JP2022000052A - ポリフェノール低減飲料の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】ポリフェノール除去効率に優れ、吸着素材のハンドリングが容易な、ポリフェノール含有量が低減された飲料の製造方法の提供。【解決手段】 本発明によれば、ポリフェノール含有飲料等と、Ｎ−ビニルアルキルアミドを含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材とを接触させることを特徴とする、ポリフェノール含有量が低減された飲料の製造方法が提供される。本発明によればまた、ポリフェノール含有飲料等と前記高分子基材とを接触させることを特徴とする、ポリフェノール含有飲料等においてポリフェノール含有量を低減する方法が提供される。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリフェノールが低減された飲料の製造方法に関する。本発明はまた、ポリ
フェノール含有飲料においてポリフェノール含有量を低減する方法に関する。

ポリフェノールは、抗酸化作用のほかホルモン様作用やタンパク質との相互作用など、
さまざまな生体機能を有することから、機能性食品素材として注目されている。一方、ポ
リフェノールは飲料製造の分野においては混濁や沈殿、褐変、香味安定性といった飲料の
品質に関わる問題を引き起こす原因物質でもある。特に、容器詰め飲料では長期間の保存
によっても混濁や沈殿等が発生しない品質的に安定した製品を製造することが求められて
いる。

ポリフェノールは、その構造から様々な物質や官能基と相互作用をすることが知られて
おり、その性質を利用したポリフェノールの低減・除去方法について、これまで様々な技
術が開示されている。代表的な技術としてはポリフェノール含有飲料にポリビニルポリピ
ロリドン（ＰＶＰＰ）を添加し、ＰＶＰＰによりポリフェノールを低減・除去する技術が
知られている（例えば、特許文献１および２参照）。

しかし、ＰＶＰＰは不溶性の粉体であり、また、膨潤性を有するためハンドリングが容
易ではなく、また、ＰＶＰＰを用いたポリフェノールの低減・除去技術では、ポリフェノ
ールを含有する飲料にＰＶＰＰを添加して一定時間接触させ、ポリフェノールを吸着した
ＰＶＰＰを飲料から除去する必要があった。このためＰＶＰＰを用いてポリフェノールを
低減・除去する方法では、製造工程が複雑化し、製造効率は必ずしも良好とはいえなかっ
た。また、上記方法ではＰＶＰＰを飲料から完全に除去するためのろ過装置や遠心分離装
置などの専用設備が必要であり、さらに、ＰＶＰＰは安価な吸着剤ではないため、コスト
が嵩むという問題もあった。

特開昭６２−６１５６９号公報 特開平８−２８２３５号公報

本発明は、ポリフェノール除去効率に優れ、吸着素材のハンドリングが容易な、ポリフ
ェノール含有量が低減された飲料の製造方法と、ポリフェノール含有飲料においてポリフ
ェノール含有量を低減する方法を提供することを目的とする。

本発明者らは今般、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によって種々の重合性モノマ
ーを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体と、緑茶抽出液とを接触させたとこ
ろ、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合させてなるナイロン繊維体が優れたカテ
キン除去効果を有するとともに、処理後の飲料ｐＨの変動幅が小さいことを見出した。本
発明者らはまた、上記グラフト重合ナイロン繊維体によるポリフェノール除去効果が緑茶
抽出液以外のポリフェノール含有飲料でも発揮されることを確認した。本発明はこれらの
知見に基づくものである。

本発明によれば以下の発明が提供される。
［１］ポリフェノール含有飲料またはその原料と、Ｎ−ビニルアルキルアミドを含む重合
性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材とを接触させることを特徴とする、ポリ
フェノール含有量が低減された飲料の製造方法。
［２］Ｎ−ビニルアルキルアミドが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンである、上記［１］に
記載の製造方法。
［３］高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐＨが接触前のｐＨに対して±
０．３の範囲内にある、上記［１］または［２］に記載の製造方法。
［４］高分子基材が再生処理に付された高分子基材である、上記［１］〜［３］のいずれ
かに記載の製造方法。
［５］再生処理が、ポリフェノールを吸着した高分子基材を、中性再生剤、アルカリ性再
生剤または酸性再生剤と接触させることにより行われる、上記［１］〜［４］のいずれか
に記載の製造方法。
［６］ポリフェノール含有飲料が、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶、醸造酒、蒸留
酒、野菜飲料、果実飲料、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳、酢飲料
若しくはノンアルコールビールテイスト飲料またはこれらの組み合わせである、上記［１
］〜［５］いずれかに記載の製造方法。
［７］容器詰め飲料である、上記［１］〜［６］いずれかに記載の製造方法。
［８］ポリフェノール含有飲料またはその原料と、Ｎ−ビニルアルキルアミドを含む重合
性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材とを接触させることを特徴とする、ポリ
フェノール含有飲料またはその原料においてポリフェノール含有量を低減する方法。

本発明によれば、グラフト重合させてなる高分子基材にポリフェノール含有飲料または
その原料液を接触させるだけで、高いポリフェノール除去率でポリフェノール含有量が低
減された飲料を製造することができる。この高分子基材は繊維状など様々な形状に加工す
ることができるとともに、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減され
た飲料を簡便に製造することができる。

図１は、緑茶抽出液とグラフト重合繊維体を接触させた場合の、グラフト重合繊維体の添加率（％）と総カテキン除去率（％）との関係を示した図である。 図２は、緑茶抽出液とグラフト重合繊維体を接触させた場合の、接触時間（分）と総カテキン除去率（％）との関係を示した図である。 図３は、緑茶抽出液とグラフト重合繊維体を接触させた場合の、接触温度（℃）と総カテキン除去率（％）との関係を示した図である。 図４は、緑茶抽出液とグラフト重合繊維体を接触させた場合の、再生処理条件と吸着再生率（％）との関係を示した図である。

発明の具体的説明

本発明の製造方法はポリフェノール含有飲料においてポリフェノール含有量の低減に用
いることができる。適用される飲料はポリフェノールを含有する飲料である限り特に限定
はされない。

ここで、「ポリフェノール」とは、分子内に複数のフェノール性水酸基を有する化合物
の総称である。ポリフェノールには大きく分けて単量体ポリフェノール（例えば、アント
シアニン、イソフラボン、カテキン類（例えば、エピガロカテキン、エピカテキンガレー
ト、エピガロカテキンガレート、カテキン、ガロカテキン、カテキンガレート、ガロカテ
キンガレート）などに代表されるフラボノイド類や、カフェ酸、クロロゲン酸、セサミン
などに代表されるフェニルプロパノイド類）と、単量体ポリフェノールが重合してなる重
合体ポリフェノールがあり、後者の重合体としては、プロアントシアニジン（特に、カテ
キン類が重合してなるプロシアニジン）のような縮合型タンニンや、ガロタンニンのよう
な加水分解型タンニンが挙げられる。

ポリフェノールは、植物体の葉、茎、果実、果皮、種子、根などの部分に含まれており
、ポリフェノール含有飲料は典型的には、茶葉、麦芽、ホップ、穀物、野菜、果実、コー
ヒー、カカオなどの植物原料を用いて製造される飲料である。本発明において「ポリフェ
ノール含有飲料」を例示すると、茶飲料（例えば、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶
）、醸造酒（例えば、ビールや発泡酒などの麦芽発酵飲料、日本酒、ワインやシードルな
どの果実酒、梅酒などのリキュール）、蒸留酒（例えば、ウイスキー、焼酎、ブランデー
）、野菜飲料（例えば、トマトジュース、にんじんジュース、トマトミックスジュース、
にんじんミックスジュース）、果実飲料（例えば、リンゴジュース、オレンジジュース、
果汁入り飲料）、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳（例えば、豆乳、
ライスミルク、ココナッツミルク、アーモンドミルク）、酢飲料（例えば、果実酢飲料）
およびノンアルコールビールテイスト飲料が挙げられる。また本発明で提供されるポリフ
ェノール含有飲料は、上記飲料の２種またはそれ以上の組合せであってもよく、例えば、
レモンティーのような茶飲料と果実飲料の組合せが挙げられる。

ポリフェノール含有飲料におけるポリフェノール含有量の測定は飲料の性質や飲料に含
まれるポリフェノールの種類に応じて決定することができる。例えば、茶飲料の場合には
タンニン量をポリフェノール含有量とすることができ、茶類のポリフェノール量を評価す
る際の基準である酒石酸鉄法を用いてポリフェノール含有量を測定することができる。ま
た、ビールなどの発酵麦芽飲料については、ＥＢＣ法（EUROPEAN BREWERY CONVENTION. A
nalytica-ＥＢＣ）に従って、さらに、ワインおよびリンゴ果汁などの果汁飲料や果実酒
についてはフォーリン・チオカルト法に従って、それぞれポリフェノール含有量を測定す
ることができる。あるいは後記実施例に記載されるように個々の具体的成分を高速液体ク
ロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）を用いて測定してもよい。

本発明の製造方法では、ポリフェノールの吸着素材として、Ｎ−ビニルアルキルアミド
を含む重合性モノマーをグラフト重合させてなる高分子基材（以下、「本発明の高分子基
材」ということがある）を用いることを特徴とする。

本発明においては、好ましくは放射線グラフト重合法、すなわち、放射線を基材に照射
し、基材表面あるいは基材内部に生成したラジカルを利用して重合性モノマーを基材に重
合させる方法によりグラフト重合を実施することができる。

高分子基材に照射する放射線は電離性放射線を用いることができ、例えば、α線、β線
、γ線、電子線、中性子線などが挙げられるが、高分子基材の表面から深部まで透過する
能力を有するγ線および電子線が好ましい。放射線の照射条件は、適度な官能基密度が達
成される限り特に限定されないが、脱酸素状態で、５〜２００ｋＧｙとすることができ、
好ましくは３０〜１００ｋＧｙである。反応系を脱酸素状態にするための方法は当業者に
知られており、例えば、窒素などの不活性ガスを反応系にバブリングするなどの処理を行
うことができる。

高分子基材に電離性放射線を照射すると、高分子基材の表面および内部にラジカルが生
成し、当該照射された基材を重合性モノマーと接触させると、発生したラジカルを開始点
として該照射された基材にモノマーを重合させることができる。放射線グラフト重合は、
例えば、重合性モノマーを希釈した溶液中に高分子基材を浸漬して実施することができる
。

ここで、高分子基材はグラフト重合反応が進行し、かつ、ポリフェノール低減処理に使
用できる高分子基材であれば特に限定されないが、例えば、ポリオレフィン系樹脂（例え
ば、ポリエチレン、ポリプロピレン）、ポリアミド系樹脂（例えば、ナイロン）およびセ
ルロースが挙げられる。また、高分子基材の形状はポリフェノール低減処理を効率的に行
う観点から、繊維状、中空糸状、不織布状またはビーズ状の形態とすることができる。

また、高分子基材とのグラフト重合反応に供される重合性モノマーとしてはＮ−ビニル
アルキルアミドが挙げられる。Ｎ−ビニルアルキルアミドは下記式（Ｉ）で表すことがで
きる。

Ｒ^１−Ｃ（＝Ｏ）−Ｎ（−Ｒ^２）−ＣＨ＝ＣＨ_２ （Ｉ）
（上記式中、Ｒ^１は炭素数１〜４のアルキル基を表し、Ｒ^２は水素原子または炭素数１〜
４のアルキル基を表し、あるいは、Ｒ^１およびＲ^２は一緒になって炭素数３〜５のアルキ
レン基を表す。）

「炭素数１〜４のアルキル基」は、直鎖状、分岐鎖状、環状またはそれらの組み合わせ
のいずれであってもよく、例えば、メチル、エチル、プロピル、ブチル、イソプロピル、
イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチル、シクロプロピル、シクロブチル等が挙げられるが、好ま
しくは直鎖状の炭素数１〜３のアルキル基であり、より好ましくはメチルである。

式（Ｉ）の化合物の好ましい態様としては以下のものが挙げられる。
・Ｒ^１がメチル基を表し、Ｒ^２が水素原子を表す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ−ビニルアセタ
ミド）
・Ｒ^１とＲ^２が一緒になって炭素数３のアルキレン基を表す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ−ビ
ニル−２−ピロリドン）
・Ｒ^１とＲ^２が一緒になって炭素数４のアルキレン基を表す、式（Ｉ）の化合物（Ｎ−ビ
ニルピペリドン）

高分子基材の単位質量当たりの、グラフト重合した重合性モノマーの割合（官能基密度
）は、重合性モノマーやグラフト重合条件に応じ任意に設定することができる。

本発明の製造方法は、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基材
とを接触させる工程を有することを特徴とする。接触工程はポリフェノール含有飲料また
はその原料に本発明の高分子基材を浸漬することにより行うことができるが、フィルタ状
にした本発明の高分子基材や、本発明の高分子基材を充填したカラムにポリフェノール含
有飲料またはその原料を通液することにより行うこともできる。

ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基材との接触時間と接触温
度は後記実施例を参照しつつ、除去すべきポリフェノールの量に応じて適宜決定すること
ができる。なお、後記実施例に示されるように液温が比較的高温であっても本発明の高分
子基材のポリフェノール除去能は低下していないことから、例えば、熱水抽出した後の茶
抽出液を本発明の高分子基材と接触させることができ、効率的にポリフェノール含有量が
低減した茶飲料を製造することができる。

本発明の製造方法によれば、ポリフェノール含有量が低減された飲料を製造することが
できる。ここで、「ポリフェノール含有量が低減された飲料」とは、本発明の高分子基材
と接触させずに製造されたポリフェノール含有飲料と比較してポリフェノール含有量が低
減された飲料を意味し、例えば、本発明の高分子基材と接触させずに製造された飲料のポ
リフェノール含有量の９０％以下（好ましくは８０％以下、より好ましくは７０％以下）
のポリフェノール含有量を有する飲料が挙げられる。

本発明の製造方法では、本発明の高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐ
Ｈの変動幅が小さく抑えられるという特徴を有する。具体的には、本発明の高分子基材と
接触させた後の飲料またはその原料のｐＨは接触前のｐＨに対して±０．３の範囲内（好
ましくは±０．２の範囲内）を達成することができる。接触工程においてｐＨの変動が大
きいとその後の工程においてｐＨ調整剤等によりｐＨを調整する必要があり、ｐＨ調整剤
等により飲料の香味が影響を受ける恐れがあるが、本発明の製造方法では本発明の高分子
基材との接触後のｐＨの変動幅が小さいため、ｐＨ調整剤によるｐＨ調整の必要が殆どな
く、香味に優れた飲料を製造できる。ここで、ｐＨの変動が±０．３の範囲内ということ
は、例えば、本発明の高分子基材と接触させる前の飲料またはその原料のｐＨが５．８８
であった場合には、接触後のｐＨが５．５８〜６．１８であることを意味する。

本発明の製造方法では、ポリフェノール含有飲料またはその原料を本発明の高分子基材
と接触させるが、ポリフェノール含有飲料と接触させるか、その原料と接触させるかは、
ポリフェノールの除去率、製造効率、香味への影響等を考慮し、飲料ごとに決定すること
ができる。例えば、茶飲料やコーヒー飲料を製造する場合には、茶抽出液やコーヒー抽出
液を本発明の高分子基材と接触させることができる。本発明において用いられる茶抽出液
とは、茶葉から抽出した茶抽出液のみならず、ポリフェノン（三井農林社製)や、サンフ
ェノン(太陽化学社製)、およびテアフラン（伊藤園社製）などの市販品の茶エキスやパウ
ダーを用いることができ、これらのエキスやパウダーを水や湯で溶解したものを使用して
もよい。さらにこれらの濃縮茶抽出物や精製茶抽出物は、単独で使用しても、複数の種類
を混合して用いてもよく、あるいは茶抽出液と混合して用いてもよい。

また、発酵麦芽飲料や果実酒などの醸造酒を製造する場合には、発酵前液あるいは醸造
後の発酵液を本発明の高分子基材と接触させることができるが、製造効率の観点から発酵
液を本発明の高分子基材と接触させることが好ましい。また、果実飲料や野菜飲料を製造
する場合には、濃縮果汁や濃縮野菜汁を本発明の高分子基材と接触させることができる。

本発明の製造方法では、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、本発明の高分子基
材とを接触させること以外は、通常の飲料の製造手順に従って実施することができる。

例えば、茶飲料やコーヒー飲料を製造する場合には、本発明の高分子基材と接触させた
茶抽出液やコーヒー抽出液に、必要に応じて、通常の茶飲料およびコーヒー飲料の製造に
用いられる配合成分を添加することにより茶飲料やコーヒー飲料を製造することができる
。上記配合成分としては、例えば、甘味料、酸味料、香料、色素、苦味料、保存料、酸化
防止剤、増粘安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙
げられるが、これらに限定されるものではない。

また、発酵麦芽飲料や果実酒などの醸造酒を製造する場合には、本発明の高分子基材と
接触させた醸造後の発酵液に、必要に応じて、通常の醸造酒の製造に用いられる配合成分
を添加することにより醸造酒を製造することができる。上記配合成分としては、例えば、
甘味料、酸味料、香料、色素、起泡・泡持ち向上剤、苦味料、保存料、酸化防止剤、増粘
安定剤、乳化剤、食物繊維、ｐＨ調整剤、酵素、強化剤等の食品添加剤が挙げられるが、
これらに限定されるものではない。

本発明により製造されたポリフェノール含有量が低減された飲料は、上記配合工程に加
え、充填工程、殺菌工程などの工程を経て容器詰め飲料として提供することができる。例
えば、上記配合工程で得られた配合液を常法に従って殺菌し、容器に充填することができ
る。殺菌は容器への充填前であっても充填後であってもよい。充填工程および殺菌工程は
当業界に公知であり、液種に応じて適宜決定することができる。

本発明により製造された飲料に使用される容器は、飲料の充填に通常使用される容器で
あればよく、液種に応じて適宜選択することができる。容器の例としては、金属缶、樽容
器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥＴボトル、カップ）、紙容器、瓶、パウチ容器
等が挙げられるが、好ましくは、金属缶・樽容器、プラスチック製ボトル（例えば、ＰＥ
Ｔボトル）、瓶が挙げられる。容器詰め飲料では長期間の保存によっても混濁や沈殿等が
発生するという問題があったが、本発明の製造方法ではポリフェノールを効率的に除去で
きるため、容器詰め飲料の製造に好適である。

本発明の製造方法では、ポリフェノールの吸着に使用した高分子基材を再生処理に付す
ことによって、ポリフェノールの吸着機能が再生した高分子基材を準備し、再生処理に付
された該高分子基材を、再度、ポリフェノールの吸着に使用してもよい。すなわち、本発
明の製造方法は、ポリフェノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させ、次いで、ポリ
フェノール吸着能が再生した高分子基材を得る工程を含んでいてもよい。また、ポリフェ
ノール吸着後の高分子基材を再生剤と接触させた後に、高分子基材から溶離したポリフェ
ノールを回収する工程をさらに含んでいてもよい。使用済み高分子基材からポリフェノー
ルを脱離させる再生剤は、食品衛生上許容されるものであれば中性再生剤、アルカリ性再
生剤、酸性再生剤のいずれであってもよい。中性再生剤としては、例えば、イオン交換水
が挙げられ、アルカリ性再生剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、ケイ酸ナトリウム
、炭酸水素ナトリウム、炭酸ナトリウムなどの１種または２種以上のアルカリ成分を主成
分とする水溶液が挙げられ、酸性再生剤としては、例えば、リン酸、塩酸、硝酸、硫酸、
クエン酸、次亜塩素酸などの１種または２種以上の酸を主成分とする水溶液が挙げられる
。このように本発明の製造方法で使用する高分子基材は再生利用が可能であるので、繰り
返し使え、廃棄が不要であるため、製造コストを低廉化できる点で有利である。

本発明の製造方法で使用する高分子基材はまた、繊維状など様々な形状に加工すること
ができるため、ハンドリングの問題もなく、ポリフェノール含有量が低減された飲料を簡
便に製造することができる。また、本発明の高分子基材との接触工程においては維持工程
やろ過工程が不要なため、工程が単純化され、製造効率が向上する点でも有利である。さ
らに、本発明の高分子基材は固体状であるため、膨潤性の問題がない点でも有利である。

本発明の別の面によれば、ポリフェノール含有飲料またはその原料と、Ｎ−ビニルアル
キルアミドをモノマーとしてグラフト重合させてなる高分子基材とを接触させることを特
徴とする、ポリフェノール含有飲料またはその原料においてポリフェノール含有量を低減
する方法が提供される。本発明のポリフェノール含有量低減方法は、本発明の製造方法の
記載内容に従って実施することができる。

例１：添加率と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
緑茶葉１０ｇに対して７０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、緑茶抽出液を得た。

（２）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
ナイロン基材に放射線グラフト重合法によってＮ−ビニル−２−ピロリドンを重合させ
て得られたグラフト重合ナイロン繊維体（官能基密度約４ｍｍｏｌ／ｇ、環境浄化研究所
社製）を、異なる添加率で緑茶抽出液に添加し、所定温度（２０℃）で２時間振とう接触
させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。

（３）総カテキン濃度の測定
上記（２）で得られた緑茶液を、メンブレンフィルター（ＤＩＳＭＩＣ 親水性ＰＴＦ
Ｅ、０．４５μｍ、アドバンテック社製）で濾過した後、表１に示すＨＰＬＣ分析条件で
高速液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）に供し、総カテキン濃度を測定した。

ここでいう総カテキンとは、一般的に緑茶中に存在するポリフェノールの一種であるカ
テキン類の合計で、エピカテキン（ＥＣ）、エピガロカテキン（ＥＧＣ）、エピカテキン
ガレート（ＥＣｇ）、エピガロカテキンガレート（ＥＧＣｇ）、カテキン（Ｃ）、ガロカ
テキン（ＧＣ）、カテキンガレート（Ｃｇ）、ガロカテキンガレート（ＧＣｇ）の８種類
の合計をいう。

グラフト重合繊維体処理前後の緑茶抽出液の総カテキン濃度から、グラフト重合繊維体
に吸着された総カテキン量を総カテキン除去率として算出した。グラフト重合繊維体処理
前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は１７９．８ｍｇ／１００ｍｌであった。

（４）結果
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合させたナイロン繊維の添加率、処理後の総
カテキン濃度、総カテキン除去率は表２に示される通りであった。また、グラフト重合繊
維体の添加率（％）と総カテキン除去率（％）との関係は図１に示される通りであった。

グラフト重合繊維体の添加率が増加するにつれて、総カテキンの除去率が高くなること
が判明した。

例２：接触時間と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。

（２）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
例１の（２）と同様に、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によってＮ−ビニル−２
−ピロリドンを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体を、抽出液に対し２質量
％となるように添加し、所定温度（２０℃）で種々の接触時間となるように緑茶抽出液と
振とう接触させた後、グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。

（３）総カテキン濃度の測定
例１の（３）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２０１．０ｍｇ／１００ｍＬであ
った。

（４）結果
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合させたナイロン繊維の接触時間と総カテキ
ン除去率は表３および図２に示される通りであった。

グラフト重合繊維体の接触時間が長いほど、総カテキンの除去率は高くなることが判明
した。

例３：接触温度と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。

（２）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
例１の（２）と同様に、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によってＮ−ビニル−２
−ピロリドンを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体を、抽出液に対し２質量
％となるように添加し、種々の温度条件下で１時間振とう接触させた後、グラフト重合繊
維体を除去し、緑茶処理液を得た。

（３）総カテキン濃度の測定
例１の（３）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２１６．６ｍｇ／１００ｍｌであ
った。

（４）結果
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合させたナイロン繊維の接触温度と総カテキ
ン除去率は表４および図３に示される通りであった。

グラフト重合繊維体の接触温度が高いほど、総カテキンの除去率は高くなり、５０〜６
０℃でも総カテキンの除去率は低下せず、比較的高温でも接触工程を実施できることが判
明した。

例４：再生処理条件とポリフェノール除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。

（２）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
例１の（２）と同様に、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によってＮ−ビニル−２
−ピロリドンを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体を、抽出液に対し２質量
％となるように添加し、所定温度（２０℃）で１時間緑茶抽出液と振とう接触させた後、
グラフト重合繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。

（３）再生処理
上記（２）で緑茶抽出液と接触させたグラフト重合繊維体について、種々の再生処理液
を用い、種々の温度条件で５分間洗浄し再生処理を行った。水酸化ナトリウム（ＮａＯＨ
）またはリン酸を再生処理液として用いた試験区については、さらに２０〜２５℃のイオ
ン交換水で中和洗浄を行った。再生処理を行った後のグラフト重合繊維体について、それ
ぞれ、上記（２）と同様の条件で再度、処理前の緑茶抽出液と接触させ、緑茶処理液を得
た。

（４）総カテキン濃度の測定
例１の（３）と同様に総カテキン濃度を測定し、１回目の総カテキン除去率と、再生処
理後の総カテキン除去率から、下記式に従って吸着再生率を算出した。グラフト重合繊維
体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は２０３．７ｍｇ／１００ｍｌであった。

（５）結果
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合させたナイロン繊維の再生処理条件と吸着
再生率との関係は表５と図４に示される通りであった。

２％ＮａＯＨを用いてグラフト重合繊維体の再生処理を実施することで、ポリフェノー
ル除去能がほぼ１００％回復することが判明した。また、比較的高温のイオン交換水また
はリン酸を用いても、ポリフェノール除去能が大きく回復することが判明した。

例５：各種飲料に対するポリフェノール除去特性
（１）被験飲料の準備
（ア）紅茶抽出液の調製
紅茶葉１０ｇに対して９０℃の熱水４００ｇを添加し、１０分間抽出した。抽出後に目
開き１００μｍのメッシュを通し、氷上で２０℃まで急速冷却し、紅茶抽出液を得、供試
用サンプル液（試料５−１）とした。

（イ）ビールの調製
麦芽粉砕物に温水を加え、糖化工程、ろ過工程を経て得られた麦汁にホップを加えて煮
沸した後、得られた麦汁を冷却し、酵母を添加した。アルコール発酵をさせた後、熟成期
間を置き、ビール（麦芽使用比率：１００％）を得、供試用サンプル液（試料５−２）と
した。

（ウ）ワインおよび果汁の準備
市販の赤ワインおよびリンゴ果汁（１０°Ｂｒｉｘ）をそれぞれ供試用サンプル液（試
料５−３、試料５−４）とした。

（２）供試用サンプルへのグラフト重合繊維体処理
例１の（２）と同様に、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によってＮ−ビニル−２
−ピロリドンを重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体を、サンプル液に対し２
質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で１時間サンプル液と振とう接触させた
後、グラフト重合繊維体を除去し、サンプル処理液を得た。

（３）ポリフェノール濃度の測定
紅茶については酒石酸鉄法、ビールについてはＥＢＣ法（EUROPEAN BREWERY CONVENTIO
N. Analytica-ＥＢＣ）、ワインおよびリンゴ果汁についてはフォーリン・チオカルト法
を用いてポリフェノール濃度を測定した。具体的には以下のように測定を行った。

酒石酸鉄法は、液中のポリフェノールと、酒石酸鉄試薬とを反応させて生じた紫色成分
について、５４０ｎｍで吸光度を測定する。没食子酸エチルなどの標準物質で同様の操作
を行いその化合物換算でポリフェノール量を定量する。

EBC法では、液中のポリフェノールと、鉄塩とを反応させて発色する性質を利用してポ
リフェノール量の定量を行う。カルボキシメチルセルロース(ＣＭＣ／ＥＤＴＡ)溶液とＥ
ＤＴＡ混合溶液で試料を処理し、濃アンモニア溶液を加えたアルカリ溶液中で、３価鉄イ
オンとポリフェノールを反応させた後、ブランク溶液に対して、試料溶液の赤色について
６００ｎｍで吸光度を測定する。

フォーリン・チオカルト法は、ポリフェノールのアルカリ溶液中での還元に基づいたも
のであり、試料にフェノール試薬を加え撹拌し、さらに炭酸ナトリウム溶液を加え撹拌し
た後、室温で２時間程度放置した試料溶液について７５０ｎｍで吸光度を測定する。

（４）結果
Ｎ−ビニル−２−ピロリドンをグラフト重合させたナイロン繊維を各種飲料に接触させ
た場合の処理前ポリフェノール濃度とポリフェノール除去率は表６に示される通りであっ
た。

例６：重合性モノマーの種類と緑茶中のカテキン除去特性
（１）緑茶抽出液の調製
例１の（１）と同様に緑茶抽出液を得た。

（２）緑茶抽出液へのグラフト重合繊維体処理
上記（１）で得られた緑茶抽出液に、ナイロン基材に放射線グラフト重合法によって種
々の重合性モノマー（表７参照）を重合させて得られたグラフト重合ナイロン繊維体を、
抽出液に対し１質量％となるように添加し、所定温度（２０℃）で３時間振とう接触させ
た。Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、グリシジルメタクリレート、トリエチレンジアミン、
イミノ二酢酸ナトリウム、ジメチルアミノエチルメタクリレートをグラフト重合させた繊
維体の官能基密度はそれぞれ、３．９ｍｍｏｌ／ｇ、４．０ｍｍｏｌ／ｇ、２．０ｍｍｏ
ｌ／ｇ、１．９ｍｍｏｌ／ｇ、２．５ｍｍｏｌ／ｇであった。その後、グラフト重合ナイ
ロン繊維体を除去し、緑茶処理液を得た。

（３）総カテキン濃度の測定
例１の（３）と同様に、総カテキン濃度を測定し、総カテキン除去率を算出した。グラ
フト重合繊維体処理前の緑茶抽出液の総カテキン濃度は１８８．０ｍｇ／１００ｍＬであ
った。

（４）ｐＨ測定
上記（２）で得られた緑茶液について、それぞれｐＨメーター（クボタ社製）を用いて
測定した。グラフト重合繊維体処理前の緑茶抽出液のｐＨは５．８８であった。

（５）結果
各種グラフト重合繊維体によるカテキン除去率、ｐＨ、総合評価は表７に示される通り
であった。

種々の重合性モノマーのうち、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重合させたナイロン繊維
体が、カテキン吸着能が高く、かつ、接触後のｐＨ変動が小さく良好な結果が得られるこ
とが分かった。緑茶抽出液を容器詰め飲料として製造する場合、ｐＨを調整するための添
加物が香味に影響を及ぼすことから、香味の良好な飲料を製造するためには、処理液のｐ
Ｈの変動が小さい吸着剤を選択することが望ましいが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンを重
合させたナイロン繊維体はｐＨ変動が小さく、かつ、カテキン除去率も高いことから、他
の重合繊維体と比較して非常に有利であることが分かった。

Claims (8)

1. ポリフェノール含有飲料またはその原料と、Ｎ−ビニルアルキルアミドを含む重合性モ
   ノマーをグラフト重合させてなる高分子基材とを接触させることを特徴とする、ポリフェ
   ノール含有量が低減された飲料の製造方法。
2. Ｎ−ビニルアルキルアミドが、Ｎ−ビニル−２−ピロリドンである、請求項１に記載の
   製造方法。
3. 高分子基材と接触させた後の飲料またはその原料のｐＨが接触前のｐＨに対して±０．
   ３の範囲内にある、請求項１または２に記載の製造方法。
4. 高分子基材が再生処理に付された高分子基材である、請求項１〜３のいずれか一項に記
   載の製造方法。
5. 再生処理が、ポリフェノールを吸着した高分子基材を、中性再生剤、アルカリ性再生剤
   または酸性再生剤と接触させることにより行われる、請求項１〜４のいずれか一項に記載
   の製造方法。
6. ポリフェノール含有飲料が、緑茶、紅茶、ウーロン茶、ブレンド茶、醸造酒、蒸留酒、
   野菜飲料、果実飲料、果実・野菜ミックスジュース、コーヒー飲料、穀物乳、酢飲料若し
   くはノンアルコールビールテイスト飲料またはこれらの組合せである、請求項１〜５いず
   れか一項に記載の製造方法。
7. 容器詰め飲料である、請求項１〜６いずれか一項に記載の製造方法。
8. ポリフェノール含有飲料またはその原料と、Ｎ−ビニルアルキルアミドを含む重合性モ
   ノマーをグラフト重合させてなる高分子基材とを接触させることを特徴とする、ポリフェ
   ノール含有飲料またはその原料においてポリフェノール含有量を低減する方法。
   
   
   

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