CN116323489A - 包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料及其使用 - Google Patents

包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料及其使用 Download PDF

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CN116323489A
CN116323489A CN202180063553.XA CN202180063553A CN116323489A CN 116323489 A CN116323489 A CN 116323489A CN 202180063553 A CN202180063553 A CN 202180063553A CN 116323489 A CN116323489 A CN 116323489A
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滩千寻
松岛奈美
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Abstract

一种颜料，其晶格常数a为
Figure DDA0004128948760000011
以上且
Figure DDA0004128948760000012
以下，并且包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒。本颜料选择性地透射暖色区域的光且能够用作氧化钛代替材料。本颜料可以用于例如化妆品用途。

Description

包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料及其使用
技术领域
本发明涉及包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料，特别涉及具有暖色光透射效果的上述颜料。
背景技术
以往，对于粉底等彩妆化妆品而言，为了遮盖以皮肤为起因的红血丝、暗沉、皱纹、雀斑等，表现出外观均匀且美观的皮肤，通过添加着色力强的氧化钛颜料、与其他无机颜料、有机颜料等着色剂，而被用作使皮肤的色调变化的化妆品。
对于前述的氧化钛，为了使皮肤的色调均匀，通常使用着色力、遮盖力强的颜料，对于氧化钛而言，广泛使用晶体形式为金红石型且一次粒径为0.1μm以上且0.3μm以下的颜料级氧化钛。然而，使用配混有该氧化钛配混的粉底对皮肤进行化妆时，白色的散射光的强度变得过强，有时会发生彩妆的妆面显得苍白不自然的现象，存在所谓的浮粉现象的问题。
作为防止浮粉现象的手段之一，可举出通过使用特定的形状的金红石型氧化钛，获得着色力、遮盖力与白色的散射光的强度的平衡。例如，日本专利第4684970号(专利文献1)中记载了将棒状的一次颗粒集合和/或键合而成的扇状的金红石型氧化钛颗粒的凝集体配混于化妆品。另外，日本专利第6258462号(专利文献2)中记载了将对颗粒表面具有针状突起的金红石型二氧化钛进行焙烧而得到的金红石型二氧化钛粉体配混于化妆品。
作为防止浮粉现象的其他手段，可举出利用皮肤内部的暖色区域的光的散射的方法。日本专利第5363696号(专利文献3)着眼于向素颜下的皮肤内部传播的光，进行了研究。具体而言，记载了：皮肤等光散射介质中，向皮肤上照射的光的一部分向内部透射，被内部的散射体反射，因此也会从与照射部位不同的部位射出，但通过将波长630nm～700nm下的光的吸收率小的着色材料用于皮肤化妆品，上述的射出部位的分布会接近于素颜，可以得到自然的质感。
然而，近年来，对于包含金红石型氧化钛的氧化钛(IV)，无法否定其损害健康的可能性，因此以欧洲为中心，有减少使用量、或使用代替材料的倾向。日本特开平5-339121号公报(文献4)中，作为金红石型氧化钛以外的颜料，提出了使用钛酸钙、钛酸锶、钛酸钡、锆酸钙、锆酸锶等具有钙钛矿型晶体结构的化合物。日本专利第3464564号(专利文献5)中页记载了使用作为具有钙钛矿型结构的复合氧化物或其固溶体的颗粒的紫外线防护化妆品。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第4684970号
专利文献2:日本专利第6258462号
专利文献3:日本专利第5363696号
专利文献4:日本特开平5-339121号公报
专利文献5:日本专利第3464564号
发明内容
发明要解决的问题
然而，专利文献4中，仅对润滑性、附着力、遮盖力进行了论述，并未考虑对浮粉现象的应对。另外，专利文献4中仅记载了包含由具有钙钛矿型的晶体结构的化合物形成、平均粒径为0.05～15μm的范围且具有等轴形状的颗粒的粉末配混于化妆品，但并未记载这样的粉末的具体的制作方法。另外，专利文献5中，虽然记载了合成以CaTiO3为代表的复氧化物粉末，但并未记载配混有该粉末的化妆品的具体例；另外，虽然记载了含有具有钙钛矿型的晶体结构的复氧化物的化妆品的紫外线防护效果、安全性、及稳定性，但并未对浮粉现象的应对进行研究。
虽然在进行氧化钛代替材料的开发，但实现自然的妆面的化妆品的开发仍处在进程中。特别是无法得到利用选择性地透射暖色区域的光的效果的氧化钛代替材料。
本发明的课题在于，提供选择性地透射暖色区域的光且可用作氧化钛代替材料的颜料。
用于解决问题的方案
本发明人等着眼于钙钛复合氧化物作为氧化钛的代替材料，进行了深入研究的结果发现，包含以具有特定晶体结构的钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料选择地透射暖色区域的光。
本发明并不限定于这些，但包括以下。
[1]一种颜料，其晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000031
以上且
Figure BDA0004128948710000032
以下，并且包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒。
[2]根据[1]所述的颜料，其中，钙钛复合氧化物为斜方晶系的钙钛复合氧化物。
[3]根据[1]或[2]所述的颜料，其中，在X射线衍射测定中，将在衍射角度为32.50°以上且33.50°以下的范围出现的(121)面的衍射线的高度设为100.0时，在衍射角度为46.75°以上且47.75°以下的范围出现的(202)面的衍射线的高度为50.0以下。
[4]根据[1]～[3]中任一项所述的颜料，其比表面积为3.0m2/g以上。
[5]根据[1]～[4]中任一项所述的颜料，其中，在X射线衍射测定中，将在衍射角度为32.50°以上且33.50°以下的范围出现的(121)面的积分衍射强度设为100.0时，在衍射角度为24.75°以上且28.00°以下的范围内，未出现积分衍射强度大于12.00的衍射线。
[6]根据[1]～[5]中任一项所述的颜料，其中，颗粒的表面的至少一部分具有无机物和/或有机物的覆盖层。
[7]根据[1]～[6]中任一项所述的颜料，其中，颗粒形状为大致球状。
[8]根据[1]～[6]中任一项所述的颜料，其中，颗粒形状为长方体状。
[9]根据[1]～[8]中任一项所述的颜料，其中，颗粒的微晶直径为
Figure BDA0004128948710000041
以上且
Figure BDA0004128948710000042
以下。
[10]一种化妆品，其包含[1]～[9]中任一项所述的颜料。
[11]一种膜组合物，其包含[1]～[9]中任一项所述的颜料。
[12]一种树脂组合物，其包含[1]～[9]中任一项所述的颜料。
[13]一种涂料，其包含[1]～[9]中任一项所述的颜料。
[14]一种墨，其包含[1]～[9]中任一项所述的颜料。
发明的效果
本发明得到的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料可以选择性地透射暖色区域的光。
本发明得到的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料、特别是在被用作粉底等涂布于皮肤的化妆品的材料时，透射的暖色区域的光会在皮肤内部散射，由此可以实现自然的妆面。
另外，本发明得到的颜料也可以用作氧化钛的代替材料。本发明的颜料中使用的钙钛复合氧化物具有与氧化钛同等得紫外线遮盖效果，因此可用于防晒霜等。
本发明得到的颜料在化妆品以外的领域中，可以发挥透射暖色区域的光的功能而用于各种用途。作为这样的用途，例如，并不限定于这些，可举出添加于透明的材料而用于光学器械的部件、添加于树脂而形成具有暖色光透射效果的树脂组合物、添加于涂料而用于住宅用涂料等。
附图说明
图1为PDF卡登记的、化学式CaTiO3所示的钙钛复合氧化物的X射线衍射图案。
图2为实施例4中得到的由以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒形成的颜料的X射线衍射图案。
图3为PDF卡登记的、化学式CaTiO3所示的钙钛复合氧化物的X射线衍射图案之中，衍射角度2θ为45.0°以上且50.0°以下的部分。
图4为实施例4得到的颜料的X射线衍射图案之中，衍射角度2θ为45.0°以上且50.0°以的部分。
图5为实施例4得到的颜料的透射式电子显微镜照片。
图6为实施例1得到的颜料的透射式电子显微镜照片。
具体实施方式
本发明涉及晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000051
以上且
Figure BDA0004128948710000052
以下、由以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒形成的颜料。
“由以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒形成的颜料”的含义为：构成颜料的各颗粒主要为钙钛复合氧化物的颗粒。具体而言，含义为，构成颜料的各颗粒的850g/kg以上、优选900g/kg以上为钙钛复合氧化物的颗粒。构成本发明的颜料的各颗粒中，除钙钛复合氧化物以外，还可包含钙钛复合氧化物的合成反应时的未反应物、源自原料的不可避免的杂质、源自覆盖层的无机物和/或有机物。
作为构成本发明的颜料的颗粒的主要成分的钙钛复合氧化物优选斜方晶系的钙钛复合氧化物。“斜方晶系的钙钛复合氧化物”是指不同的2个晶轴之间的角度均为90°的钙钛复合氧化物。
对于包含以本发明的钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料，以钙钛矿型晶体结构的空间组为Pnma(62)时，与化学式CaTiO3所示的通常的钙钛复合氧化物相比，特征在于晶格常数a大。晶格常数a大时，选择性地透射暖色区域的光的理由尚不明确，但可认为理由如下。晶格常数a变大时，结晶的排列混乱，特别是低波长区域的光容易衰减。结果，变得选择性地透射长波长区域的光(即，暖色区域的光)。晶格常数a优选为
Figure BDA0004128948710000053
以上。进一步优选为
Figure BDA0004128948710000054
以上，更优选为
Figure BDA0004128948710000055
以上。另一方面，晶格常数a进一步增大时，晶格常数b与晶格常数a的值接近，再次结晶填充的规整性提高，因此失去选择性地透射暖色区域的光的功能。晶格常数a优选为
Figure BDA0004128948710000056
以下，进一步优选为
Figure BDA0004128948710000061
以下，更进一步优选为
Figure BDA0004128948710000062
以下。
另外，本发明的颜料中，与化学式CaTiO3所示的通常的钙钛复合氧化物相比，通过晶格常数a增大，基于粉末法的X射线衍射测定的各晶面的衍射线的位置会变化。具体而言，源自米勒指数(202)的晶面的衍射线向低角侧移动。另一方面，源自米勒指数(040)的晶面的衍射线不移动。结果，在衍射角度2θ为46.75°以上且47.75°以下中，相同位置重叠观察的(202)面与(040)面的衍射线明确地分离，与分离前相比，衍射线的最高部分的高度变小。具体而言，本发明中，以作为钙钛复合氧化物的最大的衍射线的衍射角度2θ在32.50°以上且33.50°以下的范围出现(121)的面的衍射线的高度为100.0时，(202)面的衍射线的高度(以下记作“XRD衍射线高度比”)优选为50.0以下。进一步优选为48.0以下，更进一步优选为46.0以下。
本发明的颜料优选比表面积大的。理由尚不明确，但可认为如下。以本发明使用的钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的表面存在凹凸、裂纹。波长短的光容易被这些凹凸、裂纹散射，与此相对，波长长的暖色区域的光不会受到较大的影响。因此，颗粒的凹凸、裂纹越多，越容易选择性地透射暖色区域的光。比表面积优选为3.0m2/g以上，进一步优选为3.5m2/g以上。本发明的颜料的比表面积并无特别上限，为200m2/g以下时，从吸油量不会变得过大的观点来看，能得到容易控制化妆品的性状等优点，因此优选。
包含以本发明的钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料可以用作使用氧化钛的化妆品的代替材料，因此期望氧化钛的含量小。为了计算钙钛复合氧化物中的氧化钛的严格的含量，混合本发明的钙钛复合氧化物和氧化钛，实施基于粉末法的X射线衍射测定，需要制作标准曲线，该方法需要大量时间和成本。因此，作为更简易地确认氧化钛的含量小的方法，在基于粉末法的X射线衍射测定中，将钙钛复合氧化物中于积分衍射强度最强的32.50°以上且33.50°以下出现的(121)面的衍射线，与金红石型、锐钛矿型及板钛矿型的氧化钛中于最积分衍射强度强至24.75°以上且28.00°以下出现的衍射线的积分衍射强度比进行比较。从氧化钛的含量小的观点来看，本发明中，以于32.50°以上且33.50°以下出现的(121)面的衍射线的积分衍射强度为100.0时，于24.75°以上且28.00°以下的范围，优选未出现积分衍射强度大于12.00的衍射线。以32.50°以上且33.50°以下出现(121)的面的衍射线的积分衍射强度为100.0时，于24.75°以上且28.00°以下出现的衍射线的积分衍射强度比(以下基座“XRD氧化钛积分衍射强度”)进一步优选为11.00以下，更进一步优选为8.50以下。需要说明的是，于24.75°以上且28.00°以下存在钙钛复合氧化物的(111)面的衍射线、以(121)面的衍射线的积分强度为100.0时，该(111)面的衍射线的积分衍射强度为3左右，因此即使在完全不含氧化钛时，上述积分衍射强度也不会为零。
本发明得到的颜料有颗粒形状大致球状的、和长方体状的。“大致球状”是指如图5所示，一次颗粒或二次颗粒各向同性地结晶生长、或各向同性地形成集合体，具有不规则形状或近似球状的外形，按后述方法计算的圆形度为0.790以上的形状。例如，如图6所示的长方体状、或者细长的针状、或者类似海胆那样、生成与中心部的直径相同或其以上的长度的突起形状均不属于“大致球状”。“长方体状”是指如图6所示，与其他2轴相比，一次颗粒或二次颗粒在特定的1轴方向进行更多的结晶生长、或在特定的1轴方向形成更多的集合体，由此具有近似长方体的外形，按后述方法计算的圆形度小于0.790者。被称作“长方体状”时，无需为完全的长方体(6面全部形成为长方形或正方形)。另外，与长轴方向垂直的颗粒截面的形状也无需为长方形或正方形，全部截面的截面形状无需为相同形状。
“颗粒形状为大致球状”或“颗粒形状大长方体状”包括构成本发明的颜料的颗粒的80个数％以上、优选85个数％以上分别为大致球状或长方体状的情况。
作为构成本发明的颜料的颗粒的主要成分的钙钛复合氧化物通常在微晶直径小时，有结晶生长不充分且特性不稳定的倾向。因此，构成颜料的颗粒的基于X射线衍射的微晶直径优选为
Figure BDA0004128948710000071
以上，进一步优选大于
Figure BDA0004128948710000072
从用于化妆品时的触感的观点来看，微晶直径的上限优选为
Figure BDA0004128948710000073
以下。微晶直径可以用后述方法测定。
本发明的颜料优选粒度分布小。粒度分布大时，颗粒变得不均匀，用作化妆品时有润滑性劣化的倾向。从用于化妆品时的润滑性的观点来看，按后述方法计算的粒度分布优选为10.00以下，进一步优选为8.00以下，进一步优选为5.00以下。
本发明的颜料优选润滑性良好。粒度分布小的颜料的润滑性容易变得良好。另外，通常，若为长方体状和大致球状的颗粒，则大致球状的颗粒的润滑性有良好的倾向。因此，从润滑性的观点来看，优选颗粒的圆形度大。
本发明的颜料的按后述方法计算的暖色光透射效果优选为0.56以上。暖色光透射效果为0.56以上时，用于化妆品时，于皮肤内部的暖色区域的反射变得充分，得到自然的妆面。需要说明的是，暖色光透射效果的上限值没有特别限定，但本发明中使用的评价方法所计算的暖色光透射效果的理论最大值为1.00。
本发明的颜料的色没有特别限制。但有可能作为氧化钛的代替使用，因此优选与氧化钛相同，为白色。
为了赋予疏水性、光学特性等，本发明的颜料可以在颗粒的表面存在由无机物形成的覆盖层。另外，也可以存在由有机物形成的覆盖层。也可以存在二层以上的覆盖层，或包含无机层和有机层两者。
示出本发明的颜料的制造方法的一例。需要说明的是，本发明的颜料的制造方法并不限定于以下。
由以本发明的钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒形成的颜料通过被称作常压加热反应法的方法制造，该方法包括将常压下钛化合物的水解物的酸解胶产品、包含钙的水溶性化合物、和碱混合，加热至70℃以上且100℃以下，合成钙钛复合氧化物。钛化合物的水解物的酸胶溶产品代表性地有通过被称作硫酸法的方法得到的偏钛酸。按上述的方法得到钙钛复合氧化物后，优选进行脱钙处理。
(硫酸法)
用浓硫酸溶解钛铁矿石，将生成的硫酸铁成分去除，由此可以得到化学式TiO(OH)2所示的偏钛酸。
(常压加热反应法)
作为钛化合物的水解物的酸解胶产品，可举出偏钛酸。作为偏钛酸，优选使用将硫含量以SO3计15g/kg以下、优选10g/kg以下的化合物用作钛化合物的水解物，使用盐酸将该水解物的pH调节为0.8以上且1.5以下，由此解胶而得到的物质。由此，可以得到粒度分布小的钙钛复合氧化物颗粒。偏钛酸中的硫以SO3换算大于15g/kg时，有时无法进行解胶。除盐酸外，也可使用硝酸、溴化氢、碘化氢、甲酸、乙酸等。另外，作为钛化合物的水解物的酸解胶产品代替，也可使用用碱将同解胶品中和而得到的物质。
作为与钛化合物的水解物的酸解胶产品混合的碱，可以使用苛性碱，其中优选氢氧化钠。前述常压加热反应法中的混合物中的碱的浓度优选为0.1mol/L以上，更优选为0.5mol/L以上且3.6mol/L以下的范围。
作为影响按前述常压加热反应法得到的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料的结晶性及颗粒尺寸的因素，可举出原料的浓度和混合比例、碱的浓度、反应温度、及添加物等。钛化合物的水解物的酸解胶产品与包含钙的水溶性化合物的混合比例，优选钙(Ca元素)的物质量相对于钛(Ti元素)的物质量为1.00倍以上且1.60倍以下，进一步优选为1.10倍以且上1.50倍以下。钛化合物的水解物的酸解胶产品在水中的溶解度小，因此钙的物质量小于钛的物质量时，在反应生成物中，不仅残留钙钛复合氧化物颗粒，还容易残留未反应的氧化钛。作为常压加热反应法中的混合物中的钛化合物的水解物的酸解胶产品的浓度，以Ti计优选为0.5mol/L以上且1.5mol/L以下，进一步优选为0.7mol/L以上且1.4mol/L以下。
反应时的温度越高则越能得到结晶性良好的生成物。然而，大于100℃的温度下的反应需要压力容器，因此实用上70℃以上且100℃以下的范围是适当的，也可以为70℃以上且小于100℃的范围。
使颗粒形状成为大致球状时，在常压加热反应时，作为添加剂，可以添加选自葡萄糖、麦芽糖等单糖类及二糖类中的1种或2种以上。如上所述添加糖时，它们的浓度，以总计计，相对于常压加热反应时添加的钙的量，优选为0.0115mol/mol以上且0.0195mol/mol以下。浓度小于0.115mol/mol时，颗粒不会成为大致球状，大于0.195mol/mol时，有氧化钛容易残留的倾向。另外，通常，糖的添加量大时，有颗粒减小的倾向，但用作化妆品时，优选颗粒不过小，从这方面来看，添加糖的浓度优选为0.195mol/mol以下。
常压加热反应时，也可添加选自柠檬酸、异柠檬酸等脂肪族羟酸化合物中的1种或2种以上的化合物。添加脂肪族羟酸化合物时，颗粒的长径比增大。相对于常压加热反应时添加的钙的量，脂肪族羟酸的添加量优选为0.0180mol/mol以下。
(脱钙处理)
通过常压加热反应合成钙钛复合氧化物后，为了防止未反应的钙残留而阻碍表面处理，优选实施脱钙处理。脱钙处理包括：使用盐酸将pH调节为2.5以上且7.0以下、更优选调节为pH4.5以上且6.0以下。除盐酸外，也可使用硝酸、乙酸等。pH大于7.0时，无法完全去除未反应的钙。另一方面，pH小于2.5时，钙钛复合氧化物中的钙向酸中流出，有可能部分生成氧化钛。
(表面覆盖处理)
本发明中，包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料，例如出于制造化妆品时在分散介质体中的分散稳定性及耐久性向上的目的，其颗粒表面的至少一部分可以覆盖、铝、硅、锌、二氧化钛、锆、铁、铈及锡等金属的含氢氧化物或氧化物的那样的无机物的覆盖层。也可以将上述以外的金属盐用作无机物的覆盖。另外，为了对本发明的颜料的颗粒表面的至少一部分实施以疏水处理为代表的表面改性，也可覆盖有机物的覆盖层。作为有机物的覆盖，可举出对聚二甲基硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷等有机硅化合物、硅烷系、铝系、二氧化钛系及锆系等偶联剂、全氟烷基磷酸酯化合物等氟化合物、烃、卵磷脂、氨基酸、聚乙烯、蜡、金属皂等进行处理的方法。也可组合多个这些处理而实施，此时处理的顺序没有特别限制。
(颜料的用途)
本发明的颜料可以选择性地透射暖色区域的光，用作涂布于皮肤的化妆品的材料时，透射的暖色区域的光在皮肤内部散射，由此可以抑制浮粉，实现自然的妆面。因此，本发明的颜料可以适宜地作为化妆品的材料使用。包含本发明的颜料的化妆品为本发明的一个方式。另外，从其他观点来看，本发明的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料以化妆品的形式使用也是本发明的一个方式，另外，本发明的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料在化妆品中用于抑制浮粉现象的使用也是本发明的一个方式。此处“浮粉现象”是指，对皮肤施予化妆品时，白色的散射光的强度强时的、彩妆的妆面显得苍白不自然的现象。“抑制浮粉现象”是指，化妆品中配混的本发明的颜料会选择性地透射暖色区域的光，透射的暖色区域的光于皮肤内部散射，由此抑制、降低或缓和上述的浮粉现象，从而彩妆的妆面成为自然的妆面。需要说明的是，“暖色区域的光”是指570nm以上且780nm以下波长的光。
另外，本发明的颜料在化妆品以外的领域中，可以发挥透射暖色区域的光的功能并广泛用于各用途。作为这样的用途，例如，并不限定于这些，可举出添加于透明的材料并制成膜状而用于光学器械的部件、添加于树脂而用于汽车天窗等、添加于涂料而实施透射暖色区域的光的涂装等。另外，本发明得到的颜料也可用作氧化钛的代替材料。
(化妆品)
将本发明的颜料用作化妆品时，代表性地，对表面进行如上所述的覆盖处理后，可以按照公知的方法混合无机颜料和/或有机颜料等。化妆品中的本发明的颜料的含量根据化妆品的种类而不同，没有特别限定。例如，若为粉末型的化妆品，则为1g/kg以上且900g/kg以下，若为油性型的化妆品，则为1g/kg以上且500g/kg以下，若为乳化型、膏状的化妆品，则可以以1g/kg以上且150g/kg以下程度的量使用，但并不限定于该范围。
将本发明的颜料用作化妆品时，作为可以混合的无机颜料和/或有机颜料，根据需要使用通常的化妆品中使用的无机颜料、有机颜料等即可。作为这样的无机颜料，可举出氧化钛、氧化锌、氧化铁红为代表的氧化铁、氧化铈、氧化铝、氧化锆、氧化镁、氧化铬、硅酸镁、硅酸铝镁、硅酸钙、硫酸钡、硫酸镁、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、滑石、云母、进行了表面处理的云母、云母状的合成颜料、绢云母、沸石、高岭土、膨润土、粘土、硅酸、氮化硼、氯氧化铋、羟基磷灰石、群青、普鲁士蓝、及它们的脱水物、复合体等。作为相同的有机颜料，可举出有机硅粉末、有机硅弹性粉末、聚氨酯粉末、纤维素粉末、尼龙粉末、氨基甲酸酯粉末、丝素粉、聚甲基丙烯酸甲酯(以下记作“PMMA”)粉末、聚乙烯粉末、淀粉、炭黑、硬脂酸锌等金属皂等、及它们的复合体等。另外，也可使用焦油色素、各种天然色素。
化妆品的制造方法没有特别限定，可以使用公知的方法。化妆品的剂型没有特别限定，例如，可以为粉末状、粉末固形状、膏、乳液状、化妆水状、油性液状、油性固形状、糊状等任意状态。例如，可以制成隔离霜、粉底、遮暇膏、扑面粉、修色隔离、防晒化妆品、口红、腮红、唇膏、唇彩、唇蜜、眼影、眼线笔、睫毛膏、腮红盘、指甲油、爽身粉、香粉、婴儿爽身粉等彩妆化妆品、护肤化妆品、护发化妆品等。从最大化利用基于本发明的颜料的暖色区域的光的透射效果及润滑性的观点来看，优选用于涂布于皮肤的涂布彩妆化妆品。
需要说明的是，本发明的化妆品中，除上述成分外，在不损害本发明的效果的量的范围及质的范围内，可以根据目的配混其他成分。例如，可以根据目的适当配混油性成分、色素、pH调节剂、保湿剂、增稠剂、表面活性剂、分散剂、稳定化剂、着色剂、防腐剂、抗氧化剂、金属掩蔽剂、收敛剂、消炎剂、紫外线吸收剂、香料、一部分的医药品等。
除了化妆品以外，本发明的颜料还可用于膜组合物、树脂组合物、涂料、墨等领域。即，包含本发明的颜料的膜组合物、树脂组合物、涂料、或墨为本发明的一个方式。另外，从其他观点来看，本发明的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料在膜组合物、树脂组合物、涂料、或墨中的使用也是本发明的一个方式。另外，可以说例如，本发明的包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒的颜料的、用于制造使暖色区域的光良好地透射的膜组合物、树脂组合物、涂料、或墨的使用也是本发明的一个方式。
本发明的颜料可以用作膜组合物的材料之一。具体而言，包含本发明的颜料的膜组合物并不限定于这些，可以用于光学器械、太阳能发电装置等。膜组合物主要由以聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚丙烯、聚乙烯醇、氟树脂等为代表的树脂、玻璃、多孔材料、源自生物的材料等制造。膜组合物通过公知的方法制造。例如，在有机溶剂、水等溶剂中溶解树脂，与事先分散于溶剂中的本发明的颜料混合，流入模具中，进行干燥，由此得到包含本发明的材料的膜组合物。可以任选组合使用分散剂、其他颜料、着色剂、防静电剂等。本发明的颜料并不限定于该范围，优选以在得到的膜组合物中成为1g/kg以上且250g/kg以下的方式添加。通过使用本发明的颜料，可以得到选择性地透射暖色区域的光的膜组合物。
本发明的颜料可以作为树脂组合物的材料之一使用。具体而言，包含本发明的颜料的树脂组合物并不限定于这些，可以用于汽车天窗、树脂制容器等。作为树脂，使用聚乙烯、聚丙烯等热塑性树脂、聚碳酸酯等热固性树脂的任意者。树脂组合物通过公知的方法制造。例如，在有机溶剂、水等溶剂中分散单体和本发明的颜料，添加聚合引发剂并加热，进行清洗、干燥，由此得到包含本发明的颜料的树脂组合物。可以任选组合使用阻燃剂、填料等。本发明的颜料并不限定于该范围，优选以在得到的树脂组合物中成为1g/kg以上且350g/kg以下的方式添加。通过使用本发明的颜料，可以得到透射暖色区域的光的树脂组合物、带暖色光的、白色的树脂组合物。
本发明的颜料可以作为涂料的材料之一使用。具体而言，包含本发明的颜料的涂料并不限定于此，可以用于寒冷地区的住宅用涂料等。本发明的颜料也可用于水性涂料、油性涂料。涂料可以由丙烯酸树脂、氨基甲酸酯树脂、聚乙烯醇等树脂、和甲苯、乙醇、水等溶剂、以及以本发明的颜料为代表的着色剂得到。涂料通过公知的方法制造。例如，在树脂中添加固化剂，进一步添加本发明得到的颜料和溶剂，进行搅拌，由此得到包含本发明的颜料的涂料。可以任选组合使用抗沉淀剂、防腐剂、其他颜料。本发明的颜料并不限定于该范围，优选以在使用后干燥的涂膜中成为1g/kg以上且700g/kg以下的方式添加。通过使用本发明的颜料，可以得到良好地透射暖色区域的光、从而提升室内的温度的住宅用涂料等。
本发明的颜料可以用于墨。具体而言，包含本发明的颜料的墨并不限定于这些，可以使用印刷于薄膜、玻璃面等的特殊墨等。墨可以由以本发明得到的颜料为代表的着色剂、丙烯酸树脂等树脂、以及酮、烃、水等溶剂得到。墨通过公知的方法制造。例如通过对着色剂、树脂、溶剂进行分散混合而得到墨。可以任选组合使用pH调节剂、表面活性剂、防腐剂、本发明得到的颜料以外的颜料。本发明的颜料并不限定于该范围，优选以在得到的墨的中成为1g/kg以上且600g/kg以下的方式添加。通过使用本发明的颜料，例如印刷于塑料、玻璃等透明的基材，可以使其具备目前的白色颜料没有的美观。
除上述以外，本发明的颜料可以用于纸、调色剂外部添加剂、涂布工具、纤维制品、包装材、覆膜、涂布材料等用途。
在实施例的说明前，对本发明使用的试验方法进行说明。
(晶格常数a)
使用株式会社理学制X射线衍射装置RINT-TTR III，实施基于粉末法的X射线衍射测定。试样量以用研钵磨碎后在比色皿中约1.5g±0.2g进行密封，开始角度设为5.0000°、结束角度设为90.0000°、采样宽度设为0.0100°、扫描速度设为10.0000°/分钟、发散狭缝设为0.5°、散射狭缝设为0.5°、受光狭缝的宽度设为0.15mm、特性X射线的阴极使用铜，波长设为0.15418nm。对于得到的X射线衍射图案，使用Material Data公司制的分析软件MDIJADE7，进行平滑化和背景处理及峰检测，计算晶格常数a。
(XRD衍射线高度比及XRD氧化钛积分衍射强度)
对于用上述的方法测定的X射线衍射图案，使用株式会社理学制粉末X射线分析软件PDXL2，实施背景处理、平滑化及峰检测，将衍射角度2θ为32.50°以上且33.50°以下的范围中最大的衍射线的衍射线最高部的高度设为100.0时，计算衍射角度2θ为46.75°以上且47.75°以下的范围中最大的衍射线的最高部的高度，将其作为XRD衍射线高度比。另外，将在衍射角度2θ为32.50°以上且33.50°以下的范围中最大的衍射线的积分衍射强度设为100.0时，计算衍射角度2θ为24.75°以上且28.00°以下出现的最大的衍射线的积分衍射强度，将其作为XRD氧化钛积分衍射强度。
(微晶直径)
将通过按上述的方法测定的X射线衍射图案得到的(121)面的衍射线的半值宽度导入以下Sherrer式，计算微晶直径D121：
D121＝kλ/βcosθ
式中，定数k为0.9，λ为X射线的波长，β为(121)面的衍射线的半值宽度，cosθ为基于衍射线出现的衍射角度2θ的值。
(比表面积)
对于比表面积，使用MICROMETORITICS公司制Gemini VII2390，用BET一点法测定。
(粒度分布)
粒度分布使用Microtrac BEL Corp.制激光衍射散射式粒度分析仪Microtrac(注册商标)MT3300EX II，以基于JIS Z 8825：2013的方法进行测定。分散介质使用离子交换水。将颜料适量滴加于测定装置上附设的自动试样循环器的超声波分散槽后，以功率40W进行360秒超声波分散。之后，对于各测量参数，离子交换水的折射率设为1.33、测定对象颗粒的透光性设为反射、测量时间设为30秒，测定与积算粒度分布(体积基准)的10％对应的粒径(X10)和与积算粒度分布(体积基准)的90％对应的粒径(X90)，以X90/X10为粒度分布的指标。
(圆形度及平均圆形度)
圆形度以颗粒二维投影时的颗粒的面积为S、颗粒的实测的周长为L，用(4π×S)/L2求出。使用日本电子株式会社制透射式电子显微镜JEM-1400plus，以观察倍率1万倍拍摄颗粒，使用图像分析软件ImageJ，计算圆形度。另外，平均圆形度取颗粒200个圆形度的平均值。
(暖色光透射效果)
利用株式会社东洋精机制作所制H3型自动研磨机，将苯乙烯化醇酸树脂3mL与颜料0.5g混炼而涂料化，利用3毫米的刮刀将得到的分散物涂布在黑白的遮盖率试验纸JIS-K5/400上，以130℃进行30分钟烧结，得到试验样品。使用日本电色工业株式会社制分光色差计SQ-2000测定试验样品的黑色中，波长380nm以上且780nm以下的反射率。从100％中减去该测定值，计算各波长下的透射率。以380nm以上且780nm以下的透射率的合计值为总透射光量、570nm以上且780nm以下的透射率的合计值为暖色透射光量、暖色透射光量/全透射光量的值为暖色光透射效果。
实施例
以下，通过实施例对本发明进行具体说明，但以下的实施例仅为例示，它们并不限定发明的范围。
需要说明的是，实施例及比较例中记载的搅拌操作中，考虑到液量、液体的粘度、容器的形状等与搅拌时的液体的状态相关的性状，以液体整体均匀地混合且飞沫不向周囲飞散的方式适当调节转速。另外，为氢氧化钠等不论使用任何企业的制品均得到相同效果的通常的市售品时，省略制造商及销售商的企业名。
[实施例1]
对硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理后，添加氢氧化钠水溶液，调节为pH9.0，进行脱硫处理，之后，利用盐酸中和至pH5.8，进行过滤水洗，得到硫含量以SO3换算计9.3g/kg的偏钛酸滤饼。在清洗过的滤饼中添加水，制成以Ti计2.13mol/L的浆料后，添加盐酸调至pH1.4，进行解胶处理。以TiO2计2.25mol提取处理后的浆料，投入容量3000mL的反应容器。在其中以Ca计的钙的物质量成为以Ti计的钛的物质量的1.15倍的方式添加氢氧化钙，添加氢氧化钠0.36mol，添加水将总容量设为2.0L，使用新东科学株式会社制HEIDON600G将该混合溶液搅拌30分钟。
进一步搅拌混合前述浆料，使用东京技术研究所株式会社制B-E型有罩加热器，加温至95℃，持续搅拌18小时使反应结束(常压加热反应)。将搅拌后的浆料自然冷却至50℃，添加盐酸至pH成为5.0，进一步持续搅拌1小时(脱钙处理)。将得到的沉淀倾析清洗，通过过滤分离后，使用ESPEC CORP.制恒温器PHH-202，在大气中，以120℃干燥10小时。用石川工场株式会社制石川式搅拌擂溃机AGA型(以下记作“自动研钵”)将该干燥物粉碎，得到白色的颜料。用上述的试验方法评价该颜料，结果晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000171
XRD衍射线高度比为37.3、比表面积为12.2m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为6.07、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000172
粒度分布为2.81、平均圆形度为0.720。另外，暖色光透射效果为0.64。
[实施例2]
添加氢氧化钙后添加的氢氧化钠的量变更为1.80mol，除此以外，以与实施例1同样的条件进行常压加热反应、脱钙处理、清洗、过滤、干燥及粉碎，得到白色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000173
XRD衍射线高度比为38.3、比表面积为6.1m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为5.85、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000174
粒度分布为2.92、平均圆形度为0.698。另外，暖色光透射效果为0.58。
[实施例3]
添加氢氧化钙添加后添加的氢氧化钠的量变更为7.20mol，除此以外，以与实施例1同样的条件进行常压加热反应、脱钙处理、清洗、过滤、干燥及粉碎，得到白色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000175
XRD衍射线高度比为37.8、比表面积为4.4m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为4.24、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000176
粒度分布为4.26、平均圆形度为0.692。另外，暖色光透射效果为0.56。
[实施例4]
添加氢氧化钙添加后添加的氢氧化钠的量变更为3.60mol、添加氢氧化钠后相对于1mol的Ca添加葡萄糖0.0193mol，除此以外，以与实施例1同样的条件进行常压加热反应、脱钙处理、清洗、过滤、干燥及粉碎，得到白色的颜料。晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000181
XRD衍射线高度比为33.2、比表面积为27.4m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为3.14、颗粒大致球状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000182
粒度分布为2.71、平均圆形度为0.835。另外，暖色光透射效果为0.63。
[实施例5]
相对于1mol的Ca，将葡萄糖的添加量变更为0.0077mol，除此以外，以与实施例4同样的条件进行常压加热反应、脱钙处理、清洗、过滤、干燥及粉碎，得到白色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000183
XRD衍射线高度比为38.0、比表面积为5.5m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为5.31、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000184
粒度分布为3.02、平均圆形度为0.740。另外，暖色光透射效果为0.59。
[实施例6]
相对于1mol的Ca，在添加葡萄糖后添加柠檬酸0.0166mol，除此以外，以与实施例5同样的条件进行常压加热反应、脱钙处理、清洗、过滤、干燥及粉碎，得到白色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000185
XRD衍射线高度比为40.9、比表面积为8.0m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为8.42、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000186
粒度分布为2.67、平均圆形度为0.614。另外，暖色光透射效果为0.58。
[实施例7]
相对于1mol的Ca，将葡萄糖的添加量变更为0.0039mol，除此以外，以与实施例4同样的条件进行常压加热反应、脱钙处理、清洗、过滤、干燥及粉碎，得到白色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000187
XRD衍射线高度比为45.7、比表面积为3.6m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为5.22、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000188
粒度分布为3.51、平均圆形度为0.699。暖色光透射效果为0.56。
[实施例8]
将解胶处理后的浆料的提取量以TiO2计变更为1.50mol、氢氧化钠的添加量变更为0.60mol、95℃下的保持时间变更为4小时、基于过滤的分离后的干燥温度变更为60℃、干燥时间变更为2小时，除此以外，与实施例1同样地，得到白色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000191
XRD衍射线高度比为41.5、比表面积为9.4m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为5.33、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000192
粒度分布为2.44、平均圆形度为0.689。暖色光透射效果为0.59。
[实施例9]
将实施例8得到的颜料干燥后，使用MOTOYAMA CO.,LTD.制SUPER-C C-2035D(以下记作“焙烧炉”)，在空气中，以300℃焙烧，得到白色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000193
XRD衍射线高度比为41.7、比表面积为8.2m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为4.85、颗粒为长方体状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000194
粒度分布为2.52、平均圆形度为0.655。暖色光透射效果为0.59。
[比较例1]
利用通常的焙烧法合成以钙钛复合氧化物为主要成分的颜料。具体而言，以Ca计的钙的物质量成为以Ti计的钛的物质量的1.15倍的方式，添加作为实施例1记载的解胶处理品的偏钛酸、和碳酸钙，且以固体成分浓度成为200g/L的方式复水，用氧化钠调节至pH10.0后，使用Hiroshima Metal&Machinery Co.,Ltd.制Ultra Apexmill UAM-015(以下记作“珠磨机”)将其分散混合。利用过滤将该浆料的固体成分分离后，将其在大气中，以120℃干燥10小时。将该干燥品用焙烧炉在大气中，以1100℃焙烧1小时后，用自动研钵粉碎，得到淡粉色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000195
XRD衍射线高度比为54.0、比表面积为4.7m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为2.63、通过高温下的焙烧颗粒之间一部分溶解并融合，因此颗粒为大致球状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000196
粒度分布为19.92、平均圆形度为0.818。暖色光透射效果为0.51。
[比较例2]
用设为1100℃的焙烧炉将实施例1得到的颜料焙烧1小时后，用自动研钵将其粉碎，由此得到淡土黄色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000197
XRD衍射线高度比为53.2、比表面积为6.7m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为2.55、颗粒为大致球状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000201
粒度分布为63.54、平均圆形度为0.838。暖色光透射效果为0.53。
[比较例3]
用设为1100℃的焙烧炉将实施例4得到的颜料焙烧1小时后，用自动研钵将其粉碎，由此得到淡黄土色的颜料。该颜料的晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000202
XRD衍射线高度比为52.2、比表面积为5.4m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为2.05、颗粒为大致球状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000203
粒度分布为100.82、平均圆形度为0.822。暖色光透射效果为0.55。
[比较例4]
以作为市售品的高纯度化学研究所株式会社制钙钛复合氧化物试剂CAF04PB为比较例4。该试剂的外观为淡粉色，晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000204
XRD衍射线高度比为52.3、比表面积为2.5m2/g、XRD氧化钛积分衍射强度为3.72、颗粒为大致球状、微晶直径为
Figure BDA0004128948710000205
粒度分布为13.19、平均圆形度为0.791。暖色光透射效果为0.53。
表1示出实施例及比较例的颜料的制造条件，表2示出实施例及比较例得到的颜料的特性。
如表2所示，晶格常数a为
Figure BDA0004128948710000206
以上且
Figure BDA0004128948710000207
以下的实施例1～9的颜料是暖色光透射效果为0.56以上且选择性地透射暖色区域的光的颜料。另一方面，晶格常数a小于
Figure BDA0004128948710000208
的比较例1～4的颜料的暖色光透射效果小至0.55以下。
如上，本发明的颜料可以选择性地透射暖色区域的光。将本发明的颜料用作化妆品的原料时，可以实现自然的妆面。
[表1]
Figure BDA0004128948710000211
[表2]
Figure BDA0004128948710000221
接着，按以下的方法对使用实施例及比较例得到的各颜料制作的粉末粉底进行感官评价。
(粉末粉底的感官评价)
对实施例及比较例中得到的各颜料进行甲基氢聚硅氧烷表面处理，按表3示出的配混比例利用HANIL Electric.Co.，Lid制LAB.MIXER LM-110T(以下记作“混合器”)均匀混合。用TOKYO ATOMIZER M.F.G.CO.,LTD制样品磨TASM-1(以下记作“样品磨”)粉碎混合物后，将规定量填充至金皿，压缩成型从而制作粉末粉底。
[表3]
Figure BDA0004128948710000231
在小组成员10人的手腕、脸颊，特别是有暗沉、皱纹等的位置，将得到的各粉末粉底涂抹至暗沉、皱纹等变得不明显，评价自然的妆面和润滑性。
(自然的妆面)
按以下的基准评价与未使用粉底的位置在目视下比较的印象，根据小组成员10人的平均分判定“自然的妆面”。该分数越高，则表明粉底不会“浮粉”，达成“自然的妆面”。表4示出感官评价的结果。
(评价基准)
5分：极近距离观察也无法与未涂抹位置进行区分。
4分：从距离1m的位置观察，无法与未涂抹的位置区分。
3分：从距离1m的位置观察，无违和感。
2分：极近距离观察时发白。
1分：较远位置也可察觉的发白。
(判定基准)
4.0分以上且5.0分以下：A3.0分以上且小于4.0分：B 2.0分以上且小于3.0分：C1.0分以上且小于2.0分：D。
(润滑性)
按以下的基准评价用手指涂抹粉底时的触感，根据小组成员10人的平均分判定“润滑性”。该分数越高，则表明粉底的润滑性良好。表4示出感官评价的结果。
(评价基准)
5分：可以在皮肤上顺滑地薄涂。
4分：可以大范围滑地涂抹。
3分：可以无不适感地涂抹。
2分：涂抹性差。
1分：皮肤上涂抹时有颗粒的触感。
(判定基准)
4.0分以上且5.0分以下：A3.0分以上且小于4.0分：B 2.0分以上且小于3.0分：C1.0分以上且小于2.0分：D。
[表4]
Figure BDA0004128948710000251
感官评价的结果为：与配混有比较例的颜料者相比，使用本发明的颜料制作的粉底均为有自然的素颜感的妆面，且润滑性也优异。如此，通过将本发明的颜料配混于化妆品，可以提供表现自然的素颜感、润滑性也优异的化妆品。
[实施例10]
(粉末粉底的制造)
混合下述成分1～成分13并均匀地粉碎后(工序A)，将成分15～成分17均匀地混合，添加至工序A得到的混合粉碎物中，使其均匀(工序B)。进而，添加成分14，对模具进行压制成型，得到粉末粉底(工序C)。
得到的粉末粉底在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感，另外，还确认了润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000252
Figure BDA0004128948710000261
(注1)用信越化学工业株式会社制AES-3083对表面进行了处理
(注2)用信越化学工业株式会社制KF-9909对表面进行了处理
(注3)信越化学工业株式会社制KSP-300
(注4)信越化学工业株式会社制KMP-590
(注5)信越化学工业株式会社制KSG-16。
[实施例11]
(压制粉末的制造)
混合粉碎下述成分1～成分7后(工序A)，将该混合粉碎物移至混合器，添加成分8～成分12，以变得均匀的方式搅拌混合后(工序B)，用样品磨粉碎，将其在铝盘中压制成型，得到压制粉末(工序C)。得到的压制粉末在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面有自然的素颜感，另外，还确认了润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000262
Figure BDA0004128948710000271
(注1)松本油脂制药株式会社制Matsumotomicrosphere M-100、7μm品(注2)洞海化学工业株式会社制SUNLOVELY C。
[实施例12]
(散粉的制造)
混合粉碎下述成分1～成分7后(工序A)，将该混合粉碎物移至混合器，添加成分8～成分10，已成为均匀的方式搅拌混合(工序B)。进而，用样品磨粉碎工序B得到的混合物，将其填充而得到散粉(工序C)。
得到的散粉在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感，另外，还确认了润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000272
Figure BDA0004128948710000281
(注1)松本油脂制药社制Matsumotomicrosphere S-100、10μm品。
[实施例13]
(油性粉底的制造)
用混合器混合下述成分1～成分6，均匀地粉碎后(工序A)，将成分7～成分16加热至85℃溶解，添加工序A得到的混合粉碎物，均匀搅拌(工序B)、脱泡后，将固体成分加至托盘，缓冷至室温，得到油性粉底(工序C)。
得到的油性粉底在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感，另外，还确认了润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000282
Figure BDA0004128948710000291
(注1)用信越化学工业株式会社制KF-96A-50cs对表面进行了处理。
[实施例14]
(粉底棒的制造)
用混合器混合下述成分12～成分16(工序A)。另外，在能收纳总量的容器中称量成分1～成分11，加热至85℃，进行溶解(工序B)。进而，在其他容器中称量成分17～成分21，进行溶解(工序C)。之后，在工序B得到的加热溶解物中添加工序A得到的混合物，用搅拌机分散至目视下均匀，进而添加工序C得到的加热溶解物并乳化(工序D)。脱泡后，在模具中注入固体成分，缓冷至室温，得到粉底棒(工序E)。
确认了，得到的粉底棒在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感，另外，润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000292
Figure BDA0004128948710000301
(注1)用信越化学工业制KF-99P对表面进行了处理。
[实施例15]
(W/O乳化型粉底的制造)
用混合器搅拌混合下述成分12～成分14后(工序A)，添加成分1～成分11，使用搅拌机分散至目视下均匀(工序B)。另一方面，在其他容器中将成分15～成分19加热溶解(工序C)。之后，在工序B得到的分散物中添加工序C得到的加热溶解物并乳化后，冷却至室温，得到W/O乳化型粉底(工序D)。
得到的W/O乳化型粉底在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感，另外，还确认了润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000302
Figure BDA0004128948710000311
(注1)HLB值4.5品
(注2)千叶制粉株式会社制RHEOPEARL(注册商标)ISK
(注3)用信越化学工业株式会社制KF-9901对表面进行了处理。
[实施例16]
(O/W乳化型粉底的制造)
将下述成分1～成分7在85℃下加热溶解(工序A)。另外，混合粉碎成分8～成分10(工序B)。进而，将成分11～成分15加热至85℃，溶解混合(工序C)。之后，在工序A得到的加热溶解物中添加工序B得到的混合粉碎物，使用搅拌机分散至目视下均匀，将其缓缓地添加在工序C得到的溶解混合物中并进行乳化，搅拌冷却至室温。然后，填充至适当的容器，得到O/W乳化型粉底(工序D)。
得到的O/W乳化型粉底在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感，另外，还确认了润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000312
Figure BDA0004128948710000321
[实施例17]
(W/O粉底液的制造)
均匀混合下述成分8～成分12后(工序A)，混合成分4的一部分和成分13，添加至工序A得到的混合物中，使用搅拌机分散至目视下均匀。(工序B)。另外，混合成分1～成分3、成分4的余量、及成分5～成分7，用搅拌机分散至目视下均匀(工序C)。进而，混合成分14～成分18、及成分20，用搅拌机分散至目视下均匀(工序D)。搅拌下，在工序C得到的混合物中缓缓添加工序D得到的混合物并乳化，进而添加工序B得到的分散物及成分19，得到W/O粉底液(工序E)。
得到的W/O粉底液在涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感，另外，还确认了润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000322
Figure BDA0004128948710000331
(注1)信越化学工业株式会社制KSG-210
(注2)信越化学工业株式会社制KSG-15
(注3)信越化学工业株式会社制KF-6028P
(注4)6mm2/秒(25℃)品
(注5)用信越化学工业株式会社制KF-9909对表面进行了处理
(注6)信越化学工业株式会社制KP-575
(注7)20g/kg水溶液。
[实施例18]
(防晒霜的制造)
为了确认本发明的颜料的紫外线遮盖能，制作了防晒霜。在下述成分5的一部分中添加成分7并使其均匀，添加成分8、成分9，用珠磨机分散(工序A)。另外，均匀混合成分1～成分4、成分5的余量、及成分6(工序B)。进而，用搅拌机分散成分10～成分12、及成分14至均匀(工序C)。然后，将工序C得到的混合物添加至工序B得到的混合物并乳化，添加工序A得到的分散物及成分13，得到防晒霜(工序D)。
确认到了，得到的防晒霜的紫外线遮盖能高，另外涂布于皮肤时不发生浮粉，妆面具有自然的素颜感；另外，涂布于皮肤时皮肤没有颗粒感，润滑性也良好。
Figure BDA0004128948710000341
(注1)信越化学工业株式会社制KSG-240
(注2)信越化学工业株式会社制KSG-15
(注3)信越化学工业株式会社制KF-6038
(注4)信越化学工业株式会社制KP-575
(注5)用信越化学工业株式会社制AES-3083对表面进行了处理。
[实施例19]
(膜组合物的制造)
制作包含本发明的颜料的膜组合物。在成分1中添加成分3的一部分，用珠磨机分散(工序A)。将成分2、和成分3的余量混合并加热，95℃下搅拌10分钟(工序B)。追加工序A得到的分散液，搅拌5分钟后结束加热，注入模具(工序C)。干燥，得到膜组合物(工序D)。
将得到的膜组合物置于太阳光下时，透射光在暖色区域的比例显著性增大，确认具有暖色光透射效果。
Figure BDA0004128948710000351
(注1)岸田化学株式会社制聚乙烯醇500。
[实施例20]
(树脂组合物的制造)
制作包含本发明的颜料的树脂组合物。对成分1进行蒸馏，进而用氮气鼓泡30分钟(工序A)。混合成分5和成分6，用珠磨机分散(工序B)。将工序A得到的液体、成分2～成分4投入成分7忠，边搅拌边加热，升至65℃、5分钟后，投入工序B得到的分散液，保持65℃不变继续搅拌(工序C)。10小时后添加成分8进行中和(工序D)、过滤、清洗，得到树脂组合物(工序E)。
将得到的树脂组合物置于太阳光下时，确认到透射光在暖色区域的比例显著增大，具有暖色光透射效果。
Figure BDA0004128948710000352
Figure BDA0004128948710000361
[实施例21]
(涂料的制造)
制作包含本发明的颜料的涂料。用混合器将成分1～成分4混合30分钟以上且120分钟以下(工序A)后，用珠磨机进行分散(工序B)。
将得到的涂料涂布在透明的玻璃基板上并置于光下时，确认到透射光在暖色区域的比例显著增大，具有暖色光透射效果。
Figure BDA0004128948710000362
[实施例22]
(墨的制造)
制作包含本发明的颜料的墨。用混合器将成分1～成分4混合30分钟以上且120分钟以下(工序A)后，用珠磨机分散24小时(工序B)。
将得到的涂料涂布在透明的玻璃基板上并置于光下时，确认到透射光在暖色区域的比例显著增大，具有暖色光透射效果。
Figure BDA0004128948710000363
(注1)花王株式会社制HOMOGENOL(注册商标)L-18
(注2)日本有机粘土株式会社制Orgonite(注册商标)-T。

Claims (14)

1.一种颜料，其晶格常数a为
Figure FDA0004128948690000011
以上且
Figure FDA0004128948690000012
以下，并且包含以钙钛复合氧化物为主要成分的颗粒。
2.根据权利要求1所述的颜料，其中，钙钛复合氧化物为斜方晶系的钙钛复合氧化物。
3.根据权利要求1或2所述的颜料，其中，在X射线衍射测定中，将在衍射角度为32.50°以上且33.50°以下的范围出现的(121)面的衍射线的高度设为100.0时，在衍射角度为46.75°以上且47.75°以下的范围出现的(202)面的衍射线的高度为50.0以下。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的颜料，其比表面积为3.0m2/g以上。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的颜料，其中，在X射线衍射测定中，将在衍射角度为32.50°以上且33.50°以下的范围出现的(121)面的积分衍射强度设为100.0时，在衍射角度为24.75°以上且28.00°以下的范围内，未出现积分衍射强度大于12.00的衍射线。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的颜料，其中，颗粒的表面的至少一部分具有无机物和/或有机物的覆盖层。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的颜料，其中，颗粒形状为大致球状。
8.根据权利要求1～6中任一项所述的颜料，其中，颗粒形状为长方体状。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的颜料，其中，颗粒的微晶直径为
Figure FDA0004128948690000013
以上且
Figure FDA0004128948690000014
以下。
10.一种化妆品，其包含权利要求1～9中任一项所述的颜料。
11.一种膜组合物，其包含权利要求1～9中任一项所述的颜料。
12.一种树脂组合物，其包含权利要求1～9中任一项所述的颜料。
13.一种涂料，其包含权利要求1～9中任一项所述的颜料。
14.一种墨，其包含权利要求1～9中任一项所述的颜料。
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