものの、この粉末を化粧料に配合した具体例は記載されておらず、また、ペロブスカイト型の結晶構造を有する複酸化物を含有する化粧料の紫外線防御効果、安全性、及び安定性は記載されているものの、白浮き現象への対応については検討されていない。

酸化チタン代替材料の開発は進んでいるものの、自然な仕上がりを実現する化粧料の開発はまだ途上である。特に暖色領域の光を選択的に透過する効果を利用した酸化チタン代替材料は得られていない。

本発明の課題は、暖色領域の光を選択的に透過し、かつ酸化チタン代替材料として使用可能である顔料を提供することである。

本発明者らは、酸化チタンの代替材料としてカルシウムチタン複合酸化物に着目し、鋭意検討した結果、特定の結晶構造を有するカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料が、暖色領域の光を選択的に透過することを見いだした。

本発明は、これらに限定されないが、以下を含む。
［１］格子定数ａが５．４７００Å以上５．５１００Å以下であり、カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる、顔料。
［２］カルシウムチタン複合酸化物が直方晶系のカルシウムチタン複合酸化物である、［１］に記載の顔料。
［３］Ｘ線回折測定で回折角度が３２．５０°以上３３．５０°以下の範囲に出現する（１２１）面の回折線の高さを１００．０としたとき、回折角度が４６．７５°以上４７．７５°以下の範囲に出現する（２０２）面の回折線の高さが５０．０以下である、［１］又は［２］に記載の顔料。
［４］比表面積が３．０ｍ^２／ｇ以上である、［１］から［３］のいずれか一項に記載の顔料。
［５］Ｘ線回折測定において、回折角度が３２．５０°以上３３．５０°以下の範囲に出現する（１２１）面の積分回折強度を１００．０としたとき、回折角度が２４．７５°以上２８．００°以下の範囲に、積分回折強度が１２．００より大きい回折線が出現しない、［１］から［４］のいずれか一項に記載の顔料。
［６］粒子の表面の少なくとも一部に無機物及び／又は有機物の被覆層を有する、［１］から［５］のいずれか一項に記載の顔料。
［７］粒子形状が略球状である、［１］から［６］のいずれか一項に記載の顔料。
［８］粒子形状が直方体状である、［１］から［６］のいずれか一項に記載の顔料。
［９］粒子の結晶子径が２５０Å以上６００Å以下である、［１］から［８］のいずれか一項に記載の顔料。
［１０］［１］から［９］のいずれか一項に記載の顔料を含む化粧料。
［１１］［１］から［９］のいずれか一項に記載の顔料を含む膜組成物。
［１２］［１］から［９］のいずれか一項に記載の顔料を含む樹脂組成物。
［１３］［１］から［９］のいずれか一項に記載の顔料を含む塗料。
［１４］［１］から［９］のいずれか一項に記載の顔料を含むインク。

本発明で得られるカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料は、暖色領域の光を選択的に透過することができる。
本発明で得られるカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料は、特にファンデーション等の肌に塗布する化粧料の材料として用いた場合、透過した暖色領域の光が肌内部で散乱することで、自然な仕上がりを実現することが可能である。

また本発明で得られる顔料は、酸化チタンの代替材料としても使用することができる。本発明の顔料に用いられるカルシウムチタン複合酸化物は、酸化チタンと同等の紫外線遮へい効果を有するため、サンカットクリームなどに使用することが可能である。

本発明で得られる顔料は、化粧料以外の分野でも、暖色領域の光を透過する機能を活かして幅広い用途に使用することが可能である。そのような用途としては、例えば、これらに限定されないが、透明な材料に添加して光学機器の部品に使用すること、樹脂に添加して暖色光透過効果を有する樹脂組成物を形成すること、塗料に添加して住宅用塗料に用いること、などが挙げられる。

ＰＤＦカードに登録されている、化学式ＣａＴｉＯ_３で表されるカルシウムチタン複合酸化物のＸ線回折パターンである。実施例４で得たカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料のＸ線回折パターンである。ＰＤＦカードに登録されている、化学式ＣａＴｉＯ_３で表されるカルシウムチタン複合酸化物のＸ線回折パターンのうち、回折角度２θが４５．０°以上５０．０°以下の部分である。実施例４で得た顔料のＸ線回折パターンのうち、回折角度２θが４５．０°以上５０．０°以下の部分である。実施例４で得た顔料の透過型電子顕微鏡写真である。実施例１で得た顔料の透過型電子顕微鏡写真である。

本発明は、格子定数ａが５．４７００Å以上５．５１００Å以下であり、カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる、顔料に関する。
「カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料」とは、顔料を構成する個々の粒子が主にカルシウムチタン複合酸化物の粒子であることを意味する。具体的には、顔料を構成する個々の粒子の８５０ｇ／ｋｇ以上、好ましくは９００ｇ／ｋｇ以上がカルシウムチタン複合酸化物の粒子であることを意味する。本発明の顔料を構成する個々の粒子は、カルシウムチタン複合酸化物以外にも、カルシウムチタン複合酸化物の合成反応時の未反応物や、原料由来の不可避的不純物や、被覆層由来の無機物及び／又は有機物を含み得る。

本発明の顔料を構成する粒子の主成分であるカルシウムチタン複合酸化物は、直方晶系のカルシウムチタン複合酸化物であることが好ましい。「直方晶系のカルシウムチタン複合酸化物」とは、異なる２つの結晶軸の間の角度が全て９０°であるカルシウムチタン複合酸化物を指す。

本発明のカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料は、ペロブスカイト型結晶構造の空間群をＰｎｍａ（６２）とした際、化学式がＣａＴｉＯ_３で表される一般的なカルシウムチタン複合酸化物と比較して、格子定数ａが大きいことが特徴である。格子定数ａが大きくなると暖色領域の光を選択的に透過する理由は明らかになっていないが、以下のような理由だと考えられる。格子定数ａが大きくなると結晶の並びが乱れ、特に低波長領域の光が減衰しやすくなる。この結果、長波長領域の光（すなわち暖色領域の光）を選択的に透過するようになる。格子定数ａは５．４７００Å以上が好ましい。５．４７２５Å以上であれば更に好ましく、５．４７５０Å以上であれば一層好ましい。一方で格子定数ａが更に大きくなると、格子定数ｂと格子定数ａの値が近くなり、再び結晶充填の規則性が向上するため、暖色領域の光を選択的に透過する機能は失われる。格子定数ａは５．５１００Å以下が好ましく、５．５０５０Å以下であれば更に好ましく、５．５０３０Å以下であれば一層好ましい。

また、本発明の顔料においては、化学式がＣａＴｉＯ_３で表される一般的なカルシウムチタン複合酸化物と比較して、格子定数ａが大きくなることにより、粉末法によるＸ線回折測定において各結晶面の回折線の位置が変化する。具体的には、ミラー指数（２０２）の結晶面に由来する回折線が低角側に移動する。一方、ミラー指数（０４０）の結晶面に由来する回折線は移動しない。この結果、回折角度２θが４６．７５°以上４７．７５°以下では、同じ位置に重なって観察された（２０２）面と（０４０）面の回折線が明確に分離し、分離前と比較して回折線の最高部の高さは小さくなる。具体的には、本発明においては、カルシウムチタン複合酸化物の最大の回折線である回折角度２θが３２．５０°以上３３．５０°以下の範囲に出現する（１２１）面の回折線の高さを１００．０とした時に、（２０２）面の回折線の高さ（以下、「ＸＲＤ回折線高さ比」と記す）が５０．０以下となることが好ましい。４８．０以下が更に好ましく、４６．０以下が一層好ましい。

本発明の顔料は、比表面積が大きい方が好ましい。理由は明らかになっていないが、以下のように考えられる。本発明に用いられるカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子の表面には凹凸や割れ目が存在する。波長の短い光はこれらの凹凸や割れ目で容易に散乱するのに対し、波長が長い暖色領域の光は大きな影響を受けない。従って、凹凸や割れ目が多い粒子ほど暖色領域の光を選択的に透過し易くなる。比表面積は３．０ｍ^２／ｇ以上が好ましく、３．５ｍ^２／ｇ以上が更に好ましい。本発明の顔料の比表面積に特に上限はないが、２００ｍ^２／ｇ以下であると、吸油量が大きくなりすぎないという観点から、化粧料の性状の制御がしやすくなる等の利点が得られるため、望ましい。

本発明のカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料は、酸化チタンを使用した化粧料の代替材料として使用される可能性があることから、酸化チタンの含有量が小さいことが望ましい。カルシウムチタン複合酸化物中の酸化チタンの厳密な含有量を算出するには、本発明のカルシウムチタン複合酸化物と酸化チタンを混合して粉末法によるＸ線回折測定を実施し、検量線を作成する必要があるが、この方法は多大な時間とコストが必要となる。そこで、より簡易的に酸化チタンの含有量が小さいことを確認する方法として、粉末法によるＸ線回折測定において、カルシウムチタン複合酸化物で最も積分回折強度が大きい３２．５０°以上３３．５０°以下に出現する（１２１）面の回折線と、ルチル型、アナターゼ型及びブルッカイト型の酸化チタンで最も積分回折強度が大きい２４．７５°以上２８．００°以下に出現する回折線の積分回折強度比を比較する。酸化チタンの含有量が小さいという観点から、本発明では、３２．５０°以上３３．５０°以下に出現する（１２１）面の回折線の積分回折強度を１００．０とした時、２４．７５°以上２８．００°以下の範囲に、積分回折強度が１２．００より大きい回折線が出現しないことが好ましい。３２．５０°以上３３．５０°以下に出現する（１２１）面の回折線の積分回折強度を１００．０とした時の２４．７５°以上２８．００°以下に出現する回折線の積分回折強度比（以下「ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度」と記す）は、１１．００以下であることが更に好ましく、８．５０以下が一層好ましい。なお、２４．７５°以上２８．００°以下にはカルシウムチタン複合酸化物の（１１１）面の回折線が存在し、（１２１）面の回折線の積分強度を１００．０とした場合のこの（１１１）面の回折線の積分回折強度は３程度であるため、酸化チタンを全く含有しない場合でも上記積分回折強度はゼロとはならない。

本発明で得られる顔料は、粒子径状が略球状のものと、直方体状のものがある。「略球状」とは、図５にみられるような、一次粒子もしくは二次粒子が、等方的に結晶成長しているか又は等方的に集合体を形成しており、不定形又は球状に近い外形を持ち、後述する方法で算出される円形度が０．７９０以上のものをいう。例えば、図６にみられるような直方体状であったり、細長い針状であったり、ウニのように中心部の径と同じかそれ以上の長さの突起が生えているものは「略球状」に含まないものとする。「直方体状」とは、図６にみられるような一次粒子もしくは二次粒子が、他の２軸に比べて特定の１軸方向により多く結晶成長しているか又は特定の１軸方向により多く集合体を形成することにより直方体に近い外形を持ち、後述する方法で算出される円形度が０．７９０未満のものをいう。「直方体状」と呼ぶ場合、完全な直方体（６面すべてが長方形又は正方形で形成されている）である必要はない。また、長軸方向に垂直な粒子断面の形状も長方形又は正方形である必要はなく、全ての断面の断面形状が同一形状である必要はない。

「粒子形状が略球状」又は「粒子形状が直方体状」とは、本発明の顔料を構成する粒子の８０個数％以上、好ましくは８５個数％以上が、それぞれ、略球状又は直方体状であることを含む。

本発明の顔料を構成する粒子の主成分であるカルシウムチタン複合酸化物は、一般的に結晶子径が小さい場合、結晶成長が不十分で特性が安定しない傾向がある。したがって、顔料を構成する粒子のＸ線回折による結晶子径は２５０Å以上であることが好ましく、３００Åより大きいことが更に好ましい。結晶子径の上限は、化粧料に使用した際の触感の観点から、６００Å以下であることが好ましい。結晶子径は、後述する方法で測定することができる。

本発明の顔料は、粒度分布が小さい方が好ましい。粒度分布が大きいと、粒子が不均一となり、化粧料として使用した際に滑沢性が悪化する傾向がある。化粧料に使用した際の滑沢性の観点から、後述する方法で算出される粒度分布が１０．００以下であることが好ましく、８．００以下であることが更に好ましく、５．００以下であることが更に好ましい。

本発明の顔料は、滑沢性が良好であることが好ましい。粒度分布が小さい顔料は滑沢性が良好になりやすい。また、一般的に、直方体状と略球状の粒子であれば、略球状の粒子の方が滑沢性が良好な傾向がある。したがって、滑沢性の観点からは、粒子の円形度は大きい方が好ましい。

本発明の顔料は、後述する方法で算出される暖色光透過効果が、０．５６以上であることが好ましい。暖色光透過効果が０．５６以上であると、化粧料に用いた際に肌内部での暖色領域の反射が十分となり、自然な仕上がりが得られる。なお、暖色光透過効果の上限値は特にないが、本発明で用いる評価方法で算出される暖色光透過効果の理論上の最大値は１．００である。

本発明の顔料の色は特に制限されない。但し、酸化チタンの代替として使用される可能性があることから、酸化チタンと同じく、白色であることが好ましい。
本発明の顔料は、疎水性、光学特性などを付与するために、粒子の表面に無機物からなる被覆層が存在していても良い。また有機物からなる被覆層が存在していても良い。二層以上の被覆層が存在していても、あるいは無機層と有機層両方を含んでいても構わない。

本発明の顔料の製造方法の一例を示す。なお、本発明の顔料の製造方法は以下に限定されない。
本発明のカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料は、常圧においてチタン化合物の加水分解物の酸解こう品と、カルシウムを含む水溶性化合物と、アルカリとを混合して７０℃以上１００℃以下に加熱してカルシウムチタン複合酸化物を合成することを含む、常圧加熱反応法と呼ばれる方法で製造される。チタン化合物の加水分解物の酸解こう品は、代表的には、硫酸法と呼ばれる方法で得られたメタチタン酸である。上記の方法でカルシウムチタン複合酸化物を得た後、脱カルシウム処理をすることが好ましい。

（硫酸法）
イルメナイト鉱石を濃硫酸で溶解し、生じる硫酸鉄成分を除去することにより、化学式ＴｉＯ（ＯＨ）_２で表されるメタチタン酸を得ることができる。

（常圧加熱反応法）
チタン化合物の加水分解物の酸解こう品としては、メタチタン酸が挙げられる。メタチタン酸としては、硫黄含有量をＳＯ_３として１５ｇ／ｋｇ以下、好ましくは１０ｇ／ｋｇ以下とした化合物をチタン化合物の加水分解物として用い、この加水分解物を塩酸を用いてｐＨを０．８以上１．５以下に調整することにより解こうしたものを用いることが好ましい。これにより、粒度分布が小さいカルシウムチタン複合酸化物粒子を得ることができる。メタチタン酸中の硫黄がＳＯ_３換算で１５ｇ／ｋｇを超えると解こうが進まないことがある。塩酸の他に、硝酸、臭化水素、ヨウ化水素、ギ酸、酢酸等を用いることもできる。また、チタン化合物の加水分解物の酸解こう品の代わりに、同解こう品をアルカリで中和したものを使用することも出来る。

チタン化合物の加水分解物の酸解こう品と混合するアルカリとしては、苛性アルカリを使用することができ、中でも水酸化ナトリウムが好ましい。前記常圧加熱反応法における混合物中のアルカリの濃度は、０．１ｍｏｌ／Ｌ以上が好ましく、より好ましくは０．５ｍｏｌ／Ｌ以上３．６ｍｏｌ／Ｌ以下の範囲である。

前記常圧加熱反応法で得られるカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料の結晶性及び粒子サイズに影響を及ぼす因子としては、原料の濃度と混合割合、アルカリの濃度、反応温度、及び添加物等が挙げられる。チタン化合物の加水分解物の酸解こう品と、カルシウムを含む水溶性化合物の混合割合は、カルシウム（Ｃａ元素）の物質量がチタン（Ｔｉ元素）の物質量に対して１．００倍以上１．６０倍以下となることが好ましく、１．１０倍以上１．５０倍以下が更に好ましい。チタン化合物の加水分解物の酸解こう品は水への溶解度が小さいため、カルシウムの物質量がチタンの物質量より小さい場合、反応生成物中に、カルシウムチタン複合酸化物粒子だけでなく、未反応の酸化チタンが残存し易くなる。常圧加熱反応法における混合物中のチタン化合物の加水分解物の酸解こう品の濃度としては、Ｔｉとして０．５ｍｏｌ／Ｌ以上１．５ｍｏｌ／Ｌ以下が好ましく、０．７ｍｏｌ／Ｌ以上１．４ｍｏｌ／Ｌ以下が更に好ましい。

反応時の温度は、高温であるほど結晶性の良好な生成物が得られる。しかしながら、１００℃を超える温度での反応には圧力容器が必要であるため、実用的には７０℃以上１００℃以下の範囲が適切であり、７０℃以上１００℃未満の範囲であってもよい。

粒子形状を略球状とする場合、常圧加熱反応時に、添加剤として、グルコース、マルトース等の単糖類及び二糖類から選択される１種又は２種以上の糖を添加しても良い。上記のような糖を添加する場合、これらの濃度は、合計で、常圧加熱反応時に添加したカルシウムの量に対して、０．０１１５ｍｏｌ／ｍｏｌ以上０．０１９５ｍｏｌ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。濃度が０．１１５ｍｏｌ／ｍｏｌ未満である場合には粒子は略球状とならず、０．１９５ｍｏｌ／ｍｏｌより大きいと、酸化チタンが残存しやすくなる傾向がある。また、一般に糖の添加量が大きいと粒子が小さくなる傾向があるが、化粧料として使用する際には粒子が小さすぎないことが好ましく、その点からも添加する糖の濃度は０．１９５ｍｏｌ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。

常圧加熱反応時に、クエン酸やイソクエン酸等の脂肪族ヒドロキシ酸化合物から選択される１種又は２種以上の化合物を添加しても良い。脂肪族ヒドロキシ酸化合物を添加すると、粒子のアスペクト比が大きくなる。脂肪族ヒドロキシ酸の添加量は、常圧加熱反応時に添加したカルシウムの量に対して、０．０１８０ｍｏｌ／ｍｏｌ以下であることが好ましい。

（脱カルシウム処理）
常圧加熱反応によってカルシウムチタン複合酸化物を合成した後、未反応のカルシウムが残存して表面処理を妨げることを防ぐため、脱カルシウム処理を実施することが好ましい。脱カルシウム処理は、塩酸を用いてｐＨを２．５以上７．０以下、より好ましくはｐＨ４．５以上６．０以下に調整することを含む。塩酸の他に硝酸、酢酸等を用いてもよい。ｐＨが７．０より大きいと、未反応のカルシウムを除去しきれない。一方でｐＨが２．５より小さいと、カルシウムチタン複合酸化物中のカルシウムが酸中に流出し、部分的に酸化チタンが生じる可能性がある。

（表面被覆処理）
本発明において、カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料は、例えば化粧料を製造する際の分散媒体中での分散安定性および耐久性向上の目的のため、その粒子表面の少なくとも一部に、アルミニウム、珪素、亜鉛、チタニウム、ジルコニウム、鉄、セリウム及びスズ等の金属の含水酸化物又は酸化物のような無機物の被覆層を付しても良い。上記以外の金属塩を無機物の被覆として用いてもよい。また、本発明の顔料の粒子表面の少なくとも一部に、疎水処理に代表される表面改質を施すために、有機物の被覆層を付しても良い。有機物の被覆としては、ジメチルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等のシリコーン化合物、シラン系、アルミニウム系、チタニウム系およびジルコニウム系等のカップリング剤、パーフルオロアルキルリン酸化合物等のフッ素化合物、炭化水素、レシチン、アミノ酸、ポリエチレン、ロウ、金属石けん等を処理することを挙げることができる。これらの処理を複数組み合わせて実施しても良く、その際処理の順番に特に制限はない。

（顔料の用途）
本発明の顔料は、暖色領域の光を選択的に透過することができ、肌に塗布する化粧料の材料として用いた場合、透過した暖色領域の光が肌内部で散乱することで、白浮きを抑制し、自然な仕上がりを実現することが可能である。したがって、本発明の顔料は、化粧料の材料として好適に用いることができる。本発明の顔料を含む化粧料は、本発明の一態様である。また、別の観点からは、本発明のカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料の化粧料としての使用も本発明の一態様であり、また、本発明のカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料の化粧料における白浮き現象を抑制するための使用も本発明の一態様であるといえる。ここで「白浮き現象」とは、化粧料を肌に付与した際の白色の散乱光の強度が強い場合のメークアップの仕上がりが青白く不自然に見える現象をいう。「白浮き現象を抑制する」とは、化粧料に配合された本発明の顔料が、暖色領域の光を選択的に透過して、透過した暖色領域の光が肌内部で散乱することにより、上記の白浮き現象を抑制、低減、又は緩和してメークアップの仕上がりが自然な仕上がりとなることをいう。なお、「暖色領域の光」とは、５７０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の波長の光をいう。

本発明の顔料はまた、化粧料以外の分野でも、暖色領域の光を透過する機能を活かして幅広い用途に使用することが可能である。そのような用途としては、例えば、これらに限定されないが、透明な材料に添加して膜状にして光学機器の部品に使用すること、樹脂に添加してサンルーフ等に使用すること、塗料に添加して暖色領域の光を透過する塗装を施すこと、などが挙げられる。また本発明で得られる顔料は、酸化チタンの代替材料としても使用することができる。

（化粧料）
本発明の顔料を化粧料として使用する際は、代表的には、表面を上記のように被覆処理した後、公知の方法にしたがって、無機顔料及び／又は有機顔料等と混合してもよい。化粧料中の本発明の顔料の含有量は、化粧料の種類によって異なり、特に限定されない。例えば、パウダータイプの化粧料であれば１ｇ／ｋｇ以上９００ｇ／ｋｇ以下、油性タイプの化粧料であれば１ｇ／ｋｇ以上５００ｇ／ｋｇ以下、乳化タイプやクリーム状の化粧料であれば１ｇ／ｋｇ以上１５０ｇ／ｋｇ以下程度の量で用いることができるが、この範囲に限定されない。

本発明の顔料を化粧料として使用する際に混合できる無機顔料及び／又は有機顔料としては、通常の化粧料に使用される無機顔料、有機顔料等を必要に応じて用いればよい。このような無機顔料としては、酸化チタン、酸化亜鉛、ベンガラに代表される酸化鉄、酸化セリウム、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化クロム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タルク、雲母、表面処理を行った雲母、雲母状の合成顔料、セリサイト、ゼオライト、カオリン、ベントナイト、クレー、ケイ酸、チッ化ホウ素、オキシ塩化ビスマス、ヒドロキシアパタイト、群青、紺青、およびこれらの脱水物、複合体等を挙げることができる。同じく有機顔料としては、シリコーン粉末、シリコーン弾性粉末、ポリウレタン粉末、セルロース粉末、ナイロン粉末、ウレタン粉末、シルク粉末、ポリメチルメタクリレート（以下「ＰＭＭＡ」と記す）粉末、ポリエチレン粉末、澱粉、カーボンブラック、ステアリン酸亜鉛等の金属石鹸等、およびこれらの複合体等を挙げることができる。またタール色素や各種天然色素も用いることができる。

化粧料の製造方法は特に限定されず、公知の方法を用いてよい。化粧料の剤型も特に限定されず、例えば、粉末状、粉末固形状、クリーム、乳液状、ローション状、油性液状、油性固形状、ペースト状等のいずれの状態であってもよい。例えば、メークアップベース、ファンデーション、コンシーラー、フェースパウダー、コントロールカラー、日焼け止め化粧料、口紅、ほほ紅、リップクリーム、リップカラー、リップグロス、アイシャドウ、アイライナー、マスカラ、チークカラー、マニキュア、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー等のメークアップ化粧料、スキンケア化粧料、ヘアケア化粧料等とすることができる。本発明の顔料による暖色領域の光の透過効果及び滑沢性を最大に利用するという点では、肌に塗布するメークアップ化粧料に使用することが好ましい。

なお、本発明の化粧料は、上記成分の他に、目的に応じて本発明の効果を損なわない量的範囲及び質的範囲で他の成分を配合することができる。例えば、油性成分、色素、ｐＨ調整剤、保湿剤、増粘剤、界面活性剤、分散剤、安定化剤、着色剤、防腐剤、酸化防止剤、金属封鎖剤、収斂剤、消炎剤、紫外線吸収剤、香料、一部の医薬品等を、目的に応じて適宜配合することができる。

本発明の顔料は、化粧料以外にも膜組成物、樹脂組成物、塗料、インクといった分野で使用することが可能である。すなわち、本発明の顔料を含む膜組成物、樹脂組成物、塗料、又はインクは、本発明の一態様である。また、別の観点からは、本発明のカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料の膜組成物、樹脂組成物、塗料、又はインクにおける使用も本発明の一態様である。また、例えば、本発明のカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる顔料の、暖色領域の光を良好に透過させる膜組成物、樹脂組成物、塗料、又はインクを製造するための使用も本発明の一態様であるといえる。

本発明の顔料は、膜組成物の材料の一つとして使用することができる。本発明の顔料を含む膜組成物は具体的には、これらに限定されないが、光学機器や、太陽光発電装置などに使用することができる。膜組成物は主に、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、ポリビニルアルコール、フッ素樹脂などに代表される樹脂、ガラス、多孔質材料、生物由来の材料などから製造される。膜組成物は公知の方法で製造される。例えば、有機溶剤や水といった溶媒に樹脂を溶解し、予め溶媒中に分散した本発明の顔料と混ぜ合わせて型に流し込み、乾燥することで本発明の材料を含む膜組成物が得られる。分散剤、他の顔料や着色剤、帯電防止剤などを任意で併用することができる。本発明の顔料は、この範囲に限定されないが、得られた膜組成物の中で１ｇ／ｋｇ以上２５０ｇ／ｋｇ以下となるように添加するのが好ましい。本発明の顔料を用いることで、選択的に暖色領域の光を透過する膜組成物を得ることができる。

本発明の顔料は、樹脂組成物の材料の一つとして使用することができる。本発明の顔料を含む樹脂組成物は具体的には、これらに限定されないが、サンルーフ、樹脂製容器などに使用することができる。樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどの熱可塑性樹脂、ポリカーボネートなどの熱硬化性樹脂のいずれを用いても良い。樹脂組成物は公知の方法で製造される。例えば、有機溶剤や水といった溶媒中にモノマーと本発明の顔料を分散し、重合開始剤を添加して加熱し、洗浄、乾燥することで、本発明の顔料を含む樹脂組成物が得られる。難燃剤、フィラーなどを任意で併用することができる。本発明の顔料は、この範囲に限定されないが、得られた樹脂組成物の中で１ｇ／ｋｇ以上３５０ｇ／ｋｇ以下となるように添加するのが好ましい。本発明の顔料を用いることで、暖色領域の光を透過する樹脂組成物や、暖色光を帯びた、白色の樹脂組成物を得ることができる。

本発明の顔料は、塗料の材料の一つとして使用することができる。本発明の顔料を含む塗料は具体的には、これに限定されないが、寒冷地の住宅用塗料などに使用することができる。本発明の顔料は水性塗料にも油性塗料にも使用することができる。塗料はアクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニルアルコールなどの樹脂と、トルエン、エタノール、水などの溶剤、そして本発明の顔料に代表される着色剤から得ることができる。塗料は公知の方法で製造される。例えば樹脂に硬化剤を加え、更に本発明で得られた顔料と溶剤を加え、撹拌することで本発明の顔料を含む塗料が得られる。沈降防止剤、防腐剤、他の顔料を任意で併用することができる。本発明の顔料は、この範囲に限定されないが、使用後に乾燥した塗膜の中で１ｇ／ｋｇ以上７００ｇ／ｋｇ以下となるように添加するのが好ましい。本発明の顔料を用いることで、暖色領域の光を良好に透過して室内の温度を上げやすくする住宅用塗料などを得ることができる。

本発明の顔料はインクに用いることができる。本発明の顔料を含むインクは具体的には、これらに限定されないが、フィルム、ガラス面などに印刷する特殊インクなどに使用することができる。インクは本発明で得られる顔料に代表される着色剤と、アクリル樹脂などの樹脂と、ケトン、炭化水素、水といった溶媒とから得ることができる。インクは公知の方法で製造される。例えば着色剤、樹脂、溶媒を分散混合することでインクが得られる。ｐＨ調整剤、界面活性剤、防腐剤、本発明で得られた顔料以外の顔料を任意で併用することができる。本発明の顔料は、この範囲に限定されないが、得られたインクの中で１ｇ／ｋｇ以上６００ｇ／ｋｇ以下となるように添加するのが好ましい。本発明の顔料を用いることで、例えばビニールやガラスなどの透明な基材に印刷し、これまでの白色顔料にはない美観を持たせることが可能となる。

上記以外にも、本発明の顔料は、紙、トナー外添剤、塗布具、繊維製品、包装材、被膜、コート材、といった用途で使用することができる。
実施例の説明に先立ち、本発明で用いた試験方法について説明する。

（格子定数ａ）
リガク社製Ｘ線回折装置ＲＩＮＴ－ＴＴＲＩＩＩを用い、粉末法によるＸ線回折測定を実施した。試料量は乳鉢ですり潰した上でセルに約１．５ｇ±０．２ｇでパッキングし、開始角度は５．００００°、終了角度は９０．００００°、サンプリング幅は０．０１００°、スキャンスピードは１０．００００°／ｍｉｎ、発散スリットは０．５°、散乱スリットは０．５°、受光スリットの幅は０．１５ｍｍ、特性Ｘ線は陰極に銅を用い、波長は０．１５４１８ｎｍとした。得られたＸ線回折パターンは、ＭａｔｅｒｉａｌＤａｔａ社製の解析ソフトウェアＭＤＩＪＡＤＥ７を用いて平滑化とバックグラウンド処理及びピーク検出を行い、格子定数ａを算出した。

（ＸＲＤ回折線高さ比及びＸＲＤ酸化チタン積分回折強度）
上記の方法で測定したＸ線回折パターンについて、リガク社製粉末Ｘ線解析ソフトウェアＰＤＸＬ２を用いてバックグラウンド処理、平滑化及びピーク検出を実施し、回折角度２θが３２．５０°以上３３．５０°以下の範囲における最大の回折線の回折線最高部の高さを１００．０とした際の、回折角度２θが４６．７５°以上４７．７５°以下の範囲における最大の回折線の最高部の高さを算出し、これをＸＲＤ回折線高さ比とした。また、回折角度２θが３２．５０°以上３３．５０°以下の範囲における最大の回折線の積分回折強度を１００．０とした際の、回折角度２θが２４．７５°以上２８．００°以下に出現する最大の回折線の積分回折強度を算出し、これをＸＲＤ酸化チタン積分回折強度とした。

（結晶子径）
上記の方法で測定したＸ線回折パターンより得られる（１２１）面の回折線の半値幅を次のＳｈｅｒｒｅｒ式へ導入し、結晶子径Ｄ_１２１を算出した：
Ｄ_１２１＝ｋλ／βｃｏｓθ
式中、定数ｋは０．９であり、λはＸ線の波長であり、βは（１２１）面の回折線の半値幅であり、ｃｏｓθは回折線の出現した回折角度２θに基づく値である。

（比表面積）
比表面積は、ＭＩＣＲＯＭＥＴＯＲＩＴＩＣＳ社製ジェミニＶＩＩ２３９０を用いて、ＢＥＴ一点法にて測定した。

（粒度分布）
粒度分布は、マイクロトラック・ベル社製レーザー光回折散乱式粒度分析計マイクロトラック（登録商標）ＭＴ３３００ＥＸＩＩを用い、ＪＩＳＺ８８２５：２０１３に準ずる方法で測定した。分散媒にはイオン交換水を使用した。顔料を測定装置に付設した自動試料循環器の超音波分散槽に適量滴下した後に、超音波分散を出力４０Ｗで３６０秒行った。この後に、各計測パラメーターは、イオン交換水の屈折率を１．３３、測定対象粒子の光透過性を反射、計測時間を３０秒として、積算粒度分布（体積基準）の１０％に対応した粒子径（Ｘ１０）と積算粒度分布（体積基準）の９０％に対応した粒子径（Ｘ９０）を測定して、Ｘ９０／Ｘ１０を粒度分布の指標とした。

（円形度及び平均円形度）
円形度は、粒子を二次元に投影した時の円の粒子の面積をＳ、粒子の実測の周囲長をＬとして、（４π×Ｓ）／Ｌ^２で求めた。日本電子社製透過型電子顕微鏡ＪＥＭ－１４００ｐｌｕｓを用いて観察倍率１万倍で粒子を撮影し、画像解析ソフトＩｍａｇｅＪを用いて円形度を算出した。また、平均円形度は、粒子２００個の円形度の平均値とした。

（暖色光透過効果）
東洋精機製作所社製Ｈ３型オートマチックフーバーマーラーによりスチレン化アルキッド樹脂３ｍＬと顔料０．５ｇを混練して塗料化し、得られた分散物を白黒の隠ぺい率試験紙ＪＩＳ－Ｋ５・４００上に３ミルのドクターブレードにより塗布し、１３０℃で３０分焼き付けを行い、試験サンプルを得た。試験サンプルの黒地において、波長３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下における反射率を、日本電色工業社製分光色差計ＳＱ－２０００を用いて測定した。１００％から当該測定値を引き、各波長における透過率を算出した。３８０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の透過率を合計した値を全透過光量、５７０ｎｍ以上７８０ｎｍ以下の透過率を合計した値を暖色透過光量とし、暖色透過光量／全透過光量の値を暖色光透過効果とした。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、以下の実施例は単に例示のために示すものであり、発明の範囲がこれらによって制限されるものではない。
なお、実施例及び比較例中に記載の撹拌操作では、液量や液の粘度、容器の形状といった、撹拌時の液の挙動に関係する性状を考慮し、液全体が均一に混合され、かつ飛沫が周囲に飛び散らないように回転数を適切に調整している。また、水酸化ナトリウムなど、一般的な市販品であればどの企業の製品を使用しても同じ効果が得られる場合、製造元及び販売元の企業名を省略している。

［実施例１］
硫酸法で得られたメタチタン酸を脱鉄漂白処理した後、水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐＨ９．０とし、脱硫処理を行い、その後、塩酸によりｐＨ５．８まで中和し、ろ過水洗を行って、硫黄含有量がＳＯ_３換算で９．３ｇ／ｋｇのメタチタン酸ケーキを得た。洗浄済みケーキに水を加えて、Ｔｉとして２．１３ｍｏｌ／Ｌのスラリーとした後、塩酸を加えてｐＨ１．４とし、解こう処理を行った。処理後のスラリーをＴｉＯ_２として２．２５ｍｏｌ採取して、容量３０００ｍＬの反応容器に投入した。これに、Ｃａとしてのカルシウムの物質量がＴｉとしてのチタンの物質量の１．１５倍となるように水酸化カルシウムを添加し、水酸化ナトリウムを０．３６ｍｏｌ添加し、水を加えて総容量を２．０Ｌとして、当該混合溶液を新東科学社製ＨＥＩＤＯＮ６００Ｇを用いて３０分間撹拌した。

前記スラリーをさらに撹拌混合しつつ、東京技術研究所社製Ｂ－Ｅ型マントルヒーターを用いて９５℃に加温し、１８時間撹拌を続け反応を終了した（常圧加熱反応）。撹拌後のスラリーを５０℃まで放冷し、ｐＨ５．０となるまで塩酸を加えて、さらに１時間撹拌を続けた（脱カルシウム処理）。得られた沈殿をデカンテーション洗浄し、ろ過による分離後、エスペック社製パーフェクトオーブンＰＨＨ－２０２を用いて大気中、１２０℃で１０時間乾燥した。この乾燥物を石川工場社製石川式撹拌擂潰機ＡＧＡ型（以下「自動乳鉢」と記す）で粉砕し、白色の顔料を得た。当該顔料を上記の試験方法で評価したところ、格子定数ａは５．４９２４Å、ＸＲＤ回折線高さ比は３７．３、比表面積は１２．２ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は６．０７、粒子は直方体状であり、結晶子径は３８９Å、粒度分布は２．８１、平均円形度は０．７２０であった。また暖色光透過効果は０．６４であった。

［実施例２］
水酸化カルシウム添加後に添加した水酸化ナトリウムの量を１．８０ｍｏｌに変更した以外は、実施例１と同様の条件で常圧加熱反応、脱カルシウム処理、洗浄、ろ過、乾燥及び粉砕を行い、白色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．５０２２Å、ＸＲＤ回折線高さ比は３８．３、比表面積は６．１ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は５．８５、粒子は直方体状であり、結晶子径は４２０Å、粒度分布は２．９２、平均円形度は０．６９８であった。また暖色光透過効果は０．５８であった。
［実施例３］
水酸化カルシウム添加後に添加した水酸化ナトリウムの量を７．２０ｍｏｌへ変更した以外は、実施例１と同様の条件で常圧加熱反応、脱カルシウム処理、洗浄、ろ過、乾燥及び粉砕を行い、白色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．４９２４Å、ＸＲＤ回折線高さ比は３７．８、比表面積は４．４ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は４．２４、粒子は直方体状であり、結晶子径は３７７Å、粒度分布は４．２６、平均円形度は０．６９２であった。また暖色光透過効果は０．５６であった。

［実施例４］
水酸化カルシウム添加後に添加した水酸化ナトリウムの量を３．６０ｍｏｌへ変更し、水酸化ナトリウム添加後にグルコースを１ｍｏｌのＣａに対して０．０１９３ｍｏｌ添加した以外は実施例１と同様の条件で常圧加熱反応、脱カルシウム処理、洗浄、ろ過、乾燥及び粉砕を行い、白色の顔料を得た。格子定数ａは５．４８０９Å、ＸＲＤ回折線高さ比は３３．２、比表面積は２７．４ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は３．１４、粒子は略球状であり、結晶子径は３３９Å、粒度分布は２．７１、平均円形度は０．８３５であった。また暖色光透過効果は０．６３であった。

［実施例５］
グルコースの添加量を１ｍｏｌのＣａに対して０．００７７ｍｏｌに変更した以外は実施例４と同様の条件で常圧加熱反応、脱カルシウム処理、洗浄、ろ過、乾燥及び粉砕を行い、白色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．４９０７Å、ＸＲＤ回折線高さ比は３８．０、比表面積は５．５ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は５．３１、粒子は直方体状であり、結晶子径は５３３Å、粒度分布は３．０２、平均円形度は０．７４０であった。また暖色光透過効果は０．５９であった。

［実施例６］
グルコース添加後にクエン酸を１ｍｏｌのＣａに対して０．０１６６ｍｏｌ添加した以外は実施例５と同様の条件で常圧加熱反応、脱カルシウム処理、洗浄、ろ過、乾燥及び粉砕を行い、白色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．４９０７Å、ＸＲＤ回折線高さ比は４０．９、比表面積は８．０ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は８．４２、粒子は直方体状であり、結晶子径は５３９Å、粒度分布は２．６７、平均円形度は０．６１４であった。また暖色光透過効果は０．５８であった。

［実施例７］
グルコースの添加量を１ｍｏｌのＣａに対して０．００３９ｍｏｌに変更した以外は実施例４と同様の条件で常圧加熱反応、脱カルシウム処理、洗浄、ろ過、乾燥及び粉砕を行い、白色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．５００７Å、ＸＲＤ回折線高さ比は４５．７、比表面積は３．６ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は５．２２、粒子は直方体状であり、結晶子径は２７７Å、粒度分布は３．５１、平均円形度は０．６９９であった。暖色光透過効果は０．５６であった。

［実施例８］
解こう処理後のスラリーの採取量をＴｉＯ_２として１．５０ｍｏｌに、水酸化ナトリウムの添加量を０．６０ｍｏｌに変更し、９５℃で保持する時間を４ｈに、ろ過による分離後に乾燥する温度を６０℃、乾燥時間を２ｈに変更した以外は実施例１と同様にして、白色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．５０２１Å、ＸＲＤ回折線高さ比は４１．５、比表面積は９．４ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は５．３３、粒子は直方体状であり、結晶子径は３５５Å、粒度分布は２．４４、平均円形度は０．６８９であった。暖色光透過効果は０．５９であった。

［実施例９］
実施例８で得た顔料を、乾燥後にモトヤマ社製ＳＵＰＥＲ－ＣＣ－２０３５Ｄ（以下「焼成炉」と記す）を用いて空気中、３００℃で焼成し、白色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．４７５９Å、ＸＲＤ回折線高さ比は４１．７、比表面積は８．２ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は４．８５、粒子は直方体状であり、結晶子径は４２３Å、粒度分布は２．５２、平均円形度は０．６５５であった。暖色光透過効果は０．５９であった。

［比較例１］
一般的な焼成法によりカルシウムチタン複合酸化物を主成分とする顔料を合成した。具体的には、実施例１記載の解こう処理品であるメタチタン酸と、炭酸カルシウムとを、Ｃａとしてのカルシウムの物質量がＴｉとしてのチタンの物質量の１．１５倍となるように添加し、かつ固形分濃度２００ｇ／Ｌとなるように水戻しし、水酸化ナトリウムにてｐＨ１０．０に調整した後、これを広島メタル＆マシナリー社製ウルトラアペックスミルＵＡＭ－０１５（以下「ビーズミル」と記す）にて分散混合した。当該スラリーをろ過により固形分を分離した後、これを大気中、１２０℃で１０時間乾燥した。当該乾燥品を、焼成炉で大気中、１１００℃で１時間焼成した後、自動乳鉢で粉砕し、薄桃色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．４４６５Å、ＸＲＤ回折線高さ比は５４．０、比表面積は４．７ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は２．６３、粒子は高温での焼成により粒子同士が一部溶解して融合したため略球状であり、結晶子径は３８３Å、粒度分布は１９．９２、平均円形度は０．８１８であった。暖色光透過効果は０．５１であった。

［比較例２］
実施例１で得た顔料を１１００℃とした焼成炉にて１時間焼成した後、これを自動乳鉢で粉砕することで、薄黄土色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．４４３６Å、ＸＲＤ回折線高さ比は５３．２、比表面積は６．７ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は２．５５、粒子は略球状であり、結晶子径は３７３Å、粒度分布は６３．５４、平均円形度は０．８３８であった。暖色光透過効果は０．５３であった。

［比較例３］
実施例４で得た顔料を１１００℃とした焼成炉にて１時間焼成した後、これを自動乳鉢で粉砕することで、薄黄土色の顔料を得た。当該顔料の格子定数ａは５．４５１４Å、ＸＲＤ回折線高さ比は５２．２、比表面積は５．４ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は２．０５、粒子は略球状であり、結晶子径は４１５Å、粒度分布は１００．８２、平均円形度は０．８２２であった。暖色光透過効果は０．５５であった。

［比較例４］
市販品である高純度化学研究所社製カルシウムチタン複合酸化物試薬ＣＡＦ０４ＰＢを比較例４とした。当該試薬の外観は淡桃色で、格子定数ａは５．４４２０Å、ＸＲＤ回折線高さ比は５２．３、比表面積は２．５ｍ^２／ｇ、ＸＲＤ酸化チタン積分回折強度は３．７２、粒子は略球状であり、結晶子径は５５６Å、粒度分布は１３．１９、平均円形度は０．７９１であった。暖色光透過効果は０．５３であった。

表１は実施例及び比較例の顔料の製造条件を、表２は実施例及び比較例で得られた顔料の特性を示す。
表２に示される通り、格子定数ａが５．４７００Å以上５．５１００Å以下の実施例１から９の顔料は、暖色光透過効果が０．５６以上であり、暖色領域の光を選択的に透過する顔料であると言える。一方、格子定数ａが５．４７００Åよりも小さい比較例１から４の顔料は、暖色光透過効果が０．５５以下と小さかった。

以上の通り、本発明の顔料は暖色領域の光を選択的に透過することができる。本発明の顔料は化粧料の原料として使用した際、自然な仕上がりを実現することが可能である。

次に、実施例及び比較例で得られた各顔料を用いて作製したパウダーファンデーションについて、以下の方法で官能評価を行った。
（パウダーファンデーションの官能評価）
実施例及び比較例で得られた各顔料にメチルハイドロジェンポリシロキサンを表面処理し、表３に示す配合割合でＨＡＮＩＬＥｌｅｃｔｒｉｃ．Ｃｏ．，Ｌｉｄ製ＬＡＢ．ＭＩＸＥＲＬＭ－１１０Ｔ（以下「ミキサー」と記す）により均一に混合した。混合物を東京アトマイザー製造社製サンプルミルＴＡＳＭ－１（以下「サンプルミル」と記す）で粉砕した後に所定量を金皿に充填し、圧縮成型してパウダーファンデーションを作製した。

得られた各パウダーファンデーションをパネラー１０人に腕や顔の、特にくすみ、しみ等がある箇所に、くすみ、しみ等が目立たなくなるまで塗らせ、自然な仕上がりと滑沢性を評価した。

（自然な仕上がり）
ファンデーションを使用していない箇所と目視で比較した印象を以下の基準で評価し、パネラー１０人の平均点により「自然な仕上がり」を判定した。この点数が高いほど、ファンデーションが「白浮き」しておらず、「自然な仕上がり」を達成していることを意味する。表４に官能評価の結果を示す。
（評価基準）
５点：至近距離で見ても塗っていない箇所と見分けが付かない。
４点：１ｍ離れた位置から見て、塗っていない箇所と見分けが付かない。
３点：１ｍ離れた位置から見て、違和感がない。
２点：至近距離から見て白くなっている。
１点：離れた位置からでもわかるほど白くなっている。
（判定基準）
４．０点以上５．０点以下：Ａ３．０点以上４．０点未満：Ｂ２．０点以上３．０点未満：Ｃ１．０点以上２．０点未満：Ｄ。

（滑沢性）
ファンデーションを指でのばした時の感触を以下の基準で評価し、パネラー１０人の平均点により「滑沢性」を判定した。この点数が高いほど、ファンデーションの滑沢性が良好であることを意味する。表４に官能評価の結果を示す。
（評価基準）
５点：肌上を滑るように薄く伸ばすことができる。
４点：広範囲になめらかに伸ばすことができる。
３点：不快感なく伸ばすことができる。
２点：伸びが悪い。
１点：肌上で伸ばした際にざらざらした感触がある。
（判定基準）
４．０点以上５．０点以下：Ａ３．０点以上４．０点未満：Ｂ２．０点以上３．０点未満：Ｃ１．０点以上２．０点未満：Ｄ。

官能評価の結果、本発明の顔料を用いて作製したファンデーションは、いずれも比較例の顔料を配合したものと比べて自然な素肌感のある仕上がりであり、かつ滑沢性にも優れていた。このように、本発明の顔料を化粧料に配合することにより、自然な素肌感を演出し、滑沢性にも優れた化粧料を提供することができた。

［実施例１０］
（パウダーファンデーションの製造）
下記成分１から成分１３を混合して均一に粉砕した後（工程Ａ）、成分１５から成分１７を均一に混合し、工程Ａで得られた混合粉砕物に加えて均一にした（工程Ｂ）。更に、成分１４を添加し、金型にプレス成型してパウダーファンデーションを得た（工程Ｃ）。

得られたパウダーファンデーションは、肌に塗布した際に白浮きが発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．カプリリルシラン処理マイカ（注１）４００
２．カプリリルシラン処理実施例６記載顔料（注１）５０
３．シリコーン処理タルク（注２）残余
４．シリコーン処理顔料級酸化チタン（注２）５０
５．シリコーン処理微粒子酸化チタン（注２）５０
６．シリコーン処理硫酸バリウム（注２）１００
７．シリコーン処理ベンガラ（注２）４
８．シリコーン処理黄酸化鉄（注２）２０
９．シリコーン処理アンバー（注２）４
１０．シリコーン処理黒酸化鉄（注２）１
１１．フェニル変性ハイブリッドシリコーン複合粉体（注３）２０
１２．球状ポリメチルシルセスキオキサン粉体（注４）５
１３．防腐剤適量
１４．香料適量
１５．架橋型ジメチルポリシロキサン（注５）４０
１６．トリオクタン酸グリセリル２０
１７．スクワラン１０
（注１）信越化学工業社製ＡＥＳ－３０８３で表面を処理済み
（注２）信越化学工業社製ＫＦ－９９０９で表面を処理済み
（注３）信越化学工業社製ＫＳＰ－３００
（注４）信越化学工業社製ＫＭＰ－５９０
（注５）信越化学工業社製ＫＳＧ－１６。

［実施例１１］
（プレストパウダーの製造）
下記成分１から成分７を混合粉砕した後（工程Ａ）、この混合粉砕物をミキサーに移し、成分８から成分１２を加えて均一になるよう撹拌混合後（工程Ｂ）、サンプルミルにて粉砕し、これをアルミ皿にプレス成型してプレストパウダーを得た（工程Ｃ）。得られたプレストパウダーは、肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．タルク残余
２．ＰＭＭＡ（注１）１００
３．セリサイト３００
４．鱗片状シリカ（注２）３０
５．実施例７記載顔料６０
６．防腐剤適量
７．色材適量
８．メトキシケイヒ酸オクチル３０
９．スクワラン２０
１０．防腐剤適量
１１．抗酸化剤適量
１２．香料適量
（注１）松本油脂製薬社製マツモトマイクロスフェアＭ－１００、７μｍ品
（注２）洞海化学工業社製サンラブリーＣ。

［実施例１２］
（ルースパウダーの製造）
下記成分１から成分７を混合粉砕した後（工程Ａ）、この混合粉砕物をミキサーに移し、成分８から成分１０を加えて均一になるよう撹拌混合した（工程Ｂ）。更に、工程Ｂで得られた混合物をサンプルミルにて粉砕し、これを充填しルースパウダーを得た（工程Ｃ）。

得られたルースパウダーは、肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．タルク残余
２．実施例７記載顔料１０
３．アミホープＬＬ３０
４．ＰＭＭＡ（注１）８０
５．防腐剤適量
６．色材適量
７．スクワラン１０
８．防腐剤適量
９．抗酸化剤適量
１０．香料適量
（注１）松本油脂製薬社製マツモトマイクロスフェアＳ－１００、１０μｍ品。

［実施例１３］
（油性ファンデーションの製造）
下記成分１から成分６をミキサーにて混合し、均一に粉砕した後（工程Ａ）、成分７から成分１６を８５℃に加熱して溶解し、工程Ａで得られた混合粉砕物を加え均一に撹拌し（工程Ｂ）、脱泡後、トレイに固形分を流し込み、室温まで徐冷し、油性ファンデーションを得た（工程Ｃ）。

得られた油性ファンデーションは、肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．シリコーン処理タルク（注１）５３
２．シリコーン処理実施例４記載顔料（注１）１５０
３．シリコーン処理セリサイト（注１）２８２
４．シリコーン処理ベンガラ（注１）５
５．シリコーン処理黄酸化鉄（注１）１８
６．シリコーン処理黒酸化鉄（注１）２
７．キャンデリラロウ１０
８．カルナウバロウ１０
９．セレシン１５
１０．デカメチルシクロペンタシロキサン１４０
１１．イソノナン酸イソノニル残余
１２．ジイソステアリン酸ポリグリセリル２０
１３．パルミチン酸デキストリン１０
１４．メトキシケイヒ酸オクチル３０
１５．防腐剤適量
１６．抗酸化剤適量
（注１）信越化学工業社製ＫＦ－９６Ａ－５０ｃｓで表面を処理済み。

［実施例１４］
（スティックファンデーションの製造）
下記成分１２から成分１６をミキサーにて混合した（工程Ａ）。また、全量が仕込める容器に成分１から成分１１を秤量し、８５℃に加熱し、溶解した（工程Ｂ）。更に、別の容器に成分１７から成分２１を秤量し、溶解した（工程Ｃ）。その後、工程Ｂで得られた加熱溶解物に、工程Ａで得られた混合物を加え、撹拌機にて目視で均一になるまで分散し、更に工程Ｃで得られた加熱溶解物を加えて乳化した（工程Ｄ）。脱泡後、型に固形分を流し込み、室温まで徐冷し、スティックファンデーションを得た（工程Ｅ）。

得られたスティックファンデーションは、肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．ジメチルポリシロキサン１８０
２．デカメチルシクロペンタシロキサン３００
３．メトキシケイヒ酸オクチル５０
４．リンゴ酸ジイソステアリル４０
５．キャンデリラワックス６０
６．水素添加ホホバエステル４０
７．セチルジメチコンコポリオール２０
８．セスキイソステアリン酸ソルビタン５
９．酸化防止剤適量
１０．防腐剤適量
１１．香料適量
１２．シリコーン処理色剤（注１）５
１３．シリコーン処理実施例１記載顔料（注１）８５
１４．シリコーン処理タルク（注１）６０
１５．シリコーン処理マイカ（注１）２０
１６．ポリメタクリル酸メチル２０
１７．精製水残余
１８．クエン酸ナトリウム３
１９．１，３－ブチレングリコール３０
２０．グリセリン２０
２１．防腐剤適量
（注１）信越化学工業製ＫＦ－９９Ｐで表面を処理済み。

［実施例１５］
（Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーションの製造）
下記成分１２から成分１４をミキサーにて撹拌混合した後（工程Ａ）、成分１から成分１１を加え、撹拌機を用いて目視で均一になるまで分散した（工程Ｂ）。一方、別の容器に成分１５から成分１９を加熱溶解した（工程Ｃ）。その後、工程Ｂで得られた分散物に工程Ｃで得られた加熱溶解物を加え乳化した後、室温まで冷却し、Ｗ／Ｏ乳化型ファンデーションを得た（工程Ｄ）。

得られたＷ／Ｏ乳化型ファンデーションは、肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．ＰＯＥ変性シリコーン（注１）８
２．ポリリシノレイン酸ポリグリセリル５
３．ジカプリン酸ネオペンチルグリコール３０
４．スクワラン１０
５．テトラオクタン酸ペンタエリスリチル２０
６．ステアリン酸イヌリン（注２）１０
７．メトキシケイヒ酸オクチル４０
８．デカメチルシクロペンタシロキサン１５４
９．防腐剤適量
１０．抗酸化剤適量
１１．香料適量
１２．シリコーン処理実施例５記載顔料（注３）８０
１３．シリコーン処理タルク（注３）５７
１４．シリコーン処理色剤（注３）１０
１５．精製水残余
１６．１，３－ブチレングリコール６０
１７．グリセリン１０
１８．塩化ナトリウム１０
１９．防腐剤適量
（注１）ＨＬＢ値４．５品
（注２）千葉製粉社製レオパール（登録商標）ＩＳＫ
（注３）信越化学工業社製ＫＦ－９９０１で表面を処理済み。

［実施例１６］
（Ｏ／Ｗ乳化型ファンデーションの製造）
下記成分１から成分７を８５℃にて加熱溶解した（工程Ａ）。また、成分８から成分１０を混合粉砕した（工程Ｂ）。更に、成分１１から成分１５を８５℃に加熱し、溶解混合した（工程Ｃ）。その後、工程Ａで得られた加熱溶解物に工程Ｂで得られた混合粉砕物を加え、撹拌機を用いて目視で均一になるまで分散し、これに工程Ｃで得られた溶解混合物を徐々に添加し乳化を行い、室温まで撹拌冷却した。次いで、適当な容器に充填しＯ／Ｗ乳化型ファンデーションを得た（工程Ｄ）。

得られたＯ／Ｗ乳化型ファンデーションは、肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．ステアリン酸４
２．イソステアリン酸３
３．２－エチルヘキサン酸セチル４０
４．流動パラフィン１１０
５．ポリオキシエチレン（１０）ステアリルエーテル２０
６．セチルアルコール３
７．防腐剤２
８．タルク１５０
９．色剤４０
１０．実施例１記載顔料３０
１１．トリエタノールアミン４
１２．プロピレングリコール５０
１３．精製水５４１
１４．防腐剤２
１５．抗酸化剤１。

［実施例１７］
（Ｗ／Ｏリキッドファンデーションの製造）
下記成分８から成分１２を均一に混合後（工程Ａ）、成分４の一部と成分１３を混合し、工程Ａで得られた混合物に加え、撹拌機を用いて目視で均一になるまで分散した。（工程Ｂ）。また、成分１から成分３、成分４の残部、及び成分５から成分７を混合し、撹拌機にて目視で均一になるまで分散した（工程Ｃ）。更に、成分１４から成分１８、及び成分２０を混合し、撹拌機にて目視で均一になるまで分散した（工程Ｄ）。撹拌下、工程Ｃで得られた混合物に工程Ｄで得られた混合物を徐添して乳化し、更に工程Ｂで得られた分散物及び成分１９を添加してＷ／Ｏリキッドファンデーションを得た（工程Ｅ）。

得られたＷ／Ｏリキッドファンデーションは、肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）３０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）５０
３．分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３）２０
４．デカメチルシクロペンタシロキサン２１１
５．イソオクタン酸セチル５０
６．ジメチルポリシロキサン（注４）６５
７．ジメチルジステアリルアンモニウムヘクトライト１２
８．シリコーン処理実施例１記載顔料（注５）５０
９．シリコーン処理顔料級酸化チタン（注５）５０
１０．シリコーン処理ベンガラ（注５）４
１１．シリコーン処理黄酸化鉄（注５）１０
１２．シリコーン処理黒酸化鉄（注５）１
１３．アクリルシリコーン樹脂溶解品（注６）２０
１４．１，３－ブチレングリコ－ル５０
１５．キサンタンガム（注７）５０
１６．クエン酸ナトリウム２
１７．塩化ナトリウム５
１８．防腐剤適量
１９．香料適量
２０．精製水３２０
（注１）信越化学工業社製ＫＳＧ－２１０
（注２）信越化学工業社製ＫＳＧ－１５
（注３）信越化学工業社製ＫＦ－６０２８Ｐ
（注４）６ｍｍ^２／秒（２５℃）品
（注５）信越化学工業社製ＫＦ－９９０９で表面を処理済み
（注６）信越化学工業社製ＫＰ－５７５
（注７）２０ｇ／ｋｇ水溶液。

［実施例１８］
（サンカットクリームの製造）
本発明の顔料の紫外線遮へい能を確認するため、サンカットクリームを作製した。下記成分５の一部に成分７を加えて均一にし、成分８、成分９を添加してビーズミルにて分散した（工程Ａ）。また、成分１から成分４、成分５の残部、及び成分６を均一に混合した（工程Ｂ）。更に、成分１０から成分１２、及び成分１４を撹拌機にて目視で均一になるまで分散した（工程Ｃ）。ついで、工程Ｃで得られた混合物を工程Ｂで得られた混合物に添加して乳化し、工程Ａで得られた分散物及び成分１３を加えてサンカットクリームを得た（工程Ｄ）。

得られたサンカットクリームは、紫外線遮へい能が高いこと、また肌に塗布した際に白浮きは発生せず、自然な素肌感のある仕上がりであり、また肌に塗布した際に肌に粒が当たるような感覚がなく、滑沢性も良好であることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．架橋型ポリエーテル変性シリコーン（注１）３０
２．架橋型ジメチルポリシロキサン（注２）２０
３．アルキル変性分岐型ポリエーテル変性シリコーン（注３）１０
４．ジオクタン酸ネオペンチルグリコール５０
５．デカメチルシクロペンタシロキサン１７５
６．メトキシケイヒ酸オクチル６０
７．アクリルシリコーン樹脂溶解品（注４）１００
８．カプリリルシラン処理微粒子酸化亜鉛（注５）２００
９．カプリリルシラン処理実施例２記載顔料（注５）３０
１０．１，３－ブチレングリコール２０
１１．クエン酸ナトリウム２
１２．塩化ナトリウム５
１３．香料適量
１４．精製水２９８
（注１）信越化学工業社製ＫＳＧ－２４０
（注２）信越化学工業社製ＫＳＧ－１５
（注３）信越化学工業社製ＫＦ－６０３８
（注４）信越化学工業社製ＫＰ－５７５
（注５）信越化学工業社製ＡＥＳ－３０８３で表面を処理済み。

［実施例１９］
（膜組成物の製造）
本発明の顔料を含む膜組成物を作製した。成分１に成分３の一部を加えて、ビーズミルにて分散した（工程Ａ）。成分２と、成分３の残部を混合して加熱し、１０分間９５℃で撹拌した（工程Ｂ）。工程Ａで得られた分散液を追加し、５分間撹拌した後に加熱を終了し、型に流し込んだ（工程Ｃ）。乾燥し、膜組成物を得た（工程Ｄ）。

得られた膜組成物は太陽光にかざすと透過光は暖色領域の割合が有意に大きく、暖色光透過効果を有していることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．実施例４記載顔料１００
２．ポリビニルアルコール（注１）１００
３．精製水８００
（注１）キシダ化学社製ポリビニルアルコール５００。

［実施例２０］
（樹脂組成物の製造）
本発明の顔料を含む樹脂組成物を作製した。成分１を蒸留し、更に窒素で３０分間バブリングした（工程Ａ）。成分５と成分６を混合し、ビーズミルで分散した（工程Ｂ）。工程Ａで得た液と、成分２から成分４を成分７に投入し、撹拌しながら加熱し、６５℃になってから５分後に工程Ｂで得られた分散液を投入し、６５℃に保持したまま撹拌を続けた（工程Ｃ）。１０時間後に成分８を添加して中和し（工程Ｄ）、ろ過、洗浄して樹脂組成物を得た（工程Ｅ）。

得られた樹脂組成物は、太陽光にかざすと透過光は暖色領域の割合が有意に大きく、暖色光透過効果を有していることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．メタクリル酸メチル６００
２．アゾイソブチルニトリル０．３
３．塩化ナトリウム１
４．リン酸カルシウム６
５．メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理実施例４記載顔料２００
６．トルエン１４０
７．精製水適量
８．塩酸適量。

［実施例２１］
（塗料の製造）
本発明の顔料を含む塗料を作製した。成分１から成分４を３０分間以上１２０分間以下ミキサーで混合した（工程Ａ）後、ビーズミルにて分散した（工程Ｂ）。

得られた塗料は、透明なガラス基板の上に塗布して光にかざすと、透過光は暖色領域の割合が有意に大きく、暖色光透過効果を有していることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．アクリル樹脂３００
２．メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理実施例４記載顔料３００
３．トルエン２００
４．イソホロン２００。

［実施例２２］
（インクの製造）
本発明の顔料を含むインクを作製した。成分１から成分４を３０分間以上１２０分間以下ミキサーで混合した（工程Ａ）後、ビーズミルにて２４時間分散した（工程Ｂ）。

得られたインクをガラス板の上に塗布して光にかざすと、透過光は暖色領域の割合が有意に大きく、暖色光透過効果を有していることが確認された。
（成分）配合比（ｇ／ｋｇ）
１．アクリル樹脂７５
２．メチルハイドロジェンポリシロキサン表面処理実施例４記載顔料４９５
３．メチルシクロヘキサン４００
４．分散剤（注１）１０
５．ゲル化剤（注２）２０
（注１）花王社製ホモゲノール（登録商標）Ｌ－１８
（注２）日本有機粘度株式会社製オルガナイト（登録商標）－Ｔ。

Claims

格子定数ａが５．４７００Å以上５．５１００Å以下であり、カルシウムチタン複合酸化物を主成分とする粒子からなる、顔料。
カルシウムチタン複合酸化物が直方晶系のカルシウムチタン複合酸化物である、請求項１に記載の顔料。
Ｘ線回折測定で回折角度が３２．５０°以上３３．５０°以下の範囲に出現する（１２１）面の回折線の高さを１００．０としたとき、回折角度が４６．７５°以上４７．７５°以下の範囲に出現する（２０２）面の回折線の高さが５０．０以下である、請求項１又は２に記載の顔料。
比表面積が３．０ｍ^２／ｇ以上である、請求項１から３のいずれか一項に記載の顔料。
Ｘ線回折測定において、回折角度が３２．５０°以上３３．５０°以下の範囲に出現する（１２１）面の積分回折強度を１００．０としたとき、回折角度が２４．７５°以上２８．００°以下の範囲に、積分回折強度が１２．００より大きい回折線が出現しない、請求項１から４のいずれか一項に記載の顔料。
粒子の表面の少なくとも一部に無機物及び／又は有機物の被覆層を有する、請求項１から５のいずれか一項に記載の顔料。
粒子形状が略球状である、請求項１から６のいずれか一項に記載の顔料。
粒子形状が直方体状である、請求項１から６のいずれか一項に記載の顔料。
粒子の結晶子径が２５０Å以上６００Å以下である、請求項１から８のいずれか一項に記載の顔料。
請求項１から９のいずれか一項に記載の顔料を含む化粧料。
請求項１から９のいずれか一項に記載の顔料を含む膜組成物。
請求項１から９のいずれか一項に記載の顔料を含む樹脂組成物。
請求項１から９のいずれか一項に記載の顔料を含む塗料。
請求項１から９のいずれか一項に記載の顔料を含むインク。