CN101058680A - 颜料 - Google Patents

颜料 Download PDF

Info

Publication number
CN101058680A
CN101058680A CNA2007101012720A CN200710101272A CN101058680A CN 101058680 A CN101058680 A CN 101058680A CN A2007101012720 A CNA2007101012720 A CN A2007101012720A CN 200710101272 A CN200710101272 A CN 200710101272A CN 101058680 A CN101058680 A CN 101058680A
Authority
CN
China
Prior art keywords
pigment
negatively charged
charged ion
base material
metal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2007101012720A
Other languages
English (en)
Inventor
C·汉德罗斯克
C·劳伦兹
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of CN101058680A publication Critical patent/CN101058680A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B1/00—Dyes with anthracene nucleus not condensed with any other ring
    • C09B1/56—Mercapto-anthraquinones
    • C09B1/62—Mercapto-anthraquinones with mercapto groups substituted by a heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B20/00—Use of materials as fillers for mortars, concrete or artificial stone according to more than one of groups C04B14/00 - C04B18/00 and characterised by shape or grain distribution; Treatment of materials according to more than one of the groups C04B14/00 - C04B18/00 specially adapted to enhance their filling properties in mortars, concrete or artificial stone; Expanding or defibrillating materials
    • C04B20/10—Coating or impregnating
    • C04B20/12—Multiple coating or impregnating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/006—Preparation of organic pigments
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0021—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a core coated with only one layer having a high or low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/0015—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings
    • C09C1/0051—Pigments exhibiting interference colours, e.g. transparent platelets of appropriate thinness or flaky substrates, e.g. mica, bearing appropriate thin transparent coatings comprising a stack of coating layers with alternating low and high refractive indices, wherein the first coating layer on the core surface has the low refractive index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/50—Solid solutions
    • C01P2002/52—Solid solutions containing elements as dopants
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/20—Particle morphology extending in two dimensions, e.g. plate-like
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/54—Particles characterised by their aspect ratio, i.e. the ratio of sizes in the longest to the shortest dimension
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/61—Micrometer sized, i.e. from 1-100 micrometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
    • C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
    • C04B2103/00—Function or property of ingredients for mortars, concrete or artificial stone
    • C04B2103/54—Pigments; Dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/102—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of glass or silicate material like mica or clays, e.g. kaolin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/10—Interference pigments characterized by the core material
    • C09C2200/1087—Interference pigments characterized by the core material the core consisting of bismuth oxychloride, magnesium fluoride, nitrides, carbides, borides, lead carbonate, barium or calcium sulfate, zinc sulphide, molybdenum disulphide or graphite
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/30—Interference pigments characterised by the thickness of the core or layers thereon or by the total thickness of the final pigment particle
    • C09C2200/303—Thickness of a layer with low refractive material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/402—Organic protective coating
    • C09C2200/403—Low molecular weight materials, e.g. fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C2200/00—Compositional and structural details of pigments exhibiting interference colours
    • C09C2200/40—Interference pigments comprising an outermost surface coating
    • C09C2200/409—Mixed inorganic-organic coating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
    • Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
    • Y10T428/2991—Coated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Structural Engineering (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)

Abstract

本发明涉及包含薄片状基材和阴离子结合层，尤其是包含层状双氢氧化物的阴离子结合层的颜料，其中排除天然和合成粘土矿物作为基材，且其中所述阴离子结合层包含阴离子形成性有机、无机和/或有机金属着色剂。本发明另外涉及根据本发明的颜料的制备方法和它们用于化妆品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份证中的安全特征中，用于将种子着色，用于将食品着色或用于药物包衣中，和用于制备颜料组合物和干制剂的用途。

Description

颜料
技术领域
本发明涉及包含薄片状基材和阴离子结合层，尤其是包含层状双氢氧化物的阴离子结合层的颜料，其中排除天然和合成粘土矿物作为基材，其中该阴离子结合层包含阴离子形成性有机、无机和/或有机金属着色剂。本发明进一步涉及根据本发明的颜料的制备方法和它们用于化妆品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份证中的安全特征中，用于将种子着色，用于将食品着色或用于药物包衣中，和用于制备颜料组合物和干制剂的用途。
背景技术
具有干涉现象的光泽或效应颜料的用途是广泛的。这一类型的颜料在汽车油漆，所有类型的装饰涂料和在塑料的着色中，在油漆和印刷油墨，尤其是用于安全印刷的油墨中，和在装饰性化妆品中的应用中变得必不可少。在围绕它们的基体中，这些颜料理想地平行于涂层的表面定向排列并且通过入射光的干涉、反射和吸收的复杂相互作用而显示它们的光学作用。亮着色，依赖于视角的在不同颜色之间的变化，所谓的随角异色，或变化的亮度印象，是对于各种应用所关注的焦点。
然而，常规效应颜料经常仅显示低的颜色饱和度和有限的色谱。为了扩展色谱，EP 1 481 658中提出了用含染料阴离子的双氢氧化物的水滑石状层涂覆天然页硅酸盐，如云母。然而，在现有技术中提到的颜料具有颜色经常不纯且不足够强的缺点。然而，这些是能够在个别应用中获得最佳着色结果的必要条件。
发明内容
本发明的目的因此是提供突出表现在特别的着色力和强度以及特别纯的颜色的颜料。另一个目的是提供另外还可以具有高的遮盖力的颜料。
令人惊奇地，上述目的通过本发明的颜料达到。
因此，本发明首先涉及包含薄片状基材和阴离子结合层的颜料，在所述薄片状基材中排除天然和合成粘土矿物作为基材，所述阴离子结合层包含有机着色剂、无机着色剂和/或有机金属着色剂。特别是，薄片状基材选自玻璃薄片、SiO2薄片、Al2O3薄片、合成或天然薄片状氧化铁、合成或天然石墨和/或薄片状金属。阴离子结合层同样优选包含层状双氢氧化物。
除干涉色和吸收色的有吸引力的结合之外，基于根据本发明优选选择的基材的颜料显示关于基材的干涉色和有机、无机和/或有机金属着色剂的吸收色方面特别高的颜色纯度。例如，如果基材显示干涉色，则这可以被所述有机、无机和/或有机金属着色剂的吸收色叠加，从而产生混杂颜料，即获得具有至少两种基于不同物理定律的不同颜色效应的颜料。此外，根据本发明的基于玻璃薄片的颜料另外比基于天然页硅酸盐的颜料显示更高的光泽。另外，这一类型的颜料显示闪光效应，该效应采用常规颜料以这种方式仅能困难地实现，或者完全不能实现。在薄片状金属的情况下，获得强着色的颜料，其还具有高的遮盖力。高遮盖力和高颜色强度和纯度的这一特定结合不能采用现有技术的金属颜料达到。由于通过插层优选采用的双氢氧化物的带正电的中间层中而将着色剂阴离子固定，与简单的吸附性结合相比实现稳定性的增加。这可以从显著更高的渗出稳定性，即着色剂的显著减少的释出明显看出。此外，根据本发明的颜料与纯着色剂离子或由干涉颜料和着色剂盐形成的简单物理混合物相比显示显著更好的分散行为。
由于有利的性能，根据本发明的颜料普遍适用于大量的非常不同类型的应用。本发明因此还涉及这一颜料用于化妆品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份证中的安全特征中，用于将种子着色，用于将食品着色或用于药物包衣中，和用于制备颜料组合物和干制剂的用途。
根据本发明的颜料尤其基于选自玻璃薄片、SiO2薄片、Al2O3薄片、合成或天然薄片状氧化铁、合成或天然石墨和/或薄片状金属的薄片状基材。适合的金属薄片可以尤其由铝、钛，青铜、钢或银构成，优选由铝和/或钛构成。金属薄片可以已经通过合适的处理而加以钝化。
薄片状基材优选是玻璃薄片、SiO2薄片或Al2O3薄片，并且非常尤其优选玻璃薄片，这归因于其尤其平滑的表面和非常高的反射能力。
优选采用的SiO2薄片是合成SiO2薄片，它们具有均一的层厚度并且优选根据国际申请WO 93/08237在连续带上通过水玻璃溶液的凝固和水解而制备。均一的层厚度在此是指层厚度容差为颗粒总干燥层厚度的3-10％，优选3-5％。薄片状二氧化硅颗粒通常呈无定形形式。这类合成薄片优于天然材料如云母的优点在于，层厚度可以相对于所需效应而设定并且层厚度容差得到限制。
非常尤其优选的玻璃薄片可以由本领域技术人员已知的所有玻璃类型，尤其是Ca-Al-硼硅酸盐玻璃，例如，窗玻璃、C玻璃、E玻璃、ECR玻璃、Duran玻璃、实验室设备玻璃或光学玻璃构成。尤其优选E玻璃或ECR玻璃。玻璃薄片的折射率优选为1.45-1.80，尤其是1.50-1.70。另外，包含掺杂玻璃的玻璃薄片适合作为优选的基材。适合的掺杂剂是，例如，Fe、Bi、La、Nb、Ba、Ti、V、Ce、Au和Cu或它们的混合物。通过掺杂，有可能采用具有特定性能的玻璃，例如，最高至2.3的高折射率或强的固有颜色。
因此，适合的基材是基于以下物质的薄片状基材：Ca-Al-硼硅酸盐(例如得自Merck KGaA的RONASTAR)、SiO2(例如得自Merck KGaA的COLORSTREAM)、Al2O3(例如得自Merck KGaA的XIRALLIC)、天然叶状氧化铁(例如得自Krntner Montan Industrie的MIOX)、石墨、合成薄片状氧化铁(例如得自Titan Kogyo的TAROX)或金属铝。
基础基材的尺寸本身不是决定性的并且可以与各自的应用相匹配。薄片状基材的直径通常是1-500μm，优选5-200μm，尤其是10-150μm。另外，优选的较小颗粒尺寸是在1-100μm，尤其是5-60μm和1-15μm范围内的那些。它的厚度是0.1-5μm，优选0.1-1μm。薄片状基材的平均纵横比，即在此与平均直径对应的平均长度测量值与平均厚度测量值的比率，通常是5-200，优选20-150，尤其优选30-120。
基材可以已经用导致基材着色的离子或元素掺杂。此外，基材也可以已经用离子或元素掺杂，该离子或元素除了实现颜色之外还实现基材的某种物理性能，例如增加的折射率、电导率、荧光、磷光、磁性、NLO性能、IR反射等。所提及的通过离子或元素掺杂引起的物理性能仅用来说明本发明而对本发明没有限制。
在本发明的另一个实施方案中，可以已经将由金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物、金属氧氮化物或这些材料的混合物构成的一个或多个透明、半透明和/或不透明的层施加到薄片状基材上并且位于阴离子结合层的下方或在阴离子结合层的上方。所述金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层或它们的混合物可以具有低的折射率(折射率＜1.8)或高的折射率(折射率≥1.8)。适合的金属氧化物和金属氧化物水合物是本领域技术人员已知的所有金属氧化物或金属氧化物水合物，例如，氧化铝、氧化铝水合物、氧化硅、氧化硅水合物、氧化铁、氧化铁水合物、氧化锡、二氧化铈、氧化锌、氧化锆、氧化铬、氧化钛，尤其是二氧化钛，氧化钛水合物，和它们的混合物，如钛铁矿或铁板钛矿。可以采用的金属低氧化物是，例如，钛的低氧化物。适合的金属是，例如，铬、铝、镍、银、金、钛、铜或合金，并且适合的金属氟化物是，例如，氟化镁。可以采用的金属氮化物或金属氧氮化物是，例如，金属钛、锆和/或钽的氮化物或氧氮化物。优选将金属氧化物、金属、金属氟化物和/或金属氧化物水合物层，非常尤其优选金属氧化物和/或金属氧化物水合物层，施加到载体上。另外，包含高和低折射率金属氧化物、金属氧化物水合物、金属或金属氟化物层的多层结构也可以存在，其中高和低折射率层优选交替存在。尤其优选包含高折射率层和低折射率层的层组(package)，其中可以将这些层组中的一个或多个施加到载体上。在此，高和低折射率层的顺序可以与基材匹配以将该基材引入多层结构中。在另一个实施方案中，金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层可以已经过处理或用着色剂或其它元素掺杂。适合的着色剂或其它元素是，例如，有机或无机有色颜料，如有色的金属氧化物，例如磁铁矿、氧化铬，或有色的颜料，例如柏林蓝、群青、钒酸铋、特纳德(Thénard)蓝，或另选的有机有色颜料，例如靛、偶氮颜料、酞菁或胭脂红，或元素，例如钇或锑，还有有色的杂多阴离子。在一个优选的实施方案中，基材上的外层是高折射率金属氧化物。该外层还可以在上述层组上或者，在高折射率载体的情况下，是层组的一部分并且由，例如，TiO2、钛的低氧化物、Fe2O3、SnO2、ZnO、ZrO2、Ce2O3、CoO、Co3O4、V2O5、Cr2O3和/或它们的混合物，例如钛铁矿或铁板钛矿构成。TiO2是尤其优选的。所述涂覆的基材显示一种或多种角度依赖性干涉色。如果基材的干涉色与着色剂的吸收性颜色对应，则获得特别强的颜色印象。如果基材的干涉色不同于着色剂的吸收性颜色，则获得有吸引力的多色效应。
金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层或它们的混合物的厚度通常是3-300nm，并且在金属氧化物、金属氧化物水合物、金属的低氧化物、金属氟化物、金属氮化物或金属氧氮化物层或它们的混合物的情况下，该厚度优选是20-200nm。金属层的厚度优选是4-50nm。
在玻璃薄片作为薄片状基材的情况下，这些非常尤其优选涂覆有SiO2层。该SiO2覆盖层保护玻璃表面以免被化学改性，例如溶胀、玻璃成分的浸出或溶解于侵蚀性酸性涂料溶液。在这些基材的制备中的煅烧过程中，化学上相关材料的紧密结合在玻璃薄片的情况下，在玻璃体和沉淀SiO2之间的界面处发生。由于高的软化温度，沉淀SiO2包覆层赋予基材必要的机械稳定性，即使在高于700℃的煅烧过程中仍如此。SiO2层之后的一个或多个涂层对基材的粘附性也得到改进。玻璃薄片上的SiO2层的厚度可以在宽的范围内变化，这取决于所需效应。该层具有5-350nm，优选5-150nm的厚度。30-100nm的层厚度对于光泽和颜色强度的控制来说是优选的。也可以用炭黑颗粒、有色的杂多阴离子、无机有色颜料和/或金属颗粒将SiO2层掺杂，条件是这一掺杂在空气中或在惰性气体下直到700-800℃的煅烧温度仍是稳定的。这样掺杂剂在SiO2基体中的比例是1-30wt％，优选2-20wt％，尤其是5-20wt％。在一个尤其优选的实施方案中，将高折射率金属氧化物的层，尤其是TiO2层，施加到SiO2层上。
根据本发明，上述基材涂覆有阴离子结合层，尤其是包含层状双氢氧化物的阴离子结合层，该基材可以是经涂覆或未经涂覆的。这一类型的优选的层也称为层状双氢氧化物层(LDH层)。
层状双氢氧化物(LDH)优选包含以下通式的双氢氧化物
                M2+ 1-xM3+ x(OH)2(Zn-)x/n·mH2O
其中0.2＜x＜0.33，其中
M3+选自Al3+、Cr3+、Fe3+、Ga3+、In3+、Y3+、La3+和/或Ce3+和
M2+选自Ba2+、Ca2+、Cu2+、Mg2+、Sr2+和/或Zn2+，
Zn-表示金属盐的抗衡离子和/或阴离子形成性有机和/或无机着色剂的阴离子或阴离子混合物，其中n表示阴离子的电荷数。
m是化学计量因子并且表示LDH中结晶水的含量。对于本发明的目的，m可以是，例如，1-12，但是此外也可以是其它值，它们可以是整数或非整数。
所述双氢氧化物的实例是Mg0.67Al0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O和Mg0.67Fe0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O、Zn0.67Al0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O和Zn0.67Fe0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O、Ca0.67Al0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O和Ca0.67Fe0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O。尤其是，Mg0.67Fe0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O、Ca0.67Al0.33(OH)2(Zn-)0.33/n 、Zn0.67Fe0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O和Ca0.67Fe0.33(OH)2(Zn-)0.33/n·mH2O已证明是尤其有利的。
优选地，M3+＝Al3+或Fe3+，和M2+＝Mg2+、Ca2+或Zn2+。非常尤其优选地，M3+＝Fe3+。具有后一种阳离子的层状双氢氧化物具有的优点是，它们不含铝阳离子。这对于化妆品应用是尤其有利的，原因在于铝被怀疑尤其是帕金森氏(Parkinson)疾病的诱因。阴离子结合层的层厚度是0.5-500nm，尤其是1-300nm。
所述阴离子结合层包含阴离子形成性有机、无机和/或有机金属着色剂。此类着色剂可以是：衍生自有机染料或颜料或衍生自染料或颜料前体的阴离子，或无机或有机阴离子或自由基阴离子或有色的杂多阴离子或上述着色剂的混合物。
可以用于非化妆品应用的着色剂原则上是所有阴离子型或阴离子形成性染料。在此适合的尤其是，C.I.酸性染料，例如C.I.酸性黄13、C.I.酸性黄17、C.I.酸性黄23、C.I.酸性黄25、C.I.酸性黄36、C.I.酸性黄38、C.I.酸性黄42、C.I.酸性黄44、C.I.酸性黄56、C.I.酸性黄65、C.I.酸性黄76、C.I.酸性黄127、C.I.酸性橙7、C.I.酸性橙10、C.I.酸性橙19、C.I.酸性橙65、C.I.酸性橙67、C.I.酸性红1、C.I.酸性红13、C.I.酸性红14、C.I.酸性红32、C.I.酸性红37、C.I.酸性红38、C.I.酸性红42、C.I.酸性红88、C.I.酸性红119、C.I.酸性红131、C.I.酸性红138、C.I.酸性红154、C.I.酸性红249、C.I.酸性红299、C.I.酸性紫14、C.I.酸性紫42、C.I.酸性紫43、C.I.酸性蓝25、C.I.酸性蓝40、C.I.酸性蓝43、C.I.酸性蓝62、C.I.酸性蓝92、C.I.酸性蓝113、C.I.酸性蓝117、C.I.酸性蓝129、C.I.酸性绿1、C.I.酸性绿25、C.I.酸性绿41、C.I.酸性黑l、C.I.酸性黑24、C.I.酸性黑26、C.I.酸性黑48、C.I.酸性黑210、C.I.酸性黑234、C.I.酸性棕14、C.I.酸性棕20。此外，C.I.活性染料也是适合的，例如C.I.活性黄4、C.I.活性黄17、C.I.活性橙1、C.I.活性红8、C.I.活性红12、C.I.活性红23、C.I.活性蓝15、C.I.活性蓝19、C.I.活性蓝216、C.I.活性黑5、C.I.活性黑8、C.I.活性黑31。C.I.直接染料也是适合的，例如C.I.直接黄12、C.I.直接黄27、C.I.直接黄29、C.I.直接黄50、C.I.直接黄86、C.I.直接橙26、C.I.直接红23、C.I.直接红75、C.I.直接红76、C.I.直接红79、C.I.直接红80、C.I.直接红81、C.I.直接红250、C.I.直接蓝78、C.I.直接蓝86、C.I.直接蓝93、C.I.直接蓝106、C.I.直接绿26、C.I.直接黑19、C.I.直接黑22、C.I.直接黑51、C.I.直接黑150、C.I.直接黑151、C.I.直接黑166、C.I.直接黑168。最后，也可能采用C.I.媒染染料，例如C.I.媒染黄1、C.I.媒染黄5、C.I.媒染黄30、C.I.媒染红7、C.I.媒染红19、C.I.媒染红30、C.I.媒染蓝7、C.I.媒染蓝13、C.I.媒染黑3、C.I.媒染黑9、C.I.媒染黑11、C.I.媒染棕33、C.I.媒染棕48，还有C.I.溶性硫化红11，和荧光染料，例如C.I.碱性黄40、C.I.碱性红12、C.I.溶剂黄94。
优选使用批准用于化妆品应用的有机染料和颜料或前体的阴离子和它们的混合物。实例是：FD&C黄5(酒石黄)、FD&C黄6(日落黄FCF)、FD&C黄l0、FD&C红3(赤藓红)、FD&C红6(立索玉红B)、FD&C红7(立索玉红BN)、FD&C红21、FD&C红27、FD&C红28(FloxineB)、FD&C红33、C.I.天然红33、FD&C红36、FD&C红40、胭脂红、FD&C蓝1(亮蓝FCF)、C.I.天然绿3(E141)、FD&C蓝、FD&C黑1(亮黑)。
特别地，也可能将至少两种着色剂阴离子的混合物固定在基材上的阴离子结合层上方。这产生无数的颜色变体。
所述着色剂只应当认为是说明性的并且仅用来说明本发明而不对其构成限制。当然，各种基材也可以与其它阴离子型/阴离子形成性有机或无机着色剂结合。
基于作为整体的颜料，阴离子形成性有机和/或无机着色剂的比例是0.01-30wt％，尤其是0.5-10wt％。
在本发明的另一个实施方案中，还将稳定用无机和/或有机涂层施加到颜料上。取决于应用的领域，这一后涂覆增加光、水和气候老化稳定性。还进一步增加产物的渗出稳定性。这一类涂层的实例在以下文献中给出：例如，DE 22 15 191、DE 31 51 354、DE 33 34 598、EP 0 632 109、US 5,759,255、DE 43 17 019、DE 39 29 423、DE 3235 017、EP 0 492 223、EP 0 342 533、EP 0 268 918、EP 0 141 174、EP 0 764 191、WO 98/13426、EP 0 090 259、EP 0 634 459、WO 99/57204、WO 96/32446、WO 99/57204、US 5,571,851、WO 01/92425或EP 0 465805，其公开内容在此引入作为参考。用于后涂覆的适合的无机材料是Al、Si、Zr、Ce、Zn、Fe和/或它们的混合物的氧化物和/或氧化物水合物，优选Al、Ce、Zn、Zr和/或Si的氧化物和/或氧化物水合物。所述层可以呈各自氧化物和/或氧化物水合物的单一层形式，而且也可以呈混合层形式。此外，除了单独沉积的氧化物之外，也可以采用氧化物与硫酸盐、磷酸盐和/或硼酸盐的混合物。硫酸盐的实例是ZnSO4和CaSO4，磷酸盐的实例是AlPO4和CePO4，硼酸盐的实例是AlBO4。
这些材料的层突出表现在高的透明性，没有或仅有轻微的固有颜色和高的光泽，这意指颜料的色彩性能未被改性。总体上，附加的稳定用涂层的各自的比例应该经选择使得根据本发明的颜料的光学性能没有受到显著地影响。
任选施加的有机涂层充当偶联反应试剂并且可以由具有以下通式的有机硅烷、有机铝酸酯、有机钛酸酯和/或有机锆酸酯构成
                   X4-n-mZ-Rn(-B-Y)m
其中X＝OH、卤素、烷氧基或芳氧基
Z＝Si、Al、Ti或Zr
R＝烷基、苯基或氢
B＝有机的、至少双官能的基团(亚烷基或亚烷基氧亚烷基)
Y＝氨基、取代的氨基、羟基、羟烷基、硅氧烷、乙酰氧基、异氰酸酯基、乙烯基、丙烯酰基、环氧化物基团、环氧丙氧基、咪唑或脲基基团
n和m＝0、1、2或3，其中n+m≤3。
偶联反应试剂由固着基团(X4-n-mZ)、至少一个疏水基团(R，B)和一个或多个官能团(Y)构成，该固着基团与表面键接。偶联反应试剂优选是其中Z＝Si的化合物。固着基团优选由烷氧基硅烷构成，所述烷氧基硅烷可以通过水解反应条件转化成相应的羟基。后者能够与颜料的表面键接并通过氧桥进行固着。此外，还可能采用不同偶联反应试剂的混合物，所述偶联反应试剂可以作为混合物形式应用或单一地应用。
可以通过选择适合的官能团使有机涂层与使用介质匹配。此外，通过施用介质中具有相应官能性(functionality)的官能团的反应，可以在颜料和介质之间经由偶联反应试剂形成附加的键。在一个特定的实施方案中，根据本发明的颜料的表面经采用与使用介质匹配的有机官能性的组合进行改性。对此目的也合适的是，在有机涂层内部使用不同偶联反应试剂的混合物。可以通过将含烷基的偶联反应试剂，例如烷基硅烷的整合来适应颜料表面的疏水性。除有机硅烷之外，也优选使用它们的水解产物和均相和多相低聚物和/或聚合物，它们同样可以单独地或与硅烷、锆酸酯、铝酸酯、锆铝酸酯和/或羧基锆铝酸酯组合用作有机涂层。尤其优选包含不同偶联反应试剂的混合物的有机涂层，所述偶联反应试剂尤其具有彼此不同的官能团Y，这确保尤其宽的应用范围。
有机硅烷的实例是丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅烷、异丁基三甲氧基硅烷、正辛基三甲氧基硅烷、异辛基三甲氧基硅烷、正辛基三乙氧基硅烷、正癸基三甲氧基硅烷、十二烷基三甲氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷，优选正辛基三甲氧基硅烷和正辛基三乙氧基硅烷。适合的低聚物型无醇有机硅烷水解产物尤其是由Sivento以商品名“Dynasylan”销售的产品，例如DynasylanHS 2926、Dynasylan HS 2909，Dynasylan HS 2907、Dynasylan HS 2781、Dynasylan HS 2776、Dynasylan HS 2627。此外，低聚物型乙烯基硅烷和氨基硅烷水解产物也适合作为有机涂层。官能化的有机硅烷是，例如，3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷、1，3-双(3-环氧丙氧基丙基)-1，1，3，3-四甲基二硅氧烷、脲基丙基三乙氧基硅烷，优选3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、β-(3，4-环氧基环已基)乙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸根合丙基三甲氧基硅烷。聚合物型硅烷体系的实例在WO 98/13426中进行了描述并且例如由Sivento以商品名Hydrosil销售。
基于颜料，有机涂层的量为0.2-5wt％，优选0.5-2wt％。
本发明另外涉及根据本发明的颜料的制备方法，其中在10-120℃的温度下在溶剂或溶剂混合物中搅拌由薄片状基材、金属阳离子盐、着色剂盐和碱液和/或碱液前体(例如脲)形成的悬浮液，使得在所述基材上形成阴离子结合层，优选包含层状双氢氧化物的阴离子结合层，其中该阴离子结合层包含阴离子形成性有机、无机和/或有机金属着色剂，随后将产物分离出来、洗涤、干燥和任选地筛分。
在最简单的情况下，初始将所述基材、金属阳离子盐和一种或多种着色剂盐与碱液和/或碱液前体一起引入悬浮液中并在10-120℃的温度下搅拌2-48小时，这取决于所采用的LDH和着色剂盐的类型。在反应悬浮液已冷却之后，采用抽吸滤出产物并用适合的溶剂洗涤直到流出的滤液几乎是无色的。随后在50-180℃下干燥滤饼并任选筛分到所需细度。
在另一个变体中，可以将金属阳离子盐的溶液添加到由薄片状基材、着色剂盐和碱液和/或碱液前体组成的悬浮液中。在最简单的情况下，这是指初始将所述基材、碱液和/或碱液前体和一种或多种着色剂盐引入悬浮液中。随后在室温下滴加金属阳离子盐的溶液。在所述添加完成之后，将反应混合物加热到30-100℃并在这一温度下搅拌2-48小时，这取决于LDH和着色剂的类型。在反应悬浮液已冷却之后，采用抽吸滤出产物并用适合的溶剂洗涤直到流出的滤液几乎是无色的。随后在50-180℃下干燥滤饼并任选筛分到所需细度。
适合的碱液是NaOH、KOH或NH3的水溶液，还有碱液前体，例如脲，它仅在反应介质中，例如通过水解而释放实际的碱液。在反应过程中的pH值(这是指在整个反应期间的pH值特性)通常在2-13，尤其是3-11的范围内。
适合的金属阳离子盐原则上是所有具有Al3+、Cr3+、Fe3+、Ga3+、In3+、Y3+、La3+、Ce3+、Ba3+、Ca3+、Cu2+、Mg2+、Sr2+和/或Zn2+阳离子的盐，从它们可以制备阴离子结合层，尤其是包含层状双氢氧化物的阴离子结合层。特别地，所述金属阳离子盐是相应的卤化物，尤其是氯化物、溴化物或碘化物。然而，具有硫酸根或硝酸根阴离子的金属阳离子盐也是适合的。相应的氯化物是非常尤其优选采用的。
在根据本发明的颜料的一个替代的、两步式制备变体中，在10-120℃的温度下，在溶剂或溶剂混合物中，搅拌由薄片状基材、金属阳离子盐和碱液和/或脲形成的悬浮液，使得在所述基材上形成阴离子结合层，尤其是包含层状双氢氧化物的阴离子结合层，然后将中间产物分离出来，洗涤，在50-300℃下干燥并任选地筛分。随后在搅拌下，将该经LDH涂覆的基材添加到阴离子形成性有机、无机和/或有机金属着色剂的溶液中。在这一方法变体中，发生了离子交换，其中阴离子结合性的双氢氧化物的阴离子Zn-被阴离子形成性着色剂替代。在反应悬浮液已冷却之后，采用抽吸滤出产物并洗涤。在40-100℃下干燥滤饼。随后可以任选地将干燥颜料研磨和/或筛分。
在最后提到的方法中，所采用的金属盐应该优选是相应的氯化物或硝酸盐，原因在于这两种阴离子在随后的步骤中被着色剂阴离子替代得最快。这一两步式方法也尤其适合于温度敏感性着色剂，原因在于与其它方法相比，含着色剂的最终产物可以在显著较低的温度下干燥。
此外，在这一两步式合成变体中还证明是有利的是，在添加到阴离子形成性有机和/或无机着色剂的溶液中之前，在300-600℃的温度下锻烧所述中间产物，其中阴离子结合层，优选包含层状双氢氧化物的阴离子结合层已形成于基材上。在此首先通过在300-600℃下煅烧将所述基材，优选涂覆有LDH的基材，转化成LDO-涂覆的基材。所述LDO(“层状双氧化物”)随后在水性或含水介质中重新形成LDH结构并且有利于更容易和更完全的插层。在上述两步式方法的一个替代变体中，也可能首先制备LDH-或LDO-涂覆的基材的悬浮液，然后在搅拌下在20-70℃下将着色剂阴离子的溶液添加到所述悬浮液中。通常可以在这一温度下搅拌该混合物2-48h。当着色剂阴离子的固定完成时，采用抽吸滤出产物并用适合的溶剂洗涤直到流出的滤液几乎是无色的。随后在40-70℃下干燥滤饼并任选筛分到所需细度。
此外，无机和/或有机涂层还可以在同样根据本发明的方法中施加作为外层。这一类型的涂覆方法的实例尤其在以下文献中给出：EP 0632 109、US 5,759,255、DE 43 17 019、DE 39 29 423、DE 32 35 017、EP 0 492 223、EP 0 342 533、EP 0 268 918、EP 0 141 174、EP 0764 191、WO 98/13426或EP 0 465 805。无机和/或有机涂层的实例以及相关优点已在上面根据本发明的颜料的合成部分进行了描述。可以在根据本发明的方法的其它步骤之后立即进行施加有机涂层的方法步骤。在高于60℃，优选高于70℃的温度下，以溶液形式施加偶联反应试剂。适合的溶剂是有机溶剂、水或它们的混合物，优选水。对于施加有机涂层而言必要的反应时间是至少5分钟，它优选在10-90分钟的期间内进行，但是根据需要这也可以延长。通过本领域技术人员所熟悉的方法，例如通过过滤、干燥和筛分，将所获得的颜料后处理和分离。
根据本发明的颜料可以用于多种应用。因此，本发明同样涉及根据本发明的颜料用于化妆品、油漆、涂料、塑料、薄膜中，用于安全印刷中，用于文件和身份证中的安全特征中，用于将种子着色，用于将食品着色或用于药物包衣中，和用于制备颜料组合物和干制剂的用途。
在化妆品的情况下，根据本发明的颜料尤其适合于在装饰和护理化妆品方面的产品和配制剂，例如软膏、霜膏剂、糊剂、指甲油、着色粉、唇膏或眼影、皂、牙膏等。根据本发明的颜料当然也可以在所述配制剂中与所有类型的化妆品原材料和助剂结合。这些尤其包括油、脂肪、蜡、成膜剂、防腐剂，和一般性确定应用性能的助剂，例如增稠剂和流变添加剂，例如膨润土、锂蒙脱石、二氧化硅、硅酸钙、明胶、高分子量碳水化合物和/或表面活性助剂等。包含根据本发明的颜料的配制剂可以为亲脂、亲水或疏水类型的。在具有离散的水相和非水相的多相配制剂的情况下，根据本发明的颜料可以在每种情况下仅存在于所述两相之一中或者另选在这两个相中分布。
水性配制剂的pH值可以为5-14，优选5-11，尤其优选6-9。对配制剂中根据本发明的颜料的浓度不加以限制。取决于应用，它可以在0.001％(用后洗掉型产品，例如淋浴凝胶)和99％(例如用于特定应用的光泽效应制品)之间。根据本发明的颜料另外也可以与化妆品活性成分结合。适合的活性成分是，例如，驱虫剂、UV A/BC防护过滤剂(例如OMC、B3、MBC)、抗衰老活性成分、维生素和其衍生物(例如维生素A、C、E等)、自晒黑剂(例如尤其是DHA、赤藓酮糖)，和其它的化妆品活性成分，例如红没药醇、LPO、依克多因(ectoine)、余甘子、尿囊素、生物类黄酮和其衍生物。
通常以0.5-10wt％，优选1-8wt％的量将有机UV过滤剂引入化妆品配制剂中，并且以0.1-30wt％的量将无机过滤剂引入。
根据本发明的制剂此外可以进一步包含常规皮肤保护或皮肤护理活性成分。这些可以原则上是本领域技术人员已知的任何活性成分。
尤其优选的活性成分是嘧啶羧酸和/或芳基肟。
在化妆品应用中，尤其应该提及将依克多因和依克多因衍生物用于护理老化、干燥或受刺激的皮肤。例如，欧洲专利申请EP-A-0 671161尤其描述了将依克多因和羟基依克多因用于化妆品制剂，例如粉末、皂、含表面活性剂的清洁产品、唇膏、胭脂、化妆品、护理霜膏和防晒组合物。
可以提及的化妆品配制剂的应用形式是，例如：溶液、悬浮液、乳液、PIT乳液、糊剂、软膏，凝胶、霜膏、洗剂、粉剂、皂、含表面活性剂的清洁组合物、油、气溶胶和喷雾剂。其它应用形式的实例是棒、洗发剂和淋浴制剂。可以将任何所需的常用载体、助剂和，如果需要的话，其它活性成分添加到所述制剂中。
软膏、糊剂、霜膏和凝胶可以包含常用的载体，例如动物和植物脂肪、蜡、石蜡、淀粉、黄蓍胶、纤维素衍生物、聚乙二醇、硅酮、膨润土、二氧化硅、滑石和氧化锌，或这些物质的混合物。
粉剂和喷雾剂可以包含常用的载体，例如乳糖、滑石、二氧化硅、氢氧化铝、硅酸钙和聚酰胺粉末，或这些物质的混合物。喷雾剂还可以包含常用的推进剂，例如含氯氟烃、丙烷/丁烷或二甲醚。
溶液和乳液可以包含常用的载体，例如溶剂、增溶剂和乳化剂，例如水、乙醇、异丙醇、碳酸乙酯、乙酸乙酯、苄醇、苯甲酸苄酯、丙二醇、1，3-丁基二醇，油，尤其是棉子油、花生油、小麦胚芽油、橄榄油、蓖麻油和芝麻油，甘油脂肪酸酯、聚乙二醇和脱水山梨糖醇脂肪酸酯，或这些物质的混合物。
悬浮液可以包含常用的载体，例如液体稀释剂，例如水、乙醇或丙二醇，悬浮液介质，例如乙氧基化异硬脂基醇、聚氧乙烯山梨糖醇酯和聚氧乙烯脱水山梨糖醇酯，微晶纤维素，偏氢氧化(metahydroxide)铝，膨润土，琼脂和黄蓍胶，或这些物质的混合物。
皂可以包含常用的载体，例如脂肪酸的碱金属盐、脂肪酸单酯的盐、脂肪酸蛋白质水解产物、羟乙基磺酸盐(isothionate)、羊毛脂、脂肪醇、植物油、植物提取物、甘油、糖或这些物质的混合物。
含表面活性剂的清洁产品可以包含常用的载体，例如脂肪醇硫酸酯的盐、脂肪醇醚硫酸盐、磺基琥珀酸单酯、脂肪酸蛋白质水解产物、羟乙基磺酸盐、咪唑啉衍生物、甲基牛磺酸盐、肌氨酸盐、脂肪酸酰胺醚硫酸盐、烷基酰氨基甜菜碱、脂肪醇、脂肪酸甘油酯、脂肪酸二乙醇酰胺、植物和合成油、羊毛脂衍生物、乙氧基化甘油脂肪酸酯或这些物质的混合物。
面部和身体用油可以包含常用的载体，例如合成油，例如脂肪酸酯、脂肪醇、硅油，天然油，例如植物油和油状植物提取物、石蜡油、羊毛脂油，或这些物质的混合物。
化妆品制剂可以各种形式存在。它们可以是，例如，溶液、无水制剂、油包水(W/O)型或水包油(O/W)型乳液或微乳液，多重乳液，例如水包油包水(W/O/W)型多重乳液，凝胶、固体棒、软膏或气溶胶。以包胶囊形式给用依克多因也是有利的，例如在胶原基体和其它常规包胶囊材料中，例如作为纤维素包胶囊形式，在明胶、蜡基体中或用脂质体包胶囊。特别地，如DE-A 43 08 282中所述，蜡基体已证明是有利的。优选乳液。O/W乳液是尤其优选的。乳液、W/O乳液和O/W乳液可以按常规方式获得。
另外的实施方案是基于天然或合成油和蜡、羊毛脂、脂肪酸酯，尤其是脂肪酸的甘油三酯的油状洗剂，或基于低级醇例如乙醇，或甘油例如丙二醇，和/或多元醇例如甘油，和油，蜡，和脂肪酸酯例如脂肪酸的甘油三酯的油状含醇洗剂。
固体棒由天然或合成蜡和油、脂肪醇、脂肪酸、脂肪酸酯、羊毛脂和其它脂肪物质构成。
如果制剂配制为气溶胶形式，则通常使用常用的推进剂，例如烷烃、氟代烷烃和含氯氟烷烃。
化妆品制剂也可以用来保护头发以免受到光化学损害，以防止变色、漂白或机械性质的损害。在这种情况下，适合的配制剂为用后冲洗掉型洗发剂、洗剂、凝胶或乳液形式，所述制剂在洗发前或之后，在着色或漂白前或之后，或在长效卷发前或之后应用。也可能选择以用于头发定型或处理的洗剂或凝胶形式，以用于吹刷或吹烫的洗剂或凝胶形式，以用于头发的发蜡、长效卷发组合物、着色剂或漂白剂形式的制剂。具有光防护性能的制剂可以包含助剂，例如表面活性剂、增稠剂、聚合物、软化剂、防腐剂、泡沫稳定剂、电解质、有机溶剂、硅酮衍生物、油、蜡、抗油脂剂、将组合物本身或头发着色的染料和/或颜料，或其它通常用于头发护理的成分。
在所述颜料用于油漆和涂料中的情况下，本领域技术人员已知的所有应用领域都是可能的，例如粉末涂料，汽车油漆，用于凹板、胶版、丝网或柔性版印刷的印刷油墨，和户外应用中的涂料。油漆和涂料在此可以是，例如，辐射固化、物理干燥或化学固化性的。许多粘结剂适合于制备印刷油墨或液体表面涂料，例如基于丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、聚酯、聚氨酯、硝化纤维素、乙基纤维素、聚酰胺、聚丁酸乙烯酯、酚醛树脂、马来酸树脂、淀粉或聚乙烯醇、氨基树脂、醇酸树脂、环氧树脂、聚四氟乙烯、聚偏二氟乙烯、聚氯乙烯或其混合物，尤其是水溶性品级。表面涂料可以是粉末涂料或水基或溶剂基涂料，其中涂料成分的选择属于本领域技术人员的公知常识。粉末涂料的常用的聚合物粘结剂是，例如，聚酯、环氧化物、聚氨酯、丙烯酸酯或其混合物。
此外，根据本发明的颜料可用于薄膜和塑料中，例如用于农用膜、红外反射性膜片和片材、礼品膜片、塑料容器和用于本领域技术人员已知的所有应用的模制品。适用于引入根据本发明的颜料的塑料是所有常用的塑料，例如热固性塑料或热塑性塑料。对可能的应用和可以采用的塑料、加工方法和添加剂的描述例如在RD 472005中或在R.Glausch，M.Kieser，R.Maisch，G.Pfaff，J.Weitzel，Perlglanzpigmente(珠光颜料)，Curt R.Vincentz出版社，1996，第83页及后几页中给出，该文献的公开内容也在此引入。
此外，根据本发明的颜料也适合用于安全印刷中和用于安全相关的特征中，所述特征用于，例如防伪卡和身份证，例如门票、个人身份证、纸币、支票和支票卡，和用于其它防伪文件。在农业领域内，所述颜料可以用于将种子和其它起始材料着色，此外在食品领域用于将食品着色。根据本发明的颜料同样可以用于将药剂，例如片剂或糖衣丸中的包衣着色。
根据本发明的颜料同样适合于在上述应用领域中用于以与以下物质的共混物形式使用：有机和/或无机染料和/或颜料，例如透明和不透明白色、彩色和黑色颜料，和薄片状铁的氧化物、有机颜料、全息颜料、LCP(液晶聚合物)和基于经金属氧化物涂覆的薄片的常规透明、彩色和黑色光泽颜料，该薄片基于云母、玻璃、Al2O3、Fe2O3、SiO2等。上述材料和颜料结构的实例和实施方案也例如在研究公开(ResearchDisclosure)RD 471001和RD 472005中给出，这些文献的公开内容通过参考在此引入。根据本发明的颜料可以按任何比例与商购的颜料和填料混合。
可以提及的填料是，例如，天然和合成云母、尼龙粉末、纯或填充的蜜胺树脂、滑石、玻璃、高岭土、铝的氧化物或氢氧化物、镁、钙、锌、BiOCl、硫酸钡、硫酸钙、碳酸钙、碳酸镁、碳和这些物质的物理或化学组合。关于填料的颗粒形状方面没有限制。根据要求，它可以是，例如，薄片状、球形或针形。
根据本发明的颜料另外适合于可流动的颜料组合物和干制剂的制备，所述颜料组合物和干制剂包含一种或多种根据本发明的粒子，粘结剂和，任选地，一种或多种添加剂。干制剂也用于表示包含0-8wt％，优选2-8wt％，尤其是3-6wt％水和/或溶剂或溶剂混合物的制剂。干制剂优选为丸粒、颗粒、屑片、香肠状物或压块形式并且具有0.2-80mm的粒子尺寸。干制剂尤其用于印刷油墨的制备中和用于化妆品配制剂中。
本发明另外涉及包含根据本发明的颜料的化妆品、油漆、涂料、塑料、薄膜、文件和身份证、种子、食品或药物包衣，以及颜料组合物和干制剂。
将上述的所有专利申请、专利和公开出版物的全部公开内容通过参考引入本申请。
    具体实施方式
以下实施例旨在更详细地说明本发明，但不限制本发明。实施例实施例1：
将50g玻璃薄片(ECR玻璃；粒度级：10-100μm，基材厚度：850nm)添加到300ml水和150ml NaOH(0.5M)中。在搅拌30分钟之后，添加5.8g C.I.FD&C红6“Unipure Red LC303”作为着色剂前体。将10.15g MgCl2×6H2O、6.05g AlCl3×6H2O和20.95g尿素各自溶于大约100ml水中并同样地添加。在回流下搅拌该混合物24h。让该悬浮液冷却，采用抽吸滤出剩余物并用水洗涤直到流出的滤液几乎是无色的。在50℃下干燥该剩余物，获得具有亮红粉末颜色的颜料，其在显示非常好的遮盖力的同时还显示清晰的闪光效应。
实施例2：
将50g红色干涉颜料(用大约4wt％SiO2、大约1wt％SnO2和大约25wt％TiO2涂覆的ECR玻璃；粒度级：10-100μm，基材厚度：850nm)添加到190ml水和310ml NaOH(0.5M)中。在搅拌30分钟之后，添加5.8g C.I.FD&C红6“Unipure Red LC303”作为着色剂前体。将10.15g MgCl2×6H2O和6.05g AlCl3×6H2O一同溶于大约150ml水中并在搅拌下于1小时的进程中添加。随后用水将混合物补足到750ml的总体积。在回流下搅拌该混合物24h。让该悬浮液冷却，采用抽吸滤出剩余物并用水洗涤直到流出的滤液几乎是无色的。在110℃下干燥该剩余物，获得具有被红色干涉色叠加的亮红粉末颜色的颜料，同时该颜料在具有非常好的遮盖力的同时还具有清晰的闪光效应。
实施例3：
a)将50g紫色干涉颜料(用大约4wt％SiO2、大约1wt％SnO2和大约27wt％TiO2涂覆的ECR玻璃；粒度级：10-100μm，基材厚度：850nm)添加到190ml水和310ml NaOH(0.5M)中。在搅拌30分钟之后，在搅拌下于1小时的进程中添加10.15g MgCl2×6H2O和6.05g AlCl3×6H2O在150ml水中的溶液。随后用水将混合物补足到750ml的总体积。在回流下搅拌该混合物24h。让悬浮液冷却，采用抽吸滤出剩余物并用大约两升水洗涤。在50℃下干燥该剩余物。
b)将50g紫色干涉颜料(用大约4wt％SiO2、大约1wt％SnO2和大约27wt％TiO2涂覆的ECR玻璃；粒度级：10-100μm，基材厚度：850nm)添加到190ml水和310ml NaOH(0.5M)中。在搅拌30分钟之后，在搅拌下于1小时的进程中添加10.15g MgCl2×6H2O和6.05gAlCl3×6H2O在150ml水中的溶液。随后用水将混合物补足到750ml的总体积。在回流下搅拌该混合物24h。让悬浮液冷却，采用抽吸滤出剩余物并用大约两升水洗涤。首先在110℃下干燥该剩余物，随后在300-600℃下锻烧。在该步骤中，基材上的LDH层转化成层状双氧化物层(LDO层)。
c)在搅拌下将25g得自步骤a)的中间产物或20g得自步骤b)的中间产物悬浮在135ml水中。添加作为染料的2.9g C.I.FD&C红6“Unipure Red LC303”。将混合物的pH值调节到12。搅拌该悬浮液12-24小时，采用抽吸滤出固体并用水洗涤直到流出的滤液几乎是无色的，随后在50℃下干燥该产物。在尤其优选的操作步骤中，初始在pH值＝12下将2.9g C.I.FD&C红6“Unipure Red LC303”的完全饱和的水溶液引入。然后在搅拌下将25g得自步骤a)的中间产物或20g得自步骤b)的中间产物悬浮在其中。仍然在这一操作步骤中，搅拌该悬浮液12-24小时，采用抽吸滤出固体并用水洗涤直到流出的滤液几乎是无色的，随后在50℃下干燥产物。
两种操作过程都获得具有被蓝红到紫色干涉色叠加的亮红粉末颜色的颜料，同时该颜料在具有非常好的遮盖力的同时还具有清晰的闪光效应。
用途实施例：
眼影凝胶
相A
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 Merck KGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI15850，CI 77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 15.00
Microna sphere M Merck KGaA/Rona 云母，二氧化硅 8.00
Carbopol Ultrez21 Noveon 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物(crosspolymer) 0.40
柠檬酸一水合物 Merck KGaA/Rona 柠檬酸 0.00
水 AQUA(水) 加至100
相B
原料 供货源 INCI [％]
甘油 MerckKGaA/Rona 甘油 3.00
防腐剂 q.s.(适量)
三乙醇胺 三乙醇胺 0.70
水 AQUA(水) 13.00
相C
原料 供货源 INCI [％]
Lubrajel DV 丙二醇，甲基丙烯酸聚甘油酯 5.00
制备：
在相A的水中分散所述红色颜料和MicronasphereM。使用几滴柠檬酸酸化以降低粘度，在搅拌下撒入(scatter in)Carbopol(卡波姆)。当完全溶解时，缓慢地搅拌入(stir in)预溶解的相B并随后搅拌入相C。最后，将pH值调节到7.0-7.5。
胭脂粉
相A
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 Merck KGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI 77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 30.00
滑石 Merck KGaA/Rona 滑石 49.50
硬脂酸镁 MerckKGaA/Rona 硬脂酸镁 2.50
马铃薯淀粉 SuedstaerkeGmbH 马铃薯(SOLANUM TUBEROSUM)(马铃薯淀粉) 7.50
相B
原料 原料来源 INCI [％]
硬脂酸异丙酯 Cognis GmbH 硬脂酸异丙酯 9.34
棕榈酸鲸蜡酯 Merck KGaA/Rona 棕榈酸鲸蜡酯 0.53
Ewalin 1751 H.Erhard WagnerGmbH 凡士林(PETROLATUM) 0.53
4-羟基-苯甲酸丙酯 Merck KGaA/Rona 对羟基苯甲酸丙酯(PROPYLPARABEN) 0.10
制备：
将相A的成分合并并且预混合。随后在搅拌下逐滴将熔融相B添加到所述粉末混合物中。在40-50巴下压制所述粉末。
唇膏
相A
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 MerckKGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 12.00
RonastarPurple Sparks MerckKGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡 3.00
相B
原料 供货源 INCI   [％]
蜂蜡 Merck KGaA/Rona 白蜡(Cera Alba)(蜂蜡)   8.75
Paracera C44 Paramelt 巴西蜡棕(COPERNICIACERIFERA)(巴西棕榈蜡)，地蜡   5.25
Adeps Lanae(羊毛脂) Henry LamotteGmbH 羊毛脂(LANOLIN)   3.50
肉豆蔻酸异丙酯 Cognis GmbH 肉豆蔻酸异丙酯   5.60
液体石蜡 Merck KGaA/Rona 矿脂(PARAFFINUMLIQUIDUM)(矿物油)   2.10
蓖麻油 Henry LamotteGmbH 蓖麻(RICINUS COMMUNIS)(蓖麻油)   59.65
Oxynex K液体 Merck KGaA/Rona PEG-8，生育酚，棕榈酸抗坏血酸酯，抗坏血酸，柠檬酸   0.05
4-羟基-苯甲酸丙酯 Merck KGaA/Rona 对羟基苯甲酸丙酯   0.10
制备：
将相B的成分加热到75℃并熔融。添加相A的颜料，将所有物质充分搅拌。然后在保持在65℃的温度下的浇铸装置中搅拌所述唇膏组合物15分钟。将均匀的熔体倒入已预热到55℃的铸模中。随后冷却模具，当其冷时取出浇铸件。在唇膏已经温热到室温之后，将唇膏短暂地火焰处理。
指甲油
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 MerckKGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI 77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 2.00
NailsynSterling 60Silver MerckKGaA/Rona CI 77163(氯氧化铋)，乙酸丁酯，硝化纤维素，异丙醇，乙酸乙酯，硬脂基二甲基苄基氯化铵和锂蒙脱石的反应产物(Stearalkonium Hectorite) 1.00
触变性指甲油基料155 Durlin/Bergerac NC 乙酸丁酯，乙酸乙酯硝化纤维素，乙酰基柠檬酸三丁酯，邻苯二甲酸酐/偏苯三酸酐/二醇共聚物，异丙醇，硬脂基二甲基苄基氯化铵和锂蒙脱石的反应产物，己二酸/富马酸/邻苯二甲酸/三环癸烷二甲醇共聚物，柠檬酸 97.00
制备：
将颜料与清漆基料一起称量出，使用刮刀手工充分混合，随后在1000rpm下搅拌10分钟。
浓密型(volume)睫毛油
相A
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 MerckKGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI 77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 10.00
绢(Satin)云母 MerckKGaA/Rona 云母 2.00
相B
原料 供货源 INCI [％]
Dow Corning 556 Dow Corning 聚苯基三甲基硅氧烷(PHENYL TRIMETHICONE) 2.00
Tegosoft CT Degussa-Goldschmidt AG 辛酸癸酸甘油三酯 2.50
Syncrowachs HRC Croda GmbH 三山萮精(TRIBEHENIN) 3.50
Tegin M Degussa-Goldschmidt AG 甘油硬脂酸酯 3.50
蜂蜡 Merck KGaA/Rona 白蜡(蜂蜡) 3.00
硬脂酸 Merck KGaA/Rona 硬脂酸 5.00
Phenonip Nipa Laboratorien GmbH 苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸丁酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸甲酯 0.80
RonaCare生育酚乙酸酯 Merck KGaA/Rona 生育酚乙酸酯 0.50
Dermacryl 79 Amerchol 丙烯酸酯/辛基丙烯酰胺共聚物 3.50
相C
原料 供货源 INCI [％]
水(软化的) AQUA(水) 59.15
AMP Ultra PC 1000 Angus Chemie GmbH 氨甲基丙醇 1.25
1，3-丁二醇 Merck KGaA/Rona 丁二醇 1.00
RonaCareBiotinPlus Merck KGaA/Rona 脲，磷酸二钠，生物素，柠檬酸 0.50
相D
原料  供货源 INCI [％]
Germall 115  ISP Global  Technologies 咪唑烷基脲 0.30
水(软化的) AQUA(水) 1.50
制备：
在大约85℃下将相B的所有成分(除了Demacryl 79之外)一起熔融，在搅拌下添加Demacryl 79，并让其搅拌20分钟直到所有物质均匀地分布。将相C的成分加热到大约85℃。将相A的红色颜料搅拌入相C。将相C添加到相B中，继续搅拌，并使用Ultra-Turrax T25在8000rpm下均化1分钟。在搅拌下让其冷却，并在40℃下添加相D。
皂
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 Merck KGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI 77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 1.50
RonastarNoble Sparks Merck KGaA/Rona 硼硅酸钙铝，二氧化硅，CI 77891(二氧化钛)，氧化锡 0.50
透明皂基料 Jean Charles(USA) 棕榈酸钠，月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，硬脂酸钠，肉豆蔻酸钠，椰油基羟基乙磺酸钠，三乙醇胺，AQUA(水)，甘油，山梨糖醇，丙二醇，香料 98.00
制备：
将所有成分均匀地混合。
腮红眼影合剂(Cheek and eye colour)
相A
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 Merck KGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI 77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 13.00
绢云母 Merck KGaA/Rona 云母 10.80
EusolexT-S Merck KGaA/Rona 二氧化钛，氧化铝，硬脂酸 5.00
滑石 Merck KGaA/Rona 滑石 4.00
TimironArcticSilver Merck KGaA/Rona CI 77891(二氧化钛)，云母，二氧化硅 4.00
黑云母 Merck KGaA/Rona CI 77499(铁的氧化物)，云母，CI 77891(二氧化钛) 1.80
RonastarSilver Merck KGaA/Rona 硼硅酸钙铝，二氧化硅，CI77891(二氧化钛)，氧化锡 0.40
Unipure Blue LC680 Les Colorants Wackherr CI 77007(群青蓝) 1.00
相B：
 原料  供货源 INCI [％]
 Crodamol PMP  Croda GmbH PPG-2肉豆蔻基醚丙酸酯 24.40
 Miglyol 812 N  Sasol Germany GmbH 辛酸/癸酸甘油三酯 12.00
 Syncrowax HGLC  Croda GmbH C18-36酸甘油三酯 8.00
 Myritol 331  Cognis GmbH 椰油甘油酯 7.90
 Kester wax K 82 P  Koster Keunen Holland BV 合成蜡 5.00
 Antaron V-216  ISP Global Technologies PVP/十六碳烯共聚物 2.00
相C
原料 供货源 INCI [％]
OxynexK液体 MerckKGaA/Rona PEG-8，生育酚，棕榈酸抗坏血酸酯，抗坏血酸，柠檬酸 0.10
Phenonip NipaLaboratorienGmbH 苯氧基乙醇，对羟基苯甲酸丁酯，对羟基苯甲酸乙酯，对羟基苯甲酸丙酯，对羟基苯甲酸甲酯 0.60
制备：
将相B加热到大约85℃直到所有物质已熔融，并冷却到75℃。然后在搅拌下添加相A和C的成分，并在75℃下包装成品组合物。
洗发剂
相A
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 MerckKGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 0.20
CarbopolETD 2020 Noveon 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联共聚物 0.90
水，软化的 AQUA(水) 63.40
相B
原料 供货源 INCI [％]
三乙醇胺 三乙醇胺 0.90
水，软化的 AQUA(水) 10.00
相C
原料  供货源 INCI [％]
Plantacare 2000 UP  Cognis GmbH 癸基葡萄糖苷 20.00
Texapon ASV 50  Cognis GmbH 月桂基聚氧乙烯醚硫酸钠，月桂基聚氧乙烯醚-8硫酸钠，月桂基聚氧乙烯醚硫酸镁，月桂基聚氧乙烯醚-8硫酸镁，油基聚氧乙烯醚硫酸钠，油基聚氧乙烯醚硫酸镁 4.35
Bronidox L  Cognis GmbH 丙二醇，5-溴-5-硝基-1，3-二烷 0.20
芳香油200 524  FragranceResources 香料(PARFUM) 0.05
制备：
对于相A来说，将颜料搅拌入水中。使用几滴柠檬酸酸(10％)酸化以降低粘度，并在搅拌下缓慢撒入Carbopol。当完全地溶解时，缓慢地添加相B。然后相继添加相C的成分。将pH值调节到6.0-6.5。
发胶
相A
原料 供货源 INCI [％]
根据实施例2的红色颜料 MerckKGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，氢氧化镁，CI 15850，CI 77492(铁的氧化物)，二氧化硅，氧化锡 0.65
RonastarRed Sparks MerckKGaA/Rona 硼硅酸钙铝，CI 77891(二氧化钛)，二氧化硅，氧化锡 2.00
CarbopolUltrez 21 Noveon 丙烯酸酯/丙烯酸C10-30烷基酯交联聚合物 0.90
水，软化的 AQUA(水) 50.35
相B
原料  供货源 INCI [％]
Luviskol K 30粉末  BASF AG PVP 2.00
Germaben II  ISP GlobalTechnologies 丙二醇，二偶氮利定脲，对羟基苯甲酸甲酯，对羟基苯甲酸丙酯， 1.00
三乙醇胺 三乙醇胺 2.16
水，软化的 AQUA(水) 40.94
制备：
在相A的水中分散珠光颜料，并在搅拌下撒入Carbopol。当完全地溶解时，缓慢搅拌入预溶解的相B。

Claims (18)

1.包含薄片状基材和阴离子结合层的颜料，在所述薄片状基材中排除天然和合成粘土矿物作为基材，所述阴离子结合层包含阴离子形成性的有机着色剂、无机着色剂和/或有机金属着色剂。
2.根据权利要求1的颜料，其特征在于所述薄片状基材选自玻璃薄片、SiO2薄片、Al2O3薄片、合成或天然薄片状氧化铁、合成或天然石墨和/或薄片状金属。
3.根据权利要求1或2的颜料，其特征在于所述阴离子结合层包含层状双氢氧化物。
4.根据权利要求1-3中一项或多项的颜料，其特征在于已将由金属氧化物、金属氧化物水合物、金属低氧化物、金属、金属氟化物、金属氮化物、金属氧氮化物或这些材料的混合物构成的一个或多个透明、半透明和/或不透明的层施加到所述薄片状基材上并且位于所述阴离子结合层的下方或在所述阴离子结合层的上方。
5.根据权利要求1-4中一项或多项的颜料，其特征在于所述薄片状基材包含玻璃薄片，该玻璃薄片已被层厚度为5-350nm的SiO2层涂覆。
6.根据权利要求1-5中一项或多项的颜料，其特征在于所述薄片状基材已用离子或元素掺杂。
7.根据权利要求1-6中一项或多项的颜料，其特征在于所述阴离子结合层包含具有以下通式的层状双氢氧化物
               M2+ 1-xM3+ x(OH)2(Zn-)x/n·mH2O
其中0.2＜x＜0.33，其中
M3+选自Al3+、Cr3+、Fe3+、Ga3+、In3+、Y3+、La3+和/或Ce3+和
M2+选自Ba2+、Ca2+、Cu2+、Mg2+、Sr2+和/或Zn2+，
Z表示金属盐的抗衡离子和/或阴离子形成性的有机着色剂、无机着色剂和/或有机金属着色剂的阴离子或阴离子混合物，其中n表示阴离子的电荷数。
8.根据权利要求7的颜料，其特征在于M3+＝Al3+或Fe3+，且M2+＝Mg2+、Ca2+或Zn2+。
9.根据权利要求1-8中一项或多项的颜料，其特征在于所述阴离子结合层的层厚度为0.5-500nm。
10.根据权利要求1-9中一项或多项的颜料，其特征在于基于作为整体的颜料，阴离子形成性的有机和/或无机着色剂的比例是0.01-30wt％，尤其是0.5-10wt％。
11.根据权利要求1-10中一项或多项的颜料，其特征在于另外已将稳定用无机和/或有机涂层施加到所述颜料上。
12.制备根据权利要求1的颜料的方法，其中在10-120℃的温度下在溶剂或溶剂混合物中搅拌由薄片状基材、金属阳离子盐、着色剂盐和碱液和/或碱液前体形成的悬浮液，使得在所述基材上形成阴离子结合层，其中所述阴离子结合层包含阴离子形成性的有机着色剂、无机着色剂和/或有机金属着色剂，随后将产物分离出来、洗涤、干燥和任选地筛分。
13.根据权利要求12的方法，其特征在于将金属阳离子盐的溶液添加到由薄片状基材、着色剂盐和碱液和/或碱液前体形成的悬浮液中。
14.制备根据权利要求1的颜料的方法，其中在10-120℃的温度下在溶剂或溶剂混合物中搅拌由薄片状基材、金属阳离子盐和碱液和/或碱液前体形成的悬浮液，使得在所述基材上形成阴离子结合层，然后将该中间产物分离出来、洗涤、干燥和任选地筛分，随后在搅拌下将这种中间产物添加到阴离子形成性的有机着色剂、无机着色剂和/或有机金属着色剂的溶液中。
15.根据权利要求14的方法，其特征在于在添加到阴离子形成性的有机和/或无机着色剂的溶液中之前，在300-600℃的温度下锻烧所述产物，其中阴离子结合层已形成于基材上。
16.根据权利要求1的颜料用于化妆品、油漆、涂料、塑料、薄膜、安全印刷中，用于文件和身份证中的安全特征中，用于将种子着色，用于将食品着色或用于药物包衣中，和用于制备颜料组合物和干制剂的用途。
17.根据权利要求16的用途，其特征在于根据权利要求1的颜料是以与有机和/或无机染料和/或颜料的混合物形式存在。
18.包含根据权利要求1的颜料的化妆品、油漆，涂料、塑料、薄膜、文件和身份证、种子、食品或药物包衣和颜料组合物和干制剂。
CNA2007101012720A 2006-04-21 2007-04-20 颜料 Pending CN101058680A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP06008237 2006-04-21
EP06008237.7 2006-04-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN101058680A true CN101058680A (zh) 2007-10-24

Family

ID=38647115

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2007101012720A Pending CN101058680A (zh) 2006-04-21 2007-04-20 颜料

Country Status (5)

Country Link
US (1) US7799126B2 (zh)
JP (1) JP2007297621A (zh)
KR (1) KR20070104268A (zh)
CN (1) CN101058680A (zh)
TW (1) TW200806753A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102753073A (zh) * 2010-04-22 2012-10-24 科德宝两合公司 刷洗体
CN103788713A (zh) * 2014-02-12 2014-05-14 铜陵瑞莱科技有限公司 一种含绢云母粉的氧化铁红颜料
CN105209389A (zh) * 2013-05-13 2015-12-30 帝化株式会社 选择性地吸附不饱和脂肪酸的层状双氢氧化物及使用了该层状双氢氧化物的化妆品
CN106318162B (zh) * 2016-08-27 2019-06-21 南京理工大学 铁/氮掺杂钛酸镁基红外复合材料及其制备方法
CN110272641A (zh) * 2019-06-03 2019-09-24 广东维诺珠光颜料有限公司 一种高分散性珠光颜料的制备方法及珠光颜料和应用
CN113045939A (zh) * 2021-05-11 2021-06-29 河北青竹画材科技有限公司 一种固体水粉画颜料及其制备方法
CN116445055A (zh) * 2023-04-21 2023-07-18 江苏中金玛泰医药包装有限公司 一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层及其制备方法

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102006024289A1 (de) * 2006-05-24 2007-11-29 Merck Patent Gmbh Partikel
WO2008014773A1 (de) * 2006-08-01 2008-02-07 Innovent E.V. Technologieentwicklung Umweltfreundliche, lösemittelfreie druckfarbe sowie ihre verwendung
DE602007012515D1 (de) 2006-12-19 2011-03-31 Seiko Epson Corp Pigmentdispersion, Tintenzusammensetzung, Tintensatz und Aufzeichnungsvorrichtung
EP1942157B1 (en) 2006-12-19 2011-05-11 Seiko Epson Corporation Inkjet recording method and recorded matter
DE102007010986A1 (de) * 2007-03-05 2008-09-11 Merck Patent Gmbh Übergangsmetallhaltige Effektpigmente
JP2010168412A (ja) * 2009-01-20 2010-08-05 Seiko Epson Corp 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法
JP2010168411A (ja) * 2009-01-20 2010-08-05 Seiko Epson Corp 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法
JP2011140609A (ja) * 2009-04-07 2011-07-21 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料および耐水化アルミニウム顔料分散液、それらを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法
JP2011132483A (ja) 2009-04-07 2011-07-07 Seiko Epson Corp 耐水化アルミニウム顔料分散液およびそれを含有する水性インク組成物、ならびに耐水化アルミニウム顔料分散液の製造方法
JP2010265422A (ja) * 2009-05-18 2010-11-25 Seiko Epson Corp 表面処理顔料、インク組成物、及びインクジェット記録方法
US9005748B1 (en) 2011-03-04 2015-04-14 Insulating Coatings Of America, Inc. Coating containing borosilicate flake glass
CN103436163B (zh) * 2012-02-18 2016-01-06 冯世英 汽车挡风玻璃的遮光液体的制造方法
JP5973194B2 (ja) * 2012-03-15 2016-08-23 東洋エアゾール工業株式会社 紫外線蛍光エアゾール組成物および人体装飾顕示方法
ES2624297T3 (es) * 2012-11-28 2017-07-13 Evonik Röhm Gmbh Señalizaciones viales novedosas para el apoyo de la percepción del entorno de vehículos
KR102035916B1 (ko) * 2015-06-01 2019-10-23 니혼 이타가라스 가부시키가이샤 간섭 안료, 및 이것을 포함하는 화장료, 도료, 잉크, 및 수지 조성물
WO2017059197A1 (en) * 2015-10-02 2017-04-06 Monsanto Technology Llc Processes for the preparation of treated seeds
FR3043683B1 (fr) * 2015-11-12 2019-04-12 Pylote Particules spheriques et chargees en agents colorants

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5698265A (en) * 1979-12-31 1981-08-07 Kyowa Chem Ind Co Ltd Preparation of pigment
JPS6050813A (ja) * 1983-08-31 1985-03-20 触媒化成工業株式会社 プラスチック又は塗料配合用透光性導電性粉末素材
CA1265128A (en) * 1985-06-24 1990-01-30 Howard W. Clark Insoluble pigments and preparation thereof
JPH0234669A (ja) * 1988-07-22 1990-02-05 Kao Corp 染料含有光沢顔料の製造法
US4968351A (en) * 1988-11-02 1990-11-06 The Mearl Corporation Nacreous pigments colored by adsorbed dyes
JP2860673B2 (ja) * 1989-11-10 1999-02-24 花王株式会社 含色素薄片状顔料の製造法
JP2869810B2 (ja) * 1990-04-04 1999-03-10 花王株式会社 アルミニウム化合物複合シリカ担体及び球状複合顔料
JPH04149277A (ja) * 1990-10-12 1992-05-22 Kao Corp 安定化着色複合顔料
DE19746067A1 (de) * 1997-10-17 1999-04-22 Merck Patent Gmbh Interferenzpigmente
US6436538B1 (en) * 1998-08-24 2002-08-20 Ciba Specialty Chemicals Corporation Nitrogen doped carbon-coated effect pigments and their manufacture
DE19917388A1 (de) * 1999-04-16 2000-10-19 Merck Patent Gmbh Pigmentmischung
JP2001234090A (ja) * 2000-02-22 2001-08-28 Yasushi Kubo 着色フレーク顔料とその製造法
JP2003213156A (ja) * 2002-01-17 2003-07-30 Yasushi Kubo 着色真珠光沢フレーク顔料
DE10204336A1 (de) * 2002-02-01 2003-08-14 Merck Patent Gmbh Verwendung von Mehrschichtpigmenten im Lebensmittel- und Pharmabereich
US7517404B2 (en) * 2002-10-16 2009-04-14 Ciba Specialty Chemicals Corporation Interference pigments on the basis of silicon oxides
AU2003292216A1 (en) * 2002-12-17 2004-07-09 Merck Patent Gmbh Silvery white interference pigments having a high luster and based on transparent substrate laminae
EP1481658B1 (en) 2003-05-27 2009-08-05 Yasushi Kubo Coloring pearlescent flake pigment, manufacturing method of the same and cosmetic product containing the same
EP1564261B1 (de) * 2004-02-09 2016-05-25 Merck Patent GmbH Interferenzpigmente
JP2006257176A (ja) * 2005-03-16 2006-09-28 Daito Kasei Kogyo Kk 耐溶出性着色光沢ガラスフレーク顔料とそれを配合した化粧料

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102753073A (zh) * 2010-04-22 2012-10-24 科德宝两合公司 刷洗体
CN105209389A (zh) * 2013-05-13 2015-12-30 帝化株式会社 选择性地吸附不饱和脂肪酸的层状双氢氧化物及使用了该层状双氢氧化物的化妆品
CN103788713A (zh) * 2014-02-12 2014-05-14 铜陵瑞莱科技有限公司 一种含绢云母粉的氧化铁红颜料
CN106318162B (zh) * 2016-08-27 2019-06-21 南京理工大学 铁/氮掺杂钛酸镁基红外复合材料及其制备方法
CN110272641A (zh) * 2019-06-03 2019-09-24 广东维诺珠光颜料有限公司 一种高分散性珠光颜料的制备方法及珠光颜料和应用
CN110272641B (zh) * 2019-06-03 2020-03-20 广东维诺珠光颜料有限公司 一种高分散性珠光颜料的制备方法及珠光颜料和应用
CN113045939A (zh) * 2021-05-11 2021-06-29 河北青竹画材科技有限公司 一种固体水粉画颜料及其制备方法
CN116445055A (zh) * 2023-04-21 2023-07-18 江苏中金玛泰医药包装有限公司 一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层及其制备方法
CN116445055B (zh) * 2023-04-21 2023-10-20 江苏中金玛泰医药包装有限公司 一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20070104268A (ko) 2007-10-25
JP2007297621A (ja) 2007-11-15
US7799126B2 (en) 2010-09-21
US20070251424A1 (en) 2007-11-01
TW200806753A (en) 2008-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101058680A (zh) 颜料
CN102093760B (zh) 颜料
CN102245715B (zh) 基于珍珠岩片的干扰颜料
JP5409983B2 (ja) 干渉顔料
JP5984678B2 (ja) 改善されたきらめき効果を有する顔料組成物
JP4960229B2 (ja) 大粒径のカラートラベル効果顔料を有する化粧用粉末組成物
US8211225B2 (en) Magnetic pigments and process of enhancing magnetic properties
CN100513492C (zh) 银色干涉颜料
US20050019575A1 (en) Effect pigments of uniform shape and size
EP3447094B1 (de) Hochglänzende silberfarbene pigmente mit hoher deckfähigkeit und metallischem erscheinungsbild, verfahren zu deren herstellung und verwendung derselben
CN101451022A (zh) 含有过渡金属的效果颜料
JP6943864B2 (ja) 光学的に拡散する粒子
CN107286706B (zh) 颜料混合物
CN106458622B (zh) α-Al2O3薄片
KR102322961B1 (ko) 안료 혼합물
CN1781998A (zh) 基于SiO2薄片的效应颜料
CN101203280A (zh) 具有ir防护的化妆品制剂
CN101547977B (zh) 表面-改性(增效)颜料
JP4920962B2 (ja) 複合有機粉末とそれを用いた製品
KR20090065447A (ko) 충전제 안료
CN102277016A (zh) 光干涉颜料
CN101381531A (zh) 五层颜料
WO2019043022A1 (en) PIGMENT FORMULATION
EP1847571A2 (de) Pigment comprising a plate-shaped substrate

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication

Application publication date: 20071024