CN116445055B - 一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液、聚偏氟乙烯、微晶纤维素、饱和氨水、正硅酸乙酯、硫酸铜、2‑甲基‑2‑丙烯酸‑2‑丙烯基酯、磷硅酸锶、稀释剂、固化剂。本发明公开了上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法。本发明公开了一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层。本发明公开了上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，将PET薄膜预处理后，将上述水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，固化。

Description

一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层及其制备方法
技术领域
本发明涉及复合涂层技术领域，尤其涉及一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料及其制备方法。
背景技术
聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）薄膜是一种性能比较全面的包装薄膜，其透明性好，有光泽；具有良好的气密性和保香性；而且机械性能优良，其强韧性是所有热塑性塑料中最好的，抗张强度和抗冲击强度比一般薄膜高得多；同时挺力好，尺寸稳定，适于印刷、纸袋等二次加工。
但目前PET薄膜不耐强碱，而且表面张力小，限制了其使用范围。涂层保护是用于预防、减缓或控制腐蚀，提高PET耐强碱腐蚀的一种防护手段，具有成本低廉、施工简单、适用范围广等优点。对传统防腐涂层进行改性，在满足越来越高的耐蚀性能要求的同时，增加如自清洁、防水性等其他防护功能，并减少有毒、有害VOC的释放和使用成本，是有效拓展防腐涂层应用范围的一种新思路，也是未来防腐涂层的发展趋势，具有十分广阔的应用前景。
超疏水涂层是由一定的粗糙结构和低表面能构成的涂层，在与水接触的界面上会形成一层气膜，可以抑制水性介质与基体表面的直接接触，有效防止腐蚀介质向涂层内部的渗透，从而具有高效的防腐性能。
在诸多防腐涂料中，环氧树脂的使用其中较为广泛的材料之一。由于环氧树脂生产的涂料具有强稳定性、腐蚀防护性能好的特点，在建筑工程、化工产业生产、轮船航母等方面应用广泛。
传统的环氧涂层超疏水改性方法一般添加含氟单体、硅氧烷等低表面能物质，但其存在以下问题：（1）含氟聚合物与PET薄膜基材表面之间的粘接力不强导致涂层的耐摩擦，耐洗涤性不强；（2）大多数方法条件苛刻、步骤繁琐、成本高，而且不具备普适性；（3）构筑超疏水超疏油所采用的含氟聚合物主要是油溶性的，这种油溶性含氟聚合物，需要用到大量的有机溶剂，不仅价格昂贵，而且会对环境造成污染，不利于大规模的产业化。
因此，如何采用环氧防腐涂层进行超疏水改性，开发一种具有优异的超疏水性，同时保持良好机械稳定性，并兼顾与基材PET薄膜结合强度，成为现代涂料及表面处理领域日益增长的需求。
发明内容
本发明的目的是为了解决现有技术中存在的缺点，而提出的一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料及其制备方法，及一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层及其制备方法。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料按重量份包括：水性环氧树脂乳液30-60份，聚偏氟乙烯5-15份，微晶纤维素10-20份，饱和氨水1-5份，正硅酸乙酯2-8份，硫酸铜0.1-1份，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯1-5份，磷硅酸锶1-3份，稀释剂5-15份，固化剂1-2份。
优选地，所述水性环氧树脂乳液为环氧当量为850-1200的非离子型乳液；进一步优选地，购自上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000。
优选地，聚偏氟乙烯的重均分子量为10万-30万。聚偏氟乙烯的分子量越大，强度越高，但分子量越高，造成熔融挤出困难，因此选择在10万-30万之间，可降低熔融挤出难度。
优选地，微晶纤维素的粒径为20-60μm，极限聚合度为15-150。
优选地，稀释剂包括二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯。
优选地，二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为10：1-5：1-5。
优选地，所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：
S1、向甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，50-60℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌5-10h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下密封送入至60Co辐照处理5-10h，过滤，洗涤，50-60℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于溶剂中，加入预制二氧化硅粒子超声分散2-5h，去除溶剂，160-200℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
S3、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨混合，加入固化剂、水继续搅拌，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
优选地，S1中，甲醇水溶液质量分数为50-60%。
优选地，S1中，辐照吸收剂量率为1-1.25kGy/h。
优选地，S2中，溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、柠檬酸三乙酯以及丁内酯中至少一种。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在氢氧化钠溶液中，40-50℃静置5-15min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于盐酸中，5-20℃静置1-3min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置10-20h，120-150℃固化1-4h。
优选地，氢氧化钠溶液浓度为0.1-1mol/L。
优选地，盐酸浓度为0.1-1mol/L。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层，采用上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法制得。
本发明的技术效果如下所示：
本发明中，在氨水的催化下，正硅酸乙酯水解形成纳米二氧化硅，沉积并均匀附着在微晶纤维素表面，而经辐照后，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯的大分子上产生自由基，并接枝在微晶纤维素表面。
微晶纤维素再经160-200℃挤出时，其表面接枝的2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯不仅可与聚偏氟乙烯充分互溶，并将预制二氧化硅粒子偶联在聚偏氟乙烯上，然后与水性环氧树脂乳液复配，不仅可有效避免固化过程产生界面分离现象，减少涂料表面孔洞的产生。同时预制二氧化硅粒子可有效构筑超疏水涂层的粗糙表面，微晶纤维素构筑微米级的乳突，而每个乳突上有具有很多枝杈样的纳米结构，这些乳突和纳米结构布满涂层的表面，构筑了微纳米双重尺度结构，从而具有卓越的疏水性和自清洁功效。
由于PET薄膜置于氢氧化钠溶液中可促使其表面酯基打开，然后在盐酸作用下使得PET薄膜表面形成活性羟基，而水性环氧树脂乳液中含有大量活性双键与环氧基团，因此在固化过程中，可促使涂层与PET薄膜基材通过化学键牢固结合，有效提高涂层的耐久性。
本发明提出的方法操作简便，设备简单，条件温和，原料廉价易得，制备的防腐涂层具有良好的超疏水性、自清洁能力、附着力和防腐性，具有很好的使用价值和应用前景。
附图说明
图1为实施例5和对比例1-2所得复合涂层的接触角（水接触角、油接触角、水滚动角度、油滚动角度）对比图。
图2为实施例5和对比例3所得复合涂层的拉伸剪切强度和剥离强度对比图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明作进一步解说。
实施例1
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液30kg，重均分子量为22万的聚偏氟乙烯5kg，平均粒径为20μm、极限聚合度为15的微晶纤维素10kg，饱和氨水1kg，正硅酸乙酯2kg，硫酸铜0.1kg，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯1kg，磷硅酸锶1kg，稀释剂5kg，固化剂1kg。
所述水性环氧树脂乳液上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000；
所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225；
稀释剂由二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯按质量比为10：1：1组成。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：
S1、向50kg质量分数为50%甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，50℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌5h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下，密封送入至60Co辐照反应，以1kGy/h的吸收剂量率辐照处理5h，过滤，依次采用乙酸乙酯、无水乙醇洗涤，50℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于柠檬酸三乙酯中，加入预制二氧化硅粒子超声分散2h，去除溶剂，粉碎后加入至双螺杆挤出机，160℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
S3、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨分散1h，加入固化剂、水搅拌10min，水的加入量为固化剂重量的5倍，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在浓度为0.1mol/L氢氧化钠溶液中，40℃静置5min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于浓度为0.1mol/L盐酸中，5℃静置1min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置10h，120℃固化1h。
实施例2
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液60kg，重均分子量为30万的聚偏氟乙烯15kg，平均粒径为60μm、极限聚合度为150的微晶纤维素20kg，饱和氨水5kg，正硅酸乙酯8kg，硫酸铜1kg，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯5kg，磷硅酸锶3kg，稀释剂15kg，固化剂2kg。
所述水性环氧树脂乳液上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000；
所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225；
稀释剂由二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯按质量比为10：5：5组成。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：
S1、向100kg质量分数为60%甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，60℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌10h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下，密封送入至60Co辐照反应，以1.25kGy/h的吸收剂量率辐照处理10h，过滤，依次采用乙酸乙酯、无水乙醇洗涤，60℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于1,4-丁内酯中，加入预制二氧化硅粒子超声分散5h，去除溶剂，粉碎后加入至双螺杆挤出机，200℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
S3、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨分散2h，加入固化剂、水继续分散20min，水的加入量为固化剂重量的4倍，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在浓度为1mol/L氢氧化钠溶液中，50℃静置15min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于浓度为1mol/L盐酸中，20℃静置3min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置20h， 150℃固化4h。
实施例3
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液40kg，重均分子量为20万的聚偏氟乙烯8kg，平均粒径为50μm、极限聚合度为82的微晶纤维素18kg，饱和氨水2kg，正硅酸乙酯6kg，硫酸铜0.3kg，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯4kg，磷硅酸锶1.5kg，稀释剂12kg，固化剂1kg。
所述水性环氧树脂乳液上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000；
所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225；
稀释剂由二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯按质量比为10：4：2组成。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：
S1、向90kg质量分数为52%甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，58℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌6h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下，密封送入至60Co辐照反应，以1.2kGy/h的吸收剂量率辐照处理7h，过滤，依次采用乙酸乙酯、无水乙醇洗涤，57℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于二甲基甲酰胺中，加入预制二氧化硅粒子超声分散3h，去除溶剂，粉碎后加入至双螺杆挤出机，190℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
S3、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨分散100min，加入固化剂、水继续分散12min，水的加入量为固化剂重量的4倍，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在浓度为0.7mol/L氢氧化钠溶液中，42℃静置12min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于浓度为0.2mol/L盐酸中，16℃静置1.5min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置17h，130℃固化3h。
实施例4
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液50kg，重均分子量为13万的聚偏氟乙烯12kg，平均粒径为30μm、极限聚合度为134的微晶纤维素12kg，饱和氨水4kg，正硅酸乙酯4kg，硫酸铜0.7kg，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯2kg，磷硅酸锶2.5kg，稀释剂8kg，固化剂2kg。
所述水性环氧树脂乳液上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000；
所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225；
稀释剂由二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯按质量比为10：2：4组成。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：
S1、向70kg质量分数为58%甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，52℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌8h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下，密封送入至60Co辐照反应，以1.1kGy/h的吸收剂量率辐照处理9h，过滤，依次采用乙酸乙酯、无水乙醇洗涤，53℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于二甲基乙酰胺中，加入预制二氧化硅粒子超声分散4h，去除溶剂，粉碎后加入至双螺杆挤出机，170℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
S3、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨分散80min，加入固化剂、水继续分散18min，水的加入量为固化剂重量的8倍，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在浓度为0.3mol/L氢氧化钠溶液中，48℃静置8min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于浓度为0.8mol/L盐酸中，10℃静置2.5min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置13h，140℃固化2h。
实施例5
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液45kg，重均分子量为16万的聚偏氟乙烯10kg，平均粒径为40μm、极限聚合度为104的微晶纤维素15kg，饱和氨水3kg，正硅酸乙酯5kg，硫酸铜0.5kg，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯3kg，磷硅酸锶2kg，稀释剂10kg，固化剂1.5kg。
所述水性环氧树脂乳液上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000；
所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225；
稀释剂由二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯按质量比为10：3：3组成。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：
S1、向80kg质量分数为55%甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，55℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌7h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下，密封送入至60Co辐照反应，以1.15kGy/h的吸收剂量率辐照处理8h，过滤，依次采用乙酸乙酯、无水乙醇洗涤，55℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于二甲基乙酰胺中，加入预制二氧化硅粒子超声分散3.5h，去除溶剂，粉碎后加入至双螺杆挤出机，180℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
S3、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨分散90min，加入固化剂、水继续分散15min，水的加入量为固化剂重量的10倍，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液中，45℃静置10min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于浓度为0.5mol/L盐酸中，13℃静置2min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置15h，135℃固化2.5h。
对比例1
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液45kg，重均分子量为16万的聚偏氟乙烯10kg，纳米二氧化硅1.44kg，磷硅酸锶2kg，稀释剂10kg，固化剂1.5kg。
所述水性环氧树脂乳液上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000；
所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225；
稀释剂由二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯按质量比为10：3：3组成。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：
i、将聚偏氟乙烯溶解于二甲基乙酰胺中，加入纳米二氧化硅超声分散3.5h，去除溶剂，粉碎后加入至双螺杆挤出机，180℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
ii、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨分散90min，加入固化剂、水继续分散15min，水的加入量为固化剂重量的10倍，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液中，45℃静置10min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于浓度为0.5mol/L盐酸中，13℃静置2min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置15h，135℃固化2.5h。
对比例2
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其原料包括：水性环氧树脂乳液45kg，磷硅酸锶2kg，稀释剂10kg，固化剂1.5kg。
所述水性环氧树脂乳液上海绿嘉水性涂料有限公司的GEM02型水性环氧树脂乳液，其环氧当量为850-1000；
所述固化剂为固化剂K-62，其黏度为9500-15000mPa.s，活泼氢当量为225；
稀释剂由二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯按质量比为10：3：3组成。
上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，包括如下步骤：将磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨分散90min，加入固化剂、水继续分散15min，水的加入量为固化剂重量的10倍，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在浓度为0.5mol/L氢氧化钠溶液中，45℃静置10min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于浓度为0.5mol/L盐酸中，13℃静置2min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将上述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置15h，135℃固化2.5h。
对实施例5和对比例1-2所得复合涂层进行接触角（水接触角、油接触角、水滚动角度、油滚动角度）检测，检测方法参照文献（Liu X G , Duncan E . Diblock-copolymer-coated water- and oil-repellent cotton fabrics.[J]. Langmuir the Acs Journalof Surfaces & Colloids, 2012, 28(17):6911.）中所提及的方法执行。
其结果如图1所示，实施例5的接触角最大，而滚动角度最小，证实其具有卓越的疏水性和自清洁功效。而对比例1优于对比例2，本申请人认为这是由于对比例1中采用聚偏氟乙烯使涂层表面的表面张力低于对比例2。
对实施例5和对比例1-2所得复合涂层通过耐超声性能测试表征涂层与PET薄膜的粘接性能，具体操作如下：将表面涂覆由复合涂层的PET薄膜浸泡在四氢呋喃中，然后采用KQ-218型超声波清洗器超声处理，测量不同超声时间后的接触角，当水或油的接触角大于150°，表示该材料的疏水或疏油性能没有下降。直到其接触角小于150°，表示其表面的疏水或疏油性能已经在下降了。记录该时间并比较。
由于对比例2所得涂层的接触角均小于150°，故不参与本次耐超声性能检测。实施例5所得涂层的耐超声时间为95min，而对比例1仅为30min，证实实施例5所得涂层与PET薄膜的粘接性能更优。
对比例3
一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，包括如下步骤：将实施例5所得药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料直接喷涂于PET薄膜表面，室温静置15h，135℃固化2.5h。
对实施例5和对比例3所得复合涂层进行剥离强度测试和拉伸剪切强度测试，以定量表征粘接体系界面粘接强度大小。剥离强度测试参考GB/T2791-1995标准进行，拉伸速度为300mm/min，每个测试点所用试样至少5个。拉伸剪切强度测试参考GB/T7124-2008标准进行，夹持处至距离最近的粘接端的距离为24mm，拉伸速度为25mm/min。
其结果如图2所示，实施例5所得涂层与PET薄膜的粘接性能更优。本申请人认为：这是由于PET薄膜置于氢氧化钠溶液中可促使其表面酯基打开，然后在盐酸作用下使得PET薄膜表面形成活性羟基，而水性环氧树脂乳液乳液中含有大量活性双键与环氧基团，因此在固化过程中，可促使涂层与PET薄膜基材通过化学键牢固结合，有效提高涂层的耐久性。
以上所述，仅为本发明较佳的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内，根据本发明的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (9)

1.一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其特征在于，其原料按重量份包括：水性环氧树脂乳液30-60份，聚偏氟乙烯5-15份，微晶纤维素10-20份，饱和氨水1-5份，正硅酸乙酯2-8份，硫酸铜0.1-1份，2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯1-5份，磷硅酸锶1-3份，稀释剂5-15份，固化剂1-2份；
聚偏氟乙烯的重均分子量为10万-30万；
改性聚偏氟乙烯采用如下具体步骤制取：
S1、向甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，50-60℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌5-10h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下密封送入至60Co辐照处理5-10h，过滤，洗涤，50-60℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于溶剂中，加入预制二氧化硅粒子超声分散2-5h，去除溶剂，160-200℃挤出得到改性聚偏氟乙烯。
2.根据权利要求1所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其特征在于，微晶纤维素的粒径为20-60μm，极限聚合度为15-150。
3.根据权利要求1所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其特征在于，稀释剂包括二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯。
4.根据权利要求3所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料，其特征在于，二甲苯、正丁醇、丙二醇甲醚醋酸酯的质量比为10：1-5：1-5。
5.一种如权利要求1-4任一项所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
S1、向甲醇水溶液中加入微晶纤维素、饱和氨水，50-60℃搅拌均匀，滴加正硅酸乙酯，继续搅拌5-10h，加入硫酸铜搅拌均匀，加入2-甲基-2-丙烯酸-2-丙烯基酯搅拌均匀，氮气保护下密封送入至60Co辐照处理5-10h，过滤，洗涤，50-60℃干燥得到预制二氧化硅粒子；
S2、将聚偏氟乙烯溶解于溶剂中，加入预制二氧化硅粒子超声分散2-5h，去除溶剂，160-200℃挤出得到改性聚偏氟乙烯；
S3、将改性聚偏氟乙烯、磷硅酸锶、稀释剂加入水性环氧树脂乳液中研磨混合，加入固化剂、水继续搅拌，离心排出体系中空气得到水性耐腐蚀复合涂料。
6.根据权利要求5所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，其特征在于，S1中，辐照吸收剂量率为1-1.25kGy/h。
7.根据权利要求5所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料制备方法，其特征在于，S2中，溶剂为二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺、柠檬酸三乙酯以及丁内酯中至少一种。
8.一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法，其特征在于，包括如下步骤：将PET薄膜浸渍在氢氧化钠溶液中，40-50℃静置5-15min，取出后用清水洗涤，然后浸渍于盐酸中，5-20℃静置1-3min，取出后用清水洗涤，晾干得到预处理PET薄膜；将如权利要求1-4任一项所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂料喷涂于预处理PET薄膜表面，室温静置10-20h，120-150℃固化1-4h。
9.一种药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层，其特征在于，采用权利要求8所述药用复合膜的水性耐腐蚀复合涂层制备方法制得。
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