CN116725903A - 化妆用基剂、包含其的化妆品和油包水型防晒化妆品 - Google Patents
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Abstract
提供一种化妆用基剂、包含其的化妆品和油包水型防晒化妆品,所述化妆用基剂的保湿效果高,涂布时的发粘感少,即使涂布在湿肌肤上也能够感到厚度感,与粉体合用时,即使再次与水分接触、擦蹭也不泛白,不产生干燥感或发粘感,与紫外线散射剂合用时能够提高SPF。上述化妆用基剂的特征在于,其由式(1)所示的环氧烷衍生物构成。
Description
技术领域
本发明涉及一种化妆用基剂、包含该化妆用基剂的化妆品和油包水型防晒化妆品。
背景技术
(第一方面的背景技术)
化妆品是用于美化人的身体、提高魅力、保持皮肤或毛发健康而使用的,分为彩妆化妆品、护肤化妆品、身体护理、护发化妆品等。化妆品由水、油剂、保湿剂、表面活性剂等各种基剂构成,其中,通过使环氧乙烷(EO)或环氧丙烷(PO)等开环加成聚合得到的环氧烷衍生物,由于可通过控制EO或PO的加成摩尔数或加成形态来控制亲水性/亲油性的平衡和分子量,因此作为化妆用基剂以各种目的配入。
例如,专利文献1中提出了一种含有甘油聚氧化烯二醇的单酯或单醚的卸妆剂。专利文献1中公开了该卸妆剂的卸妆力优异,而且用水清洗时无油腻感,清洗性和触感良好。进一步,专利文献2中提出了一种含有甘油、聚氧化烯多元醇醚、增稠剂的凝胶状化妆品。专利文献2中公开了该凝胶状化妆品涂布时的延展性优异,使用感良好。
如这样,化妆品除了清洗或保湿这样的主要功能以外,还重视无油腻感或无发粘感、肌肤上的铺展性、涂布时的厚度感等使用感。但如果为了提高保湿效果而增加保湿剂配入量的话,由于化妆品发粘而使用感下降,因此需要发粘感少且保湿效果高的保湿剂。此外,使用者使用化妆品的场景有洗脸后或入浴后等多种场景,肌肤湿了的情况下,大多无法获得所期望的使用感。涂布时的厚度感例如是能够赋予化妆品以高级感的人气使用感,但在湿肌肤上直接涂抹化妆品时,存在不易感到厚度感这样的问题。
作为控制使用感的方法,还有将粉体配入化妆品中的方法。作为化妆用的粉体,已知有云母或滑石这样的矿物来源成分、氧化钛等紫外线散射剂、二氧化硅粉体、有机硅聚合物等。这些粉体可控制在肌肤上的铺展性或附着性、使用性、耐久性等。但由于粉体分散在油剂或水等液体中,因此容易发生硬结块或相分离(分色、排液等)。因此,对提高粉体分散性的方法进行了各种探讨。
例如,专利文献3中提出了一种由聚氧乙烯-聚氧丙烯癸基十四烷基醚、乙醇、树脂系粉体、水构成的液状化妆品。专利文献3中公开了该液状化妆品具有可耐低温保存的稳定性。
作为使用了粉体的代表性化妆品,有防晒化妆品。为了赋予防晒效果而使用紫外线散射剂或紫外线吸收剂,但近年来,仅配入皮肤刺激少的紫外线散射剂的“无化学成分”化妆品增多。另一方面,没有配入紫外线吸收剂的无化学成分配方难以提高防晒系数(SunProtection Factor:SPF)。
专利文献4中提出了一种含有2-乙基己酸2-乙基己酯和/或2-乙基己酸异壬酯、紫外线吸收剂、紫外线散射剂、硅油、聚氧乙烯甲基聚硅氧烷共聚物的化妆品。专利文献4中公开了该化妆品通过稳定均匀地分散粉体并提高重分散性,能够实现不泛白、具有透明感的上妆自然的高SPF值。此外,专利文献5中提出了一种通过含有特定的环氧烷衍生物和聚甘油衍生物来提高防晒化妆品中使用的疏水化处理粉体的分散性的方法。专利文献5中公开了该分散体的湿润感或无发粘感、粉体的分散稳定性和乳化稳定性得到了改善。
(第二方面的背景技术)
防晒化妆品具有保护肌肤免受紫外线损伤的作用,适用于脸或颈、手、臂或脚等全身大范围。因此需要无发涩或无发粘感、涂开容易性等舒适触感或使用感、良好的紫外线防御效果和使其持久的耐水性或耐摩擦性。油包水型防晒化妆品由于外相为油,因此具有不易发涩、耐水性优异等优点。但油包水型防晒化妆品容易发粘,特别是为了获得高紫外线防御效果而越增多紫外线防御剂的配入量,有时发粘感越强或越不易涂开。此外,为了减少发粘感而由低粘度的油剂构成的防晒剂,存在向被冬季的空气或空调的风干燥的肌肤上涂布时发生卡挂、特别不易涂开的问题。
例如,专利文献6中提出了一种通过含有有机紫外线防御剂、氧化锌、以亲水性片段(所述亲水性片段以N-酰基亚烷基亚胺为重复单元)和有机聚硅氧烷片段为结构单元的聚合物、丙烯酸酯系树脂粉体、有机硅树脂、硅油、水而紫外线防御效果优异并且无发粘感、无油腻感优异的油包水型乳化化妆品。
专利文献7中提出了一种通过含有特定的苯并三唑型紫外线吸收剂、表面活性剂、电解质和特定的有机硅化合物而在具有高紫外线防御力的同时涂布时的铺展性好、不产生发粘感的油包水型乳化防晒化妆品。
作为使紫外线防御效果持续的方法之一,可列举提高防晒化妆品的耐摩擦性。近年来,为了应对传染病的感染而带口罩的机会增多,为了防止由有无口罩导致脸日晒程度不同,需要在口罩下面也涂布防晒剂。但纠正口罩移位时或摘带口罩时,如果用手指从口罩上方按压或佩戴易与脸贴合的密贴型口罩的话,口罩与脸容易擦蹭,防晒化妆品有时发生脱落。因此,要求能够形成对擦蹭强的化妆膜。
专利文献8中提出了一种通过组合熔点60℃以上的烷基改性有机硅蜡、疏水化处理紫外线散射剂、水而发粘感少且耐摩擦性优异的防晒用油包水型乳化化妆品。
(第三方面的背景技术)
保护皮肤免受紫外线损伤是护肤或身体护理中的重要问题,开发了各种防晒化妆品。防晒化妆品中使用具有紫外线防御能力的紫外线吸收剂或紫外线散射剂,但如果为了达到高水准的防晒效果而大量配入紫外线散射剂的话,就会存在涂布后发生发涩或泛白这样的问题。为了获得舒适的触感或使用感、良好的紫外线防御效果,需要抑制紫外线散射剂的配入量。
油包水型化妆品由于连续相为油,因此具有不易发生紫外线散射剂固有的发涩感且耐水性优异等优点。
例如,专利文献9中提出了一种通过含有紫外线吸收剂、紫外线散射剂、新戊酸异癸酯和硅油而紫外线防御效果优异且使用性、稳定性、清洗性优异的水包油型或油包水型防晒化妆品。
此外,防晒化妆品多用作化妆前的底妆。特别是在使用多量使用了吸油性粉体的粉底等彩妆化妆品前涂布油包水型的防晒化妆品的话,有时防晒化妆品的油分被吸,涂布膜上产生涂抹不均。
专利文献10中提出了一种组合了侧链具有碳硅氧烷枝状结构的乙烯系聚合物、疏水化处理粉体和季戊四醇脂肪酸酯的油包水型乳化化妆品,粉底可很好地附着于该油包水型乳化化妆品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2000-143441号公报
专利文献2:日本特开2017-128524号公报
专利文献3:日本特开2017-203000号公报
专利文献4:日本特开2007-145722号公报
专利文献5:日本特开2007-106715号公报
专利文献6:日本特开2016-69282号公报
专利文献7:日本特开2008-247897号公报
专利文献8:日本特开2020-97576号公报
专利文献9:日本特开2010-222349号公报
专利文献10:日本特开2016-160191号公报
发明内容
发明要解决的问题
(第一方面要解决的问题)
如专利文献1和专利文献2中所记载的那样,对提高化妆品的使用感进行了各种尝试。但不能说保湿效果、涂布时的无发粘感和在湿肌肤上涂布时的厚度感等使用感得到了充分提高,仍然存在想要进一步改善这些使用感这样的要求。
此外,如专利文献3~专利文献5中所记载的那样,对提高化妆品中使用的粉体的分散性进行了各种尝试。但在夏季的高湿度下或出汗这样的状况下,涂布后通过与汗或水分混合、擦蹭,有时粉体在肌肤上重分散。这样的情况下,使用已知的技术,有时产生泛白或者发生部分的干燥感或发粘感。
本发明第一方面要解决的问题是提供一种化妆用基剂和化妆品,其保湿效果高,涂布时的发粘感少,即使涂布在湿肌肤上也能够感到厚度感,与粉体合用时,即使再次与水分接触、擦蹭时也不泛白,不发生干燥感或发粘感,与紫外线散射剂合用时能够提高SPF。
(第二方面要解决的问题)
专利文献6和7中提出了一种降低了发粘感的油包水型防晒化妆品。但根据本发明人的探讨,专利文献6中提出的油包水型乳化化妆品的涂开容易性不充分。此外,专利文献7中提出的油包水型乳化防晒化妆品向干燥肌肤的涂开容易性、高紫外线防御效果的持久性方面不充分。
此外,专利文献8中提出了一种降低了发粘感并且通过提高耐摩擦性而有望提高持久性的防晒用油包水型乳化化妆品。但根据本发明人的探讨,专利文献3中提出的防晒用油包水型乳化化妆品在涂开容易性方面不充分。
本发明第二方面要解决的问题是提供一种油包水型防晒化妆品,其通过SPF提高成分提高紫外线防御效果,不发粘,即使在干燥肌肤上也能够进行全身涂开,形成对擦蹭强的化妆膜。
(第三方面要解决的问题)
专利文献9中提出了一种使用性、稳定性等优异的油包水型防晒化妆品。但油包水型化妆品容易发生由油的使用感导致的发粘感。此外,夏季出汗时,由于汗中包含水分和盐分,所以发生重乳化,有时涂布膜塌掉(化妆品脱落)。因此,专利文献9中提出的油包水型防晒化妆品的出汗时的不易脱落性或紫外线防御效果的提高性不充分。
此外,专利文献10中提出了一种用作化妆前的底妆时粉底可很好地附着的油包水型乳化化妆品,认为该油包水型乳化化妆品能够适用于紫外线防御化妆品等。但专利文献10中提出的油包水型乳化化妆品在出汗时的不易脱落性方面不充分。
本发明第三方面要解决的问题是提供一种油包水型防晒化妆品,其通过SPF提高成分在抑制紫外线散射剂配入量的同时提高紫外线防御效果,出汗时不易脱落,能够抑制粉底等彩妆化妆品的涂抹不均。
解决问题的方案
即,本发明提供一种具有下述特征的化妆用基剂、化妆品和油包水型防晒化妆品。
[1]一种化妆用基剂,其特征在于,由式(1)所示的环氧烷衍生物构成。
[化学式1]
(式(1)中,AO表示碳原子数3~4的氧化烯基(oxyalkylene;氧亚烷基),EO表示氧乙烯基(oxyethylene;氧亚乙基),a表示所述碳原子数3~4的氧化烯基的加成摩尔数,b表示所述氧乙烯基的加成摩尔数,a表示0~50的数,b表示1~50的数,a+b≥10,0≤a/b≤2。当式(1)所示的环氧烷衍生物同时具有所述碳原子数3~4的氧化烯基和所述氧乙烯基时,所述碳原子数3~4的氧化烯基与所述氧乙烯基加成为无规状或嵌段状,嵌段加成时的排列顺序任意。)
[2]如[1]所述的化妆用基剂,其为保湿剂。
[3]如[1]或[2]所述的化妆用基剂,其为化妆用分散剂。
[4]如[1]或[2]所述的化妆用基剂,其为SPF提高剂。
[5]一种化妆品,其含有0.1~20质量%的[1]~[4]中任一项所述的化妆用基剂。
[6]一种油包水型防晒化妆品,其包含下述的成分(A)0.5~10质量%、成分(B)5~35质量%、成分(C)1~30质量%、成分(D)5~35质量%。
(A)[1]~[4]中任一项所述的化妆用基剂
(B)紫外线散射剂
(C)25℃下液状的酯油
(D)25℃下的运动粘度为1~20mm2/s的直链硅油
[7]一种油包水型防晒化妆品,其包含下述的成分(A)0.5~10质量%、成分(B)5~35质量%、成分(E)0.1~5质量%、成分(F)0.1~5质量%。
(A)[1]~[4]中任一项所述的化妆用基剂
(B)紫外线散射剂
(E)糊精脂肪酸酯或蔗糖脂肪酸酯
(F)阳离子改性粘土矿物
发明效果
根据本发明第一方面的由在甘油的1位羟基上加成聚合了环氧烷的环氧烷衍生物构成的化妆用基剂和化妆品,保湿效果高,涂布时的发粘感少,即使涂布在湿肌肤上也能够感到厚度感,涂布后再次与水分接触、擦蹭时也不泛白,不发生干燥感或发粘感,与紫外线散射剂合用时能够提高SPF。
根据本发明第二方面的油包水型防晒化妆品,通过SPF提高成分提高紫外线防御效果,不发粘,能够在干燥肌肤上进行全身涂开,能够形成对擦蹭强的化妆膜。
根据本发明第三方面的油包水型防晒化妆品,通过SPF提高成分在抑制紫外线散射剂配入量的同时提高紫外线防御效果,出汗时不易脱落,能够抑制粉底等彩妆化妆品的涂抹不均。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式进行说明。
本说明书中使用记号“~”规定的数值范围包含“~”两端(下限和上限)的数值。例如,“2~5”表示2以上且5以下。
[第一方面:化妆用基剂及其用途]
(环氧烷衍生物)
本发明第一方面的化妆用基剂的一个实施方式涉及特征在于由式(1)所示的环氧烷衍生物构成的化妆用基剂和包含上述化妆用基剂的组合物。
[化学式2]
式(1)中,A0表示碳原子数3~4的氧化烯基,E0表示氧乙烯基,a表示所述碳原子数3~4的氧化烯基的加成摩尔数,b表示所述氧乙烯基的加成摩尔数,a表示0~50的数,b表示1~50的数,a+b≥10,0≤a/b≤2。所述碳原子数3~4的氧化烯基与所述氧乙烯基加成为无规状或嵌段状,嵌段加成时的排列顺序任意。
通过将a设为50以下,触感上不易产生发粘感,能够提高SPF提高效果,提高涂开容易性,提高化妆膜对擦蹭的强度,提高出汗时的不易脱落性。因此,a虽设为0~50,但优选0~40,最优选0~30。
通过将b设为1以上,能够提高涂布时的厚度感或SPF提高效果,不易产生干燥感或泛白,提高涂开容易性,降低发粘感,提高化妆膜对擦蹭的强度,提高抑制化妆涂抹不均的效果。此外,通过将b设为50以下,不易产生发粘感,能够提高化妆膜对擦蹭的强度,提高出汗时的不易脱落性。因此,b虽设为1~50,但优选10~40,最优选15~30。
通过将a+b设为10以上,能够提高保湿效果或涂布时的厚度感,不易产生干燥感或泛白,提高对干燥肌肤的涂开容易性和化妆膜对擦蹭的强度,提高抑制化妆涂抹不均的效果。因此,a+b虽设为10以上,但最优选20以上。对a+b的上限没有特别限定,但优选设为50以下。
a大于0时,碳原子数3~4的氧化烯基与氧乙烯基E0加成为无规状或嵌段状。加成为嵌段状时的排列顺序任意。a大于0时,碳原子数3~4的氧化烯基与氧乙烯基E0优选加成为无规状。
通过将a/b设为2以下,能够提高保湿效果,触感上不易产生发粘感,提高SPF提高效果、化妆膜对擦蹭的强度和涂开容易性,提高出汗时的不易脱落性,抑制化妆涂抹不均。因此,a/b虽设为2以下,但最优选1.2以下。a/b的下限值虽为0,但也可设为0.3以上。
作为碳原子数3~4的氧化烯基,可列举氧丙烯基或氧丁烯基,但最优选氧丙烯基。予以说明的是,式(1)所示的环氧烷衍生物可仅具有氧丙烯基和氧丁烯基中的一者,也可同时具有二者。同时具有二者时,氧丙烯基和氧丁烯基可为无规状和嵌段状中的任一种。加成为嵌段状时的排列顺序任意。
式(1)所示的环氧烷衍生物具有在甘油的三个羟基中的1位羟基上加成有环氧烷的单醚结构。单醚物纯度优选80%以上,更优选90%以上,进一步优选95%以上。对单醚物纯度的上限没有特别限定,可设为100%以下。
单醚物纯度可使用通过1H-NMR测定得到的峰积分值,由下式算出。
[数学式1]
x表示将仅在单醚物中检测出的源自甘油2位次甲基的约3.3ppm的峰积分值作为1时的、源自加成了环氧乙烷的甘油1,3位亚甲基的约2.4ppm附近的峰积分值。但检测不到源自单醚物的甘油2位次甲基的约3.3ppm的峰积分值时,将单醚物纯度作为0。
式(1)所示的环氧烷衍生物可通过公知的方法制备。碱催化剂下,在50~160℃、0.5MPa(表压)以下对烷基醇加成聚合环氧烷,所述烷基醇例如为对甘油的1位羟基以外进行了保护的异亚丙基二醇(isopropylidene glycol)。使用两种以上的环氧烷时,无规物的情况下,预先混合两种以上的环氧烷后再加成聚合,嵌段物的情况下,可在聚合AO后再聚合EO,也可在聚合EO后再聚合AO。然后,添加盐酸、磷酸、醋酸等酸进行脱缩醛化,用氢氧化钾、氢氧化钠等碱中和过量的酸,再去除水分和中和盐,由此可得到环氧烷衍生物。
(化妆用基剂)
式(1)所示的环氧烷衍生物可作为原料(化妆用基剂)配入化妆品中。
将式(1)所示的环氧烷衍生物用作保湿剂时,能够发挥高保湿效果,不发粘,即使涂布在湿肌肤上也能够感到厚度感。
将式(1)所示的环氧烷衍生物用作与粉体合用的化妆用分散剂时,涂布后再次与水分接触、擦蹭时也不泛白,不产生干燥感或发粘感。特别是将本发明的环氧烷衍生物用作与无机系紫外线散射剂合用的SPF提高剂(SPF boosting agent)时,可提高SPF。
对式(1)所示的环氧烷衍生物的配入比例没有特别限定,但期望添加浓度为0.1~20质量%。优选0.5~15质量%,更优选1~15质量%,最优选1~10质量%。
此外,作为包含式(1)所示的环氧烷衍生物的化妆品的组合物,可根据用途添加水和通常配入化妆品中的添加成分,例如油性基剂、表面活性剂、醇类、多元醇、保湿剂、高分子·增稠·凝胶化剂、抗氧化剂、防腐剂、杀菌剂、螯合剂、pH调节剂·酸·碱、紫外线吸收剂、美白剂、溶剂、角质剥离·溶解剂、止痒剂、消炎剂、止汗剂、清凉剂、还原剂·氧化剂、高分子粉体、维生素类及其衍生物类、糖类及其衍生物类、有机酸类、无机粉体类、香料、色素等一般使用的其他成分。
包含式(1)所示的环氧烷衍生物的组合物的剂型任意,可为溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油双层系、水-油-粉末三层系、凝胶、雾剂、喷剂、摩丝、滚抹剂(roll-on)、棒剂(st ick)等任何剂型。也可为含浸或涂布在无纺布等片上的制剂等。此外,包含式(1)所示的环氧烷衍生物的皮肤外用剂的制品形态也任意,可用于化妆水、乳液、面霜、面膜等脸部化妆品;粉底、口红、眼影等彩妆化妆品;防晒化妆品(防晒剂);身体化妆品;芳香化妆品;卸妆剂、沐浴露等皮肤清洗剂;整发液(hair liquid)、养发露(hair tonic)、护发素、洗发液、冲洗型护发素(rinse)、生发剂等毛发化妆品;软膏等。
(粉体)
与式(1)所示的环氧烷衍生物合用的粉体不限定粉体形状(球状、棒状、针状、板状、无定形状、纺锤状等)和粒子结构(多孔质、无孔质等),但优选平均一次粒径为10μm以下。予以说明的是,粉体粒子的平均粒径可通过基于激光衍射/散射法的粒度分布测定仪来测定。具体地,激光衍射/散射法的情况下,以乙醇为分散溶剂,用激光衍射散射式粒度分布测定仪等来测定。
作为粉体,例如可列举无机粉末(例如,滑石、高岭土、云母、绢云母(sericite)、白云母、金云母、合成云母、红云母、黑云母、蛭石、碳酸镁、碳酸钙、硅酸铝、硅酸钡、硅酸钙、硅酸镁、硅酸锶、钨酸金属盐、镁、二氧化硅、沸石、硫酸钡、煅烧硫酸钙(煅烧石膏)、磷酸钙、氟磷灰石、羟基磷灰石、陶瓷粉、金属碱(例如,豆蔻酸锌、棕榈酸钙、硬脂酸铝)、氮化硼等);有机粉末(例如,聚酰胺树脂粉末(尼龙粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯与丙烯酸的共聚物树脂粉末、苯并胍胺树脂粉末、聚四氟乙烯粉末、纤维素粉末等);无机白色颜料(例如,二氧化钛、氧化锌等);无机红色系颜料(例如,氧化铁(三氧化二铁)、钛酸铁等);无机褐色系颜料(例如,γ-氧化铁等);无机黄色系颜料(例如,黄氧化铁、黄土等);无机黑色系颜料(例如,黑氧化铁、低价氧化钛等);无机紫色系颜料(例如,芒果紫、钴紫等);无机绿色系颜料(例如,氧化铬、氢氧化铬、钛酸钴等);无机蓝色系颜料(例如,群青、普鲁士蓝等);珠光颜料(例如,氧化钛包覆云母、氧化钛包覆氧氯化铋、氧化钛包覆滑石、着色氧化钛包覆云母、氧氯化铋、鱼鳞箔等);金属粉末颜料(例如,铝粉、铜粉等);锆、钡及铝色淀等有机颜料(例如,红色201号、红色202号、红色204号、红色205号、红色220号、红色226号、红色228号、红色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号和蓝色404号等有机颜料、红色3号、红色104号、红色106号、红色227号、红色230号、红色401号、红色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、绿色3号和蓝色1号等);天然色素(例如,叶绿素、β-胡萝卜素等)等。
这些粉体之中,作为紫外线散射剂,也可使用以多肽、氨基酸、有机硅、有机硅树脂等包覆处理或将两种以上复合化后的材料。予以说明的是,紫外线散射剂是指能够反射·散射紫外线而保护皮肤等免受紫外线的物质。作为紫外线散射剂,没有特别限定,可列举微粒状的金属氧化物,例如,氧化锌、氧化钛、氧化铁、氧化锆、氧化铝、氧化铈、氧化钨等。本发明中,最优选氧化锌和氧化钛。
对上述粉体的配入比例没有特别限定,但期望添加浓度为0.1~30质量%。优选1~20%质量。
[第二方面:作为包含化妆用基剂的组合物的油包水型防晒化妆品:其一]
本发明第二方面的组合物的一个实施方式涉及一种油包水型防晒化妆品,其包含下述的成分(A)0.5~10质量%、成分(B)5~35质量%、成分(C)1~30质量%、成分(D)5~35质量%。
(A)式(1)所示的环氧烷衍生物
(B)紫外线散射剂
(C)25℃下液状的酯油
(D)25℃下的运动粘度为1~20mm2/s的直链硅油
〔成分A〕
成分(A)是式(1)所示的环氧烷衍生物。
成分(A)的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为0.5~10质量%,优选1~8质量%,更优选1.5~5质量%。通过增多成分(A)的含量,可充分提高SPF提高效果、向肌肤的涂开容易性。通过使成分(A)的含量不过多,不易产生涂抹不均,并且不易产生发粘感,对擦蹭不易变弱。
〔成分(B)〕
成分(B)是紫外线散射剂。作为本实施方式中可使用的紫外线散射剂的材料,可列举氧化钛、氧化锌、氧化铁、氧化锆、氧化铝等。此外,作为紫外线散射剂,可列举将这些材料微粒化后的材料或复合化后的材料。紫外线散射剂优选包含选自氧化钛和氧化锌中的一种或两种。
用作紫外线散射剂的氧化钛和氧化锌可为通常用于化妆品的氧化钛和氧化锌。优选在肌肤用组合物中含有分散性更优异的材料,例如根据需要通过公知的方法对表面进行了表面处理的材料,具体为对表面进行了疏水化处理的材料。
作为表面处理的方法,可列举:甲基氢聚硅氧烷、甲基聚硅氧烷等的有机硅处理;使用磷酸全氟烷基酯、全氟醇等的氟处理;使用N-酰基谷氨酸等的氨基酸处理;辛基三乙氧基硅烷、辛基三甲氧基硅烷等的烷基烷氧基硅烷处理;卵磷脂处理;金属碱处理;脂肪酸处理;磷酸烷基酯处理等。
成分(B)优选微粒化为平均一次粒径8~80nm大小的材料,更优选10~30nm,特别优选10~20nm。
成分(B)的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为5~35质量%,优选10~30质量%,更优选15~25质量%。通过增多成分(B)的含量,可作为防晒剂获得充分的紫外线防御效果,通过使成分(B)的含量不过多,涂开容易性良好,不易产生不均,不易发生发涩或泛白等对使用感的不良影响。
〔成分(C)〕
成分(C)是25℃下液状的酯油。作为本实施方式中使用的25℃下液状的酯油,优选碳原子数8~28的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸或羟基脂肪酸与碳原子数2~28的直链或支链的饱和或不饱和的醇的酯油,例如可列举:异壬酸异壬酯、异壬酸异十三烷基酯、豆蔻酸异丙酯、豆蔻酸豆蔻基酯、豆蔻酸辛基十二烷基酯、棕榈酸异丙酯、异硬脂酸异丙酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、硬脂酸丁酯、二癸酸新戊二醇酯、2-乙基己酸鲸蜡基酯、2-乙基己酸季戊四醇酯、异硬脂酸异硬脂基酯、三异硬脂酸三羟甲基丙烷、二-2-乙基己酸新戊二醇酯、三-2-乙基己酸三羟甲基丙烷、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、辛酸鲸蜡基酯、油酸油基酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸癸酯、油酸乙酯、芥酸辛基十二烷基酯、硬脂酸异鲸蜡基酯、硬脂酸丁酯、癸二酸二异丙酯、棕榈酸2-乙基己酯、棕榈酸2-己基癸酯、棕榈酸2-庚基十一烷基酯等。
优选碳原子数8~10的饱和或不饱和的脂肪酸或羟基脂肪酸与碳原子数3~10的饱和醇或不饱和醇反应得到的豆蔻酸异丙酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯、癸二酸二异丙酯、二癸酸新戊二醇酯、异壬酸异壬酯,从提高化妆膜对擦蹭的强度的观点出发,更优选豆蔻酸异丙酯、羟基硬脂酸2-乙基己酯。
成分(C)的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为1~30质量%,优选3~25质量%,更优选5~20质量%。通过增多成分(C)的含量,可使向大范围涂开的容易性、化妆膜对擦蹭的强度变得充分,通过使成分(C)的含量不过多,不易发生发粘感,容易涂开。
〔成分(D)〕
成分(D)是25℃下的运动粘度为1~20mm2/s的直链硅油。作为25℃下的运动粘度为1~20mm2/s的直链硅油,可列举二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷等。优选使用二甲基聚硅氧烷。
25℃下的运动粘度为1~20mm2/s的直链硅油的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为5~35质量%,优选10~30质量%,更优选15~25质量%。通过增多成分(D)的含量,可使向大范围涂开的容易性变得充分,通过使成分(D)的含量不过多,可提高对擦蹭的强度或提高化妆品的稳定性。
本实施方式中成分(C)与成分(D)的总添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量,优选10~45质量%,更优选20~35质量%。此外,以成分(C)/[成分(C)+成分(D)]计算的值优选0.10~0.70,更优选0.15~0.60。成分(C)/[成分(C)+成分(D)]的值如果在0.10以上,则对擦蹭的强度和向干燥肌肤的涂开容易性充分提高,如果在0.60以下,则不易发生发粘感,容易涂开。
〔其他成分〕
本实施方式的油包水型防晒化妆品除了上述成分(A)~(D)以外,通常含有水。作为水,例如可列举精制水、自来水、工业用水、去离子水等。本实施方式中水的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量,通常为5~60质量%,优选10~55质量%,更优选15~50质量%。
本实施方式的防晒化妆品除了上述成分(A)~(D)和水以外,还可根据需要,在不损害本实施方式目的的范围内,含有化妆品、准药品(quasi-drugs)、药品等中使用的添加剂。
作为所述添加剂,例如可列举紫外线吸收剂、表面活性剂等。作为紫外线吸收剂,例如可列举对二甲基苯甲酸戊酯、对二甲基氨基苯甲酸2-乙基己酯、4-[N,N-二(2-羟丙基)氨基]苯甲酸乙酯、二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、水杨酸2-乙基己酯、对甲氧基桂皮酸2-乙氧基乙酯、对甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、二对甲氧基桂皮酸单-2-乙基己酸甘油酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、奥克立林(Octocrylene)、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、聚二甲基硅氧烷亚苄基丙二酸二乙酯、双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪等,优选二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、对甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、2,4,6-三[4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基]-1,3,5-三嗪、奥克立林、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷、双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪。更优选二乙基氨基羟基苯甲酰苯甲酸己酯、对甲氧基桂皮酸2-乙基己酯、4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰甲烷和双乙基己氧基酚甲氧基苯基三嗪。这些紫外线吸收剂可根据需要适当选择一种或两种以上使用。
作为表面活性剂,以亲水亲油平衡(Hydrophile-Lipophile Balance:HLB)值3~7的表面活性剂为佳,例如可列举PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、硬脂酸聚甘油酯-2等。优选PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基聚二甲基硅氧烷。
本实施方式的油包水型防晒化妆品含有其他成分时,其他成分相对于油包水型防晒化妆品的总质量的含量优选30质量%以下,更优选0.01质量%~20质量%。
本实施方式的油包水型防晒化妆品通过油性成分与水相成分乳化来形成,可根据通常使用的方法制备。例如可通过如下制备:混合溶解(C)成分和(D)成分等油性成分,边对其搅拌边添加(B)成分,接着添加在水中混合溶解了(A)成分等的水相成分使其乳化。
本实施方式的油包水型防晒化妆品能够以适合于各种用途的形态提供,例如,可作为乳液、霜、凝胶等提供。
[第三方面:作为包含化妆用基剂的组合物的油包水型防晒化妆品:其二]
本发明第三方面的组合物的一个实施方式涉及一种油包水型防晒化妆品,其至少含有成分(A)、成分(B)、成分(E)和成分(F)。
(A)式(1)所示的环氧烷衍生物
(B)紫外线散射剂
(E)糊精脂肪酸酯或蔗糖脂肪酸酯
(F)阳离子改性粘土矿物
〔成分A〕
成分(A)是式(1)所示的环氧烷衍生物。
成分(A)的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为0.5~10质量%,优选1~8质量%,更优选1.5~5质量%。通过增多成分(A)的含量,能够提高SPF提高效果、出汗时的不易脱落性,抑制化妆涂抹不均。通过使成分(A)的含量不过多,能够抑制化妆涂抹不均抑制效果的下降或发粘感的发生。
〔成分B〕
成分(B)是紫外线散射剂。作为成分(B),可使用对第二方面的油包水型防晒化妆品进行说明的紫外线散射剂。
成分(B)的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为5~35质量%,优选10~30质量%,更优选15~25质量%。通过增多成分(B)的含量,可作为防晒化妆品获得充分的紫外线防御效果。通过使成分(B)的含量不过多,不易发生化妆涂抹不均,能够抑制发涩或泛白等使用感的下降。
〔成分(E)〕
成分(E)是糊精脂肪酸酯或蔗糖脂肪酸酯。
本实施方式中使用的糊精脂肪酸酯是脂肪酸与糊精的酯。上述脂肪酸优选碳原子数8~24的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸。糊精的平均聚合度优选10~50,更优选20~30。
作为糊精脂肪酸酯的具体例子,可列举棕榈酸糊精、硬脂酸糊精、油酸糊精、异硬脂酸糊精、豆蔻酸糊精、棕榈酸/2-乙基己酸糊精等。
此外,本实施方式中使用的蔗糖脂肪酸酯是脂肪酸与蔗糖的酯。上述脂肪酸优选碳原子数8~30的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸,更优选碳原子数18~22的直链或支链的饱和或不饱和的脂肪酸。
作为蔗糖脂肪酸酯的具体例子,可列举蔗糖辛酸酯、蔗糖癸酸酯、蔗糖月桂酸酯、蔗糖豆蔻酸酯、蔗糖棕榈酸酯、蔗糖硬脂酸酯、蔗糖油酸酯。
作为成分(E),可使用选自这些中的一种或两种以上。从抑制化妆涂抹不均的观点出发,优选棕榈酸糊精。
成分(E)的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为0.1~5质量%,优选0.5~3质量%,更优选0.5~2质量%。通过增多成分(E)的含量,可提高SPF提高效果,出汗时的不易脱落性、抑制化妆涂抹不均的效果得到充分提高。通过使成分(E)的含量不过多,不易发生使用时的发粘感,可提高出汗时的不易脱落性,容易抑制化妆涂抹不均。
〔成分(F)〕
成分(F)是阳离子改性粘土矿物。成分(F)优选用季铵离子取代的阳离子改性粘土矿物。成分(F)只要是通常的化妆品中使用的就没有限制,但优选将膨润土、锂皂石、水辉石、蒙脱石、硅酸铝镁等层状粘土矿物用季铵盐型阳离子型表面活性剂进行处理得到的材料。
作为成分(F)的具体例子,可列举二甲基二硬脂基铵水辉石、二甲基二硬脂基铵膨润土、苄基二甲基硬脂基铵水辉石、二硬脂基二甲基氯化铵处理的硅酸铝镁等。从抑制化妆涂抹不均的观点出发,优选二甲基二硬脂基铵水辉石。
作为季铵盐型阳离子型表面活性剂的具体例子,可列举十二烷基三甲基氯化铵、豆蔻基三甲基氯化铵、鲸蜡基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、山嵛基三甲基氯化铵、豆蔻基二甲基乙基氯化铵、鲸蜡基二甲基乙基氯化铵、硬脂基二甲基乙基氯化铵、山嵛基二甲基乙基氯化铵、豆蔻基二乙基甲基氯化铵、鲸蜡基二乙基甲基氯化铵、硬脂基二乙基甲基氯化铵、山嵛基二乙基甲基氯化铵、苄基二甲基豆蔻基氯化铵、苄基二甲基鲸蜡基氯化铵、苄基二甲基硬脂基氯化铵、苄基二甲基山嵛基氯化铵、苄基甲基乙基鲸蜡基氯化铵、苄基甲基乙基硬脂基氯化铵、二硬脂基二甲基氯化铵、二山嵛基二羟乙基氯化铵、以及将上述各化合物的氯化物替换为溴化物的物质等、还有甲基硫酸二棕榈基丙基乙基铵等。
成分(F)的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量为0.1~5%,优选0.5~3%,更优选1~2%。通过增多成分(F)的含量,SPF提高效果得到提高,充分获得抑制化妆涂抹不均的效果。通过使成分(F)的含量不过多,SPF提高效果得到提高,出汗时的不易脱落性得到充分提高,充分获得抑制化妆涂抹不均的效果,化妆品的稳定性不易下降。
(其他成分〕
本实施方式的防晒化妆品除了上述成分(A)、(B)、(E)、(F),通常含有水。作为水,例如可列举精制水、自来水、工业用水、去离子水等。本实施方式的防晒组合物中水的添加浓度,相对于油包水型防晒化妆品的总质量,通常为5~60质量%,优选10~55质量%,更优选15~50质量%。
本实施方式的防晒化妆品除了上述成分(A)、(B)、(D)、(F)和水以外,还可根据需要,在不损害本实施方式目的的范围内,含有化妆品、准药品、药品等中使用的添加剂。
作为上述添加剂,可使用第二方面中说明的添加剂。其含量也可与第二方面的油包水型防晒化妆品同样。
此外,第三方面的油包水型防晒化妆品的制备方法和实施方式也可与第二方面的油包水型防晒化妆品同样。
(实施例、比较例)
下面列举实施例和比较例对本发明进行详细说明。
予以说明的是,各表中示出了下面的实施例和比较例中配制的组合物的组成,各表中记载的组成表示以整体质量为100质量份时的各成分的比率(质量份)。
[实验1:涉及第一方面的实施例、比较例]
实验1中,合成了式(1)所示的环氧烷衍生物,并检验了其效果。
<合成例1:实施例化合物A-1>
将异亚丙基二醇100g和作为催化剂的叔丁醇钾0.5g加入高压釜中,将高压釜中的空气用干燥氮气置换后,边搅拌边在130℃下溶解了催化剂。接着,在130℃、0.2~0.5MPa(表压)下,用滴加装置滴加环氧乙烷866g,搅拌了1小时。然后,从高压釜中取出反应组合物,用盐酸调节pH3,进行了脱缩醛化。然后,用氢氧化钾中和,通过减压-0.095MPa(表压)、100℃下处理3小时来去除含有的水分,进行过滤,得到了实施例化合物A-1。
<合成例2~10:实施例化合物A-2~A-7、比较例化合物A’-1~A’-3>
除了改变环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷的各加成量以外,通过与合成例1同样的方法得到了实施例化合物A-2~A-7、比较例化合物A’-1~A’-3。但如实施例化合物A-3、A-5~A-7、比较例化合物A’-1~A’-2这样的无规加成物的情况下,预先将环氧乙烷与环氧丙烷或环氧丁烷混合,用滴加装置滴加进行了反应。此外,如实施例化合物A-4这样的嵌段加成物的情况下,通过按所定的加成摩尔数用滴加装置滴加环氧丙烷反应后,通过按所定的加成摩尔数用滴加装置滴加环氧乙烷进行了反应。
<合成例11:比较例化合物A’-4>
除了改变环氧乙烷的各加成量以外,通过与合成例1同样的方法加成了环氧乙烷。脱缩醛化前,按照下面的顺序进行了醚化。加入辛基氯、聚氧乙烯甘油缩酮、四丁基溴化铵后,滴加48%氢氧化钾水溶液,在95℃下进行10小时的醚化反应后,进行了水洗。然后,用盐酸调节pH3~5,进行脱缩醛化,用氢氧化钾中和,为了去除含有的水分,通过在减压-0.095MPa(表压)、100℃下处理3小时进行去除,通过过滤得到了比较例化合物A’-4。
<合成例12:比较例化合物A’-5>
将甘油100g和作为催化剂的叔丁醇钾0.5g加入高压釜中,将高压釜中的空气用干燥氮气置换后,边搅拌边在130℃下溶解了催化剂。接着,在130℃、0.2~0.5MPa(表压)下,用滴加装置滴加环氧乙烷1243g,搅拌了1小时。然后,从高压釜中取出反应组合物,用盐酸中和为pH6,通过减压-0.095MPa(表压)、100℃下处理3小时来去除含有的水分,进行过滤,得到了比较例化合物A’-5。比较例化合物A’-5的单醚物纯度为0%。
此外,从通过根据JIS(日本工业标准)K1557-1的羟基值测定得到的羟基值求出环氧乙烷和环氧丙烷、环氧丁烷加成物的数均分子量,从其数均分子量特定了式(1)中a、b的值。实施例化合物A-1~A-7和比较例化合物A’-1~A’-4的环氧乙烷和环氧丙烷、环氧丁烷的各平均加成摩尔数的总计等如表1所示。予以说明的是,表1的“AO”表示式(1)所示的环氧烷衍生物所具有的氧化烯基(AO)的种类,“PO”和“B0”分别表示氧丙烯基、氧丁烯基。
[表1]
<保湿效果>
通过由皮表角质层水分量测定装置(SKICON-200EX)测定的电导率(传导度,μS)确认了保湿效果。以表2、3中记载的组成量取原料,制备了水溶液。10名健康小组成员在前臂涂布水溶液,测定涂布前和涂布30分钟后的电导率,从该增加率评价了保湿效果。电导率的增加率通过下式求得,可探讨对角质层的吸水性、水分保持能力的影响,该增加率大,则有角质层水分增加,可以评价为保湿效果高。对得到的电导率变化率通过下面的评价标准进行了评价。
电导率变化率=(涂布后的电导率)/(涂布前的电导率)
…10名小组成员的电导率变化率的平均:1.5以上
○…10名小组成员的电导率变化率的平均:1.2以上且小于1.5
Δ…10名小组成员的电导率变化率的平均:1.1以上且小于1.2
×…10名小组成员的电导率变化率的平均:小于1.1
<涂布时的发粘感>
以表2、3中记载的组成量取原料,制备了水溶液。10名健康小组成员在前臂涂布了实施例和比较例的各水溶液0.1g。关于涂布时的触感,通过下述评分标准对发粘感进行了三级相对评价。算出10名的总分数,通过下面的评价标准进行了评价。
(评分标准)
3分:感觉不到发粘感
2分:稍微感到发粘感
1分:感到发粘感
(评价标准)
◎:25分以上
○:20分以上、小于25分
△:15分以上、小于20分
×:小于15分
<涂布在湿肌肤上时的厚度感>
以表2、3中记载的组成量取原料,制备了水溶液。10名健康小组成员用40℃的热水洗手后,不擦拭,在手背上涂布了实施例和比较例的各水溶液0.1g。关于涂布时的触感,通过下述评分标准对厚度感进行了三级相对评价。算出10名的总分数,通过下面的评价标准进行了评价。
(评分标准)
3分:感到具有高级感的厚度感。
2分:稍微感到具有高级感的厚度感。
1分:感觉不到具有高级感的厚度感。
(评价标准)
◎:25分以上
○:20分以上、小于25分
△:15分以上、小于20分
×:小于15分
[表2]
[表3]
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<含粉体组合物>
以表4、5中记载的组成量取原料,用搅拌器搅拌(25℃、5000rpm×3min),得到了含粉体组合物。使用实施例和比较例中得到的含粉体组合物,以下述标准对分散性和重现了水分再次附着状态时的无干燥感、无发粘感、无泛白进行了评价,其结果记载在表3、4中。
使用的粉体如下所示。
二氧化硅:OVEIL DR,大阪燃气化学株式会社制
氧化钛:STR-100A-LP,堺化学工业株式会社制(平均粒径15nm)
滑石:滑石MS,日本滑石株式会社制
(分散性)
在30mL样品管中将含粉体组合物2g用水稀释10倍,室温下静置了3小时。对静置后的外观进行了如下评价。
(评价标准)
○:粉体均匀分散
△:粉体少量沉降
×:粉体沉降
(无干燥感)
10名健康小组成员在前臂涂布了实施例和比较例的含粉体组合物0.1g。将假定为汗的0.5%的氯化钠水溶液装入喷雾器中,向涂布了组合物的肌肤喷射一次,用手指搓磨了涂布部15次。搓磨后,静置了5分钟使水分干燥。关于干燥后的触感,根据下述评分标准进行了三级相对评价。算出10名的总分数,通过下面的评价标准进行了评价。
(评分标准)
3分:干燥后无干燥感。
2分:干燥后稍有干燥感。
1分:干燥后有干燥感。
(评价标准)
25分以上
○:20分以上、小于25分
Δ:15分以上、小于20分
×:小于15分
(无发粘感)
10名健康小组成员在前臂涂布了实施例和比较例的含粉体组合物0.1g。将假定为汗的0.5%的氯化钠水溶液装入喷雾器中,向涂布了组合物的肌肤喷射一次,用手指搓磨了涂布部15次。搓磨后,静置了5分钟使水分干燥。关于干燥后的触感,根据下述评分标准进行了三级相对评价。算出10名的总分数,通过下面的评价标准进行了评价。
(评分标准)
3分:干燥后无发粘感。
2分:干燥后稍有发粘感。
1分:干燥后有发粘感。
(评价标准)
25分以上
○:20分以上、小于25分
Δ:15分以上、小于20分
×:小于15分
(水分再次附着时的无泛白)
10名健康小组成员在前臂涂布了实施例和比较例的含粉体组合物0.1g。将假定为汗的0.5%的氯化钠水溶液装入喷雾器中,向涂布了组合物的肌肤喷射一次,用手指搓磨了涂布部15次。关于搓磨后的肌肤表面的泛白,根据下述评分标准进行了三级相对评价。算出10名的总分数,通过下面的评价标准进行了评价。
(评分标准)
3分:水分再次附着时也没有泛白。
2分:水分再次附着时稍有泛白。
1分:水分再次附着时有泛白。
(评价标准)
25分以上
○:20分以上、小于25分
Δ:15分以上、小于20分
×:小于15分
[表4]
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[表5]
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<含紫外线散射剂的组合物>
以表6、7中记载的组成量取原料,分别将由环氧烷衍生物和离子交换水构成的水相与包含由紫外线散射剂和共同添加成分构成的油性成分的油相混合,加热到75~80℃,用高速搅拌机混合后冷却,得到了含紫外线散射剂的组合物。
使用实施例和比较例中得到的含紫外线散射剂的组合物,根据以下标准对相对于空白的SPF的变化率进行了评价,其结果记载在表6、7中。
[表6]
/>
[表7]
/>
(相对于空白的SPF的变化率)
配制没有添加环氧烷衍生物的空白,将各试料以2mg/cm2涂布在PMMA平板(蓝菲光学(Labsphere)公司制HELIOPLATE HD6)上后,暗处静置20分钟,对得到的样品,使用SPF分析仪(蓝菲光学公司制UV-2000S)进行SPF测定,在所述平板上测定9点,从平均值得到了[SPF空白]。实施例和比较例的各组合物也同样测定了[SPF试料]。通过下式(2)求出了相对于空白的SPF的变化率。
相对于空白的SPF的变化率=[SPF空白]/[SPF试料]×100···(2)
以下述标准评价了求得的相对于空白的SPF的变化率。
(评价标准)
◎:变化率为150%以上
○:125%以上、小于150%
△:110%以上、小于125%
×:小于110%
从表2、4、6可知,实施例1~26的组合物涂布在湿肌肤上时的厚度感、水分再次附着时的无泛白、无干燥感、无发粘感、相对于空白的SPF的变化率均良好。
与此相对,从表3、5、7可知,比较例1~23的组合物涂布在湿肌肤上时的厚度感、水分再次附着时的无泛白、无干燥感、无发粘感、相对于空白的SPF的变化率均不好。
由式(1)所示的环氧烷衍生物构成的化妆用基剂和化妆品涂布在湿肌肤上时的厚度感、水分再次附着时的无泛白、无干燥感、无发粘感、相对于空白的SPF的变化率良好。
[实验2:涉及第二方面的实施例、比较例]
实验2中,使用实验1中合成的式(1)所示的环氧烷衍生物配制涉及第二方面的油包水型防晒化妆品,并检验了其效果。
作为油包水型防晒化妆品,以表8、表9(实施例)和表10、表11(比较例)所示的组成调配成分(A)~(D)、(A′)、(D′)、其他成分,根据下述评价标准对(1)SPF提高效果、(2)无发粘感、(3)向干燥肌肤的涂开容易性、(4)化妆膜对擦蹭的强度进行了评价。
(1)SPF提高效果
与实验1中“相对于空白的SPF的变化率”同样的实验顺序和评价标准评价了SPF提高效果。
(2)无发粘感
将20名女性(23~55岁)为小组成员,根据下述评价标准对在脸和手·臂·脚整体上涂布防晒化妆品后的发粘感进行了分数化。求出20名小组成员的评分的总分数,总分数为20分以上的情况下,判断为发粘感少的防晒化妆品。
<评价标准>
2分:没有感到发粘感。
1分:稍微感到发粘感。
0分:感到发粘感。
总分数为30分以上
○:总分数为20分以上、小于30分
Δ:总分数为10分以上、小于20分
×:总分数小于10分
(3)向干燥肌肤的涂开容易性
将20名女性(23~55岁)作为小组成员,在手·臂·脚整体上涂布乙醇后,在一定湿度的房间中等待20分钟,然后,通过下述评价标准对涂布防晒化妆品时的涂开容易性进行了分数化。求出20名小组成员的评分的总分数,总分数为20分以上的情况下,判断为即使干燥肌肤也容易涂开的防晒化妆品。
<评价标准>
2分:在干燥肌肤上涂展过程中,感觉不到卡挂,能够涂开。
1分:在干燥肌肤上涂展过程中,虽稍微感到卡挂,但能够涂开。
0分:在干燥肌肤上涂展过程中,感到卡挂,不易涂开。
◎:总分数为30分以上
○:总分数为20分以上、小于30分
△:总分数为10分以上、小于20分
×:总分数小于10分
(4)化妆膜对擦蹭的强度
将各防晒化妆品以2mg/cm2涂布在PMMA平板(蓝菲光学公司制HELIOPLATE HD6)上后,暗处静置20分钟,使用SPF分析仪(蓝菲光学公司制UV-2000S)进行了SPF测定。然后,在同一平板上以夹持纸巾(日本制纸CRECIA株式会社制KIMWIPE S-200)的方式放置85g的重物,在平板上连同纸巾一起移动重物进行擦磨,同样地进行了SPF测定。由下式计算了用纸巾擦磨前后的SPF的变化率。变化率小于20%时,判断为能够形成对擦蹭强的化妆膜的防晒化妆品。
由擦蹭导致的SPF变化率(%)={([擦蹭前的SPF]-[擦蹭后的SPF])/[擦蹭前的SPF]}×100
◎:变化率为0%以上且小于10%
○:变化率为10%以上且小于20%
△:变化率为20%以上且小于30%
×:变化率为30%以上且100%以下
实施例1~11和比较例1~8的组成和评价结果如表8~表11所示。予以说明的是,表8~表11中记载的组成表示以整体质量为100质量份时的各成分的比率(质量份)。此外,“C+D”和“C/(C+D)”分别表示成分(C)、成分(D)和成分(D’)的总量、成分(C)的量相对于上述总量的比例。此外,防晒化妆品中的共同成分的组成如表12所示。予以说明的是,表12中记载的组成表示以表8~表11中记载的组成的整体质量为100质量份时的各成分的比率(质量份)。
予以说明的是,防晒化妆品中使用的材料如下。
氧化钛:脂肪酸处理微粒氧化钛(TAYCA株式会社制“MT-10EX”,平均一次粒径10nm)
氧化锌:有机硅处理微粒氧化锌(TAYCA株式会社制“MZY-505M”,平均一次粒径25nm)
PEG-9聚二甲基硅氧烷基乙基聚二甲基硅氧烷:信越化学工业株式会社制“KF-6028”,HLB4.0)
此外,作为成分(C)使用的豆蔻酸异丙酯、癸二酸二异丙酯和羟基硬脂酸乙基己酯、以及异壬酸异壬酯均为25℃下液状的酯油。
[表8]
/>
[表9]
/>
[表10]
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[表11]
/>
[表12]
/>
关于实施例1~11,任何样品都具有充分的SPF提高效果,不发粘,在干燥肌肤上也能够全身涂开,能够形成对擦蹭强的化妆膜。
另一方面,关于比较例1~8,没有得到充分的效果。
也就是说,比较例1中由于没有包含成分(A),因此没有SPF提高效果,对擦蹭的强度也没有那么提高,向干燥肌肤的涂开容易性方面不充分。比较例2和比较例3中由于配入了与成分(A)不同的环氧烷衍生物,因此SPF提高效果、向干燥肌肤的涂开容易性、无发粘感不充分,对擦蹭的强度也没有那么提高。比较例4中由于没有包含成分(C),因此向干燥肌肤的涂开容易性、对擦蹭的强度方面不充分。比较例5中由于没有包含成分(D),因此向干燥肌肤的涂开容易性方面尤其不充分,对擦蹭的强度也没有那么提高。比较例6中成分(A)的配入量过量,无发粘感、向干燥肌肤的涂开容易性不充分。比较例7中成分(C)的配入量过量,无发粘感、向干燥肌肤的涂开容易性不充分,对擦蹭的强度也没有那么提高。比较例8中由于配入了与成分(D)不同的硅油,因此无发粘感、向干燥肌肤的涂开容易性、对擦蹭的强度不充分。
[实验3:涉及第三方面的实施例、比较例]
实验3中,使用实验1中合成的式(1)所示的环氧烷衍生物配制涉及第三方面的油包水型防晒化妆品,并检验了其效果。
作为油包水型防晒化妆品,以表13~14(实施例)、表15(比较例)所示的组成调配成分(A)、(B)、(E)、(F)、(A′)、(F′)、其他成分,根据下述评价标准对(1)SPF提高效果、(2)出汗时的不易脱落性、(3)粉底的涂抹不均进行了评价。
(1)SPF提高效果
与实验1中“相对于空白的SPF的变化率”同样的实验顺序和评价标准评价了SPF提高效果。
(2)出汗时的不易脱落性
将20名女性(23~55岁)作为小组成员,在前臂涂布了实施例和比较例的油包水型防晒化妆品0.1g。进入40℃、70%的恒温恒湿室中30分钟,发汗。从房间出来后,用面巾纸擦拭汗。通过下述评价标准对擦拭后的前臂的触感进行了分数化。求出20名小组成员的评分的总分数,总分数为20分以上的情况下,判断为不易被汗脱落的油包水型防晒化妆品。
<评价标准>
2分:防晒化妆品充分留住。
1分:防晒化妆品仅有少量脱落。
0分:防晒化妆品基本都脱落了。
◎:总分数为30分以上
○:总分数为20分以上、小于30分
Δ:总分数为10分以上、小于20分
×:总分数小于10分
(3)粉底的涂抹不均
将20名女性(23~55岁)作为小组成员,在前臂涂布了实施例和比较例的油包水型防晒化妆品0.1g。干燥3分钟后,用粉扑取市售的粉状粉底,通过下述评价标准对在前臂涂开时的涂抹不均进行了分数化。求出20名小组成员的评分的总分数,总分数为20分以上的情况下,判断为抑制粉底等化妆涂抹不均的油包水型防晒化妆品。
市售粉底:INTEGRATE PROFINISHI粉底(株式会社资生堂制)
<评价标准>
2分:涂开时不产生涂抹不均。
1分:涂开时有少量涂抹不均。
0分:涂开时有涂抹不均。
总分数为30分以上
○:总分数为20分以上、小于30分
Δ:总分数为10分以上、小于20分
×:总分数小于10分
实施例1~11和比较例1~7的组成和评价结果如表13~表15所示。予以说明的是,表13~表15中记载的组成表示以整体质量为100质量份时的各成分的比率(质量份)。此外,油包水型防晒化妆品中的共同成分的组成如表16所示。予以说明的是,表16中记载的组成表示以表13~表15中记载的组成的整体质量为100质量份时的各成分的比率(质量份)。
予以说明的是,油包水型防晒化妆品中使用的材料如下。
氧化钛:脂肪酸处理微粒氧化钛(TAYCA株式会社制“MT-10EX”,平均一次粒径10nm)
氧化锌:有机硅处理微粒氧化锌(TAYCA株式会社制“MZY-505M”,平均一次粒径25nm)
[表13]
[表14]
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[表15]
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[表16]
关于实施例1~11,任何样品都具有充分的SPF提高效果,出汗时不易脱落,能够抑制粉底的涂抹不均。
另一方面,关于比较例1~7,没有获得充分的效果。
也就是说,比较例1中由于没有包含成分CA),因此没有SPF提高效果,出汗时的不易脱落性、抑制粉底的涂抹不均的效果不充分。比较例2中由于没有包含成分(E),因此出汗时的不易脱落性、抑制粉底的涂抹不均的效果不充分。比较例3中由于没有包含成分(F),因此抑制粉底的涂抹不均的效果不充分。比较例4中由于配入了与成分(A)不同的环氧烷衍生物,因此SPF提高效果、出汗时的不易脱落性、抑制粉底的涂抹不均的效果不充分。比较例5中由于成分(A)的含量多,因此抑制粉底的涂抹不均的效果不充分。比较例6中由于成分(E)的含量多,因此出汗时的不易脱落性、抑制粉底的涂抹不均的效果不充分。比较例7中由于成分(F)的含量多,因此出汗时的不易脱落性、抑制粉底的涂抹不均的效果不充分。
[涉及第一方面的具体配方例]
下面,作为包含涉及本发明第一方面的化妆用基剂的组合物的具体配方例,在表17~表28中示出化妆水、润肤液、美容液、乳液、霜、洗发液、护发素、泵起泡剂、粉底、卸妆剂和洁肤水的配方例。表17~表28中记载的组成表示以整体质量为100质量份时的各成分的比率(质量份)。予以说明的是,本发明的实施方式当然并不限定于这些配方例。
[表17]
[表18]
配方例2_润肤液 | 组成 |
实施例化合物(A-1) | 3 |
甘油 | 3 |
双甘油 | 3 |
二丙二醇 | 2 |
PEG-8 | 2 |
乙醇 | 5 |
抗坏血酸葡糖苷 | 1 |
氨甲环酸 | 1 |
乙基己基甘油 | 0.3 |
柠檬酸 | 适量 |
柠檬酸钠 | 适量 |
PEG-60氢化蓖麻油 | 2 |
醋酸生育酚(醋酸DL-α-生育酚) | 0.05 |
二氧化硅 | 0.1 |
卡波姆 | 0.01 |
氢氧化钾 | 适量 |
香料 | 0.1 |
水 | 余量 |
总计 | 100 |
[表19]
[表20]
配方例4_乳液 | 组成 |
实施例化合物(A-1) | 5 |
角鲨烷 | 2 |
橄榄果油 | 2 |
棕榈酸乙基己酯 | 3 |
甘油 | 5 |
1,3-丁二醇 | 2 |
硬脂酸聚甘油酯-5 | 3 |
PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油 | 0.5 |
聚季铵盐-51 | 0.1 |
透明质酸钠(1%水溶液) | 0.01 |
甘草酸2K | 1 |
苯氧基乙醇 | 0.3 |
乙基己基甘油 | 0.2 |
卡波姆 | 0.3 |
氢氧化钾 | 适量 |
水 | 余量 |
总计 | 100 |
[表21]
配方例5_霜 | 组成 |
实施例化合物(A-1) | 3 |
角鲨烷 | 2 |
橄榄果油 | 2 |
棕榈酸乙基己酯 | 2 |
甘油 | 5 |
丙二醇 | 3 |
1,3-丁二醇 | 2 |
山嵛醇 | 2 |
蜂蜡 | 1 |
月桂酸聚甘油酯-5 | 3 |
PEG/PPG/聚丁二醇-8/5/3甘油 | 0.5 |
聚季铵盐-51 | 0.1 |
透明质酸钠(1%水溶液) | 0.01 |
生育酚 | 0.05 |
烟酰胺 | 3 |
苯氧基乙醇 | 0.2 |
乙基己基甘油 | 0.1 |
柠檬酸 | 适量 |
柠檬酸钠 | 适量 |
水 | 余量 |
总计 | 100 |
[表22]
[表23]
[表24]
配方例8_泵起泡剂 | 组成 |
实施例化合物(A-1) | 3 |
椰油酰基甲基牛磺酸钠 | 5 |
椰油酰胺丙基甜菜碱 | 4 |
二月桂酸PEG-75 | 2 |
甘油 | 2 |
1,3-丁二醇 | 3 |
乙基己基甘油 | 0.3 |
水 | 余量 |
总计 | 100 |
[表25]
[表26]
配方例10_卸妆剂 | 组成 |
实施例化合物(A-1) | 3 |
氢化聚异丁烯 | 15 |
乙基己酸鲸蜡基酯 | 15 |
三(辛酸/癸酸)甘油酯 | 1.5 |
氯化钠 | 1 |
二丙二醇 | 7 |
甘油 | 1 |
戊二醇 | 3 |
橄榄果油 | 1 |
1,2-己二醇 | 0.3 |
1,3-丁二醇 | 1 |
EDTA-2Na | 0.25 |
生育酚 | 0.05 |
乙基己基甘油 | 0.3 |
水 | 余量 |
总计 | 100 |
[表27]
配方例11_洁肤水 | 组成 |
实施例化合物(A-1) | 2 |
PEG-8(辛/癸酸)甘油酯 | 3 |
月桂醇醚硫酸钠 | 0.3 |
聚山梨酸酯20 | 1 |
BG | 2 |
苯氧基乙醇 | 0.3 |
水 | 余量 |
总计 | 100 |
工业实用性
根据涉及本发明第一方面的化妆用基剂,由于能够提高化妆品的使用感或粉体的分散性,因此可贡献于开发和普及更适合使用者需求的化妆品。
涉及本发明第二方面的油包水型防晒化妆品可适用于脸或肌肤等皮肤,由于能够一同发挥用以往的防晒化妆品无法获得的特有效果,具体为向干燥肌肤的涂开容易性、无发粘感、化妆膜对擦蹭的强度,因此可期待广泛应用于防晒化妆品。
涉及本发明第三方面的油包水型防晒化妆品可适用于脸或肌肤等皮肤,由于能够发挥用以往的防晒化妆品无法获得的特有效果,具体地,不易被汗脱落,能够抑制化妆时的涂抹不均,因此可期待适用于防晒化妆品或底妆等。
Claims (7)
1.一种化妆用基剂,其特征在于,由式(1)所示的环氧烷衍生物构成,
[化学式1]
式(1)中,AO表示碳原子数3~4的氧化烯基,EO表示氧乙烯基,a表示所述碳原子数3~4的氧化烯基的加成摩尔数,b表示所述氧乙烯基的加成摩尔数,a表示0~50的数,b表示1~50的数,a+b≥10,0≤a/b≤2;当式(1)所示的环氧烷衍生物同时具有所述碳原子数3~4的氧化烯基和所述氧乙烯基时,所述碳原子数3~4的氧化烯基与所述氧乙烯基加成为无规状或嵌段状,嵌段加成时的排列顺序任意。
2.如权利要求1所述的化妆用基剂,其为保湿剂。
3.如权利要求1所述的化妆用基剂,其为化妆用分散剂。
4.如权利要求1所述的化妆用基剂,其为防晒系数提高剂即SPF提高剂。
5.一种化妆品,其特征在于,含有0.1~20质量%的权利要求1~4中任一项所述的化妆用基剂。
6.一种油包水型防晒化妆品,其特征在于,包含下述的成分(A)0.5~10质量%、成分(B)5~35质量%、成分(C)1~30质量%、和成分(D)5~35质量%,
(A)权利要求1~4中任一项所述的化妆用基剂
(B)紫外线散射剂
(C)25℃下液状的酯油
(D)25℃下的运动粘度为1~20mm2/s的直链硅油。
7.一种油包水型防晒化妆品,其特征在于,包含下述的成分(A)0.5~10质量%、成分(B)5~35质量%、成分(E)0.1~5质量%、和成分
(F)0.1~5质量%,
(A)权利要求1~4中任一项所述的化妆用基剂
(B)紫外线散射剂
(E)糊精脂肪酸酯或蔗糖脂肪酸酯
(F)阳离子改性粘土矿物。
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