JP3464564B2 - 紫外線防御化粧料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、高い紫外線防御効果を
有するとともに、安全性及び安定性に優れた紫外線防御
化粧料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、紫外線を防御する目的の化粧料に
は、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機粉体が配合されてい
る。

【０００３】しかしながら、酸化亜鉛や酸化チタン等の
無機粉体は、十分な紫外線防御効果を得るために配合量
を増すと白くなり、化粧後の外観が損なわれるという問
題があった。また、酸化チタンは表面活性、特に光触媒
活性が高いため、配合成分の安定性に問題があった。酸
化亜鉛は両性酸化物で反応性が高いため、他の配合成分
と反応をおこしてしまう等の問題があり、各種表面処理
等を施して活性及び反応性を低下させる必要があるが、
充分な効果は得られないのが現状である。更に、紫外線
を防御するために、有機系の紫外線吸収剤も数多く開発
されているが、これらの多くは皮膚刺激があり、十分な
効果を得るために化粧料等に多量に配合すると、安全性
の面で問題があった。

【０００４】一方、ペロブスカイト型の結晶構造を有す
る特定の複酸化物を含有する化粧料が知られている（特
開平５−３３９１２１号公報、特開平５−３３９１２２
号公報）。しかしながら、これらは優れた滑沢性、付着
力、カバー力を得ることを目的とするもので、紫外線防
御効果については知られていなかった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、紫外線防御効果に優れるとともに、安全性及び安定
性に優れた紫外線防御化粧料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】斯かる実情において本発
明者らは鋭意研究を行った結果、ペロブスカイト型構造
を有する特定の複酸化物又はその固溶体の粒子と、有機
系紫外線吸収剤を組合わせて用いれば、高い紫外線防御
能を有し、かつ安全性及び安定性に優れた紫外線防御化
粧料が得られることを見出し、本発明を完成した。

【０００７】すなわち、本発明は、次の成分（ａ）及び
（ｂ）： （ａ）Ｃａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｔｉ
Ｏ₃、ＣａＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＢａＴｉＯ₃、ＣａＺ
ｒＯ₃、ＳｒＺｒＯ₃、（Ｃａ，Ｓｒ）ＺｒＯ₃、（Ｃ
ａ，Ｓｒ）（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃、（Ｃａ，Ｌａ）Ｔｉ
Ｏ₃、（Ｃａ，Ｃｅ）ＴｉＯ₃又は（Ｃａ，Ｃｅ）（Ｔ
ｉ，Ｚｒ）Ｏ₃で表わされるペロブスカイト型構造を有
する複酸化物又はその固溶体であって、体積平均粒子径
が１μｍ以下で、かつＸ線回折による結晶子サイズが１
５０〜３００オングストロームである粒子、 （ｂ）有機系紫外線吸収剤 を含有する紫外線防御化粧料を提供するものである。

【０００８】本発明で用いられる成分（ａ）のペロブス
カイト型構造とは、一般に組成がＡＢＸ₃で表わされる
無機化合物に見られる典型的結晶構造の１つであり、ペ
ロブスカイトＣａＴｉＯ₃の他、多くの化合物がこの構
造を有する。

【０００９】

【００１０】

【００１１】上記において、Ａ及びＢで表わされる金属
元素としてそれぞれ１種以上の金属元素が含有されてい
てもよいのは、成分（ａ）は複酸化物の固溶体を含むた
めである。即ち、Ａ、Ｂの金属元素の一部がそれぞれ他
のＡ、Ｂの金属元素で置換されている構造の固溶体であ
ってもよい。

【００１２】本発明の成分（ａ）の複酸化物又はその固
溶体は、Ｃａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃（上式でＡ＝Ｃａ、Ｂ
＝Ｔｉ，Ｚｒ及びＸ＝Ｏの化合物を意味する。以下同様
に記載する。）、（Ｃａ，Ｓｒ）ＴｉＯ₃、ＣａＴｉ
Ｏ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＢａＴｉＯ₃、ＣａＺｒＯ₃、ＳｒＺ
ｒＯ₃、（Ｃａ，Ｓｒ）ＺｒＯ₃、（Ｃａ，Ｓｒ）（Ｔ
ｉ，Ｚｒ）Ｏ₃、（Ｃａ，Ｌａ）ＴｉＯ₃、（Ｃａ，Ｃ
ｅ）ＴｉＯ₃、（Ｃａ，Ｃｅ）（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃であ
る。これらのうち、特にＣａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃、（Ｃ
ａ，Ｓｒ）ＴｉＯ₃、（Ｃａ，Ｃｅ）ＴｉＯ₃、（Ｃａ，
Ｃｅ）（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃が好ましい。

【００１３】本発明の成分（ａ）は、従来の紫外線吸収
剤では知られていないペロブスカイト型構造をとるが、
このような結晶構造でもバンドギャップエネルギーの値
が紫外線吸収に都合の良い値となり得るため、高い紫外
線吸収能を得ることができる。即ち、セラミックスは価
電子帯と伝導帯が連続でないため、両準位間のエネルギ
ー差であるバンドギャップエネルギー以上のエネルギー
に相当する波長の光を吸収することが知られているが、
ペロブスカイト型構造でも高い紫外線吸収能が得られ
る。また、ペロブスカイト型構造をもつ化合物の多く
は、光触媒活性が低いことも知られている。

【００１４】成分（ａ）の複酸化物又はその固溶体の粒
子は、体積平均粒子径が１μm 以下であることが必要で
あり、好ましくは０．１〜０．４μm である。体積平均
粒子径が１μm を超えると、表面積が小さくなるために
紫外線吸収能が不十分になるとともに、可視光領域での
透明性が不十分となる傾向がある。この体積平均粒子径
は、粒度分布測定装置により測定した粒度分布から体積
平均により求めた値である。

【００１５】また、成分（ａ）の複酸化物又はその固溶
体の粒子は、Ｘ線回折による結晶子サイズが１５０〜３
００オングストロームであることが必要であり、好まし
くは１７０〜２５０オングストロームである。３００オ
ングストロームを超えると、紫外線の波長との関係で紫
外線吸収能が不十分となる傾向がある。また１５０オン
グストローム未満では、非晶質構造に近づくため紫外線
吸収能が不十分となる傾向がある。ここで、Ｘ線回折に
よる結晶子サイズ（Ｄ_hkl）は、試料粉末のＸ線回折パ
ターンより得られるメインピーク（例えばＣａＴｉＯ₃
では面指数（１２１））の半値幅を次のＳｃｈｅｒｒｅ
ｒ式へ導入することで求めることができる。

【００１６】

【数１】Ｄ_hkl＝ｋλ／βｃｏｓθ （但し、定数ｋ＝０．９、λ＝１．５４０６（Å）、β
はピークの半値幅を示す。）

【００１７】本発明で用いる成分（ａ）の複酸化物又は
その固溶体粒子は、成分（ａ）の１重量部と硫酸バリウ
ム１９重量部を混合した錠剤試料を用いて反射スペクト
ルを測定した場合、２５０〜３８０nmの紫外線領域での
平均吸光度が０．６以上であるのが好ましく、より好ま
しくは０．７〜１．２である。

【００１８】また、成分（ａ）は、成分（ａ）１重量部
と硫酸バリウム１９重量部を混合した錠剤試料を用いて
反射スペクトルを測定した場合、５００nmでの反射率
が、８５％以上であるのが好ましく、より好ましくは９
０〜１００％である。このように、可視光波長の５００
nmで高い反射率が得られると、その波長での吸収が少な
く、可視光領域での透明性がより高くなる。

【００１９】成分（ａ）の複酸化物の製造方法は、ペロ
ブスカイト型複酸化物を合成する方法であればいずれで
もよく、例えば炭酸塩と水酸化物の混合物を仮焼するこ
とで得られる固相法、各組成成分の塩化物、硝酸塩、硫
酸塩等の水溶液あるいはアルコール溶液を可溶アルカ
リ、シュウ酸等の水溶液あるいはアルコール溶液と混合
する液相法で得られる沈澱物を仮焼して得る方法、又は
液相法で得られる水酸化物を水熱処理して得る方法、及
びＣＶＤや噴霧熱分解法等による気相法等が挙げられる
が、これらの方法に限られるものではない。

【００２０】これらの方法において、本発明で特定され
るような体積平均粒子径、結晶子サイズのものを調製す
るには、例えば各組成塩水溶液とシュウ酸水溶液とから
シュウ酸塩を沈澱させる場合、シュウ酸水溶液を６０℃
以上に加熱し、この水溶液に組成塩水溶液を滴下するの
が好ましく、また得られたシュウ酸塩の仮焼温度は、５
００〜９００℃が好ましい。また、噴霧熱分解法では、
各塩水溶液を超音波噴霧器等で煙霧体とし、Ｎ₂ ガスを
キャリアガスとして反応管に導入するが、このガス流量
は２〜８ｌ／ｍｉｎ、反応温度は６００〜１０００℃と
すればよい。

【００２１】このようにして得られる複酸化物又はその
固溶体粒子は、そのまま使用することができるが、更に
撥水性、撥油性を付与する目的で、公知の方法により表
面処理を行うこともできる。ここで用いられる表面処理
としては、例えばメチルハイドロジェンポリシロキサ
ン、トリメチルシロキシケイ酸、メチルポリシロキサン
等によるシリコーン処理、パーフルオロアルキルリン酸
エステル等によるフッ素処理、更にレシチン処理、金属
石鹸処理、アルキルリン酸エステル処理等が挙げられ
る。また、成分（ａ）の複酸化物又はその固溶体粒子
は、１種又は２種以上を組合わせて用いることができ
る。

【００２２】本発明で用いられる成分（ｂ）の有機系紫
外線吸収剤としては、通常の化粧料等に用いられている
ものであれば特に制限されず、代表的なものとして、以
下のものが挙げられる。

【００２３】（１）安息香酸誘導体系：パラアミノ安息
香酸（ＰＡＢＡ）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、
Ｎ，Ｎ−ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ
−ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡ
ブチルエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡアミルエス
テル、Ｎ，Ｎ−ジメチルＰＡＢＡオクチルエステル等。

【００２４】（２）アントラニル酸誘導体系：ホモメン
チル−Ｎ−アセチルアントラニレート等。

【００２５】（３）サリチル酸誘導体系：アミルサリシ
レート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレ
ート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、
ベンジルサリシレート、ｐ−イソプロパノールフェニル
サリシレート等。

【００２６】（４）桂皮酸誘導体系：オクチルシンナメ
ート、エチル−４−イソプロピルシンナメート、メチル
−２，５−ジイソプロピルシンナメート、エチル−２，
４−ジイソプロピルシンナメート、メチル−２，４−ジ
イソプロピルシンナメート、プロピル−ｐ−メトキシシ
ンナメート、イソプロピル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、イソアミル−ｐ−メトキシシンナメート、オクチル
−ｐ−メトキシシンナメート（２−エチルヘキシル−ｐ
−メトキシシンナメート）、２−エトキシエチル−ｐ−
メトキシシンナメート、シクロヘキシル−ｐ−メトキシ
シンナメート、エチル−α−シアノ−β−フェニルシン
ナメート、２−エチルヘキシル−α−シアノ−β−フェ
ニルシンナメート、グリセリルモノ−２−エチルヘキサ
ノイル−ジパラメトキシシンナメート等。

【００２７】（５）ベンゾフェノン誘導体系：２，４−
ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒドロキ
シ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、２，２′，
４，４′−テトラヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシ−４′−メチルベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン−５−スルホン
酸塩、４−フェニルベンゾフェノン、２−エチルヘキシ
ル−４′−フェニル−ベンゾフェノン−２−カルボキシ
レート、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンゾフ
ェノン、４−ヒドロキシ−３−カルボキシベンゾフェノ
ン等。

【００２８】（６）その他の紫外線吸収剤：３−（４′
−メチルベンジリデン）−ｄ，１−カンファー、３−ベ
ンジリデン−ｄ，１−カンファー、ウロカニン酸、ウロ
カニン酸エチルエステル、２−フェニル−５−メチルベ
ンゾキサゾール、２，２′−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニルベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−
５′−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、ジ
ベンザラシン、ジアニソイルメタン、４−メトキシ−
４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメタン、５−（３，３′
−ジメチル−２−ノルボルニリデン）３−ペンタン−２
−オン、１−（３，４−ジメトキシフェニル）−４，
４′−ジメチル−１，３−ペンタジオン等。

【００２９】これらのうち、特に好ましい紫外線吸収剤
としては、２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメ
ート、４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルジベンゾイルメ
タン等が挙げられる。また、成分（ｂ）の有機系紫外線
吸収剤は、１種又は２種以上を組合わせて用いることが
できる。

【００３０】本発明の紫外線防御化粧料において、成分
（ａ）及び（ｂ）の配合量は、剤型に応じて適宜選択す
ることができ、特に制限されないが、成分（ａ）及び
（ｂ）の合計量が全組成中に３〜５０重量％であるのが
好ましく、特に５〜２５重量％、更に６〜２０重量％で
あると、十分な紫外線遮断効果が得られるとともに、感
触も良好であり好ましい。また、成分（ｂ）の有機系紫
外線吸収剤の配合量は、全組成中に１０重量％以下であ
るのが好ましい。

【００３１】本発明の紫外線防御化粧料には、更にエー
テル変性シリコーン又はシリコーン油を配合することが
でき、使用感をより向上させることができる。これらの
うち、エーテル変性シリコーンとしては、オルガノポリ
シロキサンの少なくとも一部にエーテル結合を有する基
が置換した化合物であればよく、例えばポリエーテル変
性シリコーン、ポリエーテル・アルキル変性シリコー
ン、アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン等が挙
げられる。

【００３２】ポリエーテル変性シリコーンとしては、例
えば式（１）で表わされるものが挙げられる。

【００３３】

【化１】

【００３４】〔式中、Ｒ¹ 〜Ｒ³ のうち、少なくとも一
つは基R⁴(OC₃H₆)_b(OC₂H₄)_aO(CH₂)_p-（Ｒ⁴ は水素原子又
は炭素数１〜１２のアルキル基を、ｐは１〜５の数を、
ａ及びｂは平均値で各々０〜３５の数を示す）を、残余
はメチル基を示し、ｍ及びｎは平均値で、ｍは１〜２０
０の数を、ｎは０〜５０の数を示す〕

【００３５】このうち、分子量が２０００〜５００００
であり、Ｒ¹ 〜Ｒ³ の占める割合が分子量の５〜４０％
であるものが好ましい。更にまた、上記式（１）中のｍ
が５０〜８０、ｎが０〜２、ａが９〜１０、ｂが０、ｐ
が３、Ｒ⁴ が水素原子であるものか、又はｍが９０〜１
１０、ｎが０、ａが１１〜１３、ｂが０、ｐが３、Ｒ ⁴
が水素原子であるものが特に好ましい。これらの市販品
としては、東レダウコーニング社製 ＳＨ−３７７５
Ｃ、信越シリコーン社製 ＫＦ−６０１５、日本ユニカ
社製 ＦＺ−２１１０Ｃ等が挙げられる。

【００３６】ポリエーテル・アルキル変性シリコーンと
しては、例えば式（２）で表わされ、１分子中にポリオ
キシアルキレン基と炭素数６〜１６の炭化水素基を有す
る変性シリコーンが挙げられる。

【００３７】

【化２】

【００３８】〔式中、Ｒ⁵ は炭素数１〜５の炭化水素基
を示し、Ｒ⁶ は炭素数６〜１６の炭化水素基を示し、Ｑ
はアルキレン基を示し、Ｒ⁷ は基-(OC₂H₄)_q-(OC₃H₆)_r-O
R⁸（Ｒ ⁸ は水素原子又は低級アルキル基を示し、ｑ及び
ｒはｑ≦ｒで、かつ-(OC₂H₄)_q-(OC₃H₅)_r-の分子量が６
００〜３５００となる数を示す）を示し、ｚは１〜３の
数を示し、ｘ及びｙは、ｘ＜３ｙで、かつｘ＋ｙ＋ｚ＝
３０〜４００となる数を示す。但し、-(OC₂H₄)_q-(OC
₃H₆)_r- の総重量はポリエーテル・アルキル変性シリコ
ーン（２）の全重量の１／３を超えない〕

【００３９】上記ポリエーテル・アルキル変性シリコー
ンの式（２）中、Ｒ⁵ の炭素数１〜５の炭化水素基とし
ては、アルキル又はアルケニル基、例えばメチル基、エ
チル基、イソプロピル基、ブチル基、ペンチル基、ビニ
ル基等が挙げられ、これらのうち、特にメチル基が好ま
しい。また、Ｒ⁶ の炭素数６〜１６の炭化水素基として
好ましいものとしては、例えばヘキシル基、ヘプチル
基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基等の直鎖
アルキル基、イソオクチル基、ｓｅｃ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基等の分岐鎖アルキル基等が挙げら
れ、これらのうち、特にドデシル基が好ましい。なお、
ｙ＞１である場合には、それぞれのＲ⁶ は同一の基であ
っても２種以上の異なる基の組合せであってもよい。ま
た、Ｒ⁷ は基-(OC₂H₄)_q-(OC₃H₆)_r-OR⁸を示し、Ｒ⁸とし
ては水素原子又はメチル基、エチル基、プロピル基、イ
ソプロピル基、ブチル基等の低級アルキル基が挙げられ
るが、特に水素原子が好ましい。また、ｑ及びｒはｑ≧
ｒであり、かつ-(OC₂H₄)_q-(OC₃H₆)_r-の分子量が６００
〜３５００となる数を示すが、ｑ及びｒの値の特に好ま
しい例としては、ｑ＝１５でｒ＝０；ｑ＝ｒ＝２５；あ
るいはｑ＝２９でｒ＝７が挙げられる。また、ｘは０〜
１００、特に０が好ましく、ｙはｙ＋ｚ＝３０〜７０と
なる数が好ましく、ｚは２以上が好ましい。更に、Ｑの
アルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン
基、プロピレン基、トリメチレン基、ブチレン基等が挙
げられ、特にプロピレン基、トリメチレン基が好まし
い。

【００４０】これらのポリエーテル・アルキル変性シリ
コーンは、例えば特公昭６３−３６６２０号公報に記載
されている方法に従って製造することができ、東レダウ
コーニング社から「ＤＣ Ｑ２−２５００」の名称で市
販されているものを使用することもできる。

【００４１】アルキルグリセリルエーテル変性シリコー
ンとしては、式（３）で表わされるものが挙げられる。

【００４２】

【化３】

【００４３】〔式中、Ｒ⁹ 〜Ｒ²⁰のうち少なくとも一つ
は基-D-OCH₂CH(OR²¹)CH₂OR²²（Ｄは炭素数３〜２０の二
価炭化水素基を示し、Ｒ²¹及びＲ²²は一方が水素原子
で、他方は水素原子又は炭素数１〜５の炭化水素基を示
す）で表わされる基であり、残りは炭素数１〜３０の直
鎖、分岐鎖若しくは環状の炭化水素基又は式-E-R²³（Ｅ
はエーテル結合及び／又はエステル結合を含む二価炭化
水素基を、Ｒ²³は炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環
状の炭化水素基を示す）で表わされる基であり、ｓ、ｔ
及びｕは０以上２０００以下の数を示し、ｓ＝ｔ＝ｕ＝
０のときＲ⁹ 〜Ｒ¹¹及びＲ¹⁸〜Ｒ²⁰のうち少なくともひ
とつは-D-OCH₂CH(OR²¹)CH₂OR²²を示す。但し、Ｒ⁹ 〜Ｒ
²⁰のうちの一つが、ＤがトリメチレンでＲ²¹及びＲ²²が
共に水素原子である-D-OCH₂CH(OR²¹)CH₂OR²²であり、か
つ残りが全てメチル基である場合を除く〕

【００４４】式（３）中、Ｄで示される炭素数３〜２０
の二価炭化水素基としては、例えばトリメチレン基、テ
トラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン
基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、ノナメチレ
ン基、デカメチレン基、ウンデカメチレン基、ドデカメ
チレン基、テトラデカメチレン基、ヘキサデカメチレン
基、オクタデカメチレン基等の直鎖アルキレン基；プロ
ピレン基、２−メチルトリメチレン基、２−メチルテト
ラメチレン基、２−メチルペンタメチレン基、３−メチ
ルペンタメチレン基等の分岐鎖アルキレン基等が挙げら
れる。Ｒ²¹又はＲ ²²で示される炭素数１〜５の炭化水素
基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、
ブチル基、ペンチル基、イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチ
ル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、シクロペ
ンチル基等の直鎖、分岐鎖又は環状のアルキル基等が挙
げられる。また、Ｅで示されるエーテル結合及び／又は
エステル結合を含む二価炭化水素基としては、例えば-
(CH₂)_h-(OC₂H₄)_i-(OC₃H₆)_j-O-、-(CH₂)_h-O-CO-、-(CH₂)
_h-COO-、（ｉ及びｊは０以上５０以下の数、ｈは３以上
２０以下の整数）等が挙げられる。更に、炭素数１〜３
０の直鎖、分岐鎖又は環状の炭化水素基としては、例え
ばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチ
ル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル
基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、エイコシル基、ドコシル基、テトラコシル基、ヘキ
サコシル基、オクタコシル基、トリアコンチル基等の直
鎖アルキル基；イソプロピル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔ
ｅｒｔ−ブチル基、ネオペンチル基、１−エチルプロピ
ル基、１−ヘプチルデシル基等の分岐鎖アルキル基；シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、アビエチル基、コ
レステリル基等の環状アルキル基などが挙げられる。こ
れらのアルキルグリセリルエーテル変性シリコーンは、
例えば特開平５−１１２４２４号公報記載の方法に従っ
て製造することができる。

【００４５】これらのエーテル変性シリコーンは、１種
又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組成物
中に０．０５〜２０重量％配合するのが好ましく、特に
１〜１０重量％が好ましい。

【００４６】また、シリコーン油としては特に制限され
ず、従来より化粧品に用いられているものであればいず
れも用いることができる。具体的には、オクタメチルポ
リシロキサン、テトラデカメチルポリシロキサン、メチ
ルポリシロキサン、高重合メチルポリシロキサン、メチ
ルフェニルポリシロキサン、あるいはオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサ
ン等のメチルポリシクロシロキサン、トリメチルシロキ
シケイ酸、更には式（４）及び（５）を有するオルガノ
ポリシロキサン：

【００４７】

【化４】

【００４８】（Ｒ²³及びＲ²⁴はそれぞれ炭素数１〜４の
アルキル基を示し、Ｒ²⁵は炭素数１〜４０の直鎖、分岐
鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロア
ルキル基を示し、Ｒ²⁶は炭素数７〜４０の直鎖又は分岐
鎖又は環状のアルキル基、アルケニル基又はフルオロ基
を示し、ｅは２以上の数を示し、ｆは３以上の数を示
し、更にｅ＋ｆ＝５〜６０００である）等が例示され
る。

【００４９】これらのシリコーン油は、１種又は２種以
上を組合わせて用いることができ、全組成中に２〜８０
重量％配合するのが好ましく、特に１０〜６０重量％が
好ましい。

【００５０】更に、本発明の紫外線防御化粧料には、水
溶性多価アルコールを配合することができ、より高い保
温効果を得ることができる。ここで用いられる水溶性多
価アルコールとしては、分子内に２個以上のヒドロキシ
ル基を有するものであればいずれでも良く、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、１，３−ブチ
レングリコール、１，４−ブチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、グリセリン、及びジグリセリン、ト
リグリセリン、テトラグリセリンなどのポリグリセリ
ン、グルコース、マルトース、マルチトール、ショ糖、
フラクトース、キシリトース、ソルビトール、マルトト
リオース、スレイトール、エリスリトール、デンプン分
解糖還元アルコール等が挙げられる。これらの水溶性多
価アルコールは、１種又は２種以上を組合わせて用いる
ことができ、全組成中に０．５〜３０重量％、特に１〜
１５重量％配合するのが好ましい。

【００５１】本発明の紫外線防御化粧料には、更に通常
の化粧料等に用いられる油剤、界面活性剤、前記以外の
紫外線吸収剤を配合することができる。ここで、油剤と
しては、例えばスクワラン、流動パラフィン、ワセリン
等の炭化水素油；ミツロウ、鯨ロウ、カルナウバロウ等
のロウ類；ホホバ油、ミリスチン酸オクチルドデシル、
ジオクタン酸ネオペンチルグリコール等のエステル油
類；オリーブ油、マカデミアナッツ油等の天然動植物油
脂；ジグリセライド、シリコーン油等が挙げられ、１種
又は２種以上を組合わせて用いることができる。

【００５２】また、界面活性剤としては、例えばポリオ
キシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレン脂
肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンソルビトール脂肪酸エステ
ル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油アルキル硫酸エス
テル、ポリオキシエチレンアルキル硫酸エステル、アル
キルリン酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルリン
酸エステル、脂肪酸アルカリ金属塩、ソルビタン脂肪酸
エステル、グリセリン脂肪酸エステル等が挙げられ、１
種又は２種以上を組合わせて用いることができる。

【００５３】酸化チタン、酸化亜鉛等の金属酸化物も、
安定性に問題のない範囲であれば配合することができ
る。

【００５４】更に、本発明の紫外線防御化粧料には上記
の成分以外に本発明の効果を損なわない限りにおいて、
通常の化粧料等に用いられる成分、例えばアルコール
類、粘度調整剤、安定化剤、湿潤剤、前記以外の保湿
剤、細胞間脂質（セラミド等）、防腐剤、pH調整剤、酸
化防止剤、増粘剤、粉体、顔料、色素、香料、薬効成
分、美白剤等を適宜配合することができる。

【００５５】本発明の紫外線防御化粧料は、常法に従っ
て製造することができ、化粧水、乳液、クリーム、軟
膏、エアゾール化粧料、ファンデーション等の様々な剤
型とすることができる。

【００５６】

【発明の効果】本発明の紫外線防御化粧料は、高い紫外
線防御能を有し、しかも安全性及び安定性に優れたもの
である。

【００５７】

【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明を更に詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定され
るものではない。なお、併せて複酸化物及びその固溶体
の製造法を合成例として示す。また、合成例中の各デー
タの評価は、次の方法により行った。

【００５８】（１）体積平均粒子径：ポリアクリル酸ナ
トリウム（商品名；ポイズ５３０）の０．１重量％水溶
液に試料粉末を分散させ、粒度分布測定装置（堀場製作
所製；形式ＬＡ−７００）により測定した粒度分布から
体積平均により求めた。

【００５９】（２）結晶子サイズ：試料粉末のＸ線回折
パターンより得られるメインピークの半値幅を前記のＳ
ｃｈｅｒｒｅｒ式へ導入することで求めた。

【００６０】（３）紫外線吸収能：試料粉末０．１ｇと
硫酸バリウム粉末１．９ｇの合計２．０ｇをメノウ乳鉢
で十分に混合して錠剤試料とし、分光光度計（日立製作
所製；形式Ｕ−４０００型）を用いて、１９０〜７００
nmの波長範囲での反射スペクトルを測定し、得られたス
ペクトルを吸光度に変換し、２５０〜３８０nmの紫外線
領域での平均吸光度を算出して評価基準とした。

【００６１】（４）可視光域での透明性：上記の紫外線
吸収能測定で得られる反射スペクトルの５００nmでの反
射率をもって評価基準とした。

【００６２】合成例１ 塩化カルシウム１×１０^-1モル、塩化チタン９．５×１
０^-2モル及びオキシ塩化ジルコニウム５×１０^-3モル
を、イオン交換水４００mlに溶解した。次いでシュウ酸
２×１０^-1モルをイオン交換水４００mlに溶解し、この
溶液を攪拌しながら１００℃に加熱し、上記塩化物水溶
液を２０秒で投入して１０分間攪拌を続けた後、炭酸カ
リウム水溶液を添加して中和し、５時間熟成した。熟成
終了後、沈澱物を濾過・洗浄し、１００℃で乾燥した。
得られた粉末を粉砕後７００℃で１時間仮焼して、目的
の複酸化物粉末を得た。

【００６３】得られた粉末は、Ｘ線回折パターンより、
Ｃａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃ で表わされるペロブスカイト型
構造であることが判明した。また、この粉末の体積平均
粒子径は０．３μm 、結晶子サイズが２１０オングスト
ロームであり、紫外線吸収能０．７５、透明性９３％で
あった。

【００６４】合成例２ 仮焼温度を９００℃とする以外は合成例１と同様の操作
を行った。得られた粉末は、Ｘ線回折パターンより、Ｃ
ａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃ で表わされるペロブスカイト型構
造であることが判明した。また、この粉末の体積平均粒
子径は０．３５μm 、結晶子サイズが２４０オングスト
ロームであり、紫外線吸収能０．６５、透明性９２％で
あった。

【００６５】合成例３ 塩化カルシウム２×１０^-3モル、塩化チタン１．９×１
０^-3モル及びオキシ塩化ジルコニウム１×１０^-4モル
を、０．１mol／ｌの塩酸水溶液１０００mlに溶解し
た。この水溶液を超音波噴霧器で煙霧体とし、Ｎ₂ ガス
をキャリアガスとしてガス流量４ｌ／ｍｉｎで８００℃
に加熱した反応器へ導入し、熱分解することにより、目
的とする複酸化物粉末を得た。ここで得られた粉末は、
Ｘ線回折パターンより、Ｃａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃ で表わ
されるペロブスカイト型構造であることが判明した。ま
た、この粉末は、体積平均粒子径０．２７μm 、結晶子
サイズが２５０オングストロームで、紫外線吸収能０．
７０、透明性９０％であった。

【００６６】合成例４ 塩化カルシウム９．５×１０^-2モル、塩化ストロンチウ
ム５×１０^-3モル及び塩化チタン１×１０^-1モルを、イ
オン交換水４００mlに溶解する以外は合成例１と同様の
操作を行った。得られた粉末は、Ｘ線回折パターンよ
り、（Ｃａ，Ｓｒ）ＴｉＯ₃ で表わされるペロブスカイ
ト型構造であることが判明した。また、この粉末は、体
積平均粒子径０．４μm 、結晶子サイズが２２５オング
ストロームであり、紫外線吸収能０．６０、透明性９
３．５％であった。

【００６７】合成例５ 塩化カルシウム１×１０^-1モル及び塩化チタン１×１０
^-1モルをイオン交換水４００mlに溶解した。次いで、シ
ュウ酸２×１０^-1モルをイオン交換水４００mlに溶解
し、この溶液を攪拌しながら１００℃に加熱し、上記塩
化物水溶液を２０秒で投入して１０分間攪拌を続けた
後、炭酸カリウム水溶液を添加して中和し、５時間熟成
した。熟成終了後、沈澱物を濾過・洗浄し、１００℃で
乾燥した。得られた粉末を粉砕後７００℃で１時間仮焼
して、目的の複酸化物粉末を得た。得られた粉末は、Ｘ
線回折パターンより、ＣａＴｉＯ₃ で表わされるペロブ
スカイト型構造であることが判明した。また、この粉末
の体積平均粒子径は０．３３μm 、結晶子サイズが２１
５オングストロームであり、紫外線吸収能０．７２、透
明性８９．５％であった。

【００６８】合成例６ 塩化ストロンチウム１×１０^-1モル、塩化チタン１×１
０^-1モルをイオン交換水３００mlとエチルアルコール１
００mlの混合溶液に溶解した。次いで、シュウ酸２×１
０^-1モルをエチルアルコール４００mlに溶解し、この溶
液を攪拌しながら７０℃に加熱し、上記塩化物水溶液を
２０秒で投入して１０分間攪拌を続けた後、アンモニア
水を添加して中和し、５時間熟成した。熟成終了後、沈
澱物を濾過・洗浄し、１００℃で乾燥した。得られた粉
末を粉砕後８００℃で１時間仮焼して、目的の複酸化物
粉末を得た。得られた粉末は、Ｘ線回折パターンより、
ＳｒＴｉＯ₃ で表わされるペロブスカイト型構造である
ことが判明した。また、この粉末の体積平均粒子径は
０．６５μm 、結晶子サイズが２５０オングストローム
であり、紫外線吸収能０．６０、透明性８８．８％であ
った。

【００６９】合成例７ 塩化ストロンチウムを塩化パリウムとする以外は合成例
６と同様の操作を行った。得られた粉末は、Ｘ線回折パ
ターンより、ＢａＴｉＯ₃ で表わされるペロブスカイト
型構造であることが判明した。また、この粉末の体積平
均粒子径は０．５３μm 、結晶子サイズが２４５オング
ストロームであり、紫外線吸収能０．６５、透明性９
２．７％であった。

【００７０】合成例８ 塩化カルシウム９．５×１０^-2モル、塩化セリウム５×
１０^-3モル及び塩化チタン１×１０^-1モルを、イオン交
換水４００mlに溶解した。次いで、シュウ酸２×１０^-1
モルをイオン交換水４００mlに溶解し、この溶液を攪拌
しながら１００℃に加熱し、上記塩化物水溶液を２０秒
で投入して１０分間攪拌を続けた後、炭酸カリウム水溶
液を添加して中和し、５時間熟成した。熟成終了後、沈
澱物を濾過・洗浄し、１００℃で乾燥した。得られた粉
末を粉砕後７００℃で１時間仮焼して、目的の複酸化物
粉末を得た。得られた粉末は、Ｘ線回折パターンより、
（Ｃａ，Ｃｅ）ＴｉＯ₃ で表わされるペロブスカイト型
構造であることが判明した。また、この粉末の体積平均
粒子径は０．３５μm 、結晶子サイズが２０５オングス
トロームであり、紫外線吸収能０．７５、透明性９０％
であった。

【００７１】合成例９ 塩化カルシウム３×１０^-1モル及び塩化チタン３×１０
^-1モルを、イオン交換水３００mlに溶解した。次いで４
８％水酸化ナトリウム水溶液１３０ｇにイオン交換水４
０ｇを加えた水溶液を攪拌しながら４０℃に加熱し、上
記塩化物水溶液を５ml／ｍｉｎで滴下し、１時間熟成を
行った。熟成終了後、スラリー濃度（ＣａＴｉＯ₃ 換
算）となるようにイオン交換水を添加した。次いで、得
られたスラリー６００mlをステンレス製の１リットルの
容器に分取し、攪拌しながら１５０℃で５時間水熱処理
を行った。処理終了後、生成物を濾過し、十分に洗浄し
た後、１００℃で乾燥して、目的の複酸化物粉末を得
た。得られた粉末は、Ｘ線回折パターンより、ＣａＴｉ
Ｏ₃ で表わされるペロブスカイト型構造であることが判
明した。また、この粉末の体積平均粒子径は０．８７μ
m 、結晶子サイズが２７０オングストロームであり、紫
外線吸収能０．６３、透明性８７％であった。

【００７２】合成例１０ 塩化カルシウム１×１０^-1モル、塩化チタン７．５×１
０^-2モル及びオキシ塩化ジルコニウム２．５×１０^-2モ
ルを、イオン交換水４００mlに溶解した。次いで、シュ
ウ酸２×１０^-1モルをイオン交換水４００mlに溶解し、
この溶液を攪拌しながら１００℃に加熱し、上記塩化物
水溶液を１０分で滴下して１０分間攪拌を続けた後、炭
酸カリウム水溶液を添加して中和し、５時間熟成した。
熟成終了後、沈澱物を濾過・洗浄し、１００℃で乾燥し
た。得られた粉末を粉砕後７００℃で１時間仮焼して、
目的の複酸化物粉末を得た。得られた粉末は、Ｘ線回折
パターンより、Ｃａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃ で表わされるペ
ロブスカイト型構造であることが判明した。また、この
粉末の体積平均粒子径は０．４５μm 、結晶子サイズが
２４０オングストロームであり、紫外線吸収能０．６
２、透明性９２．５％であった。

【００７３】合成例１１ 塩化セリウムを塩化ランタンとし、仮焼温度を８００℃
とする以外は合成例８と同様の操作を行った。得られた
粉末は、Ｘ線回折パターンより、（Ｃａ，Ｌａ）ＴｉＯ
₃ で表わされるペロブスカイト型構造であることが判明
した。また、この粉末の体積平均粒子径は０．３３μm
、結晶子サイズが２０２オングストロームであり、紫
外線吸収能０．７３、透明性９４％であった。

【００７４】合成例１２ 塩化カルシウム９．５×１０^-2モル、塩化セリウム５×
１０^-3モル、塩化チタン９．５×１０^-2モル及びオキシ
塩化ジルコニウム５×１０^-3モルを、イオン交換水２５
０mlとイソプロピルアルコール１５０mlの混合溶液に溶
解した。次いで、シュウ酸２×１０^-1モルをイソプロピ
ルアルコール４００mlに溶解し、この溶液を攪拌しなが
ら８０℃に加熱し、上記塩化物水溶液を３０分で滴下
し、滴下終了後１０分間攪拌を続けた後、アンモニア水
で中和し、２時間熟成を行った。熟成終了後、沈澱物を
濾過・洗浄し、８０℃で真空乾燥した。得られた粉末を
粉砕後７００℃で１時間仮焼して、目的の複酸化物粉末
を得た。得られた粉末は、Ｘ線回折パターンより、（Ｃ
ａ，Ｃｅ）（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃で表わされるペロブスカ
イト型構造であることが判明した。また、この粉末の体
積平均粒子径は０．２９μm 、結晶子サイズが２１５オ
ングストロームであり、紫外線吸収能０．７５、透明性
８９．１％であった。

【００７５】比較合成例１ 仮焼温度を１０００℃とする以外は合成例１と同様の操
作を行った。得られた粉末は、Ｘ線回折パターンより、
Ｃａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃ で表わされるペロブスカイト型
構造であることが判明した。また、この粉末は、体積平
均粒子径１．５μm 、結晶子サイズが３３０オングスト
ロームであり、紫外線吸収能０．２７、透明性８４％で
あった。

【００７６】また、実施例において用いたエーテル変性
シリコーン及びシリコーン油の構造は以下のとおりであ
る。

【００７７】

【表１】（エーテル変性シリコーン） （１）東レダウコーニング社製 ＳＨ−３７７５Ｅ 式（１）において、 R¹ ＝R² ＝CH₃ R³ ＝H(OC₃H₆)_b(OC₂H₄)_aO(CH₂)_p- ｐ＝３、ａ＝７〜１５、ｂ＝０ ｍ＝５０〜１００、ｎ＝１〜５ （２）信越シリコーン社製 ＫＦ−６０１５ 式（１）において、 R¹ ＝R² ＝CH₃ R³ ＝H(OC₃H₆)_b(OC₂H₄)_aO(CH₂)_p- ｐ＝３、ａ＝２〜５、ｂ＝０ ｍ＝２０〜３０、ｎ＝２〜５ （３）日本ユニカ社製 ＦＺ−２１１０Ｃ 式（１）において、 R¹ ＝R² ＝CH₃ R³ ＝C₄H₉(OC₃H₆)_b(OC₂H₄)_aO(CH₂)_p- ｐ＝３、ａ＝０、ｂ＝７〜１３ ｍ＝４〜１０、ｎ＝１〜６ （４）東レダウコーニング社製 ＤＣ Ｑ２−２５００ 式（２）において、 R⁵ ＝CH₃、R⁶=C₁₂H₂₅ R⁷ ＝-(OC₂H₄)_q-(OC₃H₆)_r-OH ｑ＝１０〜３０、ｒ＝１０〜３０ Ｑ＝-(CH₂)₃- ｘ＝０、ｙ＝３０〜７０、ｚ＝１〜６ （シリコーン油） （１）オルガノポリシロキサンＢ

【００７８】

【化５】

【００７９】実施例１（化粧水） 以下に示す組成の２層タイプ化粧水を常法に従って製造
した。得られた化粧水は、紫外線防御効果に優れ、安全
性及び安定性も良好であった。

【００８０】

【表２】 （組成） （重量％） 合成例４の複酸化物粉末 ５．０ エタノール ２５．０ グリセリン １０．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ポリエチレングリコール１５００ ４．０ ポリオキシエチレンオレイルエーテル(20E.O.) １．０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(30E.O.) ０．５ 香料 ０．２ 精製水 バランス

【００８１】実施例２（乳液） 以下に示す組成の乳液を常法に従って製造した。得られ
た乳液は紫外線防御効果に優れ、安全性及び安定性も良
好であった。

【００８２】

【表３】 （組成） （重量％） 合成例６の複酸化物粉末 １５．０ セタノール １．０ スクワラン ５．０ オリーブ油 ５．０ ホホバ油 ２．０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(10E.O.) １．０ モノステアリン酸ソルビタン １．０ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ エタノール ３．０ グリセリン ５．０ １，３−ブチレングリコール ４．０ 香料 ０．１ 精製水 バランス ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０

【００８３】実施例３（乳液） 以下に示す組成の乳液を常法に従って製造した。得られ
た乳液は紫外線防御効果、安全性及び安定性に優れたも
のであった。

【００８４】

【表４】 （組成） （重量％） 合成例２の複酸化物粉末 １０．０ エーテル変性シリコーン （日本ユニカ社製 ＦＺ−２１１０Ｃ） ２．０ エーテル変性シリコーン （信越シリコーン社製 ＫＦ−６０１５） １．５ エーテル変性シリコーン （東レダウコーニング社製 ＤＣ Ｑ２−２５００） ２．０ メチルポリシロキサン(6cs) ２０．０ オクタメチルテトラシクロシロキサン ２０．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルベンゾイルメタン ２．０ シリコーン油（オルガノポリシロキサンＢ） １．０ スクワラン ２．０ ミリスチルオクチルドデシル １．０ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ グリセリン ５．０ 香料 ０．１ 精製水 バランス

【００８５】実施例４（クリーム） 以下に示す組成のクリームを常法に従って製造した。得
られたクリームは紫外線防御効果、安全性及び安定性に
優れたものであった。

【００８６】

【表５】 （組成） （重量％） 合成例２の複酸化物粉末 １０．０ ステアリン酸 ２．０ セタノール １．０ コレステロール １．０ スクワラン １０．０ オリーブ油 ５．０ ホホバ油 ５．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルベンゾイルメタン ２．０ セチルリン酸 ０．５ モノステアリン酸ソルビタン ２．０ ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油(40E.O.) ０．５ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ グリセリン ６．０ ジプロピレングリコール ４．０ Ｌ−アルギニン ０．３ 香料 ０．１ 精製水 バランス

【００８７】実施例５（クリーム） 表６及び表７に示す組成のクリームを常法に従って製造
し、その紫外線防御効果、安全性及び安定性を評価し
た。結果を表６及び表７に示す。

【００８８】（評価方法） （１）紫外線防御効果：クリームを人背部に塗布し、紫
外線ランプを照射したときのＰＦＢ値を求めた。

【００８９】（２）安全性（パッチテスト）：１０人の
パネラーに、各クリームを塗布したときの皮膚刺激を以
下の基準に従って評価した。 ◎：１０人中、１人以下に紅斑を確認した。 ○：１０人中、２〜３人以下に紅斑を確認した。 △：１０人中、４〜６人以下に紅斑を確認した。 ×：１０人中、７人以上に紅斑を確認した。

【００９０】（３）安定性（光暴露試験）：各クリーム
をサンプル管に入れ、屋上にて太陽光を２週間暴露させ
た後のクリームの状態を目視により評価した。

【００９１】

【表６】

【００９２】

【表７】

【００９３】表６及び表７の結果から明らかなように、
本発明のクリームは比較品に比べ、紫外線防御効果に優
れたものであった。また、安全性及び安定性も良好であ
った。

【００９４】実施例６（クリーム） 以下に示す組成のクリームを常法に従って製造した。得
られたクリームは、紫外線防御効果に優れ、安全性及び
安定性も良好であった。

【００９５】

【表８】 （組成） （重量％） 合成例１２の複酸化物粉末 １０．０ エーテル変性シリコーン （東レダウコーニング社製 ＳＨ３７７５Ｅ） ２．０ α−モノメチル分岐イソステアリルグリセリルエーテル ２．０ エーテル変性シリコーン （信越シリコーン社製 ＫＦ−６０１５） ２．０ メチルポリシロキサン(6cs) ５．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルベンゾイルメタン ２．０ オクタメチルテトラシクロシロキサン １５．０ スクワラン ２．０ ミリスチルオクチルドデシル １．０ 硫酸マグネシウム ０．５ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ ポリメチルシルセスキオキサン粉末 ４．０ 香料 ０．１ 精製水 バランス

【００９６】実施例７（クリーム） 以下に示す組成のクリームを常法に従って製造した。得
られたクリームは紫外線防御効果に優れ、安全性及び安
定性も良好であった。

【００９７】

【表９】 （組成） （重量％） 合成例１０の複酸化物粉末 １０．０ アルキルグリセリルエーテル変性シリコーン １．５ エーテル変性シリコーン （信越シリコーン社製 ＫＦ−６０１５） ０．５ メチルポリシロキサン(6cs) ５．０ オクタメチルテトラシクロシロキサン ２０．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ スクワラン ２．０ ミリスチルオクチルドデシル １．０ デキストリン脂肪酸エステル ０．５ 硫酸マグネシウム ０．５ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ グリセリン ６．０ ジグリセリン ２．０ ポリメチルシルセスキオキサン粉末 ４．０ 香料 ０．１ 精製水 バランス

【００９８】実施例８（エアゾール化粧料） 以下に示す組成のエアゾール化粧料を常法に従って製造
した。得られたエアゾール化粧料は紫外線防御効果に優
れ、安全性及び安定性も良好であった。

【００９９】

【表１０】 （組成） （重量％） 合成例８の複酸化物粉末 ５．０ トリクロサン ０．０１ アルミニウムヒドロキシクロライド １．５ タルク １．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ミリスチン酸イソプロピル ２．０ グリセリン ４．０ 香料 ０．２ 噴射剤 バランス

【０１００】実施例９（油性ファンデーション） 以下に示す組成の油性ファンデーションを常法に従って
製造した。得られた油性ファンデーションは紫外線防御
効果に優れ、安全性及び安定性も良好であった。

【０１０１】

【表１１】 （組成） （重量％） 合成例１１の複酸化物粉末 ２０．０ スクワラン ２３．８ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ミリスチン酸オクチルドデシル ５．０ マイクロクリスタリンワックス ６．０ ジグリセリン １０．０ カオリン １０．０ タルク １０．０ 着色顔料 １５．０ 香料 ０．２

【０１０２】実施例１０（液状乳化ファンデーション） 以下に示す組成の液状乳化ファンデーションを常法に従
って製造した。得られた液状乳化ファンデーションは紫
外線防御効果に優れ、安全性及び安定性も良好であっ
た。

【０１０３】

【表１２】 （組成） （重量％） シリコーン処理した合成例１２の複酸化物粉末 ５．０ シリコーン処理セリサイト ２．０ シリコーン処理タルク ３．０ シリコーン処理ベンガラ ０．４ シリコーン処理酸化鉄黄 ０．７ シリコーン処理酸化鉄黒 ０．１ スクワラン ４．０ メチルポリシロキサン(6cs) ５．０ オクタメチルテトラシクロシロキサン １２．０ ２−エチルヘキシル−ｐ−メトキシシンナメート ３．０ ４−メトキシ−４′−ｔ−ブチルベンゾイルメタン ２．０ α−モノメチル分岐イソステアリルグリセリルエーテル １．０ エーテル変性シリコーン （日本ユニカ社製 ＦＺ−２１１０Ｃ） １．０ エーテル変性シリコーン （信越シリコーン社製 ＫＦ−６０１５） １．０ アルミニウムジステアレート ０．２ 硫酸マグネシウム ０．７ ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセライド ２．０ グリセリン ３．０ ブチルパラベン ０．１ メチルパラベン ０．１ 香料 ０．１ 精製水 バランス 製

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ Ａ６１Ｋ 7/42 Ａ６１Ｋ 7/42 7/44 7/44 (72)発明者 鈴木 裕二 東京都墨田区文花２−１−３ 花王株式 会社研究所内 (72)発明者 衣田 幸司 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 阪口 美喜夫 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (72)発明者 湯沢 正幸 和歌山県和歌山市湊1334 花王株式会社 研究所内 (56)参考文献 特開 平４−5223（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−339121（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−258712（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) A61K 7/00 - 7/50

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（ａ）及び（ｂ）： （ａ）Ｃａ（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃、（Ｃａ，Ｓｒ）Ｔｉ
   Ｏ₃、ＣａＴｉＯ₃、ＳｒＴｉＯ₃、ＢａＴｉＯ₃、ＣａＺ
   ｒＯ₃、ＳｒＺｒＯ₃、（Ｃａ，Ｓｒ）ＺｒＯ₃、（Ｃ
   ａ，Ｓｒ）（Ｔｉ，Ｚｒ）Ｏ₃、（Ｃａ，Ｌａ）Ｔｉ
   Ｏ₃、（Ｃａ，Ｃｅ）ＴｉＯ₃又は（Ｃａ，Ｃｅ）（Ｔ
   ｉ，Ｚｒ）Ｏ₃で表わされるペロブスカイト型構造を有
   する複酸化物又はその固溶体であって、体積平均粒子径
   が１μｍ以下で、かつＸ線回折による結晶子サイズが１
   ５０〜３００オングストロームである粒子、 （ｂ）有機系紫外線吸収剤 を含有する紫外線防御化粧料。
2. 【請求項２】 成分（ａ）が、成分（ａ）１重量部と硫
   酸バリウム１９重量部を混合した錠剤試料の反射スペク
   トル測定で、２５０〜３８０nmの紫外線領域での平均吸
   光度が０．６以上のものである請求項１記載の紫外線防
   御化粧料。
3. 【請求項３】 成分（ａ）が、成分（ａ）１重量部と硫
   酸バリウム１９重量部を混合した錠剤試料の反射スペク
   トル測定で、５００nmでの反射率が８５％以上のもので
   ある請求項１又は２記載の紫外線防御化粧料。
4. 【請求項４】 更に、エーテル変性シリコーン又はシリ
   コーン油を含有する請求項１〜３のいずれか１項記載の
   紫外線防御化粧料。