JP2021535891A - カチオン性ポリマー、アニオン性直接染料、ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロンを含む化粧用組成物、その方法並びに使用 - Google Patents

Abstract

本発明は、1種又は複数種のカチオン性ポリマー、1種又は複数種のアニオン性直接染料、並びに、少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロンを含む、組成物に関する。本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法に関する。本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための、本発明による組成物の使用に関する。

Description

本発明は、1種又は複数種のカチオン性ポリマー、1種又は複数種のアニオン性直接染料、並びに、少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロンを含む、組成物に関する。

本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法に関する。

本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための本発明による組成物の使用に関する。

直接着色又は半永久着色によりケラチン繊維を染色することが知られている。直接着色又は半永久着色は、毛髪の表面上に吸着する又は毛髪に浸透する着色分子を介して色をもたらすことを伴う。そのため、直接染色において従来使用される方法は、ケラチン繊維に、前記繊維に対して親和性を有する着色色素分子である直接染料を塗布して、繊維を染料分子と接触した状態にし、次いで繊維を洗い流すことである。一般に、この技術は、彩色的な着色をもたらす。

これらの毛髪用染色組成物は、良好な着色力を確実に有するが、特に、敏感になった毛髪、即ち、一般に、光、天候等の外部雰囲気の作因の作用、並びに/又はブラッシング、コーミング、染色、脱色、パーマネント及び/若しくは縮毛矯正等の機械的若しくは化学処置の作用により損傷又は弱化した毛髪に塗布する場合、これらの毛髪用組成物により付与される美容特性は、なお一層改善される必要がある。そのため、敏感になった毛髪の美容特性を改善するために、コンディショニング剤として知られている補助的な化粧剤を使用する毛髪ケア用組成物に頼ることが一般的であることが多い。これらのコンディショニング剤は、当然、自然毛の美容挙動も改善することができる。

更に、敏感になったブロンドの毛髪は、特に毛先において、経時的にくすんで黄色がかることが分かっている。

しかし、これらの毛髪着色用組成物は、必ずしも十分な満足感を与えておらず、特に毛髪の根元から先端までの選択性、ケラチン繊維での直接染料の沈着に関して、なお一層改善することができる。

更に、先行技術の毛髪用組成物は、一般に、使用の質(組成物の伸び及び分布のよさ、洗い流し易さ)に関して、又は種々の外部の作因(例えば、シャンプー、光、汚染)に対する残留性の点で、満足感の増加をもたらすことはない。

EP-A-0 337 354 FR-A-2 270 846 FR-A-2 383 660 FR-A-2 598 611 FR-A-2 470 596 FR-A-2 519 863 仏国特許第2 505 348号 仏国特許第2 542 997号 EP-A-080 976 仏国特許第2 077 143号 仏国特許第2 393 573号 仏国特許第2 162 025号 仏国特許第2 280 361号 仏国特許第2 252 840号 仏国特許第2 368 508号 仏国特許第1 583 363号 米国特許第3 227 615号 米国特許第2 961 347号 仏国特許第2 080 759号 仏国特許第2 190 406号 仏国特許第2 320 330号 仏国特許第2 270 846号 仏国特許第2 316 271号 仏国特許第2 336 434号 仏国特許第2 413 907号 米国特許第2 273 780号 米国特許第2 375 853号 米国特許第2 388 614号 米国特許第2 454 547号 米国特許第3 206 462号 米国特許第2 261 002号 米国特許第2 271 378号 米国特許第3 874 870号 米国特許第4 001 432号 米国特許第3 929 990号 米国特許第3 966 904号 米国特許第4 005 193号 米国特許第4 025 617号 米国特許第4 025 627号 米国特許第4 025 653号 米国特許第4 026 945号 米国特許第4 027 020号 EP-A-122 324 仏国特許第1 492 597号 米国特許第4 131 576号 米国特許第3 589 578号 米国特許第4 031 307号 仏国特許出願第2 589 476号 US-A-4 957 732 EP 186 507 EP-A-412,704 EP-A-412,707 EP-A-640,105 WO95/00578 EP-A-582,152 WO93/23009 米国特許第4,693,935号 米国特許第4,728,571号 米国特許第4,972,037号 US 4 185 087 EP-A 0 530 974 US-A-4 874 554 US-A-4 137 180

CTFA辞典 the Colour Index(The Society of Dyers and Colourists社、P.O. Box 244、Perkin House、82 Grattan Road、Bradford、Yorkshire、BD1 2JB、England発行) Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968)、Academic Press社 Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for Cosmetics

したがって、1回又は複数回の塗布の後、ケラチン繊維の帯電又は加重を伴わず、良好な使用の質 (毛髪での組成物の伸びのよさ、洗い流し易さ) を維持しながら、ケラチン繊維の根元から先端までの低い選択性、良好な色吸収及び良好な強度で染色し、ケラチン繊維をコンディショニングし、ケラチン繊維に対して改善した美容特性を付与することもできる、良好な染色特性を有する組成物を開発することが、実際に必要とされている。

これらの目的は、本発明により達成され、目的の主題の1つは、
a. 1種又は複数種のカチオン性ポリマー；
b. 1種又は複数種のアニオン性直接染料；並びに
c. 少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロン
を含む、組成物である。

本発明による組成物は、良好で長持ちする質でケラチン繊維を染色しながら、同時に、とりわけケラチン繊維の強度、質及び化粧性の点で、所望の特性を達成させることが可能である。

特に、本発明による組成物は、低い選択性での良好な染色を得ることが可能であり、特に、ブロンドの毛先が、輝き、くすまず、根元と同様に美しい影を有する。

本発明による組成物は、良好な色吸収及び良好な強度で毛髪を染色することが可能であることも見出されている。

更に、本発明による組成物は、毛髪の帯電又は加重を伴わずに、良好な使用の質(毛髪での組成物の伸びのよさ、洗い流し易さ)を維持しながら、ケラチン繊維を良好にコンディショニングすることが可能である。

本発明の他の特徴及び利点は、以下の説明及び実施例を読むことにより、より明らかになる。

本明細書では、別段の指定がない限り：
- 値の範囲の限界値は、特に表現「〜から〜の間」及び「〜から〜までの範囲」において、この範囲内に含まれる。
- 本明細書で使用される表現「少なくとも1個」は、表現「1個又は複数個」と同等であり、代替させてもよい。

カチオン性ポリマー
本発明によると、組成物は、1種又は複数種のカチオン性ポリマーを含む。

用語「カチオン性ポリマー」とは、カチオン性基、及び/又はカチオン性基にイオン化されうる基を含む任意のポリマーを意味し、好ましくは、非シリコンポリマーである。

本発明に従って使用されうるカチオン性ポリマーは、毛髪を整えるために、それ自体公知のもののいずれか、即ち、特に特許出願EP-A-0 337 354、並びに、仏国特許出願FR-A-2 270 846、FR-A-2 383 660、FR-A-2 598 611、FR-A-2 470 596及びFR-A-2 519 863に記載のものから選ぶことができる。

本発明による組成物で使用されうる好ましいカチオン性ポリマーは、ポリマー主鎖の一部を形成することができる又はそれに直接結合している側鎖置換基により保持されうるかのいずれかの、第一級、第二級、第三級及び/又は第四級アミン基を含む単位を含有しているものから選ばれる。

カチオン性ポリマーの質量平均分子量は、好ましくは、10⁵超の、好ましくは10⁶超の、より好ましくは10⁶から10⁸の間である。

本発明に従って使用されうるカチオン性ポリマーの中でも、特に、ポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ四級アンモニウムタイプのポリマーを挙げることができる。

本発明による組成物で使用されうるポリアミン、ポリアミノアミド及びポリ四級アンモニウムタイプのポリマーは、特に、仏国特許第2 505 348号及び仏国特許第2 542 997号に記載されているものである。

これらのポリマーの中でも、特に、以下のものを挙げることができる：

(1) アクリル酸又はメタクリル酸のエステル又はアミドに由来し、以下の式(VIII)、(IX)、(X)及び(XI)の単位の少なくとも1種を含む、ホモポリマー又はコポリマー：

(式中、
- R₃及びR₄は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、好ましくはメチル若しくはエチル基を表し、
- R₅は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はCH₃基を示し、
- Aは、同一であっても異なっていてもよく、1〜6個の炭素原子、好ましくは2個若しくは3個の炭素原子を有する直鎖状若しくは分岐状のアルキル基、又は1〜4個の炭素原子を含むヒドロキシアルキル基を表し、
- R₆、R₇及びR₈は、同一であっても異なっていてもよく、1〜18個の炭素原子を含有するアルキル基、又はベンジル基、好ましくは1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基を表し、
- X^-は、鉱酸又は有機酸に由来するアニオン、好ましくは、メトスルフェートのアニオン、又はハロゲン化物イオン、更に良好には塩化物イオン又は臭化物イオンを示す)。

ファミリー(1)のコポリマーはまた、アクリルアミド、メタクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、窒素原子において低級(C₁〜C₄)アルキルで置換されているアクリルアミド及びメタクリルアミド、アクリル酸若しくはメタクリル酸又はそのエステル、ビニルピロリドン又はビニルカプロラクタム等のビニルラクタム、並びにビニルエステルのファミリーから選ぶことができる、コモノマーに由来する1種又は複数種の単位も含有することができる。

したがって、ファミリー(1)のこれらのコポリマーの中でも、以下のものを挙げることができる：
- アクリルアミドと、硫酸ジメチル又はハロゲン化ジメチルで四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとのコポリマー、例えば、Hercules社により名称Hercoflocで販売されている製品、
- 例えば特許出願EP-A-080 976に記載され、Ciba Geigy社により名称Bina Quat P 100で販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドとのコポリマー、
- Hercules社により名称Retenで販売されている、アクリルアミドとメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムメトスルフェートとのコポリマー、
- 四級化又は非四級化ビニルピロリドン/アクリル酸又はメタクリル酸ジアルキルアミノアルキルコポリマー、例えば、ISP社により名称Gafquatで販売されている製品、例としてGafquat 734又はGafquat 755、或いはCopolymer 845、958及び937として公知の製品。これらのポリマーは、仏国特許第2 077 143号及び仏国特許第2 393 573号に詳説されている、
- メタクリル酸ジメチルアミノエチル/ビニルカプロラクタム/ビニルピロリドンターポリマー、例えばISP社により名称Gaffix VC 713で販売されている製品、
- 特に、ISP社により名称Styleze CC 10で販売されている、ビニルピロリドン/メタクリルアミドプロピルジメチルアミンコポリマー、
- 四級化ビニルピロリドン/ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドコポリマー、例えば、ISP社により名称Gafquat HS 100で販売されている製品、並びに
- メタクリロイルオキシ(C₁〜C₄)アルキルトリ(C₁〜C₄)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、例えば、塩化メチルで四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルの単独重合により、又はアクリルアミドと、塩化メチルで四級化されたメタクリル酸ジメチルアミノエチルとの共重合により得られるポリマーであって、単独重合又は共重合に続いて、オレフィン性不飽和化合物、特にメチレンビスアクリルアミドとの架橋が行われるポリマー。より詳細には、架橋されたアクリルアミド/メタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドコポリマー(質量で20/80)を鉱油中に50質量%含有する分散体の形態の、前記コポリマーを使用することができる。この分散体は、Ciba社により名称Salcare(登録商標)SC 92で販売されている。架橋されたメタクリロイルオキシエチルトリメチルアンモニウムクロリドホモポリマー(INCI名ポリクオタニウム-37)、例えば、Cognis社により名称Cosmedia Ultragel 300で販売されているポリマーを、又は、鉱油若しくは液状エステル中の分散体として、使用することもでき、これらの分散体は、Ciba社により名称Salcare(登録商標)SC 95及びSalcare(登録商標)SC 96で販売されている。

(2) ピペラジニル単位、及び、直鎖又は分岐鎖を含有する二価のアルキレン又はヒドロキシアルキレン基であって、酸素、硫黄若しくは窒素原子、又は芳香族若しくは複素環式環により任意選択により中断されている、二価のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基から形成されるポリマー、更に、これらのポリマーの酸化及び/又は四級化生成物。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2 162 025号及び仏国特許第2 280 361号に記載されている。

(3) 酸性化合物をポリアミンと重縮合させることにより特に調製される、水溶性ポリアミノアミド。これらのポリアミノアミドは、エピハロヒドリン、ジエポキシド、二無水物、不飽和二無水物、ビス-不飽和誘導体、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハロゲン化物で架橋されてもよく、或いは、ビス-ハロヒドリン、ビス-アゼチジニウム、ビス-ハロアシルジアミン、ビス-アルキルハロゲン化物、エピハロヒドリン、ジエポキシド又はビス-不飽和誘導体と反応性のある二官能性化合物の反応から得られるオリゴマーで架橋されてもよく、架橋剤は、ポリアミノアミドのアミン基1個当たり0.025から0.35molまでの範囲の割合で使用される。これらのポリアミノアミドは、アルキル化することができ、又は、それらが1個若しくは複数個の第三級アミン官能基を含む場合、四級化されてもよい。このようなポリマーは、特に、仏国特許第2 252 840号及び仏国特許第2 368 508号に記載されている。

(4) ポリアルキレンポリアミンをポリカルボン酸と縮合させ、続いて二官能性剤でアルキル化させることにより得られる、ポリアミノアミド誘導体。例えば、アルキル基が、1〜4個の炭素原子を含み、好ましくはメチル、エチル又はプロピルを示す、アジピン酸/ジアルキルアミノヒドロキシアルキルジアルキレントリアミンポリマーを挙げることができる。このようなポリマーは、特に、仏国特許第1 583 363号に記載されている。

これらの誘導体の中でも、特に、Sandoz社により名称Cartaretine F、F4又はF8で販売されている、アジピン酸/ジメチルアミノヒドロキシプロピル/ジエチレントリアミンポリマーを挙げることができる。

(5) 2個の第一級アミン基及び少なくとも1個の第二級アミン基を含むポリアルキレンポリアミンと、ジグリコール酸及び3〜8個の炭素原子を有する飽和脂肪族ジカルボン酸から選ばれるジカルボン酸との反応により得られるポリマー。ポリアルキレンポリアミンとジカルボン酸との間のモル比は、0.8：1から1.4：1の間であり、これにより得られるポリアミノアミドは、エピクロロヒドリンの、ポリアミノアミドの第二級アミン基に対するモル比が0.5：1から1.8：1の間で、エピクロロヒドリンと反応させる。このようなポリマーは、特に、米国特許第3 227 615号及び米国特許第2 961 347号に記載されている。

この種のポリマーは、特にHercules Inc.社により名称Hercosett 57で販売されており、或いはアジピン酸/エポキシプロピル-ジエチレントリアミンコポリマーの場合、Hercules社により名称PD 170又はDelsette 101で販売されている。

(6) アルキルジアリルアミン又はジアルキルジアリルアンモニウムのシクロポリマー、例えば、鎖の主要構成体として、式(XII)又は式(XIII)に相当する単位を含む、ホモポリマー又はコポリマー：

(式中、k及びtは、0又は1に等しく、和k+tは1に等しく；R₁₂は、水素原子又はメチル基を示し；R₁₀及びR₁₁は、互いに独立して、1〜6個の炭素原子を含有するアルキル基、アルキル基が好ましくは1〜5個の炭素原子を含有するヒドロキシアルキル基、低級(C₁〜C₄)アミドアルキル基を示し、又は、R₁₀及びR₁₁は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ピペリジル若しくはモルホニル等の複素環基を示すことができ；Y^-は、臭化物イオン、塩化物イオン、酢酸イオン、ホウ酸イオン、クエン酸イオン、酒石酸イオン、硫酸水素イオン、亜硫酸水素イオン、硫酸イオン、又はリン酸イオン等のアニオンである)。これらのポリマーは、特に、仏国特許第2 080 759号及びその追加特許である仏国特許第2 190 406号に記載されている。

R₁₀及びR₁₁は、互いに独立して、好ましくは1〜4個の炭素原子を有するアルキル基を示す。

上で定義したポリマーの中でも、特に、Nalco社によって名称Merquat 100で販売されている、ジメチルジアリルアンモニウムクロリドホモポリマー及び質量平均分子量の低いその同族体、並びに、名称Merquat 550で販売されている、ジアリルジメチルアンモニウムクロリドとアクリルアミドとのコポリマーを挙げることができる。

(7) 特に、式(XIV)に相当する繰返し単位を含有する、第四級ジアンモニウムポリマー：

(式中、
- R₁₃、R₁₄、R₁₅及びR₁₆は、同一であっても異なっていてもよく、1〜20個の炭素原子を含有する脂肪族基、脂環式基若しくはアリール脂肪族基、又は低級ヒドロキシアルキル脂肪族基を表し、或いはR₁₃、R₁₄、R₁₅及びR₁₆は、一緒に又は別々に、それらが結合している窒素原子と、窒素以外の第2のヘテロ原子を任意選択により含有する複素環を構成し、或いはR₁₃、R₁₄、R₁₅及びR₁₆は、ニトリル、エステル、アシル若しくはアミド基、又はCOOR₁₇D基若しくはCONHR₁₇D基(式中、R₁₇はアルキレンであり、Dは第四級アンモニウム基である)で置換されている直鎖状又は分岐状C₁〜C₆アルキル基を表し、
- A₁及びB₁は、2〜20個の炭素原子を含有するポリメチレン基を表し、これは、直鎖状又は分岐状であってよく、飽和又は不飽和であってよく、主鎖に連結した又は挿入された、1個若しくは複数個の芳香族環、又は1個若しくは複数個の酸素若しくは硫黄原子、若しくはスルホキシド、スルホン、ジスルフィド、アミノ、アルキルアミノ、ヒドロキシル、第四級アンモニウム、ウレイド、アミド若しくはエステル基を含有してもよく、
- X^-は、鉱酸又は有機酸に由来するアニオンを示す)。

A₁、R₁₃及びR₁₅は、それらが結合している2個の窒素原子と、ピペラジン環を形成することができる。

加えて、A₁は、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和の、アルキレン又はヒドロキシアルキレン基を示す場合、B₁は(CH₂)_n-CO-D-OC-(CH₂)_p-基を示す可能性もあり、
n及びpは、およそ2から20までの範囲の整数であり、
ここで、Dは、以下を示す：
a) 式：-O-Z-O-のグリコール残基(式中、Zは、直鎖状若しくは分岐状の炭化水素系基、又は以下の式の1個に相当する基を指す：
-(CH₂-CH₂-O)_x-CH₂-CH₂-、
-[CH₂-CH(CH₃)-O]_y-CH₂-CH(CH₃)-
(式中、x及びyは、定義された固有の重合度を表す1〜4の整数、又は平均重合度を表す任意の1〜4の任意の数を示す))、
b) ピペラジン誘導体等の、ビス-第二級ジアミン残基、
c) 式：-NH-Y-NH-(式中、Yは、直鎖状又は分岐状の炭化水素系基、或いは二価の-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-基を示す)のビス-第一級ジアミン残基、
d) 式-NH-CO-NH-のウレイレン基。

好ましくは、X^-は、塩化物イオン又は臭化物イオン等のアニオンである。

これらのポリマーの数平均分子量は、一般に、1000から100000の間である。

この種のポリマーは、特に、仏国特許第2 320 330号、仏国特許第2 270 846号、仏国特許第2 316 271号、仏国特許第2 336 434号、及び仏国特許第2 413 907号、並びに、米国特許第2 273 780号、米国特許第2 375 853号、米国特許第2 388 614号、米国特許第2 454 547号、米国特許第3 206 462号、米国特許第2 261 002号、米国特許第2 271 378号、米国特許第3 874 870号、米国特許第4 001 432号、米国特許第3 929 990号、米国特許第3 966 904号、米国特許第4 005 193号、米国特許第4 025 617号、米国特許第4 025 627号、米国特許第4 025 653号、米国特許第4 026 945号、及び米国特許第4 027 020号に記載されている。

より詳細には、式(XV)に相当する繰返し単位から形成されるポリマーを使用することができる：

(式中、R₁₈、R₁₉、R₂₀及びR₂₁は、同一であっても異なっていてもよく、およそ1〜4個の炭素原子を含有するアルキル又はヒドロキシアルキル基を示し、r及びsは、およそ2から20までの範囲の整数であり、X^-は、鉱酸又は有機酸に由来するアニオンである)。

特に好ましい式(XV)の化合物は、R₁₈、R₁₉、R₂₀及びR₂₁がメチル基を表し、r=3、s=6、及びX=Clの化合物であり、これは、INCI命名法(CTFA)で塩化ヘキサジメスリンと呼ばれる。

(8) 特に式(XVI)の単位から形成される、ポリ四級アンモニウムポリマー：

(式中、
- R₂₂、R₂₃、R₂₄及びR₂₅は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又はメチル、エチル、プロピル、β-ヒドロキシエチル、β-ヒドロキシプロピル、若しくは-CH₂(OCH₂CH₂)_pOH基を表し、
ここで、pは、0に等しいか、又は1から6の間の整数に等しいが、但し、R₂₂、R₂₃、R₂₄及びR₂₅は、同時に水素原子を表さず、
- t及びuは、同一であっても異なっていてもよく、1から6の間の整数であり、
- vは、0に等しいか、又は1から34の間の整数に等しく、
- X^-は、ハロゲン化物イオン等のアニオンを表し、
- Aは、ジハライド基を示すか、又は好ましくは-CH₂-CH₂-O-CH₂-CH₂-を表す)。

このような化合物は、特に、特許出願EP-A-122 324に記載されている。

これらの中でも、例えば、Miranol社により販売されている製品Mirapol(登録商標)A15、Mirapol(登録商標)AD1、Mirapol(登録商標)AZ1、及びMirapol(登録商標)175を挙げることができる。

(9) ビニルピロリドン及び/又はビニルイミダゾールの第四級ポリマー、例えば、BASF社により、名称Luviquat(登録商標)FC 905、FC 550、及びFC 370、並びにLuviquat Excellenceで販売されている製品。

(10) カチオン性多糖類、好ましくは、カチオン性セルロース及びガラクトマンナンガム。

カチオン性多糖類の中でも、特に、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、カチオン性セルロースコポリマー、又は水溶性第四級アンモニウムモノマーでグラフトされたセルロース誘導体、及びカチオン性ガラクトマンナンガムを挙げることができる。

第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体(INCI名ポリクオタニウム-10)は、仏国特許第1 492 597号に記載されており、AMERCHOL社により名称「UCARE POLYMER JR」(JR 400 LT、JR 125及びJR 30M)、又は「LR」(LR 400、LR 30M)で販売されているポリマーを挙げることができる。これらのポリマーはまた、CTFA辞典で、トリメチルアンモニウム基で置換されているエポキシドと反応したヒドロキシエチルセルロースの第四級アンモニウムとして定義される。

カチオン性セルロースコポリマー、又は水溶性第四級アンモニウムモノマーでグラフトされたセルロース誘導体は、特に、米国特許第4 131 576号に記載されており、例えば、特にメタクリロイルエチルトリメチルアンモニウム、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウム又はジメチルジアリルアンモニウム塩でグラフトされた、ヒドロキシアルキルセルロース、例として、ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル又はヒドロキシプロピルセルロースである。

特に挙げることができるカチオン性セルロースポリマーは、ポリクオタニウム-4であり、これは、ヒドロキシエチルセルロースとジメチルジアリルアンモニウムクロリドとのコポリマーである。

C₈〜C₃₀脂肪鎖で四級化されたアルキルヒドロキシエチルセルロース等の会合性セルロース、例えば、Amerchol/Dow Chemical社による製品Quatrisoft LM 200(登録商標)(INCI名ポリクオタニウム-24)、並びに、Croda社による製品Crodacel QM(登録商標)(INCI名PG-ヒドロキシエチルセルロースココジモニウムクロリド)、Crodacel QL(登録商標)(C₁₂アルキル)(INCI名PG-ヒドロキシエチルセルロースラウリルジモニウムクロリド)、及びCrodacel QS(登録商標)(C₁₈アルキル)(INCI名PG-ヒドロキシエチルセルロースステアリルジモニウムクロリド)を挙げることもできる。

他の脂肪鎖ヒドロキシエチルセルロース誘導体、例えば、INCI名ポリクオタニウム-67である、Amerchol/Dow chemical社製の市販製品Softcat Polymer SL(登録商標)、例としてSL-100、SL-60、SL-30及びSL-5を挙げることもできる。

カチオン性ガラクトマンナンガムは、より詳細には、米国特許第3 589 578号及び米国特許第4 031 307号に記載されており、特に、カチオン性トリアルキルアンモニウム基を含有するグアーガムである。例えば、2,3-エポキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリド等の塩で修飾されたグアーガムを使用される。

(11) カチオン性タンパク質又はカチオン性タンパク質加水分解物、ポリアルキレンイミン、特にポリエチレンイミン、ビニルピリジン又はビニルピリジニウム単位を含有するポリマー、ポリアミンとエピクロロヒドリンとの縮合物、第四級ポリウレイレン及びキチン誘導体。

カチオン性タンパク質又はタンパク質加水分解物は、特に、鎖の端部に第四級アンモニウム基を持つ又はグラフトされた第四級アンモニウム基を持つ、化学修飾されたポリペプチドである。これらの分子量は、例えば、1500〜10000、特におよそ2000〜5000で変化しうる。これらのポリマーの中でも、特に、以下のものを挙げることができる：
- トリエチルアンモニウム基を持つコラーゲン加水分解物、例えば、Maybrook社により名称Quat-Pro Eで販売されている製品であり、CTFA辞典でトリエトニウム加水分解コラーゲンエトスルフェート(Triethonium Hydrolyzed Collagen Ethosulfate)と称される、
- トリメチルアンモニウムクロリド及びトリメチルステアリルアンモニウムクロリド基を持つコラーゲン加水分解物、例えば、Maybrook社により名称Quat-Pro Sで販売されている製品であり、CTFA辞典でステアルトリモニウム加水分解コラーゲン(Steartrimonium Hydrolyzed Collagen)と称される、
- トリメチルベンジルアンモニウム基を持つ動物性タンパク質加水分解物、例えば、Croda社により名称Crotein BTAで販売されている製品であり、CTFA辞典でベンジルトリモニウム加水分解動物性タンパク質(Benzyltrimonium hydrolyzed animal protein)と称される、
- ポリペプチド鎖に第四級アンモニウム基を持ち、前記アンモニウム基が1〜18個の炭素原子を有する少なくとも1個のアルキル基を含む、タンパク質加水分解物。

これらのタンパク質加水分解物の中でも、とりわけ、以下を挙げることができる：
- Croquat L(第四級アンモニウム基は、C₁₂アルキル基を含む)、
- Croquat M(第四級アンモニウム基は、C₁₀〜C₁₈アルキル基を含む)、
- Croquat S(第四級アンモニウム基は、C₁₈アルキル基を含む)、
- Crotein Q(第四級アンモニウム基は、1〜18個の炭素原子を有する少なくとも1個のアルキル基を含む)。

これらの様々な製品は、Croda社により販売されている。

他の四級化されたタンパク質又は加水分解物は、例えば、式(XVII)に相当するものである：

(式中、X^-は、有機酸又は鉱酸のアニオンであり、Aは、コラーゲンタンパク質加水分解物に由来するタンパク質残基を示し、R₂₆は、最大30個の炭素原子を含む親油基を示し、R₂₇は、1〜6個の炭素原子を有するアルキレン基を表す)。例えば、名称Lexein QX 3000でInolex社により販売されており、CTFA辞典でココトリモニウムコラーゲン加水分解物(Cocotrimonium Collagen Hydrolysate)と称される製品を挙げることができる。

四級化された、コムギ、トウモロコシ又はダイズタンパク質等の植物性タンパク質、例えば、四級化されたコムギタンパク質を挙げることもできる。CTFA辞典でココジモニウム加水分解コムギタンパク質と称される名称Hydrotriticum WQ若しくはQM、CTFA辞典でラウリルジモニウム加水分解コムギタンパク質と称される名称Hydrotriticum QL、或いは、CTFA辞典でステアリルジモニウム加水分解コムギタンパク質と称される名称Hydrotriticum QSで、Croda社により販売されているものを挙げることができる。

(12) Cognis社により販売されているPolyquart R H等のポリアミン、CTFA辞典で名称ポリエチレングリコール(15)獣脂ポリアミンと称される。

(13) これらの構造に、以下を含むポリマー：
(a) 以下の式(A)に相当する1個又は複数個の単位：
CH₂CHNH₂ (A)
(b) 任意選択により、以下の式(B)に相当する1個又は複数個の単位：
CH₂CHNHCOH (B)

換言すると、これらのポリマーは、ビニルアミンに由来する1個又は複数個の単位、及び任意選択によりビニルホルムアミドに由来する1個又は複数個の単位を含む、ホモポリマー又はコポリマーから特に選ぶことができる。

好ましくは、これらのカチオン性ポリマーは、これらの構造に、5モル%〜100モル%の式(A)に相当する単位及び0〜95モル%の式(B)に相当する単位、優先的には、10モル%〜100モル%の式(A)に対応する単位及び0〜90モル%の式(B)に相当する単位を含む、ポリマーから選ばれる。

これらのポリマーは、例えば、ポリビニルホルムアミドの部分加水分解により得ることができる。

この加水分解は、酸性又は塩基性の媒体中で実施することができる。

前記ポリマーの質量平均分子量は、光散乱法により測定して、1000〜3000000g/モル、好ましくは10000〜1000000g/モル、より詳細には100000〜500000g/モルの範囲であってよい。

これらのポリマーのカチオン性電荷密度は、2〜20meq/g、好ましくは2.5〜15meq/g、より詳細には3.5〜10meq/gで変化しうる。

式(A)の単位、及び任意選択により式(B)の単位を含むポリマーは、特に、BASF社により名称Lupaminで販売されており、例えば、非限定的に、名称Lupamin9095、Lupamin5095、Lupamin1095、Lupamin9030、及びLupamin9010で販売されている製品である。

好ましくは、カチオン性ポリマーは、上述のファミリー(1)、(2)、(7)及び(10)のポリマーから、より好ましくは上述のファミリー(1)及び(10)のポリマーから、より一層好ましくは上述のファミリー(1)のポリマーから選ばれる。

本発明の好ましい実施形態によると、カチオン性ポリマーは、メタクリロイルオキシ(C₁〜C₄)アルキルトリ(C₁〜C₄)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びそれらの混合物、より好ましくは、ポリクオタニウム-37、ポリクオタニウム-10、及びそれらの混合物、より一層好ましくは、ポリクオタニウム-37から選ばれる。

好ましくは、本発明による組成物中のカチオン性ポリマーは、組成物の総質量に対して、0.01〜5質量%、より好ましくは0.05〜3質量%、より一層好ましくは0.1〜2質量%に相当する。

アニオン性直接染料
本発明によると、組成物は、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含む。

本発明のアニオン性直接染料は、アルカリ性物質との親和性に対して、一般的に「酸性」直接染料と称される染料である。用語「アニオン性直接染料」とは、その構造に、少なくとも1個のCO₂R又はSO₃R置換基 (式中、Rは、水素原子、又は金属若しくはアミンに由来するカチオン、又はアンモニウムイオンを示す) を含む、任意の直接染料を意味することが理解される。アニオン性染料は、酸性ニトロ直接染料、酸性アゾ染料、酸性アジン染料、酸性トリアリールメタン染料、酸性インドアミン染料、酸性アントラキノン染料、インジゴイド、及び酸性天然染料から選ぶことができる。

本発明による酸性染料として、以下の式(a-II)、(a-II')、(a-III)、(a-III')、(a-IV)、(a-IV')、(a-V)、(a-V')、(a-VI)、(a-VII)、(a-VIII)及び(a-IX)の染料を挙げることができる：

a) 式(a-II)又は(a-II')のジアリールアニオン性アゾ染料：

(式(a-II)及び(a-II')中、
・R₇、R₈、R₉、R₁₀、R'₇、R'₈、R'₉及びR'₁₀は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''-(式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す)を表す)；
- (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO^--M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
- R''-S(O)₂- (式中、R''は、水素原子、アルキル基、又はアリール、(ジ)(アルキル)アミノ若しくはアリール(アルキル)アミノ基、好ましくはフェニルアミノ又はフェニル基を表す)；
- R'''-S(O)₂-X'- (式中、R'''は、任意選択により置換されていてもよいアリール又はアルキル基を表し、X'は上で定義した通りである)；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)₂S(O^-)-M⁺、及び、iv) アルコキシ (式中、M⁺は上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよい、アリール(アルキル)アミノ；
- 任意選択により置換されていてもよいヘテロアリール、好ましくはベンゾチアゾリル基；
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル；
- Ar-N=N- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル、(O)₂S(O^-)-M⁺又はフェニルアミノ基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
から選ばれる基を表し、
- 或いは、2個の隣接する基であるR₇とR₈、又はR₈とR₉、又はR₉とR₁₀は、一緒になって、縮合ベンゾ基A'を形成し、R'₇とR'₈、又はR'₈とR'₉、又はR'₉とR'₁₀は、一緒になって、縮合ベンゾ基B'を形成し、A'及びB'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)₂S(O^-)-M⁺、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''-、x) Ar-N=N-、及びxi) 任意選択により置換されていてもよいアリール(アルキル)アミノ (式中、M⁺、R°、X、X'、X''及びArは、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
・Wは、シグマσ結合、酸素若しくは硫黄原子、又は二価の基i) -NR- (式中、Rは、上で定義した通りである) 若しくはii) メチレン-C(R_a)(R_b)-を表し、R_a及びR_bは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子若しくはアリール基を表すか、或いは、R_a及びR_bは、それらを有する炭素原子と一緒になって、スピロシクロアルキルを形成し、好ましくは、Wは、硫黄原子を表すか、又はR_a及びR_bは、一緒になって、シクロヘキシルを形成し；
式(a-II)及び(a-II')は、A、A'、B、B'、又はC環の1個上に、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-M⁺又は1個のカルボキシレート基(O)CO^--M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。

式(a-II)の染料の例として、Acid Red 1、Acid Red 4、Acid Red 13、Acid Red 14、Acid Red 18、Acid Red 27、Acid Red 28、Acid Red 32、Acid Red 33、Acid Red 35、Acid Red 37、Acid Red 40、Acid Red 41、Acid Red 42、Acid Red 44、Pigment red 57、Acid Red 68、Acid Red 73、Acid Red 135、Acid Red 138、Acid Red 184、Food Red 1、Food Red 13、Acid Orange 6、Acid Orange 7、Acid Orange 10、Acid Orange 19、Acid Orange 20、Acid Orange 24、Yellow 6、Acid Yellow 9、Acid Yellow 36、Acid Yellow 199、Food Yellow 3、Acid Violet 7、Acid Violet 14、Acid Blue 113、Acid Blue 117、Acid Black 1、Acid Brown 4、Acid Brown 20、Acid Black 26、Acid Black 52、Food Black 1、Food Black 2、Food yellow 3、又はサンセットイエローを挙げることができ、
式(a-II')の染料の例として、Acid Red 111、Acid Red 134、Acid Yellow 38を挙げることができる。

b) 式(a-III)又は(a-III')のピラゾロンアニオン性アゾ染料：

(式(a-III)及び(a-III')中、
・R₁₁、R₁₂及びR₁₃は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又はアルキル若しくは-(O)₂S(O^-)M⁺基 (式中、M⁺は、上で定義した通りである) を表し；
・R₁₄は、水素原子、アルキル基、又は-C(O)O^-M⁺基 (式中、M⁺は、上で定義した通りである)を表し；
・R₁₅は、水素原子を表し；
・R₁₆は、オキソ基を表し、この場合にR'₁₆は不在であり、或いは、R₁₅とR₁₆は、一緒になって、二重結合を形成し；
・R₁₇及びR₁₈は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
- Ar-O-S(O)₂- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
から選ばれる基を表し；
・R₁₉及びR₂₀は、一緒になって、二重結合、又は任意選択により置換されていてもよいベンゾ基D'のいずれかを形成し；
・R'₁₆、R'₁₉及びR'₂₀は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル若しくはヒドロキシル基を表し；
・R₂₁は、水素原子又はアルキル若しくはアルコキシ基を表し；
・R_a及びR_bは、同一であっても異なっていてもよく、上で定義されており、好ましくは、R_aは水素原子を表し、R_bはアリール基を表し；
・Yは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し；
・ - - - - は、Yがオキソ基である場合、単結合を表し、Yがヒドロキシル基を表す場合、二重結合を表し；
式(a-III)及び(a-III')は、D又はE環のいずれかの上に、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-M⁺又は1個のカルボキシレート基-C(O)O^-M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。

式(a-III)の染料の例として、Acid Red 195、Acid Yellow 23、Acid Yellow 27、Acid Yellow 76を挙げることができ、式(a-III')の染料の例として、Acid Yellow 17を挙げることができる。

c) 式(a-IV)及び(a-IV')のアントラキノン染料：

(式(a-IV)及び(a-IV')中、
・R₂₂、R₂₃、R₂₄、R₂₅、R₂₆及びR₂₇は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又は：
- アルキル；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- 任意選択により置換されていてもよいアリールオキシ又はアリールチオ、好ましくは、アルキル及び(O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で置換されているアリールオキシ又はアリールチオ；
- アルキル及び(O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよいアリール(アルキル)アミノ；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- (ジ)(ヒドロキシアルキル)アミノ；
- (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
・Z'は、水素原子又はNR₂₈R₂₉基を表し、R₂₈及びR₂₉は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は：
- アルキル；
- ヒドロキシエチル等のポリヒドロキシアルキル；
- 1個又は複数個の基、特にi) アルキル、例えばメチル、n-ドデシル、n-ブチル、ii) (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)、iii) R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°、X、X'及びX''は、上で定義した通りであり、好ましくは、R°は、アルキル基を表す) で任意選択により置換されていてもよいアリール；
- シクロアルキル、特にシクロヘキシル；
から選ばれる基を表し；
・Zは、ヒドロキシル及びNR'₂₈R'₂₉(式中、R'₂₈及びR'₂₉は、同一であっても異なっていてもよく、上で定義したR₂₈及びR₂₉と同じ原子又は基を表す) から選ばれる基を表し；
式(a-IV)及び(a-IV')は、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-M⁺又は1個のカルボキシレート基-C(O)O^-M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。

式(a-IV)の染料の例として、Acid Blue 25、Acid Blue 43、Acid Blue 62、Acid Blue 78、Acid Blue 129、Acid Blue 138、Acid Blue 140、Acid Blue 251、Acid Green 25、Acid Green 41、Acid Violet 42、Acid Violet 43、Mordant Red 3、EXT violet No. 2を挙げることができ、
式(a-IV')の染料の例として、Acid Black 48を挙げることができる。

d) 式(a-V)及び(a-V')のニトロ染料：

(式(a-V)及び(a-V')中、
・R₃₀、R₃₁及びR₃₂は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又は：
- アルキル；
- 1個若しくは複数個のヒドロキシル基で任意選択により置換されていてもよいアルコキシ、1個若しくは複数個のヒドロキシル基で任意選択により置換されていてもよいアルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- ポリハロアルキル；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X'''- (式中、R°、X、X'及びX''は、上で定義した通りである)；
- (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
- (O)CO^--M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- (ジ)(ヒドロキシアルキル)アミノ；
- ヘテロシクロアルキル、例えば、ピペリジノ、ピペラジノ又はモルホリノ；
から選ばれる基を表し、
特に、R₃₀、R₃₁及びR₃₂は、水素原子を表し；
・R_c及びR_dは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル基を表し；
・Wは、上で定義した通りであり、Wは、特に-NH-基を表し；
・ALKは、二価の直鎖状又は分岐状C₁〜C₆アルキレン基を表し、特に、ALKは、-CH₂-CH₂-基を表し；
・nは、値1又は2を有し；
・pは、両端を含む1から5の間の整数を表し；
・qは、両端を含む1から4の間の整数を表し；
・uは、値0又は1を有し；
・nが、値1を有する場合、Jは、ニトロ又はニトロソ基、特にニトロ基を表し；
・nが、値2を有する場合、Jは、酸素若しくは硫黄原子、又は二価の-S(O)_m-基 (式中、mは、整数1又は2を表す) を表し、好ましくは、Jは、-SO₂-基を表し；
・M'は、水素原子又はカチオン性対イオンを表し；
・存在するか又は存在しない

は、上で定義した1個又は複数個のR₃₀基で任意選択により置換されていてもよいベンゾ基を表し；
式(a-V)及び(a-V')は、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-M⁺又は1個のカルボキシレート基-C(O)O^-M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。

式(a-V)の染料の例として、Acid Brown 13、Acid Orange 3を挙げることができ、式(V')の染料の例として、Acid Yellow 1、2,4-ジニトロ-1-ナフトール-7-スルホン酸のナトリウム塩、2-ピペリジノ-5-ニトロベンゼンスルホン酸、2-(4'-N,N-(2''-ヒドロキシエチル)アミノ-2'-ニトロ)アニリンエタンスルホン酸、又は4-(β-ヒドロキシエチルアミノ)-3-ニトロベンゼンスルホン酸、EXT D&C yellow 7を挙げることができる。

e) 式(a-VI)のトリアリールメタン染料：

(式(a-VI)中、
・R₃₃、R₃₄、R₃₅及びR₃₆は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は、アルキル、任意選択により置換されていてもよいアリール、及び任意選択により置換されていてもよいアリールアルキル、特に、アルキル基、及び(O)_mS(O^-)-M⁺基 (式中、M⁺及びmは、上で定義した通りである) で任意選択により置換されていてもよいベンジル基から選ばれる基を表し；
・R₃₇、R₃₈、R₃₉、R₄₀、R₄₁、R₄₂、R₄₃及びR₄₄は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- (ジ)(アルキル)アミノ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子、又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
- (O)₂S(O-)-M⁺ (式中、M+は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO^--M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
- 或いは、2個の隣接する基であるR₄₁とR₄₂、又はR₄₂とR₄₃、又はR₄₃とR₄₄は、一緒になって、縮合ベンゾ基I'を形成し、I'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)₂S(O^-)-M⁺、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''- (式中、M⁺、R°、X、X'、及びX''は、上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
特に、R₃₇〜R₄₀は、水素原子を表し、R₄₁〜R₄₄は、同一であっても異なっていてもよく、ヒドロキシル又は(O)₂S(O^-)-M⁺基を表し、R₄₃とR₄₄が、一緒になって、ベンゾ基を形成する場合、好ましくは(O)₂S(O^-)-基で置換されており；
G、H、I、又はI'環の少なくとも1個は、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-又は1個のカルボキシレート基-C(O)O^-、好ましくはスルホネートを含むことが理解される)。

式(a-VI)の染料の例として、Acid Blue 1、Acid Blue 3、Acid Blue 7、Acid Blue 9、Acid Violet 49、Acid green 3、Acid green 5、Acid Green 50を挙げることができる。

f) 式(a-VII)のキサンテンに由来する染料：

(式(a-VII)中、
・R₄₅、R₄₆、R₄₇及びR₄₈は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はハロゲン原子を表し；
・R₄₉、R₅₀、R₅₁及びR₅₂は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO^--M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
特に、R₅₃、R₅₄、R₅₅及びR₄₈は、水素又はハロゲン原子を表し；
・Gは、酸素若しくは硫黄原子、又はNR_e基(式中、R_eは、上で定義した通りである)を表し、特に、Gは酸素原子を表し；
・Lは、アルコキシドO^-M⁺、チオアルコレートS^-M⁺、又はNR_f基 (式中、R_fは、水素原子又はアルキル基を表し、M⁺は、上で定義した通りであり、特にM⁺は、ナトリウム又はカリウムである) を表し；
・L'は、酸素若しくは硫黄原子、又はアンモニウム基：N⁺R_fR_g (式中、R_f及びR_gは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は、任意選択により置換されていてもよいアリール若しくはアルキル基を表す) を表し、特に、L'は、酸素原子、又は、1個又は複数個のアルキル若しくは(O)_mS(O^-)-M⁺基 (式中、m及びM⁺は、上で定義した通りである) で任意選択により置換されていてもよいフェニルアミノ基を表し；
・Q及びQ'は、同一であっても異なっていてもよく、酸素又は硫黄原子を表し、特に、Q及びQ'は、酸素原子を表し；
・M⁺は、上で定義した通りである)。

式(a-VII)の染料の例として、Acid Yellow 73、Acid Red 51、Acid Red 52、Acid Red 87、Acid Red 92、Acid Red 95、Acid Violet 9を挙げることができる。

g) 式(a-VIII)のインドールに由来する染料：

(式(a-VIII)中、
・R₅₃、R₅₄、R₅₅、R₅₆、R₅₇、R₅₈、R₅₉及びR₆₀は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
- アルキル；
- アルコキシ、アルキルチオ；
- ヒドロキシル、メルカプト；
- ニトロ、ニトロソ；
- R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR(式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
- (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
- (O)CO^--M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
から選ばれる基を表し、
・Gは、酸素若しくは硫黄原子又はNR_e基 (式中、R_eは、上で定義した通りである) を表し、特に、Gは酸素原子を表し；
・R_i及びR_hは、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル基を表し；
式(a-VIII)は、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-M⁺又は1個のカルボキシレート基-C(O)O^-M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。

式(a-VIII)の染料の例として、Acid Blue 74を挙げることができる。

h) 式(a-IX)のキノリンに由来する染料：

(式(a-IX)中、
・R₆₁は、水素若しくはハロゲン原子又はアルキル基を表し；
・R₆₂、R₆₃及びR₆₄は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又は(O)₂S(O^-)-M⁺基 (式中、M⁺は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す) を表し；
・或いはR₆₁とR₆₂、又はR₆₁とR₆₄は、一緒になって、1個又は複数個の(O)₂S(O^-)-M⁺基 (式中、M⁺は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す) で任意選択により置換されていてもよいベンゾ基を形成し；
式(a-IX)は、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)。

式(a-IX)の染料の例として、Acid Yellow 2、Acid Yellow 3、及びAcid Yellow 5を挙げることができる。

より詳細には、本発明で使用する式(a-II)〜(a-VII)の染料は、以下の表から選ばれる：

これらの染料の大部分は、特に、the Colour Index(The Society of Dyers and Colourists社、P.O. Box 244、Perkin House、82 Grattan Road、Bradford、Yorkshire、BD1 2JB、England発行)に記載されている。

より一層好ましいアニオン性染料は、コードC.I. 58005 (1,2-ジヒドロキシ-9,10-アントラキノン-3-スルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I. 60730 (2-[(9,10-ジヒドロ-4-ヒドロキシ-9,10-ジオキソ-1-アントラセニル)アミノ]-5-メチルベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I. 15510 (4-[(2-ヒドロキシ-1-ナフチル)アゾ]ベンゼンスルホン酸の一ナトリウム塩)、C.I. 15985 (6-ヒドロキシ-5-[(4-スルホフェニル)アゾ]-2-ナフタレンスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I. 17200 (5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I. 19140 (5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、C.I. 20470 (1-アミノ-2-(4'-ニトロフェニルアゾ)-7-フェニルアゾ-8-ヒドロキシ-3,6-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、C.I. 42090 (N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、及び、C.I. 61570 (2,2'-[(9,10-ジヒドロ-9,10-ジオキソ-1,4-アントラセンジイル)ジイミノ]ビス[5-メチル]ベンゼンスルホン酸の二ナトリウム塩)として、the Colour Indexに示された染料である。

構造(a-II)〜(a-IX)のメソメリー形又は互変異性体に相当する化合物を使用することもできる。

好ましくは、アニオン性直接染料は、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、式(a-VI)のトリアリールメタン染料、これらのメソメリー形、これらの互変異性体、及びそれらの混合物から選ばれる。

より好ましくは、アニオン性直接染料は、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料及び式(a-VI)のトリアリールメタン染料の混合物から選ばれる。

本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、Acid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、Acid Red 33 (C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、Acid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含み、好ましくは、組成物は、少なくともAcid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、少なくともAcid Red 33 (C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、及び、少なくともAcid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)を含む。

好ましくは、本発明による組成物中のアニオン性直接染料は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%に相当する。

好ましくは、本発明による組成物が、少なくとも1個の式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、少なくとも1個の式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、及び、少なくとも1個の式(a-VI)のトリアリールメタン染料を含む場合、本発明による組成物中のアニオン性直接染料の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。

より好ましくは、本発明による組成物は、少なくともAcid Blue 9 (C.I. 42090)、少なくともAcid Red 33 (C.I. 17200)、及び少なくともAcid Yellow 23 (C.I. 19140)を含む場合、本発明による組成物中のアニオン性直接染料の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。

好ましくは、本発明による組成物は、カチオン性ポリマーの含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。

好ましくは、本発明による組成物は、カチオン性ポリマーの含有量の、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、及び式(a-VI)のトリアリールメタン染料の総含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。

好ましくは、本発明による組成物は、カチオン性ポリマーの含有量の、Acid Blue 9 (C.I. 42090)、Acid Red 33 (C.I. 17200)、及びAcid Yellow 23 (C.I. 19140)の総含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。

より好ましくは、本発明による組成物は、ポリクオタニウム-37の含有量の、Acid Blue 9 (C.I. 42090)、Acid Red 33 (C.I. 17200)、及びAcid Yellow 23 (C.I. 19140)の総含有量に対する質量比が、0.01から20の間、より好ましくは両端を含む0.5から15の間、より一層好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間である。

ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロン
本発明によると、組成物は、少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロンを含む。

エチルヒドロキシピロンはまた、2-エチル-3-ヒドロキシ-4H-ピラン-4-オン、又はエチルマルトールと命名することもできる。

好ましくは、本発明の組成物は、少なくともジメチルスルホン及び少なくともエチルヒドロキシピロンを含む。

好ましくは、ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。

好ましくは、ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、より好ましくは0.005〜10質量%、より一層好ましくは0.01〜5質量%に相当する。

好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より好ましくは両端を含む0.1から10の間、より一層好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。

好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロンの総含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より好ましくは両端を含む0.1から10の間、より一層好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。

好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量の、式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、及び、式(a-VI)のトリアリールメタン染料の総含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より好ましくは両端を含む0.1から10の間、より一層好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。

より好ましくは、本発明による組成物は、ジメチルスルホン及びエチルヒドロキシピロンの総含有量の、Acid Blue 9 (C.I. 42090)、Acid Red 33 (C.I. 17200)、及びAcid Yellow 23 (C.I. 19140)の総含有量に対する質量比が、0.01から10の間、より一層好ましくは両端を含む0.1から10の間、良好には両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間である。

シリコーン
本発明によると、組成物は、任意選択により、1種又は複数種のシリコーンを更に含むことができる。

シリコーンは、特に、非アミノシリコーン、アミノシリコーン、及びそれらの混合物から選ぶことができる。

本発明において、用語「シリコーン」とは、一般に容認されるものに従って、好適に官能化されたシランの重合及び/又は重縮合により得られ、ケイ素原子が酸素原子を介して互いに連結し (シロキサン結合-Si-O-Si-) している主要単位の繰返しから本質的になり、任意選択により、前記ケイ素原子に炭素原子を介して直接連結している炭化水素系基で置換されている、様々な分子量の直鎖状若しくは環状、分岐状又は架橋構造の任意の有機ケイ素ポリマー又はオリゴマーを示すことを意図する。最も一般的である炭化水素系基は、アルキル基、特にC₁〜C₁₀アルキル基であり、特に、メチル、そのアルキル部分がC₁〜C₁₀であるフルオロアルキル基、及びアリール基、特にフェニルである。

本発明によると、用語「非アミノシリコーン」とは、少なくとも1個の第一級、第二級若しくは第三級アミン基、又は第四級アンモニウム基を含有しない、任意のシリコーンを示す。

非アミノシリコーンは、本発明による組成物で使用することができるが、特に、油、ワックス、樹脂又はガムの形態でありうる、ポリオルガノシロキサンである。

オルガノポリシロキサンは、Walter NollのChemistry and Technology of Silicones(1968)、Academic Press社に更に詳しく定義されている。

シリコーンは、揮発性であっても不揮発性であってもよい。

シリコーンは、揮発性である場合、より詳細には、60℃から260℃の間の沸点を有するものから選ばれ、より一層詳細には、以下から選ばれる：

(i) 3〜7個、好ましくは4〜5個のケイ素原子を含む、環状シリコーン。

これらは、例えば、特にUnion Carbide社により名称Volatile Silicone 7207、又はRhodia社によりSilbione 70045 V2で販売されているオクタメチルシクロテトラシロキサン、Union Carbide社により名称Volatile Silicone 7158、及びRhodia社によりSilbione 70045 V5で販売されているデカメチルシクロペンタシロキサン、並びにそれらの混合物である。

ジメチルシロキサン/メチルアルキルシロキサンタイプのシクロコポリマー、例えばUnion Carbide社により販売されているVolatile Silicone FZ 3109であり、化学構造：

であるものを挙げることもできる。

環状シリコーンと有機ケイ素化合物との混合物、例えば、オクタメチル-シクロテトラシロキサン及びテトラキス(トリメチルシリル)ペンタエリスリトール(50/50)の混合物、並びにオクタメチルシクロテトラシロキサン及びオキシ-1,1'-ビス(2,2,2',2',3,3'-ヘキサトリメチルシリルオキシ)ネオペンタンの混合物を挙げることもできる；

(ii) 2〜9個のケイ素原子を含有し、25℃で5×10^-6m²/s以下の粘度を有する、直鎖状揮発性シリコーン。例は、特にToray Silicone社により名称SH 200で販売されているデカメチルテトラシロキサンである。この分類に属するシリコーンはまた、Cosmetics and Toiletries、第91巻、76年1月、27〜32頁、Todd & Byers、Volatile Silicone Fluids for Cosmeticsにおいて発行されている論文に記載されている。

シリコーンが不揮発性である場合、好ましくは、ポリアルキルシロキサン、ポリアリールシロキサン、ポリアルキルアリールシロキサン、シリコーンガム及び樹脂、並びにオルガノ官能基で修飾されたポリオルガノシロキサン、並びに、それらの混合物が使用される。

これらのシリコーンは、より詳細には、ポリアルキルシロキサンから選ばれ、とりわけ、25℃で5×10^-6〜2.5m²/s、好ましくは1×10^-5〜1m²/sの粘度を有する、トリメチルシリル末端基を含有するポリジメチルシロキサン (CTFA名によるジメチコン) を主に挙げることができる。シリコーンの粘度は、例えば、ASTM規格445付録Cに従って25℃で測定される。

これらのポリアルキルシロキサンの中でも、非限定的に、以下の市販製品を挙げることができる：
- Rhodia社により販売されている47及び70 047シリーズのSilbione油、又はMirasil油、例えば、油70 047 V 500 000、
- Rhodia社により販売されているMirasilシリーズの油、
- Dow Corning社製の200シリーズの油、例えば、より詳細には、粘度60000cStのDC200、
- General Electric社製のViscasil油、及びGeneral Electric社製のSFシリーズ (SF 96、SF 18) の特定の油。

ジメチルシラノール末端基を含有するポリジメチルシロキサン (CTFA名によるジメチコノール)、例えば、Rhodia社製の48シリーズの油を挙げることもできる。

例えばアニオン性界面活性剤を含み、500nm未満、好ましくは200nm未満の低い粒径を好ましくは有する、ジメチコノールエマルションを挙げることができる。

α,ω-シラノール基を含有するポリジメチルシロキサンを挙げることもできる。

このポリアルキルシロキサンの分類において、Goldschmidt社により名称Abil Wax 9800及び9801で販売されている製品を挙げることもでき、これらはポリ(C₁〜C₂₀)アルキルシロキサンである。

ポリアルキルアリールシロキサンは、特に、25℃で1×10^-5〜5×10^-2m²/秒の粘度を有する、直鎖状及び/又は分岐状のポリジメチルメチルフェニルシロキサン及びポリジメチルジフェニルシロキサンから選ばれる。

これらのポリアルキルアリールシロキサンのなかでも、言及できる例としては、以下の名称で販売されている製品が挙げられる：
- Rhodia社製の70 641シリーズのSilbione油、
- Rhodia社製のRhodorsil 70 633及び763シリーズの油、
- Dow Corning社製の油Dow Corning 556 Cosmetic Grade Fluid、
- Bayer社製のPKシリーズのシリコーン、例えば、製品PK20、
- Bayer社製のPN及びPHシリーズのシリコーン、例えば、製品PN1000及びPH1000、
- General Electric社製のSFシリーズの特定の油、例えば、SF 1023、SF 1154、SF 1250及びSF 1265。

本発明による組成物中に存在しうるシリコーンガムは、特に、200000から1000000の間の高い数平均分子量を有するポリジオルガノシロキサンであり、溶媒中、単独で又は混合物として使用される。この溶媒は、揮発性シリコーン、ポリジメチルシロキサン(PDMS)油、ポリフェニルメチルシロキサン(PPMS)油、イソパラフィン、ポリイソブチレン、塩化メチレン、ペンタン、ドデカン及びトリデカン、又はそれらの混合物から選ぶことができる。

より詳細には、以下の製品を挙げることができる：
- ポリジメチルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/メチルビニルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/フェニルメチルシロキサンガム、
- ポリジメチルシロキサン/ジフェニルシロキサン/メチルビニルシロキサンガム。

使用されうる製品は、より詳細には、以下の混合物である：
- 鎖の末端でヒドロキシル化されたポリジメチルシロキサン (CTFA辞典の命名法によるとジメチコノールとして公知)、及び、環状ポリジメチルシロキサン (CTFA辞典の命名法によるとシクロメチコンとして公知) から形成される混合物、例えば、Dow Corning社により販売されている製品Q2 1401、
- ポリジメチルシロキサンガムと環状シリコーンとから形成された混合物、例えば、General Electric社製の製品SF 1214 Silicone Fluid。この製品は、デカメチルシクロペンタシロキサンに相当する油SF 1202 Silicone Fluidに溶解された、数平均分子量が500000であるジメチコンに相当するSF 30ガムである、
- 異なる粘度を有する2種のPDMSの混合物、より詳細にはPDMSガムとPDMS油の混合物、例えば、General Electric社製の製品SF 1236。製品SF 1236は、上で定義した、20m²/sの粘度を有するガムSE 30と、5×10^-6m²/sの粘度を有する油SF 96との混合物である。この製品は、好ましくは、15%のガムSE 30及び85%の油SF 96を含む。

本発明による組成物中に存在しうる有機ポリシロキサン樹脂は、以下の単位：R₂SiO_2/2、R₃SiO_1/2、RSiO_3/2及びSiO_4/2 (式中、Rは、1〜16個の炭素原子を含有する炭化水素基、又はフェニル基を表す) を含有する架橋シロキサン系である。これらの製品のうち、特に好ましいものは、RがC₁〜C₄アルキル基、より詳細にはメチル、又はフェニル基を示すものである。

これらの樹脂の中でも、名称Dow Corning 593で販売されている製品、又は、General Electric社により名称Silicone Fluid SS 4230及びSS 4267で販売されている製品を挙げることができ、これらは、ジメチル/トリメチルシロキサン構造のシリコーンである。

特に、信越化学工業株式会社により名称X22-4914、X21-5034及びX21-5037で販売されているトリメチルシロキシシリケートタイプの樹脂を挙げることもできる。

本発明による組成物中に存在しうる有機変性シリコーンは、上に定義したシリコーンであり、これらの構造に、炭化水素系基を介して結合する1個又は複数個の有機官能基を含む。

有機変性シリコーンの中でも、以下を挙げることができる：
- 任意選択によりC₆〜C₂₄アルキル基を含むポリエチレンオキシ及び/又はポリプロピレンオキシ基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Dow Corning社により名称DC 1248で販売されているジメチコンコポリオール又はUnion Carbide社による油Silwet L 722、L 7500、L 77及びL 711として公知の製品、並びに、Dow Corning社により名称Q2 5200で販売されている(C₁₂)アルキルメチコンコポリオール、又は、特に、INCI名PEG-12ジメチコンのシリコーン、例えば、Dow Corning社による製品XIAMETER OFX-0193 FLUID、
- チオール基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Genesee社から名称GP 72 A及びGP 71で販売されている製品、
- アルコキシル化基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、SWS Silicones社により名称Silicone Copolymer F-755で、並びにGoldschmidt社によりAbil Wax 2428、2434及び2440で販売されている製品、
- ヒドロキシル化基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、仏国特許出願第2 589 476号に記載されたヒドロキシアルキル官能基を含有するポリオルガノシロキサン、
- アシルオキシアルキル基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、特許US-A-4 957 732に記載されたポリオルガノシロキサン；
- カルボン酸型のアニオン性基を含むポリオルガノシロキサン、例えば、Chisso Corporation社製の特許EP 186 507に記載された製品、又は、アルキルカルボキシル型のアニオン性基、例えば、信越化学工業株式会社製の製品X-22-3701Eで存在するもの、2-ヒドロキシアルキルスルホネート、2-ヒドロキシアルキルチオスルフェート、例えば、Goldschmidt社により名称Abil S201及びAbil S255で販売されている製品。

本発明によると、ポリシロキサン部分及び非シリコーン有機鎖部分を含むシリコーンであって、これら2つの部分のうちの一方はポリマーの主鎖を構成し、他方は前記主鎖にグラフトされているシリコーンも利用することができる。これらのポリマーは、例えば、EP-A-412,704、EP-A-412,707、EP-A-640,105及びWO95/00578、EP-A-582,152及びWO93/23009、並びに、米国特許第4,693,935号、米国特許第4,728,571号及び米国特許第4,972,037号に記載されており、それらの開示は、特に本明細書に参照により組み込まれる。これらのポリマーは、好ましくは、アニオン性又は非イオン性である。

このようなポリマーは、例えば、コポリマーであり、これは、以下を含むモノマー混合物からラジカル重合により得ることができる：
a) 50〜90質量%のtert-ブチルアクリレート；
b) 0〜40質量%のアクリル酸、5〜40質量%の式のシリコーンマクロマー：
(式中、
Vは、5から700までの範囲の数であり、質量百分率は、モノマーの総質量に対して計算される)。

グラフトされたシリコーンポリマーの他の例は、特に、チオプロピレンタイプの連結鎖を介して、ポリ(メタ)アクリル酸タイプとポリアルキル(メチル)アクリレートタイプとの混合ポリマー単位がグラフトされたポリジメチルシロキサン(PDMS)、及び、チオプロピレンタイプの連結鎖を介して、ポリイソブチル(メタ)アクリレートタイプのポリマー単位がグラフトされたポリジメチルシロキサン(PDMS)である。

非アミノシリコーンは、本発明で使用することができるが、好ましくは、25℃及び剪断速度1s^-1で60000cstに等しい粘度を有する。

粘度は、25℃で、粘度計又はレオメーターで、好ましくは円錐平板型ジオメトリーで測定することができる。

本発明の組成物で使用されるシリコーンはまた、アミノシリコーンから選ぶことができる。

本発明の目的において、用語「アミノシリコーン」とは、少なくとも1個の第一級、第二級若しくは第三級アミン基、又は第四級アンモニウム基を含む、任意のシリコーンを意味する。

本発明による使用に好適なアミノシリコーンとして、限定されるものではないが、25℃で5×10^-6〜2.5m²/s、例えば、1×10^-5〜1m²/sの範囲の粘度を有する、揮発性及び不揮発性で、環状、直鎖状及び分岐状のアミノシリコーンが挙げられる。

好ましくは、本発明による化粧用組成物中で使用されうるアミノシリコーンは、以下から選ばれる：

(i) 式(A)に相当するポリシロキサン：

(式中、x'及びy'は、独立して、質量平均分子量(Mw)が約5,000から500,000の間になるような整数である)；

(ii) 式(B)に相当するアミノシリコーン：
R'_aG_(3-a)-Si(OSiG₂)_n-(OSiG_bR'_(2-b))_m-O-SiG_(3-a')R'_a' (B)
(式中、
Gは、独立して、水素原子、又はフェニル、OH、又はC1〜C8アルキル基、例えばメチル、又はC1〜C8アルコキシ基、例えばメトキシを示し、
a及びa'は、独立して、数0、又は1〜3の整数、特に0を示し；
bは、0又は1、特に1を示し；
m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
R'は、独立して、式-C_qH_2qLを有する一価の基を示す(式中、qは、2から8までの範囲の数であり、Lは、以下の基から選ばれる、任意選択により四級化されたアミノ基であり：
-NR''-Q-N(R'')₂
-N(R'')₂
-N⁺(R'')₃A^-
-N⁺H(R'')₂A^-
-N⁺H₂(R'')A^-
-NR''-Q-N⁺R''H₂A^-
-NR''-Q-N⁺(R'')₂HA^-
-NR''-Q-N⁺(R'')₃A^-,
(式中、
R''は、独立して、水素、フェニル、ベンジル、又は飽和の一価の炭化水素系基、例えばC1〜C20アルキル基を示し；
Qは、直鎖状又は分岐状のC_rH_2r基を示し、rは、2〜6、好ましくは2〜4の範囲の整数であり；
A^-は、化粧料として許容されるイオン、特にフッ素イオン、塩化物イオン、臭化物イオン又はヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオンを表す)))。

この定義(B)に相当するアミノシリコーンの一群は、式(C)を有する「トリメチルシリルアモジメチコン」と呼ばれるシリコーンによって表される：

(式中、n及びmは、式Bに上述した意味を有する)。

この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(D)又は(E)を有するシリコーンで表される：

(式中、
m及びnは、和(n+m)が、1〜1,000、特に50〜250、より詳細には100〜200の範囲でありうるような数であり、nが、0〜999、特に49〜249、より詳細には125〜175の数を示すこと、mが、1〜1,000、特に1〜10、より詳細には1〜5の数を示すことが可能であり；
R₁、R₂、R₃は、独立して、ヒドロキシ又はC1〜C4アルコキシ基を表し、ここでR1〜R3基の少なくとも1個は、アルコキシ基を示す)。

アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基である。

ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、好ましくは0.2：1〜0.4：1、好ましくは0.25：1〜0.35：1の範囲であり、より詳細には0.3：1に等しい。

シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000〜1,000,000、より詳細には3,500〜200,000の範囲である。

(式中、
p及びqは、和(p+q)が、1〜1,000、特に50〜350、より詳細には150〜250の範囲になるような数であり、pが、0〜999、特に49〜349、より詳細には159〜239の数を示すこと、qが、1〜1,000、特に1〜10、より詳細には1〜5の数を示すことが可能であり；
R₁及びR₂は、独立して、ヒドロキシル又はC₁〜C₄アルコキシ基を表し、ここでR₁又はR₂基の少なくとも1個は、アルコキシ基を示す)。

アルコキシ基は、好ましくはメトキシ基である。

ヒドロキシ/アルコキシのモル比は、一般に、1：0.8〜1：1.1、好ましくは1：0.9〜1：1の範囲であり、より詳細には1：0.95に等しい。

シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000〜200,000、より一層詳細には5,000〜100,000、より詳細には10,000〜50,000の範囲である。

構造(D)又は(E)を有するこれらのシリコーンに相当する市販製品は、それらの組成物中に、その構造が式(D)又は(E)とは異なる1種又は複数種の他のアミノシリコーンを含むことができる。

構造(D)を有するアミノシリコーンを含有する製品は、Wacker社により名称BELSIL ADM 652で販売されている。

構造(E)を有するアミノシリコーンを含有する製品は、Wacker社により名称FLUID WR 1300(登録商標)で販売されている。

この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(F)で表される：

(式中、
m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
Aは、4〜8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。この基は、好ましくは直鎖状である)。

これらのアミノシリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは2,000〜1,000,000、より一層詳細には3,500〜200,000の範囲である。

式(F)の好ましいシリコーンは、Dow Corning社により商品名XIAMETER(登録商標)MEM-8299 Cationic Emulsionで販売されているアモジメチコンである。

この定義に相当するアミノシリコーンの別の群は、以下の式(G)で表される：

(式中、
m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
Aは、4〜8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す。この基は、好ましくは分岐状である)。

これらのアミノシリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは500〜1,000,000、より一層詳細には1,000〜200,000の範囲である。

この式を有するシリコーンは、例えば、Dow Corning社によるDC2-8566 Amino Fluidである。

(iii) 式(H)に相当するアミノシリコーン：

(式中、
R₅は、独立して、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特にC₁〜C₁₈アルキル基又はC₂〜C₁₈アルケニル基、例えばメチルを表し；
R₆は、SiC結合を介してSiに連結している、二価の炭化水素系基、特に、C₁〜C₁₈アルキレン基、又は二価のC₁〜C₁₈、例えばC₁〜C₈アルキレンオキシ基を表し；
Q^-は、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオン等のアニオン、又は有機酸塩(例えば酢酸塩)であり；
rは、2〜20、特に2〜8の平均統計値を表し、
sは、20〜200、特に20〜50の平均統計値を表す)。

このようなアミノシリコーンは、より詳細には、特許US 4 185 087に記載されている。

(iv) 式(b-I)を有する第四級アンモニウムシリコーン：

(式中、
R₇は、独立して、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特に、C₁〜C₁₈アルキル基、C₂〜C₁₈アルケニル基、又は5個若しくは6個の炭素原子を含有する環、例えばメチルを表し；
R₆は、独立して、SiC結合を介してSiに連結している、二価の炭化水素系基、特に、C₁〜C₁₈アルキレン基、又は二価のC₁〜C₁₈、例えばC₁〜C₈アルキレンオキシ基を表し；
R₈は、独立して、水素原子、1〜18個の炭素原子を含有する一価の炭化水素系基、特に、C₁〜C₁₈アルキル基、C₂〜C₁₈アルケニル基又は-R₆-NHCOR₇基を表し；
X^-は、ハロゲン化物イオン、特に塩化物イオン等のアニオン、又は有機酸塩(例えば酢酸塩)であり；
rは、2〜200、特に5〜100の平均統計値を表す)。

これらのシリコーンは、例えば、特許出願EP-A 0 530 974に記載されている。

(v) 式(J)を有するアミノシリコーン：

(式中、
R₁、R₂、R₃及びR₄は、独立して、C₁〜C₄アルキル基又はフェニル基を示し；
R₅は、C1〜C4アルキル基又はヒドロキシ基を示し；
mは、1から5までの範囲の整数であり；
nは、1から5までの範囲の整数であり；
ここで、xは、アミン価が0.01から1meq/gの間であるように選ばれる)。

(vi) タイプ(AB)_n (Aは、ポリシロキサンブロックであり、Bは、少なくとも1個のアミン基を含有するポリオキシアルキレン化ブロックである)のマルチブロックのポリオキシアルキレン化アミノシリコーン。

前記シリコーンは、好ましくは、以下の一般式を有する繰返し単位から構成される：
[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-R-N(R'')-R'-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-R'-N(H)-R-]
或いは
[-(SiMe₂O)_xSiMe₂-R-N(R'')-R'-O(C₂H₄O)_a(C₃H₆O)_b-]
(式中、
aは、1以上の、好ましくは5から200までの範囲の、より詳細には10から100までの範囲の整数であり；
bは、0から200の間の、好ましくは4から100までの範囲の、より詳細には5から30の間で含む整数であり；
xは、1〜10,000、より詳細には10〜5,000の範囲の整数であり；
R''は、水素原子又はメチルであり；
Rは、独立して、1個又は複数個の酸素等のヘテロ原子を任意選択により含んでもよい、二価の直鎖状又は分岐状C₂〜C₁₂炭化水素系基を表し、好ましくは、Rは、独立して、エチレン基、直鎖状若しくは分岐状プロピレン基、直鎖状若しくは分岐状のブチレン基、又は-CH₂CH₂CH₂OCH(OH)CH₂-基を示し、優先的には、Rは、独立して、-CH₂CH₂CH₂OCH(OH)CH₂-基を示し；
R'は、独立して、1個又は複数個の酸素等のヘテロ原子を任意選択により含んでもよい、二価の直鎖状又は分岐状C₂〜C₁₂炭化水素系基を表し、好ましくは、R'は、エチレン基、直鎖状若しくは分岐状のプロピレン基、直鎖状若しくは分岐状のブチレン基、又は-CH₂CH₂CH₂OCH(OH)CH₂-基を示し、優先的には、R'は、-CH(CH₃)-CH₂-を示す)。

シロキサンブロックは、好ましくは、シリコーンの総質量の50から95mol%の間、より詳細には70から85mol%の間である。

アミン含有量は、好ましくは、ジプロピレングリコール中30%溶液中で、コポリマー1g当たり0.02から0.5meqの間であり、より詳細には0.05から0.2meqの間である。

シリコーンの質量平均分子量(Mw)は、好ましくは5,000から1,000,000の間、より詳細には10,000から200,000の間である。

Momentive社により名称SILSOFT A-843又はSILSOFT A+で販売されているシリコーンを特に挙げることができる。

(vii) 以下の式(K'及びK)に相当するアルキルアミノシリコーン：

(式中、
R、R'及びR''は、独立して、C₁〜C₄アルキル又はヒドロキシ基を表し、
Aは、C₃アルキレン基を表し、m及びnは、化合物の質量平均分子量がおよそ5,000から500,000の間になるようなものである)；

(式中、
x及びyは、1から5,000までの範囲の数であり、好ましくは、xは、10〜2,000、特に100〜1,000の範囲であり、好ましくは、yは、1〜100の範囲であり；
R₁及びR₂は、独立して、好ましくは同一であり、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、特に12〜20個の炭素原子を含む、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のアルキル基であり；
Aは、2〜8個の炭素原子を含有する直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す)。

好ましくは、Aは、3〜6個の炭素原子、特に4個の炭素原子を含み、好ましくは、Aは、分岐状である。

以下の二価の基を特に挙げることができる：-CH₂CH₂CH₂-、及び-CH₂CH(CH₃)CH₂-。

好ましくは、R₁及びR₂は、独立して、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、特に12〜20個の炭素原子を含む、直鎖状の飽和アルキル基であり、特に、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル基を挙げることができ、優先的には、R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、ヘキサデシル(セチル)及びオクタデシル(ステアリル)基から選ばれる。

優先的には、シリコーンは、式(K)のものであり、式中：
xは、10から2,000まで、特に100から1,000までの範囲であり；
yは、1から100までの範囲であり；
Aは、3〜6個の炭素原子、特に4個の炭素原子を含み、好ましくは、Aは、分岐状であり、より詳細には、Aは、以下の二価基から選ばれ：CH₂CH₂CH₂及び-CH₂CH(CH₃)CH₂-；
R1及びR2は、独立して、6〜30個の炭素原子、好ましくは8〜24個の炭素原子、特に12〜20個の炭素原子を含む、直鎖状の飽和アルキル基であり、特に、ドデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、ノナデシル及びエイコシル基から選ばれ、優先的には、R1及びR2は、同一であっても異なっていてもよく、ヘキサデシル(セチル)及びオクタデシル(ステアリル)基から選ばれる。

式(K)の好ましいシリコーンは、ビス-セテアリルアモジメチコンである。

Momentive社により名称SILSOFT AXで販売されているシリコーンを特に挙げることができる。

本開示のアミノシリコーンはまた、鎖末端に又は側鎖上に、例えばアミノプロピル末端又は側鎖基に、第一級アミン基を含むポリジメチルシロキサン、例えば、式(A')、(B')又は(C')のものから選ばれてもよい：

式(A')において、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から55,000の間になるようなものである。アミノシリコーン(A')の例として、Gelest社により名称DMS-A11、DMS-A12、DMS-A15、DMS-A21、DMS-A31、DMS-A32及びDMS-A35で販売されているものを挙げることができる。

式(B')において、n及びmの値は、シリコーンの質量平均分子量が1,000から55,000の間になるようなものである。シリコーン(B')の例として、Gelest社により名称AMS-132、AMS-152、AMS-162、AMS-163、AMS-191及びAMS-1203で、並びに信越化学工業株式会社によりKF-8015で販売されているものを挙げることができる。

式(C')において、nの値は、シリコーンの質量平均分子量が500から3,000の間になるようなものである。シリコーン(C')の例として、Gelest社により名称MCR-A11及びMCR-A12で販売されているものを挙げることができる。

好ましくは、本発明によるアミノシリコーンは、アモジメチコンであり、例えば、供給会社、信越化学工業株式会社から名称KF 8020で、又は供給会社MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS社から商品名SILSOFT 253販売されているアモジメチコンである。別の好ましいアミノシリコーンは、Dow Corning社により商品名XIAMETER(登録商標)MEM-8299 Cationic Emulsionで販売されている、式(F)のアモジメチコンである。

他の実施形態において、本発明によるアミノシリコーンは、ビス-セテアリルアモジメチコン (Momentive社により名称SILSOFT AXで販売されている) から選ばれる。

本発明の組成物中で使用されうる別の好ましいアミノシリコーンは、アミノプロピルジメチコン、例えば、信越化学工業株式会社から名称KF-8015で販売されているアミノプロピルジメチコンである。

好ましくは、シリコーンは、前述したアミノシリコーンから選ばれる。

好ましくは、シリコーンが、組成物中に存在する場合、シリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する。

好ましくは、アミノシリコーンが組成物中に存在する場合、アミノシリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する。

本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、1種又は複数種のシリコーンを含み、より好ましくは、シリコーンは、前述したような式(F)のアモジメチコン、前述したようなポリジメチルシロキサンガム、ポリジメチルシロキサンのカチオン性エマルション、及びそれらの混合物から選ばれる。

本実施形態によると、シリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する。

カチオン性界面活性剤
本発明によると、組成物は、任意選択により、1種又は複数種のカチオン性界面活性剤を更に含むことができる。

用語「カチオン性界面活性剤」とは、本発明による組成物中に含有される場合、正に帯電している界面活性剤を意味する。この界面活性剤は、1個又は複数個の正の永久電荷を有することができ、又は、本発明による組成物中でカチオン化可能な1個又は複数個の官能基を含有することができる。

カチオン性界面活性剤は、好ましくは、任意選択によりポリオキシアルキレン化された、第一級、第二級又は第三級脂肪族アミン若しくはその塩、及び第四級アンモニウム塩、並びにそれらの混合物から選ばれる。

脂肪族アミンは、一般に、少なくとも1個のC₈〜C₃₀炭化水素系鎖、好ましくはC₁₂〜C₂₂アルキル鎖を含む。

脂肪族アミンの例として、ステアラミドプロピルジメチルアミンを挙げることができる。

特に言及ができる第四級アンモニウム塩の例として、以下が挙げられる：

- 一般式(IV)の第四級アンモニウム塩：

(式中、
R₈〜R₁₁は、同一であっても異なっていてもよく、1〜30個の炭素原子を含む直鎖状若しくは分岐状脂肪族基、又はアリール若しくはアルキルアリール等の芳香族基を表し、R₈〜R₁₁基の少なくとも1個が、12〜22個の炭素原子、好ましくは16〜22個の炭素原子を含むことが理解され；及び
X^-は、有機又は無機のアニオン性対イオン、例えば、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル硫酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル又は(C₁〜C₄)アルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれるものを表す)。

脂肪族基は、特に酸素、窒素、硫黄及びハロゲン等のヘテロ原子を含んでいてもよい。脂肪族基は、例えば、C₁〜C₃₀アルキル、C₁〜C₃₀アルコキシ、ポリオキシ(C₂〜C₆)アルキレン、C₁〜C₃₀アルキルアミド、(C₁₂〜C₂₂)アルキルアミド(C₂〜C₆)アルキル、(C₁₂〜C₂₂)アルキルアセテート、及びC₁〜C₃₀ヒドロキシアルキル基から選ばれ、X^-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、(C₁〜C₄)アルキル硫酸イオン、及び、(C₁〜C₄)アルキル又は(C₁〜C₄)アルキルアリールスルホン酸イオンから選ばれるアニオンである。

式(IV)の第四級アンモニウム塩のうち、好ましいものは、一方で、テトラアルキルアンモニウム塩、例えばジアルキルジメチルアンモニウム若しくはアルキルトリメチルアンモニウム塩であり、ここで、アルキル基は、およそ16〜22個の炭素原子を含有し、特に、ベヘニルトリメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウム、セチルトリメチルアンモニウム、若しくはベンジルジメチルステアリルアンモニウム塩であり、又は、他方で、パルミチルアミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアラミドプロピルトリメチルアンモニウム塩、ステアラミドプロピルジメチルセテアリルアンモニウム塩、若しくはVan Dyk社により名称Ceraphyl(登録商標)70で販売されているステアラミドプロピルジメチル(ミリスチルアセテート)アンモニウム塩である。これらの化合物の塩化物塩を使用することが特に好ましい。

- イミダゾリンの第四級アンモニウム塩、例えば、式(V)のもの：

(式中、R₁₂は、例えば獣脂脂肪酸に由来する、8〜30個の炭素原子を含むアルキル又はアルケニル基を表し、R₁₃は、水素原子、C₁〜C₄アルキル基、又は8〜30個の炭素原子を含むアルキル若しくはアルケニル基を表し、R₁₄は、C₁〜C₄アルキル基を表し、R₁₅は、水素原子又はC₁〜C₄アルキル基を表し、X^-は、ハロゲン化物イオン、リン酸イオン、酢酸イオン、乳酸イオン、アルキル硫酸イオン、アルキル又はアルキルアリールスルホン酸イオンからなる群から選ばれるアニオンであり、ここでアルキル及びアリール基は、それぞれ好ましくは、1〜20個の炭素原子及び6〜30個の炭素原子を含む)。

R₁₂及びR₁₃は、好ましくは、例えば獣脂脂肪酸に由来する、12〜21個の炭素原子を含有するアルキル又はアルケニル基の混合物を示し、R₁₄は、好ましくはメチル基を示し、R₁₅は、好ましくは水素原子を示す。このような製品は、例えば、Rewo社により名称Rewoquat(登録商標)W 75で販売されている。

- 特に式(VI)のジ又はトリ第四級アンモニウム塩：

(式中、R₁₆は、任意選択により、ヒドロキシル化されている及び/又は1個又は複数個の酸素原子により中断されていてもよい、およそ16〜30個の炭素原子を含むアルキル基を示し、R₁₇は、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基、及び(R_16a)(R_17a)(R_18a)N-(CH₂)₃基から選ばれ、R_16a、R_17a、R_18a、R₁₈、R₁₉、R₂₀及びR₂₁は、同一であっても異なっていてもよく、水素、及び1〜4個の炭素原子を含むアルキル基から選ばれ、X^-は、ハロゲン化物イオン、酢酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、及びメチル硫酸イオンの群から選ばれるアニオンである)。

このような化合物は、例えば、Finetex社から入手可能なFinquat CT-P (クオタニウム89)、及びFinetex社から入手可能なFinquat CT (クオタニウム75)である。

- 少なくとも1個のエステル官能基を含有する、第四級アンモニウム塩、例えば、式(VII)のもの：

(式中、
R₂₂は、C₁〜C₆アルキル基及びC₁〜C₆ヒドロキシアルキル又はジヒドロキシアルキル基から選ばれ；
R₂₃は、以下から選ばれ：
- 以下の基：

- 直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁〜C₂₂炭化水素系基である、R₂₇基、
- 水素原子；
R₂₅は、以下から選ばれ：
- 以下の基：

- 直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁〜C₆炭化水素系基である、R₂₉基、
- 水素原子；
R₂₄、R₂₆及びR₂₈は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₇〜C₂₁炭化水素系基から選ばれ；
r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2から6までの範囲の整数であり；
yは、1〜10の範囲の整数であり；
x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0から10までの範囲の整数であり；
X^-は、単純又は錯体の、有機又は無機のアニオンであり；
但し、和x+y+zは、1〜15であり、xが0の場合、R₂₃はR₂₇を示し、zが0の場合、R₂₅はR₂₉を示す)。

アルキル基R₂₂は、直鎖状であっても分岐状であってもよく、より詳細には直鎖状であってもよい。

好ましくは、R₂₂は、メチル、エチル、ヒドロキシエチル又はジヒドロキシプロピル基、より詳細にはメチル又はエチル基を示す。

有利には、和x+y+zは、1〜10である。

R₂₃が炭化水素系基R₂₇である場合、この基は、長くて12〜22個の炭素原子を含有していてもよく、又は短くて1〜3個の炭素原子を含有していてもよい。

R₂₅が炭化水素系基R₂₉である場合、この基は、好ましくは、1〜3個の炭素原子を含有する。

有利には、R₂₄、R₂₆及びR₂₈は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁₁〜C₂₁炭化水素系基から選ばれ、より詳細には、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁₁〜C₂₁アルキル及びアルケニル基から選ばれる。

好ましくは、x及びzは、同一であっても異なっていてもよく、0又は1に等しい。

有利には、yは、1に等しい。

好ましくは、r、s及びtは、同一であっても異なっていてもよく、2又は3に等しく、より一層詳細には、2に等しい。

アニオンX^-は、好ましくは、ハロゲン化物イオン(塩化物イオン、臭化物イオン若しくはヨウ化物イオン)、又はアルキル硫酸イオン、より詳細にはメチル硫酸イオンである。しかし、メタンスルホン酸イオン、リン酸イオン、硝酸イオン、トシル酸イオン、有機酸に由来するアニオン、例えば酢酸イオン若しくは乳酸イオン、又は、エステル官能基を含有するアンモニウムと適合する任意の他のアニオンを使用することができる。

アニオンX^-は、より一層詳細には、塩化物イオン又はメチル硫酸イオンである。

より詳細には、本発明による組成物において、式(VII)のアンモニウム塩を使用し、式中：
R₂₂は、メチル又はエチル基を示し；
x及びyは、1に等しく；
zは、0又は1に等しく；
r、s及びtは、2に等しく；
R₂₃は、以下から選ばれ：
- 以下の基：

- メチル、エチル、又はC₁₄〜C₂₂炭化水素系基；
- 水素原子；
R₂₅は、以下から選ばれ：
- 以下の基：

- 水素原子；
R₂₄、R₂₆及びR₂₈は、同一であっても異なっていてもよく、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁₃〜C₁₇炭化水素系基から選ばれ、好ましくは、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁₃〜C₁₇アルキル及びアルケニル基から選ばれる。

炭化水素系基は、有利には、直鎖状である。

例えば、式(VII)の化合物、例として、ジアシルオキシエチルジメチルアンモニウム、ジアシルオキシエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム、モノアシルオキシエチルジヒドロキシエチルメチルアンモニウム、トリアシルオキシエチルメチルアンモニウム、及びモノアシルオキシエチルヒドロキシエチルジメチルアンモニウム塩(特に、塩化物又は硫酸メチル)、並びにそれらの混合物を挙げることができる。アシル基は、好ましくは、14〜18個の炭素原子を含有し、より詳細には、パーム油又はヒマワリ油等の植物油から得られる。化合物がいくつかのアシル基を含有する場合、これらの基は、同一であっても異なっていてもよい。

これらの生成物は、例えば、植物若しくは動物由来のC₁₀〜C₃₀脂肪酸で若しくはC₁₀〜C₃₀脂肪酸の混合物で任意選択によりオキシアルキレン化されている、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールアミン、アルキルジエタノールアミン若しくはアルキルジイソプロパノールアミンを、直接エステル化することにより、又は、これらのメチルエステルをエステル交換反応させることにより得られる。このエステル化の後に、ハロゲン化アルキル(好ましくは、ハロゲン化メチル若しくはハロゲン化エチル)、硫酸ジアルキル(好ましくは、硫酸メチル若しくは硫酸エチル)、メタンスルホン酸メチル、パラ-トルエンスルホン酸メチル、グリコールクロロヒドリン又はグリセロールクロロヒドリン等のアルキル化剤を使用する四級化が続く。

このような化合物は、例えば、Henkel社により名称Dehyquart(登録商標)で、Stepan社により名称Stepanquat(登録商標)で、Ceca社により名称Noxamium(登録商標)で、又はRewo-Witco社により名称Rewoquat(登録商標)WE 18で販売されている。

本発明による組成物は、例えば、質量の大部分がジエステル塩である、第四級アンモニウムのモノエステル塩、ジエステル塩及びトリエステル塩の混合物を含有してもよい。

特許US-A-4 874 554及びUS-A-4 137 180に記載されている、少なくとも1個のエステル官能基を含有するアンモニウム塩を使用することもできる。

花王株式会社により名称Quatarmin BTC 131で提供されている、ベヘノイルヒドロキシプロピルトリメチルアンモニウムクロリドを使用することができる。

好ましくは、少なくとも1個のエステル官能基を含有するアンモニウム塩は、2個のエステル官能基を含有する。

使用されうる少なくとも1個のエステル官能基を含有する第四級アンモニウム塩のなかでも、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩を使用することが好ましい。

好ましくは、カチオン性界面活性剤は、一般式(IV)の第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれる。

更に良好には、カチオン性界面活性剤は、塩化ベヘントリモニウム、塩化セトリモニウム、及びそれらの混合物から選ばれる。

好ましくは、カチオン性界面活性剤が組成物中に存在する場合、カチオン性界面活性剤の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%、より好ましくは0.5〜8質量%、より一層良好には1〜5質量%に相当する。

本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、1種又は複数種のカチオン性界面活性剤を含み、より好ましくは、前記カチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチル-メチルアンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層詳細には、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、ジパルミトイルエチル-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層良好には、カチオン性界面活性剤の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%、より良好には0.5〜8質量%、より一層良好には1〜5質量%に相当する。

脂肪物質
本発明によれば、組成物は、任意選択により、1種又は複数種の脂肪物質を更に含むことができる。

本発明によると、任意選択により、組成物中に存在する脂肪物質は、非シリコーンである(ケイ素原子を含まない)。

「脂肪物質」とは、常温 (25℃) 及び大気圧 (760mmHg、即ち1.013×10⁵Pa) において、水に不溶な有機化合物を意味し、即ち、溶解度は、5%未満、好ましくは1%未満、より好ましくは0.1%未満である。

脂肪物質は、一般に、温度及び圧力の同じ条件下で、有機溶媒、例えばクロロホルム、エタノール、ベンゼン、流動ワセリン又はデカメチルシクロペンタシロキサンに可溶である。

本発明による組成物で使用されうる脂肪物質は、一般に、オキシアルキレン化されておらず、好ましくは、カルボン酸官能基COOHを含有していない。

好ましくは、脂肪物質は、炭化水素、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪族エーテル、及びそれらの混合物から選ばれる。

より一層優先的には、脂肪物質は、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、及びそれらの混合物から選ばれる。

炭化水素とは、鉱物若しくは植物由来の又は合成の、炭素原子及び水素のみから構成される炭化水素を意味する。

より詳細には、炭化水素は、以下から選ばれる：

- 直鎖状又は分岐状で、環状であり得るC₆〜C₁₆アルカン。

例としては、ヘキサン、ウンデカン、ドデカン、トリデカン、及びイソパラフィン、例えば、イソヘキサデカン、イソドデカン及びイソデカン、並びにそれらの混合物を挙げることができる。

- 16個超の炭素原子を有する、動物又は合成鉱物由来の直鎖状又は分岐状の炭化水素、例えば、パラフィン又はワセリン油、流動ワセリン、ポリデセン、水素化ポリイソブテン、例えば、日油株式会社により商品名Parleam(登録商標)で販売されているもの、スクワレン。

好ましい変形形態において、1種又は複数種の炭化水素は、直鎖状又は分岐状で、任意選択により環状のC₆〜C₁₆アルカンから選ばれる。

用語「脂肪族アルコール」とは、常温(25℃)及び大気圧(760mmHg、即ち1.013×10⁵Pa)で液体であることが好ましい、非グリセロール化及び非オキシアルキレン化脂肪族アルコールを意味する。

好ましくは、本発明の脂肪族アルコールは、8〜30個の炭素原子、より好ましくは8〜20個の炭素原子を含む。

本発明の脂肪族アルコールは、飽和であっても不飽和であってもよい。

飽和脂肪族アルコールは、好ましくは分岐状である。それらは、任意選択により、これらの構造に、少なくとも1個の芳香族環を含んでもよく、含まなくてもよい。好ましくは、それらは、非環式である。

より詳細には、本発明の飽和脂肪族アルコールは、オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、及び2-ヘキシルデカノールから選ばれる。

オクチルドデカノールは、特に好ましい。

不飽和脂肪族アルコールは、これらの構造に、少なくとも1個の二重結合又は三重結合、好ましくは1個又は複数個の二重結合を有する。いくつかの二重結合が存在する場合、それらは、好ましくは2個又は3個であり、共役していても共役していなくてもよい。

これらの不飽和脂肪族アルコールは、直鎖状であっても分岐状であってもよい。

それらは、任意選択により、これらの構造に、少なくとも1個の芳香族環を含んでもよく、含まなくてもよい。好ましくは、それらは、非環式である。

より詳細には、本発明の不飽和脂肪族アルコールは、オレイン酸(又はオレイル)アルコール、リノール酸(又はリノレイル)アルコール、リノレン酸(又はリノレニル)アルコール、及びウンデシレン酸アルコールから選ばれる。

オレイルアルコールが、特に好ましい。

脂肪酸エステルとは、脂肪酸及び/又は脂肪族アルコールに由来するエステルを意味する。

エステルは、好ましくは、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁〜C₂₆脂肪族一酸又は多酸のエステル、及び、直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和のC₁〜C₂₆脂肪族一価アルコール又は多価アルコールのエステルであり、エステルの炭素原子の総数は、10以上である。

好ましくは、モノアルコールのエステルでは、本発明のエステルが由来するアルコール又は酸の少なくとも1個は、分岐状である。

一酸及びモノアルコールのモノエステルのなかでも、パルミチン酸エチル及びパルミチン酸イソプロピル、ミリスチン酸アルキル、例えばミリスチン酸イソプロピル又はミリスチン酸エチル、ステアリン酸イソセチル、イソノナン酸2-エチルヘキシル、イソノナン酸イソノニル、ネオペンタン酸イソデシル、及びネオペンタン酸イソステアリルを挙げることができる。

C₄〜C₂₂ジ又はトリカルボン酸及びC₁〜C₂₂アルコールのエステル、並びに、モノ、ジ又はトリカルボン酸及びジ、トリ、テトラ又はペンタヒドロキシル化されたC₄〜C₂₆非糖アルコールのエステルも、使用することが可能である。

特に、セバシン酸ジエチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソプロピル、アジピン酸ジ-n-プロピル、アジピン酸ジオクチル、ジアジピン酸(2-エチルヘキシル)、アジピン酸ジイソステアリル、マレイン酸ジ(2-エチルヘキシル)、クエン酸トリイソプロピル、クエン酸トリイソセチル、クエン酸トリイソステアリル、トリ乳酸グリセリル、トリオクタン酸グリセリル、トリオクチルドデシルのクエン酸エステル、クエン酸トリオレイル、ジヘプタン酸ネオペンチルグリコール、及びジイソノナン酸ジエチレングリコールを挙げることができる。

組成物はまた、脂肪酸エステルとして、糖と、C₆〜C₃₀脂肪酸、好ましくはC₁₂〜C₂₂脂肪酸とのエステル及びジエステルを含んでもよい。「糖」は、いくつかのアルコール官能基を有し、アルデヒド又はケトン官能基を有していてもいなくてもよく、少なくとも4個の炭素原子を含有する、酸化炭化水素化合物を意味すると理解されることが想起される。これらの糖は、単糖、オリゴ糖又は多糖とすることができる。

好適な糖として、例えば、スクロース、グルコース、ガラクトース、リボース、フコース、マルトース、フルクトース、マンノース、アラビノース、キシロース、ラクトース、及びこれらのアルキル化誘導体、例えばメチルグルコース等のこれらのメチル化誘導体が挙げられる。

糖及び脂肪酸のエステルは、特に、上述した糖と、C₆〜C₃₀脂肪酸、好ましくは直鎖状又は分岐状で飽和又は不飽和C₁₂〜C₂₂脂肪酸とのエステル又はエステルの混合物を含む群から選ぶことができる。不飽和の場合、これらの化合物は、1〜3個の炭素-炭素二重結合を含むことができ、共役していても共役していなくてもよい。

本変形形態によるエステルはまた、モノ、ジ、トリ及びテトラエステル、ポリエステル、並びにそれらの混合物から選ばれる。

これらのエステルは、例えば、オレイン酸エステル、ラウリン酸エステル、パルミチン酸エステル、ミリスチン酸エステル、ベヘン酸エステル、ヤシ油脂肪酸エステル、ステアリン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、カプリン酸エステル、アラキドン酸エステル、及びそれらの混合物、例えば、特に、オレオ-パルミチン酸、オレオステアリン酸、及びパルミト-ステアリン酸の混合エステルでありうる。

より詳細には、モノ及びジエステル、特に、モノ又はジオレイン酸エステル、ステアリン酸エステル、ベヘン酸エステル、オレオパルミチン酸エステル、リノール酸エステル、リノレン酸エステル、オレオステアリン酸エステル、スクロース、グルコース、又はメチルグルコースを使用する。

例として、Amerchol社により名称Glucate(登録商標)DOで販売されている製品を挙げることができ、これは、ジオレイン酸メチルグルコースである。

最終的に、グリセロールを伴う一酸、二酸又は三酸の天然又は合成エステルも使用することが可能である。

これらのなかでも、植物油を挙げることができる。

本発明の組成物において脂肪酸エステルとして使用される植物油又は合成トリグリセリドとして、例えば、以下を挙げることができる：
- 植物又は合成由来のトリグリセリド油、例えば、6〜30個の炭素原子を含有する脂肪酸の液状トリグリセリド、例としてヘプタン酸又はオクタン酸のトリグリセリド、或いは、例えば、ヒマワリ、トウモロコシ、ダイズ、カボチャ、ブドウ種子、ゴマ、ヘーゼルナッツ、アンズ、マカデミアナッツ、アララ、ヒマワリ、ヒマシ油、アボカド、オリーブ、ナタネ、コプラ、コムギ、スイートアーモンド、アンズ、ベニバナ、ククイ(bancoulier nut)、ツバキ、タマヌ、ババス、及びプラカシーの油、カプリル酸/カプリン酸のトリグリセリド、例としてSTEARINERIES DUBOIS社により販売されているもの、又はDYNAMIT NOBEL社により名称Miglyol(登録商標)810、812及び818で販売されているもの、ホホバ油、シアバター油。

好ましくは、本発明によるエステルとして、モノアルコールに由来する脂肪酸エステル、特に、ミリスチン酸エステル若しくはパルミチン酸イソプロピル、又は、グリセロールを伴う一酸、二酸若しくは三酸の天然若しくは合成エステル、特に、植物油を使用することが可能である。

脂肪族エーテルは、ジカプリリルエーテル等のジアルキルエーテルから選ばれる。

好ましくは、脂肪物質は、前述した脂肪族アルコール及び脂肪酸エステル、並びにそれらの混合物から選ばれる。

好ましくは、脂肪物質が組成物中に存在する場合、脂肪物質の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.5〜25質量%、より良好には1〜15質量%、より一層良好には4〜12質量%に相当する。

本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、1種又は複数種の脂肪物質を含み、より好ましくは、前記脂肪物質は、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層良好には、脂肪物質の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.5〜25質量%、より良好には1〜15質量%、より一層良好には4〜12質量%に相当する。

好ましくは、本発明による組成物は、以下を含む：
a. メタクリロイルオキシ(C₁〜C₄)アルキルトリ(C₁〜C₄)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のカチオン性ポリマー；
b. 式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、式(a-VI)のトリアリールメタン染料、これらのメソメリー形、これらの互変異性体、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料；
c. 少なくともジメチルスルホン、及び少なくともエチルヒドロキシピロン。

より好ましくは、カチオン性ポリマーは、メタクリロイルオキシ(C₁〜C₄)アルキルトリ(C₁〜C₄)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマーから選ばれる。

より好ましくは、アニオン性直接染料は、Acid Blue 9(C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、Acid Red 33(C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、Acid Yellow 23(C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、及びそれらの混合物から選ばれる。

本発明の好ましい実施形態によると、組成物は、一般式(IV)の第四級アンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれる、少なくとも1種のカチオン性界面活性剤を含み、より好ましくは、前記カチオン性界面活性剤は、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチル-メチルアンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層詳細には、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、ジパルミトイルエチル-ヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェートから選ばれる。

本発明の別の好ましい実施形態によると、組成物は、少なくとも1種のシリコーンを含み、より好ましくは、シリコーンは、アミノシリコーンから選ばれる。

組成物は、化粧料として許容される媒体を含みうる。本発明の組成物で使用されうる化粧料として許容される媒体は、水、1種若しくは複数種の有機溶媒、又はそれらの混合物を含むことができる。

好ましくは、本発明による組成物は、水性である。

この選択によると、水の含有量は、組成物の総質量に対して、5〜98質量%、より好ましくは15質量%〜95質量%、より一層好ましくは25〜90質量%、より一層良好には30〜85質量%で変化しうる。

有機溶媒の例として、特に、25℃、特に1.013×10⁵Paで液体であるもの、特に水溶性であるもの、例えば、C₁〜C₇アルコール、特に、C₁〜C₇の脂肪族又は芳香族モノアルコール、C₃〜C₇ポリオール、及びC₃〜C₇ポリオールのエーテルを使用することができ、したがって、これらは単独で又は水と混合して使用することができる。有利には、有機溶媒は、エタノール、イソプロパノール、及びそれらの混合物から選ぶことができる。

好ましくは、組成物のpHは、1.5から11の間、より好ましくは2から7の間、より一層好ましくは2.5から6.5の間、より一層良好には3から4.5の間である。

これらの組成物のpHは、アルカリ化剤又は酸性化剤により所望の値に調整することができる。挙げることができるアルカリ化剤としては、例えば、アンモニア、アルカノールアミン、又は無機水酸化物若しくは有機水酸化物がある。酸性化剤としては、例えば、塩酸、オルトリン酸、カルボン酸、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸、スルホン酸等の、鉱酸又は有機酸を挙げることができる。

本発明による組成物はまた、化粧用添加剤、例えば、増粘化剤、保存剤、香料、非イオン性界面活性剤、両性ポリマー、真珠光沢剤を含有することができる。

これらの添加剤は、本発明による組成物中に、組成物の総質量に対して、0〜20質量%の範囲の量で存在しうる。

当業者は、本発明による組成物の特性に悪影響を及ぼさないように、これらの任意の添加剤及びその量を慎重に選ぶ。

本発明による組成物は、クリーム、ローション又はミルクの形態であってもよい。

組成物は、洗い流す又は洗い流さない方法で、湿った毛髪又は乾いた毛髪に使用することができる。

本発明の主題はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、前述した本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法である。

好ましくは、本発明による方法は、前記ケラチン繊維の黄色がかった色むらを改善するための方法である。

本発明の好ましい実施形態によると、前記ケラチン繊維を洗い流すステップは、本発明による組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップの後に行われる。

ケラチン繊維を乾燥するステップは、本発明による方法において、特に、ヘアドライヤー、ストレートアイロン、スチームアイロン、又はヒーティングヘルメット(heating helmet)等の加熱手段により提供され、加熱手段は、150℃〜230℃、好ましくは200℃〜220℃の温度で加熱することができる。

本発明はまた、ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための、前述した本発明による組成物の使用に関する。

好ましくは、前述した本発明による組成物は、前記ケラチン繊維の黄色がかった色むらを改善するために使用される。

以下の実施例は、本発明の例示であり、その範囲を限定すると解釈されるべきではない。

以下の成分を含有する組成物を調製した。全ての量は、各組成物の総質量に対して、活性分の質量百分率で表した。

0.4グラムの組成物A及びBを、それぞれ、アジア人の脱色し敏感になった毛髪の1グラムの束(SA 20)に塗布した。

束を、15秒間、2本の指で約6回、根元から先端まで優しくマッサージした。

次いで、束を洗い流し、指で絞り、最終的に60℃で10分間乾燥した。

本発明による組成物Aで処置した束には、比較組成物Bで処置した束より良好な色吸収及びより低い選択性が存在することが観察される。

Claims (15)

1. a. 1種又は複数種のカチオン性ポリマー；
   b. 1種又は複数種のアニオン性直接染料；並びに
   c. 少なくともジメチルスルホン及び/又は少なくともエチルヒドロキシピロン
   を含む、組成物。
2. カチオン性ポリマーが、メタクリロイルオキシ(C₁〜C₄)アルキルトリ(C₁〜C₄)アルキルアンモニウム塩の架橋ポリマー、第四級アンモニウム基を含むセルロースエーテル誘導体、及びそれらの混合物、好ましくは、ポリクオタニウム-37、ポリクオタニウム-10、及びそれらの混合物、より好ましくは、ポリクオタニウム-37から選ばれることを特徴とする、請求項１に記載の組成物。
3. カチオン性ポリマーが、組成物の総質量に対して、0.01〜5質量%、好ましくは0.05〜3質量%、より好ましくは0.1〜2質量%に相当することを特徴とする、請求項１又は２に記載の組成物。
4. 以下の式(a-II)のジアリールアニオン性アゾ染料、以下の式(a-III)のピラゾロンアニオン性アゾ染料、以下の式(a-VI)のトリアリールメタン染料、これらのメソメリー形、これらの互変異性体、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含むことを特徴とする、請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物：
   

   

   (式(a-II)中、
   R₇、R₈、R₉、R₁₀、R'₇、R'₈、R'₉及びR'₁₀は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
   - アルキル；
   - アルコキシ、アルキルチオ；
   - ヒドロキシル、メルカプト；
   - ニトロ、ニトロソ；
   - R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、R°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR (式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
   - (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
   - (O)CO^--M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
   - R''-S(O)₂- (式中、R''は、水素原子、アルキル基、又はアリール、(ジ)(アルキル)アミノ若しくはアリール(アルキル)アミノ基、好ましくはフェニルアミノ又はフェニル基を表す)；
   - R'''-S(O)₂-X'- (式中、R'''は、任意選択により置換されていてもよいアリール又はアルキル基を表し、X'は上で定義した通りである)；
   - (ジ)(アルキル)アミノ；
   - i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii )(O)₂S(O^-)-M⁺、及び、iv) アルコキシ (式中、M⁺は上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよい、アリール(アルキル)アミノ；
   - 任意選択により置換されていてもよいヘテロアリール、好ましくはベンゾチアゾリル基；
   - シクロアルキル、特にシクロヘキシル；
   - Ar-N=N- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル、(O)₂S(O^-)-M⁺又はフェニルアミノ基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
   から選ばれる基を表し、
   - 或いは、2個の隣接する基であるR₇とR₈、又はR₈とR₉、又はR₉とR₁₀は、一緒になって、縮合ベンゾ基A'を形成し、R'₇とR'₈、又はR'₈とR'₉、又はR'₉とR'₁₀は、一緒になって、縮合ベンゾ基B'を形成し、A'及びB'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)₂S(O^-)-M⁺、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''-、x) Ar-N=N-、及びxi) 任意選択により置換されていてもよいアリール(アルキル)アミノ (式中、M⁺、R°、X、X'、X''及びArは、上で定義した通りである) から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
   式(a-II)は、A、A'、B、B'、又はC環の1個上に、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-M⁺又は1個のカルボキシレート基(O)CO^--M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)；
   

   

   (式(a-III)中、
   ・R₁₁、R₁₂及びR₁₃は、同一であっても異なっていてもよく、水素若しくはハロゲン原子、又はアルキル若しくは-(O)₂S(O^-)M⁺基 (式中、M⁺は、上で定義した通りである) を表し；
   ・R₁₄は、水素原子、アルキル基、又は-C(O)O^-M⁺基 (式中、M⁺は、上で定義した通りである) を表し；
   ・R₁₅は、水素原子を表し；
   ・R₁₆は、オキソ基を表し、この場合にR'₁₆は存在せず、或いは、R₁₅とR₁₆は、一緒になって、二重結合を形成し；
   ・R₁₇及びR₁₈は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
   - (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
   - Ar-O-S(O)₂- (式中、Arは、任意選択により置換されていてもよいアリール基、好ましくは、1個又は複数個のアルキル基で任意選択により置換されていてもよいフェニルを表す)；
   から選ばれる基を表し；
   ・R₁₉及びR₂₀は、一緒になって、二重結合、又は任意選択により置換されていてもよいベンゾ基D'のいずれかを形成し；
   ・R'₁₆、R'₁₉及びR'₂₀は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子又はアルキル若しくはヒドロキシル基を表し；
   ・Yは、ヒドロキシル基又はオキソ基のいずれかを表し、
   ・ - - - - は、Yがオキソ基である場合、単結合を表し、Yがヒドロキシル基を表す場合、二重結合を表し；
   式(a-III)及び(a-III')は、D又はE環のいずれかの上に、少なくとも1個のスルホネート基 (O)₂S(O^-)-M⁺又は1個のカルボキシレート基 -C(O)O^-M⁺、好ましくはスルホン酸ナトリウムを含むことが理解される)；
   

   

   (式(a-VI)中、
   ・R₃₃、R₃₄、R₃₅、及びR₃₆は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は、アルキル、任意選択により置換されていてもよいアリール、及び任意選択により置換されていてもよいアリールアルキル、特に、アルキル基、及び(O)_mS(O^-)-M⁺基 (式中、M⁺及びmは、上で定義した通りである) で任意選択により置換されていてもよいベンジル基から選ばれる基を表し；
   ・R₃₇、R₃₈、R₃₉、R₄₀、R₄₁、R₄₂、R₄₃及びR₄₄は、同一であっても異なっていてもよく、水素原子、又は：
   - アルキル；
   - アルコキシ、アルキルチオ；
   - (ジ)(アルキル)アミノ；
   - ヒドロキシル、メルカプト；
   - ニトロ、ニトロソ；
   - R°-C(X)-X'-、R°-X'-C(X)-、又はR°-X'-C(X)-X''- (式中、R°は、水素原子又はアルキル若しくはアリール基を表し、X、X'及びX''は、同一であっても異なっていてもよく、酸素若しくは硫黄原子又はNR (式中、Rは、水素原子又はアルキル基を表す) を表す)；
   - (O)₂S(O^-)-M⁺ (式中、M⁺は、水素原子又はカチオン性対イオンを表す)；
   - (O)CO^--M⁺ (式中、M⁺は、上で定義した通りである)；
   から選ばれる基を表し、
   - 或いは、2個の隣接する基であるR₄₁とR₄₂、又はR₄₂とR₄₃、又はR₄₃とR₄₄は、一緒になって、縮合ベンゾ基I'を形成し、I'は、i) ニトロ、ii) ニトロソ、iii) (O)₂S(O^-)-M⁺、iv) ヒドロキシル、v) メルカプト、vi) (ジ)(アルキル)アミノ、vii) R°-C(X)-X'-、viii) R°-X'-C(X)-、ix) R°-X'-C(X)-X''- (式中、M⁺、R°、X、X'、及びX''は、上で定義した通りである)から選ばれる1個又は複数個の基で任意選択により置換されていてもよく；
   特に、R₃₇〜R₄₀は、水素原子を表し、R₄₁〜R₄₄は、同一であっても異なっていてもよく、ヒドロキシル又は(O)₂S(O^-)-M⁺基を表し、R₄₃とR₄₄が、一緒になって、ベンゾ基を形成する場合、好ましくは(O)₂S(O^-)-基で置換されており；
   G、H、I、又はI'環の少なくとも1個は、少なくとも1個のスルホネート基(O)₂S(O^-)-又は1個のカルボキシレート基-C(O)O^-、好ましくはスルホネートを含むことが理解される)。
5. Acid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタンアミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、Acid Red 33 (C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、Acid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム)、及びそれらの混合物から選ばれる、1種又は複数種のアニオン性直接染料を含み、好ましくは、少なくともAcid Blue 9 (C.I. 42090、N-エチル-N-[4-[[4-[エチル[(3-スルホフェニル)メチル]アミノ]フェニル]-(2-スルホフェニル)-メチレン]-2,5-シクロヘキサジエン-1-イリデン]-3-スルホベンゼンメタン-アミニウムヒドロキシドの二ナトリウム塩、内部塩)、少なくともAcid Red 33(C.I. 17200、5-アミノ-4-ヒドロキシ-3-(フェニルアゾ)-2,7-ナフタレンジスルホン酸の二ナトリウム塩)、及び、少なくともAcid Yellow 23 (C.I. 19140、5-ヒドロキシ-1-(4-スルホナトフェニル)-4-[(E)-(4-スルホナトフェニル)ジアゼニル]-1H-ピラゾール-3-カルボン酸三ナトリウム) を含むことを特徴とする、請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。
6. アニオン性直接染料が、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%に相当することを特徴とする、請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。
7. カチオン性ポリマーの含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から20の間、好ましくは両端を含む0.5から15の間、より好ましくは両端を含む1から12の間、より一層良好には両端を含む1.5から10の間であることを特徴とする、請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。
8. 少なくともジメチルスルホン及び少なくともエチルヒドロキシピロンを含むことを特徴とする、請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。
9. ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量が、組成物の総質量に対して、0.001〜20質量%、好ましくは0.005〜10質量%、より好ましくは0.01〜5質量%に相当することを特徴とする、請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。
10. ジメチルスルホン及び/又はエチルヒドロキシピロンの総含有量の、アニオン性直接染料の含有量に対する質量比が、0.01から10の間、好ましくは両端を含む0.1から10の間、より好ましくは両端を含む1から10の間、より一層良好には両端を含む1から6の間であることを特徴とする、請求項１から９のいずれか一項に記載の組成物。
11. 1種又は複数種のシリコーンを含み、シリコーンは好ましくは、ポリジメチルシロキサンガム、ポリジメチルシロキサンのカチオン性エマルション、以下の式(F)のアモジメチコン：
    

    

    (式中、
    m及びnは、和(n+m)が、1〜2,000、特に50〜150の範囲になるような数であり、nが、0〜1,999、特に49〜149の数を示すこと、mが、1〜2,000、特に1〜10の数を示すことが可能であり；
    Aは、4〜8個の炭素原子、好ましくは4個の炭素原子を含有する、直鎖状又は分岐状のアルキレン基を示す)
    及びそれらの混合物から選ばれ、
    より一層好ましくは、シリコーンの総含有量は、組成物の総質量に対して、0.01〜15質量%、より良好には0.05〜10質量%、より一層良好には0.1〜5質量%に相当する
    ことを特徴とする、請求項１から１０のいずれか一項に記載の組成物。
12. 1種又は複数種のカチオン性界面活性剤を含み、カチオン性界面活性剤は、好ましくは、セチルトリメチルアンモニウム塩、ベヘニルトリメチルアンモニウム塩、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウム塩、及びそれらの混合物から選ばれ、より好ましくは、ベヘニルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、セチルトリメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、ジパルミトイルエチルヒドロキシエチルメチルアンモニウムクロリド又はメトスルフェート、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層好ましくは、カチオン性界面活性剤の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.1〜10質量%、より良好には0.5〜8質量%、より一層良好には1〜5質量%に相当することを特徴とする、請求項１から１１のいずれか一項に記載の組成物。
13. 1種又は複数種の脂肪物質を含み、脂肪物質は、好ましくは、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、及びそれらの混合物から選ばれ、より一層好ましくは、脂肪物質の総含有量は、組成物の総質量に対して、0.5〜25質量%、より良好には1〜15質量%、より一層良好には4〜12質量%に相当することを特徴とする、請求項１から１２のいずれか一項に記載の組成物。
14. ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための方法であって、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物を前記ケラチン繊維に塗布するステップを少なくとも含む、方法。
15. ケラチン繊維、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維を処置するための、請求項１から１３のいずれか一項に記載の組成物の使用。