KR20210029139A - 화장용 조성물, 그 방법 및 용도 - Google Patents

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Abstract

하나 또는 그 이상의 양이온성 중합체, 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료 및 적어도 디메틸 설폰 및/또는 적어도 에틸 히드록시피론을 포함하는 조성물과, 상기 조성물을 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 적어도 포함하는, 상기 케라틴 섬유의 처리 방법과, 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 처리하기 위한 상기 조성물의 사용이 제공된다.

Description

화장용 조성물, 그 방법 및 용도
본 발명은 하나 또는 그 이상의 양이온성 중합체, 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료 및 적어도 디메틸 설폰 및/또는 적어도 에틸 히드록시피론을 포함하는 조성물에 관한 것이다.
본 발명은 또한 본 발명에 따른 조성물을 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유에 적용하는 단계를 적어도 포함하는 상기 케라틴 섬유의 처리 방법에 관한 것이다.
본 발명은 또한 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 처리하기 위한 본 발명에 따른 조성물의 사용에 관한 것이다.
케라틴 섬유를 직접 착색 또는 반영구적 착색에 의해 염색하는 것이 알려져 있다. 직접 착색 또는 반영구적 착색은 모발의 표면 상에 흡수되거나 모발에 침투하는 착색 분자를 통해 색상을 제공한다. 따라서, 직접 염색에서 통상적으로 사용되는 방법은 착색되는 직접 염료 및 케라틴 섬유에 친화성을 갖는 염료 분자를 케라틴 섬유에 적용하여 섬유를 염료 분자와 접촉하도록 한 다음 섬유를 헹구는 것으로 구성된다. 일반적으로, 이 기술은 염색의 착색으로 이어진다.
이들 모발 염색 조성물은 확실히 좋은 착색력을 가지고 있지만, 이들에 의해 부여되는 미용적 특성은 특히 민감성 모발, 즉 빛, 날씨와 같은 외부 대기 물질의 작용, 및/또는 브러싱, 빗질, 염색, 표백, 퍼머 및/또는 스트레이트와 같은 기계적 및 화학적 처리의 작용에 의해 일반적으로 손상되거나 약해진 모발에 적용할 때, 여전히 개선되어야 한다. 따라서, 민감성 모발의 미용 특성을 개선하기 위해 컨디셔닝제로서 알려진 보완적 미용제를 사용하는 모발 케어 조성물에 의존하는 것이 종종 일반적이다. 이들 컨디셔닝제는 물론 천연 모발의 미용 작용을 개선할 수도 있다.
더욱이, 민감한 금발 머리는 시간의 경과에 따라 특히 모발 끝이 칙칙하고 누렇게 변하는 것으로 밝혀졌다.
그러나 이들 모발 착색 조성물은 반드시 완전한 만족을 제공하는 것은 아니며, 특히 모발 뿌리에서 모발 끝까지의 선택성 및 케라틴 섬유에 대한 직접 염료의 침착과 관련하여 여전히 개선할 수 있다.
또한, 종래 기술의 모발 조성물은 일반적으로 사용 품질(조성물의 확산 및 분포의 용이성, 및 린스의 용이성)과 관련하여, 또는 다른 외부 물질(예, 샴푸, 광, 오염)에 대한 잔류성 측면에서 만족을 얻지 못한다.
따라서, 한번 이상의 적용 후에, 우수한 사용 품질(모발 상에 조성물이 확산되기 쉽고 헹구기 쉬움)을 유지하면서, 케라틴 섬유의 대전 또는 무게감 없이, 케라틴 섬유를 컨디셔닝하기 위해, 또한 케라틴 섬유에 개선된 미용 특성을 부여하기 위해, 케라틴 섬유의 뿌리에서 끝까지 낮은 선택성, 우수한 색상 흡수 및 우수한 강도로 염색할 수 있는, 우수한 염색 특성을 갖는 조성물을 개발해야할 필요가 있다.
이들 목적은 본 발명에 의해 달성되며, 그 중 하나의 주제는 다음을 포함하는 조성물이다:
a. 하나 또는 그 이상의 양이온성 중합체;
b. 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료; 및
c. 적어도 디메틸 설폰 및/또는 적어도 에틸 히드록시피론.
본 발명에 따른 조성물은 특히 케라틴 섬유의 완전성, 품질 및 미용성 측면에서 원하는 특성을 달성할 수 있고, 이와 동시에, 양호하고 장기 지속적인 품질의 케라틴 섬유의 염색을 얻을 수 있게 한다.
특히, 본 발명에 따른 조성물은 낮은 선택성으로 양호한 염색을 얻을 수 있게 하는데, 특히 금발의 끝 부분이 윤기 있고, 칙칙하지 않으며 뿌리 부분과 비슷한 아름다운 색조를 가진다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 양호한 색상 흡수 및 우수한 강도로 모발 염색을 얻을 수 있게 하는 것으로 밝혀졌다.
또한, 본 발명에 따른 조성물은 우수한 사용 품질(모발에 대한 조성물의 확산 용이성, 린스의 용이성)을 유지하면서, 모발의 하전 또는 무게감 없이 케라틴 섬유의 양호한 컨디셔닝을 얻을 수 있게 한다.
본 발명의 다른 특징 및 장점은 이하의 상세한 설명 및 실시예를 읽을 때 더 명확해질 것이다.
본 설명에 있어서, 달리 명시되지 않는 한,
- 값의 범위에 대한 한계는 특히 "... 내지 ... 사이(of between...and...)" 및 "... 내지 ... 범위(ranging from...to...)"의 표현에서 이 범위 내에 포함되며;
- 본 명세서에 사용된 "적어도 하나"라는 표현은 "하나 또는 그 이상"이라는 표현과 동등하며, 이를 대체할 수 있다.
양이온성 중합체
본 발명에 따르면, 조성물은 하나 또는 그 이상의 양이온성 중합체를 포함한다.
"양이온성 중합체"라는 용어는 양이온성 그룹 및/또는 양이온성 그룹으로 이온화될 수 있는 그룹을 포함하는 임의의 중합체, 바람직하게는 비실리콘 중합체를 의미한다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 양이온성 중합체는 모발 스타일링에 대해 이미 그 자체로 알려진 것들, 즉, 특히 특허 출원 EP-A-0 337 354호 및 프랑스 특허 출원 FR-A-2 270 846호, 2 383 660호, 2 598 611호, 2 470 596호 및 2 519 863호에 기재된 것들 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물 중에 사용될 수 있는 바람직한 양이온성 중합체는 주 중합체 쇄의 일부를 형성하거나 이에 직접 연결된 측쇄 치환기에 의해 보유될 수 있는 1급, 2급, 3급 및/또는 4급 아민 그룹을 포함하는 단위를 함유하는 것들 중에서 선택된다.
양이온성 중합체는 105 초과, 바람직하게는 106 초과, 더 바람직하게는 106 내지 108 사이의 중량 평균 분자량을 갖는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 양이온성 중합체 중에서, 더욱 특히 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리 4급 암모늄 형태의 중합체를 언급할 수 있다.
본 발명에 따라 사용할 수 있는 폴리아민, 폴리아미노아미드 및 폴리 4급 암모늄 형태의 중합체는 특히 프랑스 특허 제2　505　348호 및 제2　542　997호에 기재된 것들이다.
이들 중합체 가운데, 특히 다음과 같은 것들을 언급할 수 있다:
(1) 하기 일반식(VIII), (IX), (X) 및 (XI)의 단위 중 적어도 하나를 포함하며 아크릴산 또는 메타크릴산 에스테르 또는 아미드에서 유도된 단독 중합체 또는 공중합체:
Figure pct00001
(VIII)
Figure pct00002
(IX)
Figure pct00003
(X)
Figure pct00004
(XI)
상기 식들 중에서,
R3 및 R4 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 그룹, 바람직하게는 메틸 또는 에틸 그룹을 나타내고,
R5 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 수소 원자 또는 CH3 그룹을 나타내고,
A는 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소수 1 내지 6, 바람직하게는 탄소수 2 또는 3의 선형 또는 분지형 알킬 그룹, 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 히드록시알킬 그룹을 나타내고,
R6, R7 및 R8 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 1 내지 18개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 그룹 또는 벤질 그룹, 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 그룹을 나타내고,
X- 는 무기 또는 유기 산에서 유도된 음이온, 바람직하게는 메토설페이트 음이온 또는 할라이드, 더 바람직하게는 클로라이드 또는 브로마이드를 나타낸다.
상기 (1)계열의 공중합체는 또한 아크릴아미드, 메타크릴아미드, 디아세톤 아크릴아미드, 질소 원자 상에서 저급 (C1-C4)알킬로 치환된 아크릴아미드 및 메타크릴아미드, 아크릴 또는 메타크릴 산 또는 그의 에스테르, 비닐아세탐, 예를 들면, 비닐피롤리돈 또는 비닐카프로락탐, 및 비닐 에스테르의 계열 중에서 선택될 수 있는 공단량체로부터 유도된 하나 또는 그 이상의 단위를 함유할 수 있다.
따라서, (1)계열의 이들 공중합체 중에서, 다음과 같은 것들을 언급할 수 있다:
- 아크릴아미드와 디메틸 설페이트 또는 디메틸 할라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 공중합체, 예를 들면, Hercules사에 의해 Hercofloc이란 이름으로 판매되는 제품,
- 예를 들어, Ciba-Geigy사에 의해 Bina Quat P100의 이름으로 판매되며, 특허 출원 EP-A-080 976호에 기재된, 아크릴아미드와 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드의 공중합체,
- Hercules사에 의해 Reten의 이름으로 판매되는 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 메토설페이트 및 아크릴아미드의 공중합체,
- ISP사에 의해 Gafquat의 이름으로 판매되는 제품, 예를 들어, Gafquat 734 또는 Gafquat 755, 또는 대안적으로, Copolymer 845, 958 및 937로 알려진 제품들과 같은, 4급화되거나 또는 비4급화된 비닐피롤리돈/디알킬아미노알킬 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트 공중합체, 이들 중합체는 프랑스 특허 제2 077 143호 및 제2, 393 573호에 기재되어 있음,
-ISP사에 의해 Gaffix VC 713의 이름으로 판매되는 제품과 같은, 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트/비닐카프로락탐/비닐피롤리돈 3원 중합체,
- 특히 ISP사에 의해 Styleze CC 10의 이름으로 판매되는 비닐피롤리돈/메타크릴아미도프로필디메틸아민 공중합체,
- ISP사에 의해 Gafquat HS 100의 이름으로 판매되는 제품과 같은 4급화된 비닐피롤리돈/디메틸아미노프로필 메타크릴아미드 공중합체, 및
- 메틸 클로라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트의 단독 중합에 의해, 또는 메틸 클로라이드로 4급화된 디메틸아미노에틸 메타크릴레이트와 아크릴아미드의 공중합에 의해 수득된 중합체와 같은 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염의 가교 결합된 중합체로서, 상기 단독 중합 또는 공중합에 이어, 올레핀으로 불포화된 화합물, 특히 메틸렌비스아크릴아미드와의 가교 결합이 이루어진다. 더욱 특히 가교 결합된 아크릴아미드/메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 공중합체(중량으로 20/80)를 광유 중에 50중량% 함유하는 분산액 형태를 사용할 수 있다. 이 분산액은 Ciba사에 의해 Salcare®　SC　92의 이름으로 판매된다. 가교 결합된 메타크릴로일옥시에틸트리메틸암모늄 클로라이드 단독 중합체(INCI명 Polyquaternium-37), 예를 들어, Cognis사에 의해 Cosmedia Ultragel 300의 이름으로 판매되는 중합체, 또는 광유 또는 액상 에스테르 중의 분산액으로서 사용될 수 있으며, 이들 분산액은 Ciba사에 의해 Salcare® SC 95 및 Salcare® SC 96의 이름으로 판매된다.
(2) 산소, 황 또는 질소 원자로, 또는 방향족 또는 헤테로사이클릭 환으로 임의로 차단된, 직쇄 또는 측쇄를 함유하는 2가 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼 및 피페라지닐 단위로부터 형성된 중합체, 및 또한 이들 중합체의 산화 및/또는 4급화 생성물. 이러한 중합체들은 특히 프랑스 특허 제2 162 025호 및 제2 280 361호에 기재되어 있다.
(3) 특히 산성 화합물과 폴리아민의 중축합에 의해 제조된 수용성 폴리아미노아미드. 이들 폴리아미노아미드는 에피할로히드린, 디에폭사이드, 이무수물, 불포화 이무수물, 비스 불포화 유도체, 비스 할로히드린, 비스 아제티디늄, 비스 할로아실디아민, 비스 알킬 할라이드와 가교 결합되거나, 또는 대안적으로 비스 할로히드린, 비스 아제티디늄, 비스 할로아실디아민, 비스 알킬 할라이드, 에피할로히드린, 디에폭사이드 또는 비스 불포화 유도체와 반응성인 2작용성 화합물의 반응으로부터 생성된 올리고머와 가교 결합될 수 있고, 가교결합제는 폴리아미노아미드의 아민 그룹당 0.025 내지 0.35mol 범위의 비율로 사용된다. 이들 폴리아미노아미드는 알킬화될 수 있거나, 이들이 하나 또는 그 이상의 아민 작용기를 포함하는 경우, 4급화될 수 있다. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제2　252　840호 및 제2　368　508호에 기재되어 있다.
(4) 폴리알킬렌 폴리아민과 폴리카르복실산의 축합에 이어, 2작용제로 알킬화하여 생성된 폴리아미노아미드 유도체. 예를 들면, 알킬 그룹이 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는, 바람직하게는 메틸, 에틸 또는 프로필인 아디프산/디알킬아미노히드록시알킬디알킬렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다. 이러한 중합체는 특히 프랑스 특허 제1 583 363호에 기재되어 있다.
이들 유도체 중에서, 더욱 특히 Sandoz사에 의해 Cartaretine F, F4 또는 F8의 이름으로 판매되는 아디프산/디메틸아미노히드록시프로필/디에틸렌트리아민 중합체를 언급할 수 있다.
(5) 2개의 1급 아민 그룹 및 적어도 하나의 2급 아민 그룹을 포함하는 폴리알킬렌 폴리아민과 디글리콜산 및 탄소수 3 내지 8의 포화 지방족 디카르복실산 중에서 선택된 디카르복실산의 반응에 의해 수득된 중합체. 폴리알킬렌 폴리아민 및 디카르복실산간의 몰비는 0.8:1 내지 1.4:1이고, 이로부터 생성된 폴리아미노아미드는 에피클로로히드린과 0.5:1 내지 1.8:1 사이의 폴리아미노아미드의 2급 아민 그룹에 대한 에피클로로히드린의 몰비로 반응된다. 이러한 중합체는 미국 특허 제3 227 615호 및 제2 961 347호에 기재되어 있다.
이러한 유형의 중합체는 특히 Hercules사에 의해 Hercosett 57의 이름으로 판매되거나, 대안적으로 아디프산/에폭시프로필-디에틸렌트리아민 공중합체의 경우에, Hercules사에 의해 PD 170 또는 Delsette 101의 이름으로 판매된다.
(6) 하기 일반식(XII) 또는 (XIII)에 상응하는 단위를 쇄의 주 구성요소로서 포함하는 단독 중합체 또는 공중합체와 같은, 알킬디알릴아민 또는 디알킬디알릴암모늄의 환상 중합체:
Figure pct00005
(XII)
Figure pct00006
(XIII)
상기 식에서, k 및 t는 0 또는 1과 같고, k + t의 합은 1과 같으며, R12 는 수소 원자 또는 메틸 그룹을 나타내고, R10 및 R11 은 각각 독립적으로 1 내지 6개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 그룹, 알킬 그룹이 바람직하게는 1 내지 5개의 탄소 원자를 함유하는 히드록시알킬 그룹, 저급 (C1-C4)아미도알킬 그룹을 나타내거나, R10 및 R11 이 이들이 부착된 질소 원자와 함께 헤테로사이클릭 그룹, 예를 들어, 피페리딜 또는 모르폴리닐을 나타낼 수 있고, Y- 는 브로마이드, 클로라이드, 아세테이트, 보레이트, 시트레이트, 타타레이트, 비설페이트, 비설파이트, 설페이트 또는 포스페이트와 같은 음이온이다. 이들 중합체는 특히 프랑스 특허 제2　080　759호 및 추가 증명서 2　190　406에 기재되어 있다.
R10 및 R11 은 각각 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹을 나타내는 것이 바람직하다.
상기 정의된 중합체 중에서, 더욱 특히 Nalco사에 의해 Merquat 100의 이름으로 판매되는 디메틸디알릴암모늄 클로라이드 단독 중합체 및 그의 저 중량 평균 분자량의 동족체, 및 Merquat 550의 이름으로 판매되는 아크릴아미드 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 공중합체를 언급할 수 있다.
(7) 특히 하기 일반식(XIV)에 해당하는 반복 단위를 함유하는 4급 디암모늄 중합체:
Figure pct00007
(XIV)
[상기 식에서,
- R13, R14, R15 및 R16 은 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 20개의 탄소 원자를 함유하는 지방족, 지환족 또는 아릴지방족 그룹 또는 저급 히드록시알킬 지방족 라디칼을 나타내거나, 대안적으로 R13, R14, R15 및 R16 이 함께 또는 개별적으로 이들이 결합된 질소 원자와 함께 질소 이외의 제2 헤테로 원자를 임의로 함유하는 헤테로사이클을 구성하거나, 또는 대안적으로 R13, R14, R15 및 R16 은 니트릴, 에스테르, 아실 또는 아미드 그룹 또는 그룹 COOR17D 또는 CONHR17D(여기에서, R17 은 알킬렌이고, D는 4급 암모늄 그룹임)로 치환된 선형 또는 분지형 C1-C6 알킬 그룹을 나타내고,
- A1 및 B1 은 주쇄에 연결되거나 또는 삽입되어, 하나 또는 그 이상의 방향족 환, 또는 하나 또는 그 이상의 산소 또는 황 원자 또는 설폭사이드, 설폰, 디설파이드, 아미노, 알킬아미노, 히드록실, 4급 암모늄, 우레이도, 아미드 또는 에스테르 그룹을 함유할 수 있고 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화될 수 있는 탄소수 2 내지 20의 폴리메틸렌 그룹을 나타내고,
- X- 는 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온을 나타냄].
A1, R13 및 R15 는 이들이 결합된 2개의 질소 원자와 함께 피페라진환을 형성할 수 있다.
또한, A1 이 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬렌 또는 히드록시알킬렌 라디칼을 나타내는 경우, B1 은 또한 그룹 (CH2)n-CO-D-OC-(CH2)p-를 나타낼 수 있고,
n 및 p는 대략 2 내지 20 범위의 정수이며,
여기에서, D는
a) 식: -O-Z-O-의 글리콜 잔기[여기에서, Z는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼 또는 하기 식들:
-(CH2-CH2-O)x -CH2-CH2-,
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)- 중 하나에 상응하는 그룹을 나타내고, 여기에서 x 및 y는 정의된 고유의 중합도를 나타내는 1 내지 4의 정수 또는 평균 중합도를 나타내는 1 내지 4의 임의의 수를 나타냄],
b) 피페라진 유도체와 같은 비스 2급 디아민 잔기,
c) 식 -NH-Y-NH-의 비스 1급 디아민 잔기[여기서, Y는 선형 또는 분지형 탄화수소계 라디칼, 또는 2가 라디칼 -CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-를 나타냄],
d) 식 -NH-CO-NH-의 우레일렌 그룹을 나타낸다.
바람직하게는, X- 는 클로라이드 또는 브로마이드와 같은 음이온이다.
이들 중합체는 일반적으로 1,000 내지 100,000 사이의 수평균 분자량을 갖는다.
이러한 유형의 중합체는 특히 프랑스 특허 제2　320　330호, 제2　270　846호, 제2　316　271호, 제2　336　434호 및 제2　413　907호 및 미국 특허 제2　273　780호, 제2 375　853호, 제2　388　614호, 제2　454　547호, 제3　206　462호, 제2　261　002호, 제2 271　378호, 제3　874　870호, 제4　001　432호, 제3　929　990호, 제3　966　904호, 제 4　005　193호, 제4　025　617호, 제4　025　627호, 제4　025　653호, 제4　026　945호 및 제 4　027　020호에 기재되어 있다.
더욱 특히 일반식(XV)에 해당하는 반복 단위로부터 형성되는 중합체를 사용할 수 있다:
Figure pct00008
(XV)
상기 식에서, R18, R19, R20 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 대략 1 내지 4개의 탄소 원자를 함유하는 알킬 또는 히드록시알킬 그룹을 나타내고, r 및 s는 대략 2 내지 20 범위의 정수이며, X- 는 무기 또는 유기 산으로부터 유도된 음이온이다.
특히 바람직한 일반식(XV)의 화합물은 R18, R19, R20 및 R21 이 메틸 라디칼을 나타내고 r=3, s=6 및 X=Cl로서, INCI명(CTFA)으로 헥사디메트린 클로라이드로 불리우는 것이다.
(8) 특히 일반식(XVI)의 단위로 형성된 폴리 4급 암모늄 중합체:
Figure pct00009
(XVI)
상기 식에서,
- R22, R23, R24 및 R25 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 메틸, 에틸, 프로필, β-히드록시에틸, β-히드록시프로필 또는 -CH2CH2(OCH2CH2)pOH 그룹을 나타내고, 여기서 p는 0 또는 1 내지 6 사이의 정수와 같고, 단 R22, R23, R24 및 R25 가 동시에 수소 원자를 나타내지 않으며,
- t 및 u는 동일하거나 상이할 수 있고, 1 내지 6 사이의 정수이며,
- v는 0 또는 1 내지 34 사이의 정수와 같고,
- X- 는 할라이드와 같은 음이온을 나타내며,
- A는 디할라이드 라디칼을 나타내거나, 바람직하게는 -CH2-CH2-O-CH2-CH2-를 나타낸다.
이러한 화합물들은 특히 특허 출원 EP-A-122　324호에 기재되어 있다.
이들 중에서, 예를 들어, Miranol사에 의해 판매되는 제품 Mirapol® A 15, Mirapol® AD1, Mirapol® AZ1 및 Mirapol® 175를 언급할 수 있다.
(9) 비닐피롤리돈 및/또는 비닐이미다졸의 4급 중합체, 예를 들면, BASF사에 의해 Luviquat® FC 905, FC 550 및 FC 370과 Luviquat Excellence의 이름으로 판매되는 제품.
(10) 양이온성 다당류, 바람직하게는 양이온성 셀룰로오스 및 갈락토만난 검.
양이온성 다당류 중에서, 더욱 특히 4급 암모늄 그룹을 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 수용성 4급 암모늄 단량체로 그라프트된 양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 셀룰로오스 유도체 및 양이온성 갈락토만난 검을 언급할 수 있다.
4급 암모늄 그룹을 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체(INCI명 Polyquaternium-10)는 프랑스 특허 제1　492　597호에 기재되어 있으며, AMERCHOL사에 의해 "UCARE POLYMER JR"(JR 400 LT, JR 125, JR 30M) 또는 "LR" (LR 400, LR 30M)의 이름으로 판매되는 중합체를 언급할 수 있다. 이들 중합체는 또한 CTFA 사전에 트리메틸암모늄 그룹으로 치환된 에폭사이드와 반응된 히드록시에틸셀룰로오스의 4급 암모늄으로서 정의된다.
수용성 4급 암모늄 단량체로 그라프트된 양이온성 셀룰로오스 공중합체 또는 셀룰로오스 유도체는 특히 미국 특허 제4 131 576호에 기재되어 있으며, 예를 들면, 특히 메타크릴로일에틸트리메틸암모늄, 메타크릴아미도프로필트리메틸암모늄, 또는 디메틸디알릴암모늄 염으로 그라프트된 히드록시알킬 셀룰로오스, 예를 들어, 히드록시메틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 셀룰로오스가 있다.
특히 언급될 수 있는 양이온성 셀룰로오스 공중합체는 히드록시에틸셀룰로오스 및 디알릴디메틸암모늄 클로라이드의 공중합체인 폴리쿼터늄(Polyquaternium)-4이다.
C8-C30 지방쇄로 4급화된 알킬히드록시에틸 셀룰로오스와 같은 연관성 셀룰로오스, 예를 들면, Amerchol/Dow Chemical사에 의해 판매되는 제품 Quatrisoft LM 200®(INCI명 Polyquaternium-24) 및 Croda사에 의해 판매되는 제품 Crodacel QM®(INCI명 PG-히드록시에틸셀룰로오스 코코디모늄 클로라이드, PG-Hydroxyethylcellulose cocodimonium chloride), Crodacel QL®(C12 알킬)(INCI명 PG-히드록시에틸셀룰로오스 라우릴디모늄 클로라이드, PG-Hydroxyethylcellulose lauryldimonium chloride) 및 Crodacel QS®(C18 알킬)(INCI명 PG-히드록시에틸셀룰로오스 스테아릴디모늄 클로라이드, PG-Hydroxyethylcellulose stearyldimonium chloride)을 또한 언급할 수 있다.
다른 지방쇄 히드록시에틸셀룰로오스 유도체, 예를 들면, INCI명 폴리쿼터늄(Polyquaternium)-67의 Amerchol/Dow chemical사로부터의 SL-100, SL-60, SL-30 및 SL-5와 같은 시판 제품 Softcat Polymer SL® 을 또한 언급할 수 있다.
양이온성 갈락토만난 검은 더욱 특히 미국 특허 제3　589　578호 및 제4　031　307호에 특히 양이온성 트리알킬암모늄 그룹을 함유하는 구아 검이 기재되어 있다. 예를 들어, 2,3-에폭시프로필트리메틸암모늄 클로라이드와 같은 염으로 수식된 구아 검이 사용된다.
(11) 양이온성 단백질 또는 양이온성 단백질 가수분해산물, 폴리알킬렌이민, 특히 폴리에틸렌이민, 비닐피리딘 또는 비닐피리디늄 단위를 함유하는 중합체, 폴리아민 및 에피클로로히드린의 축합물, 4급 폴리우레일렌 및 키틴 유도체.
양이온성 단백질 또는 단백질 가수분해산물은 특히 쇄의 말단에 4급 암모늄 그룹을 보유하거나 그에 그라프트된 화학적으로 수식된 폴리펩타이드이다. 이들의 분자량은 예를 들어, 대략 1,500 내지 10,000, 특히 2,000 내지 5,000으로 변할 수 있다. 이들 화합물 중에서, 특히 다음을 언급할 수 있다:
- 트리에틸암모늄 그룹을 함유하는 콜라겐 가수분해산물, 예를 들어, Maybrook사에 의해 Quat-Pro E의 이름으로 판매되며, CTFA 사전에서 트리에토늄 가수분해된 콜라겐 에토설페이트로 언급된 제품,
- Maybrook사에 의해 Quat-Pro S의 이름으로 판매되며, CTFA 사전에서 스테아트리모늄 가수분해된 콜라겐으로 언급된, 트리메틸암모늄 클로라이드 및 트리메틸스테아릴암모늄 클로라이드 그룹을 함유하는 콜라겐 가수분해산물,
- 트리메틸벤질암모늄 그룹을 함유하는 동물 단백질 가수분해산물, 예를 들어, Croda사에 의해 Crotein BTA의 이름으로 판매되며, CTFA 사전에서 벤질트리모늄 가수분해된 동물 단백질로서 언급된 제품,
- 폴리펩타이드 쇄 상에 4급 암모늄 그룹을 함유하는 단백질 가수분해산물로서, 상기 암모늄 그룹은 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼을 적어도 하나 포함한다.
이들 단백질 가수분해산물 중에서, 특히 다음을 언급할 수 있다:
- 4급 암모늄 그룹이 C12 알킬 그룹을 포함하는, Croquat L,
- 4급 암모늄 그룹이 C10-C18 알킬 그룹을 포함하는, Croquat M,
- 4급 암모늄 그룹이 C18 알킬 그룹을 포함하는, Croquat S,
- 4급 암모늄 그룹이 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 알킬 그룹 적어도 하나를 포함하는, Crotein Q.
이들 각종 제품들은 Croda사에 의해 판매된다.
다른 4급화된 단백질 또는 가수분해산물은 예를 들어, 일반식(XVII)에 해당하는 것이다:
Figure pct00010
(XVII)
상기 식에서, X- 는 유기 또는 무기 산의 음이온이고, A는 콜라겐 단백질 가수분해산물로부터 유도된 단백질 잔기를 나타내며, R26 은 30개 이하의 탄소 원자를 포함하는 지질친화성 그룹을 나타내고, R27 은 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 그룹을 나타낸다. 예를 들어, Inolex사에 의해 Lexein QX 3000의 이름으로 판매되며, CTFA 사전에서 코코트리모늄 콜라겐 가수분해산물로서 언급된 제품을 언급할 수 있다.
또한, 밀, 옥수수 또는 대두 단백질, 예를 들어, 4급화된 밀 단백질과 같은 4급화된 식물 단백질을 언급할 수 있다. CTFA 사전에서 코코디모늄 가수분해된 밀 단백질로 언급된, Hydrotriticum WQ 또는 QM, CTFA 사전에서 라우디모늄 가수분해된 밀 단백질로서 언급된 Hydrotriticum QL, 또는 CTFA 사전에서 스테아르디모늄(Steardimonium) 가수분해된 밀 단백질로서 언급된 Hydrotriticum QS의 이름으로 Croda사에 의해 판매되는 제품들을 언급할 수 있다.
(12) CTFA 사전에서 폴리에틸렌 글리콜(15) 탈로우 폴리아민의 이름으로 언급된, Cognis사에 의해 판매되는 Polyquart R H와 같은 폴리아민.
(13) 이들의 구조에
(a) 하기 일반식(A)에 해당하는 단위 하나 또는 그 이상:
CH2CHNH2 (A)
(b) 임의로, 하기 구조식(B)에 해당하는 단위 하나 또는 그 이상:
CH2CHNHCOH (B)
을 포함하는 중합체.
달리 말하면, 이들 중합체는 특히 비닐아민으로부터 유도된 하나 또는 그 이상의 단위와, 임의로 비닐포름아미드로부터 유도된 하나 또는 그 이상의 단위를 포함하는 단독 중합체 또는 공중합체 중에서 선택될 수 있다.
바람직하게는, 이들 양이온성 중합체는 그들의 구조에, 구조식(A)에 해당하는 단위 5mol% 내지 100mol% 및 구조식(B)에 해당하는 단위 0 내지 95mol%, 바람직하게는 구조식(A)에 해당하는 단위 10mol% 내지 100mol% 및 구조식(B)에 해당하는 단위 0 내지 90mol%를 포함하는 중합체 중에서 선택된다.
이들 중합체는 예를 들어, 폴리비닐포름아미드의 부분 가수분해에 의해 수득될 수 있다.
이 가수분해는 산성 또는 염기성 매질 중에서 수행될 수 있다.
상기 중합체의 광 분산에 의해 측정된 중량 평균 분자량은 1,000 내지 3,000,000g/mol, 바람직하게는 10,000 내지 1,000,000g/mol, 더욱 특히 100,000 내지 500,000g/mol 범위일 수 있다.
이들 중합체의 양이온 전하 밀도는 2 내지 20meq/g, 바람직하게는 2.5 내지 15meq/g, 더욱 특히 3.5 내지 10meq/g로 변할 수 있다.
구조식(A)의 단위 및 임의로 구조식(B)의 단위를 포함하는 중합체는 특히 예를 들어, BASF사에 의해 Lupamin의 이름으로 판매되며, Lupamin 9095, Lupamin 5095, Lupamin 1095, Lupamin 9030 및 Lupamin 9010의 이름으로 판매되는 제품이 있으며, 이에 제한되지 않는다.
바람직하게는, 양이온성 중합체는 상기 언급된 계열 (1), (2), (7) 및 (10)의 중합체, 더 바람직하게는 상기 언급한 계열 (1) 및 (10)의 중합체, 더욱 특히 상기 언급한 계열 (1)의 중합체 중에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 양이온성 중합체(들)는 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염의 가교결합된 중합체, 4급 암모늄 그룹을 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 이들의 혼합물, 더 바람직하게는 폴리쿼터늄(polyquaternium)-37, 폴리쿼터늄(polyquaternium)-10 및 이들의 혼합물, 보다 더 바람직하게는 폴리쿼터늄(polyquaternium)-37 중에서 선택된다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물 중의 양이온성 중합체(들)는 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 5중량%, 더 바람직하게는 0.05 내지 3중량%, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 2중량%를 나타낸다.
음이온성 직접 염료
본 발명에 따르면, 조성물은 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료를 포함한다.
본 발명의 음이온성 직접 염료는 통상 알칼리성 물질과의 친화성을 위한 "산" 직접 염료로서 불리우는 염료이다. "음이온성 직접 염료"라는 용어는 그의 구조 중에, R이 수소 원자 또는 금속이나 또는 아민 또는 암모늄 이온에서 기원하는 양이온을 나타내는 적어도 하나의 CO2R 또는 SO3R 치환기를 포함하는 임의의 직접 염료를 의미하는 것으로 이해된다. 음이온성 염료는 산 니트로 직접 염료, 산 아조 염료, 산 아진 염료, 산 트리아릴메탄 염료, 산 인도아민 염료, 산 안트라퀴논 염료, 인디고이드 및 산 천연 염료 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 따른 산 염료로서, 하기 일반식(a-II), (a-II'), (a-III), (a-III'), (a-IV), (a-IV'), (a-V), (a-V'), (a-VI), (a-VII), (a-VIII) 및 (a-IX)의 염료를 언급할 수 있다:
a) 일반식 (a-II) 또는 (a-II')의 디아릴 음이온성 아조 염료:
Figure pct00011
(a-II)
Figure pct00012
(a-II')
일반식 (a-II) 및 (a-II')에 있어서,
R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 및 R'10 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
- 알킬;
- 알콕시, 알킬티오;
- 히드록실, 머캅토;
- 니트로, 니트로소;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"-[여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 그룹을 나타내고, X, X' 및 X"는 동일하거나 상이하며, 산소 또는 황 원자 또는 NR(여기서, R은 수소 원자 또는 알킬 그룹을 나타냄)을 나타냄];
- (O)2S(O-)- M+ [여기서, M+ 는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타냄];
- (O)CO-- M+ [여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음];
- R"-S(O)2- [여기서, R"는 수소 원자, 알킬 그룹 또는 아릴, (디)(알킬)아미노 또는 아릴(알킬)아미노 그룹, 바람직하게는 페닐아미노 또는 페닐 그룹을 나타냄];
- R"'-S(O)2-X'- [여기서, R"' 는 임의로 치환된 아릴 또는 알킬 그룹을 나타내고, X'는 상기 정의한 바와 같음];
- (디)(알킬)아미노;
- i) 니트로, ii) 니트로소, iii) (O)2S(O-)- M+　(여기서, M+　는 상기 정의한 바와 같음) 및 iv) 알콕시 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 임의로 치환된 아릴(알킬)아미노;
- 임의로 치환된 헤테로아릴, 바람직하게는 벤조티아졸릴 그룹;
- 사이클로알킬, 특히 사이클로헥실;
- Ar-N=N- [여기서. Ar은 임의로 치환된 아릴 그룹, 바람직하게는 하나 또는 그 이상의 알킬, (O)2S(O-)- M+　또는 페닐아미노 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타냄];
- 또는 인접한 2개의 그룹 R7이 R8과 함께, 또는 R8이 R9와 함께, 또는 R9가 R10과 함께 융합 벤조 그룹 A'를 형성하고; R'7가 R'8와 함께, 또는 R'8가 R'9와 함께, 또는 R'9가 R'10와 함께 융합 벤조 그룹 B'를 형성하고; A' 및 B'는 i) 니트로, ii) 니트로소; iii) (O)2S(O-)- M+, iv) 히드록실, v) 머캅토, vi) (디)(알킬)아미노, vii) R°-C(X)-X'-, viii) R°-X'-C(X)-, ix) R°-X'-C(X)-X"-, x) Ar-N=N-　및 xi) 임의로 치환된 아릴(알킬)아미노 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되고, 여기서 M+, R°, X, X', X" 및 Ar은 상기 정의한 바와 같음;
W는 시그마 δ 결합, 산소 또는 황 원자 또는 2가 라디칼 i) -NR-(R은 상기 정의한 바와 같음), 또는 ii) 메틸렌 -C(Ra)(Rb)-(여기서, Ra 및 Rb는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 아릴 그룹을 나타내거나, Ra 및 Rb가 이들을 보유하는 탄소 원자와 함께 스피로사이클로알킬을 형성함)을 나타내고, 바람직하게는 W는 황 원자를 나타내거나, Ra 및 Rb 가 함께 사이클로헥실을 형성하고;
일반식 (a-II) 및 (a-II')는 A, A', B, B'　또는 C 환 중 하나 상에 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)-M+ 또는 카르복실레이트 라디칼 (O)CO--M+ 를 포함하고, 바람직하게는 나트륨 설포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.
일반식 (a-II)의 염료의 예로서, 다음을 언급할 수 있다:
Acid Red 1, Acid Red 4, Acid Red 13, Acid Red 14, Acid Red 18, Acid Red 27, Acid Red 28, Acid Red 32, Acid Red 33, Acid Red 35, Acid Red 37, Acid Red 40, Acid Red 41, Acid Red 42, Acid Red 44, Pigment red 57, Acid Red 68, Acid Red 73, Acid Red 135, Acid Red 138, Acid Red 184, Food Red 1, Food Red 13, Acid Orange 6, Acid Orange 7, Acid Orange 10, Acid Orange 19, Acid Orange 20, Acid Orange 24, Yellow 6, Acid Yellow 9, Acid Yellow 36, Acid Yellow 199, Food Yellow 3, Acid Violet 7, Acid Violet 14, Acid Blue 113, Acid Blue 117, Acid Black 1, Acid Brown 4, Acid Brown 20, Acid Black 26, Acid Black 52, Food Black 1, Food Black 2; Food yellow 3 또는 sunset yellow.
일반식 (a-II')의 염료의 예로서 다음을 언급할 수 있다:
Acid Red 111, Acid Red 134, Acid Yellow 38.
b) 일반식 (a-III) 및 (a-III')의 피라졸론 음이온성 아조 염료:
Figure pct00013
(a-III)
Figure pct00014
상기 일반식 (a-III) 및 (a-III')에서,
R11, R12 및 R13 은 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬 또는 -(O)2S(O-)M+ 그룹(여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음)을 나타내고;
R14 는 수소 원자, 알킬 그룹 또는 -C(O)O-M+ 그룹(여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음)을 나타내고;
R15 는 수소 원자를 나타내며;
R16 은 R'16 가 없을 경우에, 옥소 그룹을 나타내거나, R15가 R16과 함께 이중 결합을 형성하고;
R17 및 R18 은 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
- (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음);
- Ar-O-S(O)2- (여기서, Ar은 임의로 치환된 아릴 그룹, 바람직하게는 하나 또는 그 이상의 알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타냄);
R19 및 R20 이 함께 이중 결합을 형성하거나 임의로 치환된 벤조 그룹 D'를 형성하고;
R'16, R'19 및 R'20 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 알킬 또는 히드록실 그룹을 나타내고;
R21 은 수소 원자 또는 알킬 또는 알콕시 그룹을 나타내며;
Ra 및 Rb 는 동일하거나 상이하고, 상기 정의한 바와 같으며, 바람직하게는 Ra 가 수소 원자를 나타내고, Rb 는 아릴 그룹을 나타내며;
Y는 히드록실 그룹 또는 옥소 그룹을 나타내고;
--- 은 Y가 옥소 그룹일 때, 단일 결합을 나타내며, Y가 히드록실 그룹일 때, 이중 결합을 나타내고;
일반식(a-III) 및 (a-III')가 D 또는 E 환의 어느 하나 상에 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)-M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-M+ 를 포함하는 것으로 이해된다.
일반식(a-III)의 염료의 예로서 Acid Red 195, Acid Yellow 23, Acid Yellow 27, Acid Yellow 76을 언급할 수 있고, 일반식(a-III')의 염료의 예로서 Acid Yellow 17을 언급할 수 있다.
c) 일반식 (a-IV) 및 (a-IV')의 안트라퀴논 염료:
Figure pct00015
(a-IV)
Figure pct00016
상기 일반식 (a-IV) 및 (a-IV')에 있어서,
R22, R23, R24, R25, R26 및 R27 은 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고;
- 알킬;
- 히드록실, 머캅토;
- 알콕시, 알킬티오;
- 임의로 치환된 아릴옥시 또는 아릴티오, 바람직하게는 알킬 및 (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음) 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 치환됨;
- 알킬 및 (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음) 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 임의로 치환된 아릴(알킬)아미노;
- (디)(알킬)아미노;
- (디)(히드록시알킬)아미노;
- (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음);
Z'는 수소 원자 또는 NR28R29 그룹을 나타내고, 여기서 R28 및 R29 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고;
- 알킬;
- 히드록시에틸과 같은 폴리히드록시알킬;
- 하나 또는 그 이상의 그룹, 특히 i) 알킬, 예를 들면, 메틸, n-도데실 또는 n-부틸, ii) (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음), iii) R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- 또는 R°-X'-C(X)-X"-(여기서, R°, X, X' 및 X"는 상기 정의한 바와 같고, 바람직하게는 R°는 알킬 그룹을 나타냄)에 의해 임의로 치횐된 아릴;
- 사이클로알킬, 특히 사이클로헥실;
Z는 히드록실 및 NR'28R'29 (여기서, R'28 및 R'29 는 동일하거나 상이하며, 상기 정의된 R28 및 R29 와 같은 원자 또는 그룹을 나타냄) 중에서 선택된 그룹을 나타내고;
일반식 (a-IV) 및 (a-IV')가 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)- M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-M+, 바람직하게는 나트륨 설포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.
일반식(a-IV)의 염료의 예로서 다음을 언급할 수 있다: Acid Blue 25, Acid Blue 43, Acid Blue 62, Acid Blue 78, Acid Blue 129, Acid Blue 138, Acid Blue 140, Acid Blue 251, Acid Green 25, Acid Green 41, Acid Violet 42, Acid Violet 43, Mordant Red 3; EXT violet N°2.
일반식(a-IV')의 염료의 예로서 Acid Black 48을 언급할 수 있다.
d) 일반식(a-V) 및 (a-V')의 니트로 염료:
Figure pct00017
(a-V)
Figure pct00018
상기 일반식(a-V) 및 (a-V')에 있어서,
R30, R31 및 R32 는 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
- 알킬;
- 하나 또는 그 이상의 히드록실 그룹에 의해 임의로 치환된 알콕시, 하나 또는 그 이상의 히드록실 그룹에 의해 임의로 치환된 알킬티오;
- 히드록실, 머캅토;
- 니트로, 니트로소;
- 폴리할로알킬;
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- 또는 R°-X'-C(X)-X"-(여기서, R°, X, X' 및 X"는 상기 정의한 바와 같음);
- (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음);
- (O)CO--M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음);
- (디)(알킬)아미노;
- (디)(히드록시알킬)아미노;
- 헤테로사이클로알킬, 예를 들면, 피페리디노, 피페라지노 또는 모르폴리노;
특히, R30, R31 및 R32 는 수소 원자를 나타내고;
Rc 및 Rd 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 알킬 그룹을 나타내고;
W는 상기 정의한 바와 같고, W는 특히 -NH- 그룹을 나타내며;
ALK는 2가, 선형 또는 분지형, C1-C6 알킬렌 그룹을 나타내고, 특히 ALK는 -CH2-CH2- 그룹을 나타내며;
n은 1 또는 2의 값을 갖고;
p는 1 내지 5 사이의 정수를 나타내며;
q는 1 내지 4 사이의 정수를 나타내고;
u는 0 또는 1의 값을 갖고;
n이 1의 값을 가질 경우, J는 니트로 또는 니트로소 그룹, 특히 니트로 그룹을 나타내고,
n이 2의 값을 가질 경우, J는 산소 또는 황 원자 또는 2가 라디칼 -S(O)m-(여기서, m은 1 또는 2의 정수를 나타냄)을 나타내고, 바람직하게는 J는 -SO2- 라디칼을 나타내며;
M'는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타내고;
Figure pct00019
는 존재하거나 존재하지 않으며, 하나 또는 그 이상의 상기 정의한 R30 그룹에 의해 임의로 치환된 벤조 그룹을 나타내고;
일반식(a-V) 및 (a-V')가 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)-M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-M+, 바람직하게는 나트륨 설포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.
일반식(a-V)의 염료의 예로서 Acid Brown 13; Acid Orange 3을 언급할 수 있고, 일반식(a-V')의 염료의 예로서, Acid Yellow 1, 2,4-디니트로-1-나프톨-7-설폰산, 2-피페리디노-5-니트로벤젠설폰산, 2-(4'-N,N-(2"-히드록시에틸)아미노-2'-니트로)아닐린에탄설폰산 또는 4-(β-히드록시에틸아미노)-3-니트로벤젠설폰산의 나트륨염, EXT D&C yellow 7을 언급할 수 있다;
e) 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료:
Figure pct00020
(a-VI)
상기 일반식(a-VI)에 있어서,
R33, R34, R35 및 R36 은 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 알킬, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 아릴알킬 중에서 선택된 그룹, 특히 알킬 그룹 및 (O)mS(O-)-M+ 그룹(여기서, M+ 및 m은 상기 정의한 바와 같음)으로 임의로 치환된 벤질 그룹을 나타내고;
R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 및 R44 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자를 나타내거나, 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
- 알킬,
- 알콕시, 알킬티오,
- (디)(알킬)아미노,
- 히드록실, 머캅토,
- 니트로, 니트로소,
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- 또는 R°-X'-C(X)-X"-[여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 그룹을 나타내고, X, X' 및 X"는 동일하거나 상이하며, 산소 또는 황 원자 또는 NR 그룹(여기서, R은 수소 원자 또는 알킬 그룹을 나타냄)을 나타냄],
- (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타냄),
- (O)CO--M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음),
- 2개의 인접한 그룹 R41이 R42와 함께, 또는 R42가 R43과 함께, 또는 R43이 R44와 함께 융합된 벤조 그룹 I'를 나타내고, I'는 i) 니트로, ii) 니트로소, iii) (O)2S(O-)-M+, iv) 히드록실, v) 머캅토, vi) (디)(알킬)아미노, vii) R°-C(X)-X'-, viii) R°-X'-C(X)-, ix) R°-X'-C(X)-X"- 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되며, 여기서 M+, R°, X, X' 및 X" 는 상기 정의한 바와 같고,
특히, R37 내지 R40은 수소 원자를 나타내고, R41 내지 R44는 동일하거나 상이하며, 히드록실 또는 (O)2S(O-)-M+ 그룹을 나타내고, R43이 R44와 함께 벤조 그룹을 형성하면, 바람직하게는 (O)2S(O-)- 그룹으로 치환되고;
G, H, I 또는 I' 환 중 적어도 하나는 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)- 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-, 바람직하게는 설포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.
일반식(a-VI)의 염료의 예로서, Acid Blue 1, Acid Blue 3, Acid Blue 7, Acid Blue 9, Acid Violet 49, Acid green 3　; Acid green 5 ; Acid Green 50을 언급할 수 있다.
f) 하기 일반식(a-VII)의 크산텐으로부터 유도된 염료:
Figure pct00021
(a-VII)
상기 일반식(a-VII)에 있어서,
R45, R46, R47 및 R48 은 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 할로겐 원자를 나타내고;
R49, R50, R51 및 R52 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 할로겐 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
- 알킬,
- 알콕시, 알킬티오,
- 히드록실, 머캅토,
- 니트로, 니트로소,
- (O)2S(O-)-M+(여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타냄),
- (O)CO--M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음),
특히, R53 R54, R55 및 R48 이 수소 또는 할로겐 원자를 나타내고;
G는 산소 또는 황 원자 또는 NRe 그룹(여기서, Re 는 상기 정의한 바와 같음)을 나타내며, 특히 G는 산소 원자를 나타내고;
L은 알콕사이드 O-M+, 티오알콜레이트 S-M+ 또는 NRf 그룹(여기서, Rf는 수소 원자 또는 알킬 그룹을 나타내며, M+ 는 상기 정의한 바와 같고, M+ 는 특히 나트륨 또는 칼륨임)을 나타내고;
L'는 산소 또는 황 원자 또는 암모늄 그룹 N+RfRg 를 나타내며, 여기서 Rf 및 Rg 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 임의로 치환된 아릴 또는 알킬 그룹을 나타내고, L'는 특히 산소 원자 또는 하나 또는 그 이상의 알킬 또는 (O)mS(O-)-M+ 그룹(여기서, M+는 상기 정의한 바와 같음)에 의해 임의로 치환된 페닐아미노 그룹을 나타내며;
Q 및 Q'는 동일하거나 상이하며, 산소 또는 황 원자를 나타내고, 특히 Q 및 Q'는 산소 원자를 나타내며;
M+ 는 상기 정의한 바와 같다.
일반식(a-VII)의 염료의 예로서, Acid Yellow 73, Acid Red 51, Acid Red 52, Acid Red 87, Acid Red 92, Acid Red 95, Acid Violet 9를 언급할 수 있다.
g) 하기 일반식(a-VIII)의 인돌로부터 유도된 염료:
Figure pct00022
(a-VIII)
상기 일반식(a-VIII)에 있어서,
R53, R54, R55, R56, R57, R58, R59 및 R60 은 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
- 알킬,
- 알콕시, 알킬티오,
- 히드록실, 머캅토,
- 니트로, 니트로소,
- R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- 또는 R°-X'-C(X)-X"-[여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 그룹을 나타내고, X, X' 및 X"는 동일하거나 상이하며, 산소 또는 황 원자 또는 NR 그룹(여기서, R은 수소 원자 또는 알킬 그룹을 나타냄)을 나타냄],
- (O)2S(O-)-M+(여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타냄),
- (O)CO--M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음),
G는 산소 또는 황 원자 또는 NRe 그룹(여기서, Re는 상기 정의한 바와 같음)을 나타내고, 특히 G는 산소 원자를 나타내며;
Ri 및 Rh 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 알킬 그룹을 나타내고;
상기 일반식(a-VIII)이 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)-M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 C(O)O-M+, 바람직하게는 설포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.
일반식(a-VIII)의 염료의 예로서, Acid Blue 74를 언급할 수 있다.
h) 하기 일반식(a-IX)의 퀴놀린으로부터 유도된 염료:
Figure pct00023
(a-IX)
상기 일반식(a-IX)에 있어서,
R61 은 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬 그룹을 나타내고;
R62, R63 및 R64 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 (O)2S(O-)-M+ 그룹을 나타내고, 여기서 M+ 는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타내거나,
R61이 R62와 함께 또는 R61이 R64와 함께는 하나 또는 그 이상의 (O)2S(O-)-M+ 그룹(여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타냄)에 의해 임의로 치환된 벤조 그룹을 형성하고;
일반식(a-IX)는 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)-M+, 바람직하게는 나트륨 설포네이트를 포함하는 것으로 이해된다.
일반식(a-IX)의 염료의 예로서 Acid Yellow 2, Acid Yellow 3 및 Acid Yellow 5를 언급할 수 있다.
더욱 특히, 본 발명에서의 사용의 일반식(a-II) 내지 (a-VII)의 염료는 다음 중에서 선택된다:
(C.I. 45380) Acid Red 87 (a-VII)
(C.I. 10316) 2,4-디니트로-1-나프톨-7-설폰산의 나트륨염 (a-V')
(C.I. 10383) Acid Orange 3 (a-V)
(C.I. 13015) Acid Yellow 9 / Food Yellow 2 (a-II)
(C.I. 14780) / Direct Red 45 / Food Red 13 (a-II)
(C.I. 13711) Acid Black 52 (a-II)
(C.I. 13065) Acid Yellow 36 (a-II)
(C.I. 14700) 1-히드록시-2-(5'-설포네이토-2',4'-크실릴아조)-나프탈렌-4-설폰산의 나트륨염/ Food Red 1 (a-II)
(C.I. 14720) Acid Red 14 / Food Red 3 / Mordant Blue 79 (a-II)
(C.I. 14805) 4-히드록시-3-[(2-메톡시-5-니트로페닐)디아자]-6-(페닐아미노)나프탈렌-2-설폰산의 나트륨염/ Acid Brown 4 (a-II)
(C.I. 15510) Acid Orange 7 / Pigment Orange 17 / Solvent Orange 49 (a-II)
(C.I. 15985) Food Yellow 3 / Pigment Yellow 104 (a-II)
(C.I. 16185) Acid Red 27 / Food Red 9 (a-II)
(C.I. 16230) Acid Orange 10 / Food Orange 4 (a-II)
(C.I. 16250) Acid Red 44 (a-II)
(C.I. 17200) Acid Red 33 / Food Red 12 (a-II)
(C.I. 15685) Acid Red 184 (a-II)
(C.I. 19125) Acid Violet 3 (a-II)
(C.I. 18055) 1-히드록시-2-(4'-(아세트아미도)페닐아조)-8-아세트아미도나프탈렌-3,6-디설폰산의 나트륨염/ Acid Violet 7 / Food Red 11 (a-II)
(C.I. 18130) Acid Red 135 (a-II)
(C.I. 19130) Acid Yellow 27 (a-III)
(C.I. 19140) Acid Yellow 23 / Food Yellow 4 (a-III)
(C.I. 20170) 4'-(설포네이토-2'',4''-디메틸)비스(2,6-페닐아조)-1,3-디히드록시벤젠/ Acid Orange 24 (a-II)
(C.I. 20470) 1-아미노-2-(4'-니트로페닐아조)-7-페닐아조-8-히드록시나프탈렌-3,6-디설폰산의 나트륨염/ Acid Black 1 (a-II)
(C.I. 23266) (4-((4-메틸페닐)설포닐옥시)페닐아조)-2,2'-디메틸-4-((2--히드록시-5,8-디설포네이토)나프틸아조)비페닐 / Acid Red 111 (a-II')
(C.I. 27755) Food Black 2 (a-II)
(C.I. 25440) 1-(4'-설포네이토페닐아조)-4-((2"-히드록시-3"-아세틸아미노-6",8"-디설포네이토)나프틸아조)-6-설포네이토나프탈렌(4나트륨염)) /Food Black 1(a-II)
(C.I. 4설2090) Acid Blue 9 (a-VI)
(C.I. 60730) Acid Violet 43 (a-IV)
(C.I. 61570) Acid Green 25 (a-IV)
(C.I. 62045) 1-아미노-4-사이클로헥실아미노-9,10-안트라퀴논-2-설폰산의 나트륨염/ Acid Blue 62 (a-IV)
(C.I. 62105) Acid Blue 78 (a-IV)
(C.I. 14710) 4-히드록시-3-((2-메톡시페닐)아조)-1-나프탈렌설폰산의 나트륨염 / Acid Red 4 (a-II)
2-피페리디노-5-니트로벤젠설폰산 (a-V')
2-(4'-N,N-(2"-히드록시에틸)아미노-2'-니트로)아닐린에탄 설폰산(a-V')
4-(β-히드록시에틸아미노)-3-니트로벤젠설폰산 (a-V')
(C.I. 42640) Acid Violet 49 (a-VI)
(C.I. 42080) Acid Blue 7 (a-VI)
(C.I. 58005) 1,2-디히드록시-3-설포안트라퀴논의 나트륨염 / Mordant Red 3 (a-IV)
(C.I. 62055) 1-아미노-9,10-디히드로-9,10-디옥소-4-(페닐아미노)-2-안트라센설폰산의 나트륨염/ Acid Blue 25 (a-IV)
(C.I. 14710) 4-히드록시-3-((2-메톡시페닐)아조)-1-나프탈렌설폰산의 나트륨염/ Acid Red 4 (a-II)
이들 염료의 대부분은 특히 The Society of Dyers and Colourists(P.O. Box 244, Perkin House, 82 Grattan Road, Bradford, Yorkshire, BD1 2JB, England 소재)에서 발행한 컬러 인덱스(Colour Index)에 기재되어 있다.
더욱 특히 바람직한 음이온성 염료는 컬러 인덱스에서 코드 C.I.　58005 (1,2-디히드록시-9,10-안트라퀴논-3-설폰산의 일나트륨염), C.I.　60730 (2-[(9,10-디히드로-4-히드록시-9,10-디옥소-1-안트라세닐)아미노]-5-메틸벤젠설폰산의 일나트륨염), C.I. 15510 (4-[(2-히드록시-1-나프틸)아조]벤젠설폰산의 일나트륨염), C.I.　15985 (6-히드록시-5-[(4-설폰페닐)아조]-2-나프탈렌설폰산의 이나트륨염), C.I.　17200 (5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디설폰산의 이나트륨염), C.I. 19140 (삼나트륨 5-히드록시-1-(4-설포네이토페닐)-4-[(E)-(4-설포네이토페닐)디아제닐]-1H-피라졸-3-카르복실레이트), C.I.　20470 (1-아미노-2-(4'-니트로페닐아조)-7-페닐아조-8-히드록시-3,6-나프탈렌디설폰산의 이나트륨염), C.I.　42090 (N-에틸-N-[4[[4-[에틸[(3-설포페닐)메틸]아미노]페닐]-(2-설포페닐)메틸렌]-2,5-사이클로헥사디엔-1-일리덴]-3-설포벤젠메탄아미늄 히드록사이드의 이나트륨염, 내부염) 및 C.I. 61570 (2,2'-[(9,10-디히드로-9,10-디옥소-1,4-안트라센디일)디이미노]비스[5-메틸]벤젠설폰산의 이나트륨염)으로 나타낸 염료이다.
구조식(a-II) 내지 (a-IX)의 메소머 또는 호변이성체 형태에 상응하는 화합물을 사용할 수도 있다.
바람직하게는, 음이온성 직접 염료(들)는 일반식(a-II)의 디아릴 음이온성 아조 염료, 일반식(a-III)의 피라졸론 음이온성 아조 염료, 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료, 이들의 메소머 형태, 이들의 호변이성체 형태, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, 음이온성 직접 염료는 일반식(a-II)의 디아릴 음이온성 아조 염료, 일반식(a-III)의 피라졸론 음이온성 아조 염료 및 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료의 혼합물 중에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 조성물은 Acid Blue 9 (C.I. 42090, N-에틸-N-[4-[[4-[에틸[(3-설포페닐)메틸]아미노]페닐]-(2-설포페닐)-메틸렌]-2,5-사이클로헥사디엔-1-일리덴]-3-설포벤젠메탄아미늄 히드록사이드의 이나트륨염, 내부염), Acid Red 33 (C.I. 17200, 5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디설폰산의 이나트륨염), Acid Yellow 23 (C.I. 19140, 삼나트륨 5-히드록시-1-(4-설포네이토페닐)-4-[(E)-(4-설포네이토페닐)디아제닐]-1H-피라졸-3-카르복실레이트), 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료를 포함하고, 바람직하게는 조성물은 적어도 Acid Blue 9 (C.I. 42090, N-에틸-N-[4-[[4-[에틸[(3-설포페닐)메틸]아미노]페닐]-(2-설포페닐)-메틸렌]-2,5-사이클로헥사디엔-1-일리덴]-3-설포벤젠메탄아미늄 히드록사이드의 이나트륨염, 내부염), 적어도 Acid Red 33 (C.I. 17200, 5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디설폰산의 이나트륨염) 및 적어도 Acid Yellow 23 (C.I. 19140, 삼나트륨 5-히드록시-1-(4-설포네이토페닐)-4-[(E)-(4-설포네이토페닐)디아제닐]-1H-피라졸-3-카르복실레이트)을 포함한다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 직접 염료(들)는 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.005 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.01 내지 5중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물이 적어도 하나의 일반식(a-II)의 디아릴 음이온성 아조 염료, 적어도 하나의 일반식(a-III)의 피라졸론 음이온성 아조 염료 및 적어도 하나의 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료를 포함할 때, 본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 직접 염료의 총 함량은 조성물의 종 중량에 대해, 0.001 내지 20중량%, 더 바람직하게는 0.005 내지 10중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 5중량%를 나타낸다.
더 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물이 적어도 Acid Blue 9(C.I. 42090), 적어도 Acid Red 33(C.I. 17200), 및 적어도 Acid Yellow 23(C.I. 19140)을 포함할 때, 본 발명에 따른 조성물 중의 음이온성 직접 염료의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20중량%, 더 바람직하게는 0.005 내지 10중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 5중량%를 나타낸다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 음이온성 직접 염료(들)의 함량에 대한 양이온성 중합체(들)의 함량의 중량비가 0.01 내지 20 사이, 더 바람직하게는 0.5 내지 15 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 12 사이, 더욱 더 바람직하게는 1.5 내지 10 사이에 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 일반식(a-II)의 디아릴 음이온성 아조 염료, 일반식(a-III)의 피라졸론 음이온성 아조 염료 및 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료의 총 함량에 대한 양이온성 중합체(들)의 함량의 중량비가 0.01 내지 20 사이, 더 바람직하게는 0.5 내지 15 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 12 사이, 더욱 더 바람직하게는 1.5 내지 10 사이에 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 Acid Blue 9(C.I. 42090), Acid Red 33(C.I. 17200) 및 Acid Yellow 23(C.I. 19140)의 총 함량에 대한 양이온성 중합체(들)의 함량의 중량비가 0.01 내지 20 사이, 더 바람직하게는 0.5 내지 15 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 12 사이, 더욱 더 바람직하게는 1.5 내지 10 사이에 있다.
더 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 Acid Blue 9(C.I. 42090), Acid Red 33(C.I. 17200) 및 Acid Yellow 23(C.I. 19140)의 총함량에 대한 폴리쿼터늄(Polyquaternium)-37의 함량의 중량비가 0.01 내지 20 사이, 더 바람직하게는 0.5 내지 15 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 12 사이, 더욱 더 바람직하게는 1.5 내지 10 사이에 있다.
디메틸 설폰 및 에틸 히드록시피론
본 발명에 따르면, 조성물은 적어도 디메틸 설폰 및/또는 적어도 에틸 히드록시피론을 포함한다.
에틸 히드록시피론은 또한 2-에틸-3-히드록시-4H-피란-4-온 또는 에틸 말톨로 명명될 수 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 적어도 디메틸 설폰 및 적어도 에틸 히드록시피론을 포함한다.
바람직하게는 디메틸 설폰 및/또는 에틸 히드록시피론의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20중량%, 더 바람직하게는 0.005 내지 10중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 5중량%를 나타낸다.
바람직하게는 디메틸 설폰 및 에틸 히드록시피론의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20중량%, 더 바람직하게는 0.005 내지 10중량%, 보다 더 바람직하게는 0.01 내지 5중량%를 나타낸다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 음이온성 직접 염료(들)의 함량에 대한 디메틸 설폰 및/또는 에틸 히드록시피론의 총 함량의 중량비가 0.01 내지 10 사이, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 10 사이, 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 6 사이에 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 음이온성 직접 염료(들)의 함량에 대한 디메틸 설폰 및 에틸 히드록시피론의 총 함량의 중량비가 0.01 내지 10 사이, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 10 사이, 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 6 사이에 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 일반식(a-II)의 디아릴 음이온성 아조 염료, 일반식(a-III)의 피라졸론 음이온성 아조 염료 및 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료의 총 함량에 대한 디메틸 설폰 및/또는 에틸 히드록시피론의 총 함량의 중량비가 0.01 내지 10 사이, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 10 사이, 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 6 사이에 있다.
더 바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 Acid Blue 9(C.I. 42090), Acid Red 33(C.I. 17200) 및 Acid Yellow 23(C.I. 19140)의 총 함량에 대한 디메틸 설폰 및 에틸 히드록시피론의 총 함량의 중량비를 0.01 내지 10 사이, 더 바람직하게는 0.1 내지 10 사이, 보다 더 바람직하게는 1 내지 10 사이, 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 6 사이로 제공한다.
실리콘
본 발명에 따르면, 조성물은 임의로 하나 또는 그 이상의 실리콘을 더 포함할 수 있다.
실리콘은 특히 비아미노실리콘, 아미노실리콘 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
본 발명에 있어서, "실리콘"이라는 용어는 일반적으로 허용되는 것에 따라 적절하게 작용화된 실란의 중합 및/또는 중축합에 의해 수득되고, 규소 원자가 산소 원자를 통해 함께 연결된 주 단위(실록산 결합 -Si-O-Si-)의 반복으로 필수적으로 구성되고, 임의로 치환된 탄화수소계 라디칼은 탄소 원자를 통해 상기 규소 원자에 직접 연결된, 가변 분자량의 선형 또는 환상, 분지형 또는 가교 결합형 구조의 임의의 오르가노실리콘 중합체 또는 올리고머를 의미한다. 가장 통상적인 탄화수소계 라디칼은 알킬 라디칼, 특히 C1-C10 알킬 라디칼, 특히 메틸, 알킬 부분이 C1-C10인 플루오로알킬 라디칼, 및 아릴 라디칼, 특히 페닐이다.
본 발명에 따르면, 용어 "비아미노실리콘"은 적어도 하나의 1급, 2급 또는 3급 아민, 또는 4급 암모늄 그룹을 함유하지 않는 임의의 실리콘을 의미한다.
본 발명에 따른 조성물에 사용될 수 있는 비아미노실리콘은 특히 오일, 왁스, 수지 또는 검의 형태일 수 있는 폴리오르가노실록산이다.
오르가노폴리실록산은 월터 놀(Walter Noll)의 실리콘의 화학 및 공학(Chemistry and Technology of Silicones(1968), Academic Press)에 더 상세히 정의된다.
실리콘은 휘발성 또는 비휘발성일 수 있다.
이들이 휘발성일 경우, 실리콘은 더욱 특히 60 내지 260℃의 비점을 갖는 것들 중에서 선택되며, 보다 더 바람직하게는 하기 중에서 선택된다:
(i) 3 내지 7개, 바람직하게는 4 내지 5개의 규소 원자를 포함하는 환상 실리콘.
이들은 예를 들어, 특히 Union Carbide사에 의해 Volatile Silicone 7207의 이름으로 또는 Rhodia사에 의해 Silbione 70045 V2의 이름으로 판매되는 옥타메틸사이클로테트라실록산, Union Carbide사에 의해 Volatile Silicone 7158의 이름으로, 또한 Rhodia사에 의해 Silbione 70045 V5의 이름으로 판매되는 데카메틸사이클로펜타실록산 및 이들의 혼합물이다.
하기 화학 구조의, Union Carbide사에 의해 판매되는 Volatile Silicone FZ 3109와 같은 디메틸실록산/메틸알킬실록산 형태의 사이클로공중합체를 또한 언급할 수 있다:
Figure pct00024
또한, 옥타메틸사이클로테트라실록산 및 테트라키스(트리메틸실릴)펜타에리트리톨(50/50)의 혼합물 및 옥타메틸사이클로테트라실록산 및 옥시-1.1'-비스(2,2,2',2',3,3'-헥사트리메틸실릴옥시)네오펜탄의 혼합물과 같은, 오르가노실리콘 화합물과의 환상 실리콘의 혼합물을 언급할 수 있다;
(ii) 2 내지 9개의 규소 원자를 가지며, 점도가 25℃에서 5Х10-6 m2/s 이하인 선형 휘발성 실리콘. 일례는 특히 Toray Silicone사에 의해 SH 200의 이름으로 판매되는 데카메틸테트라실록산이다. 이 카테고리에 속하는 실리콘은 또한 문헌[Cosmetics and Toiletries, Vol. 91, Jan. 76, pp. 27-32, Todd & Byers Volatile Silicone Fluids for Cosmetics]에 기술되어 있다.
실리콘이 비휘발성일 경우, 바람직하게는 폴리알킬실록산, 폴리아릴실록산, 폴리알킬아릴실록산, 실리콘 검 및 수지, 및 유기 작용기로 수식된 폴리오르가노실록산 및 이들의 혼합물이 사용된다.
이들 실리콘은 더욱 특히 폴리알킬실록산 중에서 선택되며, 이들 중에서 주로 점도가 25℃에서 5Х10-6 내지 2.5m2/s, 바람직하게는 1Х10-5 내지 1m2/s인 트리메틸실릴 말단 그룹을 함유하는 폴리디메틸실록산(CTFA명에 따른 디메티콘)이 언급될 수 있다. 실리콘의 점도는 예를 들어, 25℃에서 표준 ASTM445 부록 C에 따라 측정된다.
이들 폴리알킬실록산 중에서, 다음과 같은 시판 제품을 언급할 수 있으나, 이에 제한되는 것은 아니다:
- Rhodia사에 의해 판매되는 미라실 오일(Mirasil oil) 또는 47 및 70 047 시리즈의 실비원 오일(Silbione oil), 예를 들어, 오일 70 047 V 500000,
- Rhodia사에 의해 판매되는 Mirasil 시리즈의 오일,
- Dow Corning사의 200 시리즈의 오일, 예를 들면, 더욱 특히 60,000cSt의 점도를 갖는 DC200,
- General Electric사의 Viscasil 오일 및 General Electric사의 SF 시리즈(SF 96, SF 18)의 특정 오일.
Rhodia사로부터의 48 시리즈의 오일과 같은 디메틸실란올 말단 그룹을 함유하는 폴리디메틸실록산(CTFA명에 따른 디메티콘올)을 또한 언급할 수 있다.
디메티콘올 에멀젼, 예를 들어, 바람직하게는 500nm 미만, 바람직하게는 200nm 미만의 작은 입자 크기를 갖는 음이온성 계면활성제를 사용한 디메티콘올 에멀젼을 언급할 수 있다.
α,ω-실란올 그룹을 함유하는 폴리디메틸실록산을 또한 언급할 수 있다.
이러한 범주의 폴리알킬실록산에 있어서, 폴리(C1-C20)알킬실록산인, Goldschmidt사에 의해 Abil Wax 9800 및 9801의 이름으로 판매되는 제품도 언급할 수 있다.
폴리알킬아릴실록산은 특히 25℃에서 1Х10-5 내지 5Х10-2 m²/s의 점도를 갖는 선형 및/또는 분지형 폴리디메틸메틸페닐실록산 및 폴리디메틸디페닐실록산 중에서 선택된다.
이들 폴리알킬아릴실록산 중에서, 언급할 수 있는 예로는 다음 이름으로 판매되는 제품들이 포함된다:
- Rhodia사의 70 641 시리즈의 Silbione 오일,
- Rhodia사의 Rhodorsil 70 633 및 763 시리즈의 오일,
- Dow Corning사의 Dow Corning 556 화장품용 유체(Cosmetic Grade Fluid) 오일,
- Bayer사의 PK 시리즈의 실리콘, 예를 들어, 제품 PK20,
- Bayer사의 PN 및 PH 시리즈의 실리콘, 예를 들어, 제품 PN1000 및 PH1000,
- General Electric사의 SF 시리즈의 특정 오일, 예를 들면, SF 1023, SF 1154, SF 1250 및 SF 1265.
본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있는 실리콘 검은 특히 용매 중의 혼합물로서 또는 단독으로 사용된, 200,000 내지 1,000,000 사이의 높은 수평균 분자량을 갖는 폴리디오르가노실록산이다. 이 용매는 휘발성 실리콘, 폴리디메틸실록산(PDMS) 오일, 폴리페닐메틸실록산(PPMS) 오일, 이소파라핀, 폴리이소부틸렌, 메틸렌 클로라이드, 펜탄, 도데칸 및 트리데칸, 또는 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
더욱 특히 다음 제품들을 언급할 수 있다:
- 폴리디메틸실록산 검,
- 폴리디메틸실록산/메틸비닐실록산 검,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산 검,
- 폴리디메틸실록산/페닐메틸실록산 검,
- 폴리디메틸실록산/디페닐실록산/메틸비닐실록산 검.
더욱 특히 사용할 수 있는 제품은 다음 혼합물이다:
- 쇄의 말단에서 히드록실화된 폴리디메틸실록산(CTFA 사전의 명명에 따라 디메티콘올로 알려짐) 및 사이클릭 폴리디메틸실록산(CTFA 사전의 명명에 따라 사이클로메티콘으로 알려짐)으로부터 형성된 혼합물, 예를 들어, Dow Corning사에 의해 판매되는 제품 Q2 1401,
- 폴리디메틸실록산 검과 환상 실리콘으로 형성된 혼합물, 예를 들면, General Elctric사의 제품 SF 1214 Silicone Fluid로서, 이 제품은 데카메틸사이클로펜타실록산에 상응하는 오일 SF 1202 Silicone Fluid 중에 용해된, 수평균 분자량 500,000의 디메티콘에 상응하는 SF30 검이다,
- 상이한 점도를 갖는 2개의 PDMS, 더욱 특히 PDMS 검 및 PDMS 오일의 혼합물, 예를 들어, General Electric사의 제품 SF 1236. 이 제품 SF 1236은 20m²/s의 점도를 갖는 상기 언급한 검 SE 30 및 5Х10-6 m²/s의 점도를 갖는 오일 SF 96의 혼합물이다. 이 제품은 바람직하게는 검 SE 30 15% 및 오일 SF 96 85%를 포함한다.
본 발명에 따른 조성물 중에 존재할 수 있는 오르가노폴리실옥산 수지는 하기 단위를 함유하는 가교 결합된 실록산 시스템이다: R2SiO2/2, R3SiO1/2, RSiO3/2 및 SiO4/2, 여기에서 R은 탄소 원자 1 내지 16개를 함유하는 탄화수소 그룹 또는 페닐 그룹을 나타낸다. 이들 제품 중에서, 특히 바람직한 것은 R이 C1-C4 알킬 그룹, 더욱 특히 메틸 또는 페닐 그룹을 나타내는 것들이다.
이들 수지 중에서, 디메틸/트리메틸실록산 구조의 실리콘인, General Electric사에 의해 Silicone Fluid SS 4230 및 SS 4267의 이름으로 판매되는 것들 또는 Dow Corning 593의 이름으로 판매되는 제품을 언급할 수 있다.
특히 Shin-Etsu사에 의해 이름 X22-4914, X21-5034 및 X21-5037로 판매되는 트리메틸실록시실리케이트형 수지를 또한 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에 존재할 수 있는 유기 수식된 실리콘은 상기 정의한 바와 같고, 이들의 구조에 탄화수소계 그룹을 통해 결합된 하나 또는 그 이상의 유기 작용성 그룹을 포함하는 실리콘이다.
유기 수식된 실리콘 중에서, 다음을 포함하는 폴리오르가노실록산을 언급할 수 있다:
- 임의로 C6-C24 알킬 그룹을 포함하는 폴리에틸렌옥시 및/또는 폴리프로필렌옥시 그룹, 예를 들어, Dow Corning사에 의해 DC 1248의 이름 또는 Union Carbide사에 의해 오일 Silwet L 722, L 7500, L 77 및 L 711의 이름으로 판매되는 디메티콘 코폴리올로서 알려진 제품들, 및 Dow Corning사에 의해 Q2 5200의 이름으로 판매되는 (C12)알킬메티콘 코폴리올, 또는 특히 Dow Corning사에 의해 판매되는 제품 XIAMETER　OFX-0193　FLUID와 같은 INCI명 PEG-12 디메티콘의 실리콘으로 알려진 제품들이다.
- 티올 그룹, 예를 들어, Genesee사로부터 이름 GP 72 A 및 GP 71로 판매되는 제품,
알콕실화 그룹, 예를 들어, Goldschmidt사에 의해 Abil Wax 2428, 2434 및 2440 및 SWS Silicones에 의해 이름 Silicone Copolymer F-755로 판매되는 제품,
- 히드록실화 그룹, 예를 들어, 프랑스 특허 출원 FR 2 589 476호에 기술된, 히드록시알킬 작용기를 함유하는 폴리오르가노실록산,
- 아실옥시알킬 그룹, 예를 들어, 특허 US-A-4　957　732호에 기술된 폴리오르가노실록산,
- 예를 들어, Chisso Corporation사로부터 특허 EP　186　507호에 기재된 제품 중, 카르복실산 형태, 또는 Shin-Etsu사로부터의 제품 X-22-3701E 중에 존재하는 것과 같은, 알킬카르복실릭 형태의 음이온성 그룹; 2-히드록시알킬 설포네이트; 2-히드록시알킬 티오설페이트, 예를 들어, Goldschmidt사에 의해 이름 Abil S201 및 Abil S255로 판매되는 제품.
본 발명에 따르면, 폴리실록산 부분 및 비실리콘 유기 쇄 부분을 포함하며,상기 두 부분 중 하나는 중합체의 주쇄를 구성하고, 다른 하나는 상기 주쇄 상에 그라프트되는 실리콘을 또한 사용할 수 있다. 이들 중합체는 예를 들어, 특허 출원 EP-A-412,704호, ep-a-412,707호, ep-a-640,105호 및 WO95/00578호, ep-a-582,152호 및 WO93/23009호 및 미국 특허 제4,693,935호, 제4,728,571호 및 제4,972,037호에 기재되어 있으며, 이들의 내용은 구체적으로 본 명세서 중에 참고로 포함된다. 이들 중합체는 바람직하게는 음이온성 또는 비이온성이다.
그러한 중합체는 예를 들어, 하기 성분들을 포함하는 단량체 혼합물로부터 라디칼 중합에 의해 수득될 수 있는 공중합체이다:
a) tert-부틸 아크릴레이트 50 내지 90중량%;
b) 아크릴산 0 내지 40중량%; V가 5 내지 700 범위의 수인 식의 실리콘 마크로머 5 내지 40중량%, 중량 퍼센트는 단량체의 총 중량에 대해 계산된다.
그라프트된 실리콘 중합체의 다른 예는 특히 티오프로필렌 형태의 연결 쇄를 통해 폴리(메트)아크릴산 형태 및 폴리알킬(메틸)아크릴레이트 형태의 혼합 중합체 단위가 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS) 및 티오프로필렌 형태의 연결 쇄를 통해 폴리이소부틸(메트)아크릴레이트 형태의 중합체 단위가 그라프트된 폴리디메틸실록산(PDMS)이다.
본 발명에 사용될 수 있는 비아미노실리콘은 바람직하게는 25℃에서 60,000cst와 같은 점도 및 전단율 1s-1을 갖는다.
점도는 25℃에서 바람직하게는 원추 평면 형상을 갖는 레오미터 또는 점도측정계로 측정할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용된 실리콘은 또한 아미노실리콘 중에서 선택될 수 있다.
본 발명의 목적을 위해, 용어 "아미노실리콘"은 적어도 하나의 1급, 2급 또는 3급 아민 작용기 또는 4급 암모늄 그룹을 포함하는 임의의 실리콘을 의미한다.
본 발명에 따라 사용하기에 적합한 아미노실리콘은 25℃에서 5Х10-6 내지 2.5 m2/s, 예를 들어, 1Х10-5 내지 1 m2/s 범위의 점도를 갖는 휘발성 및 비휘발성, 환상, 선형, 및 분지형 아미노실리콘을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 화장용 조성물에 사용될 수 있는 아미노실리콘은 다음 중에서 선택된다:
(i) 하기 일반식(A)에 상응하는 폴리실록산:
Figure pct00025
(상기 식에서, x' 및 y'는 독립적으로 수평균 분자량(Mw)이 약 5,000 내지 500,000이 되도록 하는 정수임);
(ii) 일반식(B)에 상응하는 아미노실리콘:
R'aG(3-a)-Si(OSiG2)n-(OSiGbR'(2-b))m-O-SiG(3-a')R'a' (B)
[상기 식에서,
G는 독립적으로 수소 원자, 또는 페닐, OH, 또는 C1-C8 알킬 그룹, 예를 들어, 메틸, 또는 C1-C8 알콕시 그룹, 예를 들어, 메톡시를 나타내고,
a 및 a'는 독립적으로 0 또는 1 내지 3의 정수, 특히 0을 나타내며,
b는 0 또는 1, 특히 1을 나타내고,
m 및 n은 합(m+n)이 1 내지 2,000, 특히 50 내지 150의 범위에 있도록 하는 수이며, n이 0 내지 1,999, 특히 49 내지 149의 수를 나타내고, m은 1 내지 2,000, 특히 1 내지 10의 수를 나타낼 수 있고,
R'는 독립적으로 식 -CqH2qL의 1가 그룹을 나타내며, 여기서 q는 2 내지 8 범위의 수이고, L은 하기 그룹 중에서 선택된 임의로 4급화된 아미노 그룹을 나타내고:
-NR"-Q-N(R")2
-N(R")2
-N+(R")3 A-
-N+H(R")2 A-
-N+H2(R") A-
-NR"-Q-N+R"H2 A-
-NR"-Q-N+ (R")2H A-
-NR"-Q-N+ (R")3 A-
여기서, R"는 독립적으로 수소, 페닐, 벤질, 또는 포화 1가 탄화수소계 그룹, 예를 들어, C1-C20 알킬 그룹을 나타내고,
Q는 선형 또는 분지형 CrH2r 그룹(여기서, r은 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 범위의 정수임)을 나타내고,
A- 는 화장용으로 허용되는 이온, 특히 플루오라이드, 클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드와 같은 할라이드를 나타낸다.
이러한 정의(B)에 상응하는 아미노실리콘의 그룹은 일반식(C)를 갖는 "트리메틸실릴아모디메티콘"이라 불리는 실리콘으로 나타내진다:
Figure pct00026
[상기 식에서, n 및 m은 일반식(B)에서 정의한 의미를 갖는다].
이러한 정의에 상응하는 아미노실리콘의 다른 그룹은 하기 일반식(D) 또는 (E)를 갖는 실리콘으로 나타내진다:
Figure pct00027
[상기 식에서,
m 및 n은 합(n+m)이 1 내지 1,000, 특히 50 내지 250, 더욱 특히 100 내지 200 범위에 있을 수 있도록 하는 수이며, n이 0 내지 999, 특히 49 내지 249, 더욱 특히 125 내지 175의 수를 나타내고, m은 1 내지 1,000, 특히 1 내지 10, 더욱 특히 1 내지 5의 수를 나타낼 수 있고,
R1, R2, 및 R3 은 독립적으로 히드록시 또는 C1-C4 알콕시 그룹을 나타내고, 그룹 R1 내지 R3 중 적어도 하나는 알콕시 그룹을 나타냄]
알콕시 그룹은 바람직하게는 메톡시 그룹이다.
히드록시/알콕시 몰비는 바람직하게는 0.2:1 내지 0.4:1, 바람직하게는 0.25:1 내지 0.35:1 범위이고, 더욱 특히 0.3:1과 같다.
실리콘의 중량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 2,000 내지 1,000,000, 더욱 특히 3,500 내지 200,000 범위이다.
Figure pct00028
[상기 식에서,
p 및 q는 합(p + q)가 1 내지 1,000, 특히 50 내지 350, 더욱 특히 150 내지 250 범위가 되도록 하는 수이고, p가 0 내지 999, 특히 49 내지 349, 더욱 특히 159 내지 239의 수를 나타내고, q는 1 내지 1,000, 특히 1 내지 10, 더욱 특히 1 내지 5의 수를 나타내고,
R1 및 R2 는 독립적으로 히드록시 또는 C1-C4 알콕시 그룹을 나타내며, 여기서 그룹 R1 또는 R2 중 적어도 하나는 알콕시 그룹을 나타냄]
알콕시 그룹은 바람직하게는 메톡시 그룹이다.
히드록시/알콕시 몰비는 일반적으로 1:0.8 내지 1:1.1, 바람직하게는 1:0.9 내지 1:1 범위이고, 더욱 특히 1:0.95와 같다.
실리콘의 중량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 2,000 내지 200,000, 더욱 특히 5,000 내지 100,000, 더욱 특히 10,000 내지 50,000의 범위이다.
구조식(D) 또는 (E)를 갖는 이들 실리콘에 상응하는 시판 제품은 이들의 조성에 그 구조가 일반식(D) 또는 (E)와 다른 하나 또는 그 이상의 다른 아미노실리콘을 포함할 수 있다.
구조(D)를 갖는 아미노실리콘을 함유하는 제품은 Wacker사에 의해 이름 BELSIL ADM 652로 판매된다.
구조(E)를 갖는 아미노실리콘을 함유하는 제품은 Wacker사에 의해 이름 FLUID WR 1300®으로 판매된다.
이러한 정의에 상응하는 아미노실리콘의 다른 그룹은 하기 일반식(F)로 나타내진다:
Figure pct00029
[상기 식에서,
m 및 n은 합(m+n)이 1 내지 2,000, 특히 50 내지 150의 범위가 되도록 하는 수이며, n이 0 내지 1,999, 특히 49 내지 149의 수를 나타내고, m은 1 내지 2,000, 특히 1 내지 10의 수를 나타낼 수 있고
A는 탄소 원자 4 내지 8개, 바람직하게는 탄소 원자 4개를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 그룹을 나타내고, 이 그룹은 바람직하게는 선형이다].
이들 아미노실리콘의 중량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 2,000 내지 1,000,000, 한층 더 특히 3,500 내지 200,000 범위이다.
일반식(F)의 바람직한 실리콘은 Dow Corning사에 의해 상품명 XIAMETER® MEM-8299 양이온성 에멀젼(Cationic Emulsion)으로 판매되는 아모디메티콘이다.
이러한 정의에 상응하는 아미노실리콘의 다른 그룹은 하기 일반식(G)로 나타내진다:
Figure pct00030
[상기 식에서,
m 및 n은 합(m+n)이 1 내지 2,000, 특히 50 내지 150의 범위가 되도록 하는 수이며, n이 0 내지 1,999, 특히 49 내지 149의 수를 나타내고, m은 1 내지 2,000, 특히 1 내지 10의 수를 나타낼 수 있고,
A는 탄소 원자 4 내지 8개, 바람직하게는 탄소 원자 4개를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 그룹을 나타내고, 이 그룹은 바람직하게는 선형이다].
이들 아미노실리콘의 중량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 500 내지 1,000,000, 더욱 특히 1,000 내지 200,000 범위이다.
이러한 식을 갖는 실리콘은 예를 들어, Dow Corning사에 의해 판매되는 DC2-8566 Amino Fluid이다.
(iii) 일반식(H)에 상응하는 아미노실리콘:
Figure pct00031
[상기 식에서,
R5 는 독립적으로 탄소 원자 1 내지 18개를 함유하는 1가 탄화수소계 그룹, 특히 C1-C18 알킬 또는 C2-C18 알케닐 그룹, 예를 들어, 메틸을 나타내고;
R6 은 2가 탄화수소계 그룹, 특히 C1-C18 알킬렌 그룹 또는 SiC 결합을 통해 Si에 연결된 2가 C1-C18 , 예를 들어, C1-C18 알킬렌옥시 그룹을 나타내고;
Q- 는 할라이드 이온, 특히 클로라이드와 같은 음이온, 또는 유기 산염(예를 들어, 아세테이트)이고;
r은 2 내지 20, 특히 2 내지 8의 평균 통계 값을 나타내며;
s는 20 내지 200, 특히 20 내지 50의 평균 통계 값을 나타낸다]
그러한 아미노실리콘은 더욱 특히 특허 US 4 185 087호에 기술되어 있다.
(iv) 일반식(b-1)을 갖는 4급 암모늄 실리콘:
Figure pct00032
(b-1)
[상기 식에서,
R7 은 독립적으로 탄소 원자 1 내지 18개를 함유하는 1가 탄화수소계 그룹, 특히 C1-C18 알킬 그룹, C2-C18 알케닐 그룹 또는 탄소 원자 5 또는 6개를 함유하는 환, 예를 들어, 메틸을 나타내고;
R6 은 독립적으로 2가 탄화수소계 그룹, 특히 C1-C18 알킬렌 그룹 또는 SiC 결합을 통해 Si에 연결된 2가 C1-C18, 예를 들어, C1-C8 알킬렌옥시 그룹을 나타내고;
R8 은 독립적으로 수소 원자, 탄소 원자 1 내지 18개를 함유하는 1가 탄화수소계 그룹, 및 특히 C1-C18 알킬 그룹, C2-C18 알케닐 그룹 또는 -R6-NHCOR7 그룹을 나타내고;
X- 는 할라이드 이온, 특히 클로라이드와 같은 음이온, 또는 유기 산염(예를 들어, 아세테이트)이고;
r은 2 내지 200, 특히 5 내지 100의 평균 통계 값을 나타낸다.
이들 실리콘은 예를 들어, 특허 출원 EP-A 0 530 974호에 기술되어 있다.
(v) 일반식(J)를 갖는 아미노실리콘:
Figure pct00033
[상기 식에서,
R1, R2, R3 및 R4 는 독립적으로 C1-C4 알킬 그룹 또는 페닐 그룹을 나타내고;
R5 는 C1-C4 알킬 그룹 또는 히드록시 그룹을 나타내고;
m은 1 내지 5 범위의 정수이며;
n은 1 내지 5 범위의 정수이고;
x는 아민 수가 0.01 내지 1meq/g가 되도록 선택됨]
(vi) (AB)n 형태의 다중 블록 폴리옥시알킬렌화 아미노실리콘(여기서, A는 폴리실록산 블록이고, B는 적어도 하나의 아민 그룹을 함유하는 폴리옥시알킬렌화 블록임).
상기 실리콘은 바람직하게는 다음 일반식을 갖는 반복 단위로 구성된다:
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R'-O(C2H4O)a(C3H6O)b -R'-N(H)-R-] 또는 대안적으로
[-(SiMe2O)xSiMe2 - R -N(R")- R' - O(C2H4O)a(C3H6O)b -]
상기 식에서
a는 1보다 큰 정수 또는 1과 같고, 바람직하게는 5 내지 200, 더욱 특히 10 내지 100 범위이고,
b는 0 내지 200, 바람직하게는 4 내지 100, 더욱 특히 5 내지 30 범위의 정수이며,
x는 1 내지 10,000, 더욱 특히 10 내지 5,000 범위의 정수이고,
R"는 수소 원자 또는 메틸이며,
R은 임의로 산소와 같은 헤테로 원자 하나 또는 그 이상을 포함하는, 독립적으로 2가 선형 또는 분지형 C2-C12 탄화수소계 그룹을 나타내고, 바람직하게는 R은 독립적으로 에틸렌 그룹, 선형 또는 분지형 프로필렌 그룹, 선형 또는 분지형 부틸렌 그룹, 또는 -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2- 그룹을 나타내고, 우선적으로 R은 독립적으로 -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2- 그룹을 나타내고,
R'는 독립적으로, 임의로 산소와 같은 헤테로 원자 하나 또는 그 이상을 포함하는, 2가 선형 또는 분지형 C2-C12 탄화수소계 그룹을 나타내고, 바람직하게는 R' 는 에틸렌 그룹, 선형 또는 분지형 프로필렌 그룹, 선형 또는 분지형 부틸렌 그룹, 또는 -CH2CH2CH2OCH(OH)CH2- 그룹을 나타내고, 우선적으로 R'는 -CH(CH3)-CH2-를 나타낸다.
실록산 블록은 바람직하게 실리콘의 총 중량의 50 내지 95mol%, 더욱 특히 70 내지 85mol%를 나타낸다.
아민 함량은 바람직하게는 디프로필렌 글리콜 중의 30% 용액에서 공중합체 0.02 내지 0.5 meq/g, 더욱 특히 0.05 내지 0.2이다.
실리콘의 중량 평균 분자량(Mw)은 바람직하게는 5,000 내지 1,000,000, 더욱 특히 10,000 내지 200,000이다.
특히 Momentive사에 의해 이름 SILSOFT A-843 또는 SILSOFT A+로 판매되는 실리콘을 언급할 수 있다.
(vii) 하기 일반식(K' 및 K)에 상응하는 알킬아미노실리콘:
Figure pct00034
(K')
[상기 식에서,
R, R' 및 R" 는 독립적으로 C1-C4 알킬 또는 히드록시 그룹을 나타내고,
A는 C3 알킬렌 그룹을 나타내며, m 및 n은 화합물의 중량 평균 분자량이 대략 5,000 내지 500,000이 되도록 함]
Figure pct00035
[상기 식에서,
x 및 y는 1 내지 5,000 범위의 수이고, 바람직하게는 x는 10 내지 2,000 범위, 특히 100 내지 1,000 범위이고, 바람직하게는 y가 1 내지 100의 범위이고,
R1 및 R2 는 독립적으로 바람직하게는 동일하고, 탄소 원자 6 내지 30개, 바람직하게는 탄소 원자 8 내지 24개, 특히 탄소 원자 12 내지 20개를 포함하는, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 알킬 그룹이고,
A는 탄소 원자 2 내지 8개를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 그룹을 나타냄]
바람직하게는 A는 탄소 원자 3 내지 6개, 특히 탄소 원자 4개를 포함하고, 바람직하게는 A는 분지형이다.
특히 다음의 2가 그룹: -CH2CH2CH2- 및 -CH2CH(CH3)CH2-를 언급할 수 있다.
바람직하게는 R1 및 R2 는 독립적으로 탄소 원자 6 내지 30개, 바람직하게는 탄소 원자 8 내지 24개, 특히 탄소 원자 12 내지 20개를 포함하는 포화 선형 알킬 그룹을 나타내고, 특히 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실, 및 에이코실 그룹을 언급할 수 있고, 우선적으로 R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 헥사데실(세틸) 및 옥타데실(스테아릴) 그룹 중에서 선택된다.
우선적으로 실리콘은 x가 10 내지 2,000, 특히 100 내지 1,000 범위이고, y가 1 내지 100 범위이며, A가 탄소 원자 3 내지 6개, 특히 탄소 원자 4개를 포함하고, 바람직하게는 A가 분지형이고, 더욱 특히 A가 다음 2가 그룹: CH2CH2CH2 및 -CH2CH(CH3)CH2- 중에서 선택되며, R1 및 R2 는 독립적으로 탄소 원자 6 내지 30개, 바람직하게는 탄소 원자 8 내지 24개, 특히 탄소 원자 12 내지 20개를 포함하는 선형, 포화 알킬 그룹으로, 특히 도데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 노나데실 및 에이코실 그룹 중에서 선택되고, 우선적으로 R1 및 R2 는 동일하거나 상이할 수 있으며, 헥사데실(세틸) 및 옥타데실(스테아릴) 그룹 중에서 선택되는 일반식(K)를 갖는다.
일반식(K)의 바람직한 실리콘은 비스-세테아릴 아모디메티콘이다.
특히 Momentive에 의해 이름 SILSOFT AX로 판매되는 실리콘을 언급할 수 있다.
본 개시의 아미노실리콘은 또한 쇄 말단에 또는 측쇄 상에 1급 아민 그룹, 예를 들어, 아미노프로필 말단 또는 측쇄 그룹을 포함하는 폴리디메틸실록산, 예를 들어, 일반식(A'), (B'), 또는 (C')를 갖는 것 중에서 선택될 수 있다:
Figure pct00036
(A')
Figure pct00037
(B')
Figure pct00038
(C')
일반식(A')에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 55,000이 되도록 한다. 아미노실리콘(A')의 예로서, Gelest사에 의해 DMS-A11, DMS-A12, DMS-A15, DMS-A21, DMS-A31, DMS-A32 및 DMS-A35의 이름으로 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
일반식(B')에서, n 및 m의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 1,000 내지 55,000이 되도록 한다. 실리콘(B')의 예로서, Gelest사에 의해 AMS-132, AMS-152, AMS-162, AMS-163, AMS-191 및 AMS-1203의 이름, 및 Shin Etsu사에 의해 KF-8015의 이름으로 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
일반식(C')에서, n의 값은 실리콘의 중량 평균 분자량이 500 내지 3,000이 되도록 한다. 실리콘(C')의 예로서, Gelest사에 의해 MCR-A11 및 MCR-A12의 이름으로 판매되는 것들을 언급할 수 있다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 아미노실리콘은 아모디메티콘, 예를 들어, 공급업체 Shin Etsu로부터 KF 8020의 이름 또는 공급업체 MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS로부터 상품명 SILSOFT 253으로 판매되는 아모디메티콘이다. 다른 바람직한 아미노실리콘은 Dow Corning사에 의해 상품명 XIAMETER® MEM-8299 양이온성 에멀젼(Cationic Emulsion)으로 판매되는 일반식(F)의 아모디메티콘이다.
다른 실시형태에 있어서, 본 발명에 따른 아미노실리콘은 비스 세테아릴 아모디메티콘(Monentive사에 의해 SILSOFT AX의 이름으로 판매) 중에서 선택된다.
본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 또 다른 바람직한 아미노실리콘은 아미노프로필 디메티콘, 예를 들어, Shin-Etsu사로부터 KF-8015의 이름으로 판매되는 아미노프로필 디메티콘이다.
바람직하게는, 실리콘(들)은 전술한 바와 같은 아미노실리콘 중에서 선택된다.
바람직하게는, 실리콘(들)이 조성물 중에 존재할 경우, 실리콘(들)의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 15중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 5중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 아미노실리콘(들)이 조성물 중에 존재할 경우, 아미노실리콘(들)의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 15중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 5중량%를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 조성물은 하나 또는 그 이상의 실리콘을 포함하며, 더 바람직하게는 전술한 바와 같은 일반식(F)의 아모디메티콘, 전술한 바와 같은 폴리디메틸실록산 검, 폴리디메틸실록산의 양이온성 에멀젼, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
이 실시형태에 따르면, 실리콘(들)의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 15중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.1 내지 5중량%를 나타낸다.
양이온성 계면활성제
본 발명에 따르면, 조성물은 임의로 하나 또는 그 이상의 양이온성 계면활성제를 더 포함할 수 있다.
용어 "양이온성 계면활성제"는 본 발명에 따른 조성물 중에 함유되는 경우에 양으로 하전된 계면활성제를 의미한다. 이 계면활성제는 본 발명에 따른 조성물 중에 하나 또는 그 이상의 양의 영구 전하를 지닐 수 있거나 하나 또는 그 이상의 양이온화 가능한 작용기를 함유할 수 있다.
양이온성 계면활성제는 바람직하게는 임의로 폴리옥시알킬렌화된 1급, 2급 또는 3급 지방족 아민, 또는 그의 염, 및 4급 암모늄염, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
지방족 아민은 일반적으로 적어도 하나의 C8-C30 탄화수소계 쇄, 바람직하게는 C12-C22 알킬 쇄를 포함한다.
지방족 아민의 예로는 스테아르아미도프로필 디메틸아민을 언급할 수 있다.
특히 언급될 수 있는 4급 암모늄염의 예로는 다음이 포함된다:
- 일반식(IV)의 4급 암모늄염
Figure pct00039
(IV)
[상기 식에서,
R8 내지 R11 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 탄소 원자 1 내지 30개를 포함하는 선형 또는 분지형 지방족 그룹, 또는 아릴 또는 알킬아릴과 같은 방향족 그룹을 나타내고, 그룹 R8 내지 R11 중의 적어도 하나는 탄소 원자 12 내지 22개, 바람직하게는 탄소 원자 16 내지 22개를 포함하는 것으로 이해되며,
X- 는 예를 들면, 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트, (C1-C4)알킬 설페이트, (C1-C4)알킬- 또는 (C1-C4)알킬아릴 설포네이트 중에서 선택된 바와 같은, 유기 또는 무기 음이온성 반대 이온을 나타냄]
지방족 그룹은 특히 산소, 질소, 황 및 할로겐과 같은 헤테로 원자를 포함할 수 있다. 지방족 그룹은 예를 들어, C1-C30 알킬, C1-C30 알콕시, 폴리옥시(C2-C6)알킬렌, C1-C30 알킬아미드, (C12-C22)알킬아미도(C2-C6)알킬, (C12-C22)알킬 아세테이트 및 C1-C30 히드록시알킬 그룹 중에서 선택되고, X- 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, (C1-C4)알킬 설페이트, 및 (C1-C4)알킬- 또는 (C1-C4)알킬아릴 설포네이트의 그룹 중에서 선택된 음이온이다.
일반식(IV)의 4급 암모늄염 중에서, 바람직한 것은 한편으로 테트라알킬암모늄염, 예를 들어, 디알킬디메틸암모늄 또는 알킬트리메틸암모늄염으로, 여기서 알킬 그룹은 대략 16 내지 22개의 탄소 원자를 함유하고, 특히 베헤닐트리메틸암모늄, 디스테아릴디메틸암모늄, 세틸트리메틸암모늄 또는 벤질디메틸스테아릴암모늄염, 또는 다른 한편으로, 팔미틸아미도프로필트리메틸암모늄염, 스테아르아미도프로필트리메틸암모늄염, 스테아르아미도프로필디메틸세테아릴암모늄염, 또는 스테아르아미도프로필디메틸(미리스틸 아세테이트)암모늄염(Van Dyk사에 의해 Ceraphyl® 70의 이름으로 판매됨)이다. 이들 화합물의 염화물염을 사용하는 것이 특히 바람직하다.
- 예를 들어 일반식(V)의, 이미다졸린의 4급 암모늄염
Figure pct00040
(V)
[상기 식에서, R12 는 예를 들어, 수지(tallow) 지방산에서 유도된, 탄소 원자 8 내지 30개를 포함하는 알킬 또는 알케닐 그룹을 나타내고, R13 은 수소 원자, C1-C4 알킬 그룹 또는 8 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 또는 알케닐 그룹을 나타내며, R14 는 C1-C4 알킬 그룹을 나타내고, R15 는 수소 원자 또는 C1-C4 알킬 그룹을 나타내며, X- 는 할라이드, 포스페이트, 아세테이트, 락테이트, 알킬 설페이트, 알킬- 또는 알킬아릴 설포네이트 중에서 선택된 음이온으로, 여기서 알킬 및 아릴 그룹은 각각 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 20개와 탄소 원자 6 내지 30개를 포함한다].
R12 및 R13 은 바람직하게는 예를 들어, 수지 지방산에서 유도된, 탄소 원자 12 내지 21개를 함유하는 알킬 또는 알케닐 그룹의 혼합물을 나타내고, R14 는 바람직하게는 메틸 그룹을 나타내며, R15 는 바람직하게는 수소 원자를 나타낸다. 그러한 제품은 예를 들어, Rewe사에 의해 Rewoquat® W 75의 이름으로 판매된다.
- 특히 일반식(VI)의 디- 또는 트리-4급 암모늄염
Figure pct00041
(VI)
[상기 식에서, R16 은 임의로 하나 또는 그 이상의 산소 원자에 의해 차단 및/또는 히드록실화된, 대략 16 내지 30개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디킬을 나타내고, R17 은 수소 원자 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디칼 및 (R16a)(R17a)(R18a)N-(CH2)3 그룹 중에서 선택되며, 여기서 R16a, R17a, R18a, R18, R19, R20 및 R21 은 동일하거나 상이할 수 있고, 수소 원자 및 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬 라디킬 중에서 선택되며, X- 는 할라이드, 아세테이트, 포스페이트, 니트레이트 및 메틸 설페이트로 이루어진 군 중에서 선택된 음이온이다].
그러한 화합물은 예를 들어, Finetex사로부터 입수 가능한 Finquat CT-P(Quaternium 89) 및 Finetex사로부터 입수 가능한 Finquat CT(Quaternium 75)이다.
- 일반식(VII)을 갖는 것과 같은, 적어도 하나의 에스테르 작용기를 함유하는 4급 암모늄염
Figure pct00042
(VII)
[상기 식에서,
R22 는 C1-C6 알킬 그룹 및 C1-C6 히드록시알킬 또는 디히드록시알킬 그룹 중에서 선택되고,
R23 은 하기 그룹 중에서 선택되며:
- 그룹
Figure pct00043
,
- 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C22 탄화수소계 그룹인, 그룹 R27,
- 수소 원자,
R25 는 하기 그룹 중에서 선택되고:
- 그룹
Figure pct00044
- 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C1-C6 탄화수소계 그룹인, 그룹 R29,
- 수소 원자
R24, R26 및 R28 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C7-C21 탄화수소계 그룹 중에서 선택되고,
r, s 및 t는 동일하거나 상이할 수 있으며, 2 내지 6 범위의 정수이고,
y는 1 내지 10 범위의 정수이며,
x 및 z는 동일하거나 상이할 수 있고, 0 내지 10 범위의 정수이고,
X- 는 단순 또는 복합, 유기 또는 무기 음이온이며,
단, x+y+z의 합은 1 내지 15로, x가 0일 때, R23 은 R27 을 나타내고, z가 0일 때, R25 는 R29 를 나타냄]
알킬 그룹 R22 는 선형 또는 분지형, 더욱 특히 선형일 수 있다.
바람직하게는 R22 는 메틸, 에틸, 히드록시에틸 또는 히드록시프로필 그룹, 더욱 특히 메틸 또는 에틸 그룹을 나타낸다.
유리하게는 x+y+z의 합은 1 내지 10이다.
R23 이 R27 탄화수소계 그룹일 경우, 장쇄일 수 있으며, 탄소 원자 12 내지 22개를 함유할 수 있거나, 단쇄일 수 있으며, 탄소 원자 1 내지 3개를 함유할 수 있다.
R25 가 R29 탄화수소계 그룹일 경우, 바람직하게는 탄소 원자 1 내지 3개를 함유한다.
유리하게는, R24, R26 및 R28 은 동일하거나 상이할 수 있으며, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C11-C21 탄화수소계 그룹, 더욱 특히 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C11-C21 알킬 또는 알케닐 그룹 중에서 선택된다.
바람직하게는 x 및 z는 동일하거나 상이할 수 있으며, 0 또는 1과 같다.
유리하게는 y는 1과 같다.
바람직하게는 r, s 및 t는 동일하거나 상이할 수 있으며, 2 또는 3과 같고, 더욱 특히 2와 같다.
음이온 X- 는 바람직하게는 할라이드(클로라이드, 브로마이드 또는 요오다이드) 또는 알킬 설페이트, 더욱 특히 메틸 설페이트이다. 그러나 메탄설포네이트, 포스페이트, 니트레이트, 토실레이트, 유기 산에서 유도된 음이온, 예를 들어, 아세테이트 또는 락테이트, 또는 에스테르 작용기를 함유하는 암모늄과 상용성 있는 임의의 다른 음이온을 사용할 수 있다.
음이온 X- 는 더욱 특히 클로라이드 또는 메틸 설페이트이다.
본 발명에 따른 조성물에서 더욱 특히 R22 가 메틸 또는 에틸 그룹을 나타내고, x 및 y가 1과 같으며, z는 0 또는 1과 같고, r, s 및 t는 2와 같으며, R23 은 그룹
Figure pct00045
, 메틸, 에틸 또는 C14-C22 탄화수소계 그룹, 수소 원자 중에서 선택되고, R25 는 그룹
Figure pct00046
, 수소 원자 중에서 선택되며, R24, R26 및 R28 은 동일하거나 상이할 수 있고, 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C13-C17 탄화수소계 그룹, 특히 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C13-C17 알킬 및 알케닐 그룹 중에서 선택된 일반식(VII)의 암모늄염을 사용할 수 있다.
탄화수소계 그룹은 유리하게는 선형이다.
예를 들어, 디아실옥시에틸디메틸암모늄, 디아실옥시에틸히드록시에틸메틸암모늄, 모노아실옥시에틸디히드록시에틸메틸암모늄, 트리아실옥시에틸메틸암모늄 및 모노아실옥시에틸히드록시에틸디메틸암모늄 염(특히 클로라이드 또는 메틸 설페이트) 및 이들의 혼합물과 같은 일반식(VII)의 화합물을 언급할 수 있다. 아실 그룹은 바람직하게는 탄소 원자 14 내지 18개를 함유하고, 더욱 특히 식물 오일, 예를 들어, 팜 오일 또는 해바라기 오일로부터 수득된다. 화합물이 수 개의 아실 그룹을 함유할 때, 이들 그룹은 동일하거나 상이할 수 있다.
이들 생성물은 예를 들어, 임의로 옥시알킬렌화된, 트리에탄올아민, 트리이소프로판올아민, 알킬디에탄올아민 또는 알킬디이소프로판올아민을 C10-C30 지방산 또는 식물 또는 동물 기원의 C10-C30 지방산의 혼합물로 직접 에스테르화하거나, 또는 그의 메틸 에스테르의 트랜스에스테르화에 의해 수득된다. 이 에스테르화에 이어서, 알킬(바람직하게는 메틸 또는 에틸) 할라이드, 디알킬(바람직하게는 메틸 또는 에틸) 설페이트, 메틸 메탄설포네이트, 메틸 파라-톨루엔설포네이트, 글리콜 클로로히드린 또는 글리세롤 클로로히드린과 같은 알킬화제를 사용하여 4급화한다.
그러한 화합물은 예를 들어, Henkel사에 의해 Dehyquart® 의 이름으로, Stepan사에 의해 Stepanquat® 의 이름으로, Ceca사에 의해 Noxamium® 의 이름으로, 또는 Rewo-Witco사에 의해 Rewoquat® WE 18의 이름으로 판매된다.
본 발명에 따른 조성물은 예를 들어, 4급 암모늄 모노에스테르, 디에스테르 및 트리에스테르와 중량 대부분의 디에스테르염의 혼합물을 함유할 수 있다.
특허 US-A-4 874 554호 및 US-A-4 137 180호에 기술된 적어도 하나의 에스테르 작용기를 함유하는 암모늄염을 또한 사용할 수 있다.
Kao사에 의해 Quatarmin BTC 131의 이름으로 제공되는, 베헤노일히드록시프로필트리메틸암모늄 클로라이드를 사용할 수 있다.
바람직하게는 적어도 하나의 에스테르 작용기를 함유하는 암모늄염은 2개의 에스테르 작용기를 함유한다.
사용할 수 있는, 적어도 하나의 에스테르 작용기를 함유하는 4급 암모늄염 중에서 디팔미토일에틸히드록시에틸메틸암모늄염을 사용하는 것이 바람직하다.
바람직하게는, 양이온성 계면활성제는 일반식(IV)의 4급 암모늄염 및 그의 혼합물 중에서 선택된다.
더 바람직하게는, 양이온성 계면활성제는 베헨트리모늄 클로라이드, 세트리모늄 클로라이드 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
바람직하게는 양이온성 계면활성제(들)가 조성물 중에 존재할 경우, 양이온성 계면활성제(들)의 총 함량은 조성물의 전체 중량에 대해, 0.1 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.5 내지 8중량%, 보다 더 바람직하게는 1 내지 5중량%를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 조성물은 하나 또는 그 이상의 양이온성 계면활성제(들)를 포함하고, 더 바람직하게는 상기 양이온성 계면활성제(들)는 세틸트리메틸암모늄염, 베헤닐트리메틸암모늄염, 디팔미토일에틸히드록시에틸-메틸암모늄염, 및 이들의 혼합물 중에서, 훨씬 더 바람직하게는 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트, 디팔미토일에틸-히드록시에틸메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택되고, 더 바람직하게는 양이온성 계면활성제(들)의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.5 내지 8중량%, 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 5중량%를 나타낸다.
지방 물질
본 발명에 따르면, 조성물은 임의로 하나 또는 그 이상의 지방 물질을 더 포함할 수 있다.
본 발명에 따르면, 조성물 중에 임의로 존재하는 지방 물질(들)은 비실리콘(규소 원자를 포함하지 않음)이다.
"지방 물질(fatty substance)"이란 상온(25℃) 및 대기압(760mmHg, 즉 1.013Х105 Pa)에서 물에 불용성인, 즉 용해도가 5% 미만, 바람직하게는 1% 미만, 더 바람직하게는 0.1% 미만인 유기 화합물을 의미한다.
지방 물질은 일반적으로 동일한 온도 및 압력 조건 하에서 유기 용매, 예를 들어, 클로로포름, 에탄올, 벤젠, 액체 석유 또는 데카메틸사이클로펜타실록산 중에 용성이다.
본 발명에 따른 조성물 중에 사용할 수 있는 지방 물질은 일반적으로 옥시알킬렌화되지 않으며, 바람직하게는 카르복실산 작용기 COOH를 함유하지 않는다.
바람직하게는, 지방 물질은 탄화수소, 지방 알코올, 지방 에스테르, 지방 에테르, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
더 바람직하게는 지방 물질은 지방 알코올, 지방 에스테르 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
탄화수소란, 무기 또는 식물성 기원 또는 합성의 수소 및 탄소 원자만으로 구성된 탄화수소를 의미한다.
더욱 특히, 탄화수소는 다음 중에서 선택된다:
- 선형 또는 분지형, 가능하게는 환상 C6-C16 알칸.
예로써, 헥산, 운데칸, 도데칸, 트리데칸 및 이소파라핀, 예를 들어, 이소헥사데칸, 이소도데칸 및 이소데칸, 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다.
- 동물 또는 합성 무기물 기원의, 탄소 원자 16개 초과의 선형 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어, 파라핀 또는 석유 젤리 오일, 액상 석유 젤리, 폴리데센, NOF Corporation에 의해 브랜드 Parleam® 로 판매되는 것과 같은 수소화 폴리이소부텐, 스쿠알렌.
바람직한 변형에 있어서, 탄화수소 또는 탄화수소들은 선형 또는 분지형의 임의로는 환상인 C6-C16 알칸 중에서 선택된다.
용어 "지방 알코올"은 바람직하게는 상온(25℃) 및 대기압(760mmHg, 즉 1.013Х105 Pa)에서 액상인 비글리세롤화 및 비옥시알킬렌화 지방 알코올을 의미한다.
바람직하게는 본 발명의 지방 알코올은 탄소 원자 8 내지 30개, 더 바람직하게는 탄소 원자 8 내지 20개를 포함한다.
본 발명의 지방 알코올은 포화 또는 불포화일 수 있다.
포화 지방 알코올은 바람직하게는 분지형이다. 이들은 임의로 그들의 구조 중에 적어도 하나의 방향족 사이클을 포함하거나 포함하지 않을 수 있다. 바람직하게는 이들은 비사이클릭이다.
더욱 특히, 본 발명의 포화 지방 알코올은 옥틸도데칸올, 이소스테아릴 알코올 및 2-헥실도데칸올 중에서 선택된다.
옥틸도데칸올이 특히 바람직하다.
불포화 지방 알코올은 그들의 구조 중에, 적어도 하나의 2중 또는 3중 결합, 바람직하게는 하나 또는 그 이상의 2중 결합을 갖는다. 다수의 2중 결합이 존재할 경우, 이들은 바람직하게는 2 또는 3개이며, 공액이거나 아닐 수 있다.
이들 불포화 지방 알코올은 선형 또는 분지형일 수 있다.
이들은 임의로 그들의 구조 중에 적어도 하나의 방향족 사이클을 포함하거나 포함하지 않을 수 있다. 바람직하게는 이들은 비환식이다.
더욱 특히, 본 발명의 불포화 지방 알코올은 올레익(또는 올레일) 알코올, 리놀레익(또는 리놀레일) 알코올, 리놀레닉(또는 레놀레닐) 알코올 및 운데실레닉 알코올 중에서 선택된다.
올레일 알코올이 특히 바람직하다.
지방 에스테르란, 지방산 및/또는 지방 알코올에서 유도된 에스테르를 의미한다.
에스테르는 바람직하게는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화, 지방족 C1-C26 모노- 또는 폴리산, 및 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 지방족 C1-C26 모노- 또는 폴리알코올의 에스테르이며, 에스테르의 탄소 원자의 총수는 10 이상이다.
바람직하게는 모노알코올 에스테르의 경우, 본 발명의 에스테르가 유도되는 알코올 또는 산의 적어도 하나는 분지형이다.
모노산 및 모노알코올의 모노에스테르 중에서, 에틸 및 이소프로필 팔미테이트, 알킬 미리스테이트, 예를 들어, 이소프로필 또는 에틸 미리스테이트, 이소세틸 스테아레이트, 2-에틸헥실 이소노나노에이트, 이소노닐 이소노나노에이트, 이소데실 네오펜타노에이트, 및 이소스테아릴 네오펜타노에이트를 언급할 수 있다.
C4-C22 디 또는 트리카르복실산 및 C1-C22 알코올의 에스테르 및 모노, 디 또는 트리카르복실산 및 디-, 트리-, 테트라- 또는 펜타히드록실화된 C4-C26 비당(non sugar) 알코올의 에스테르를 사용할 수도 있다.
특히 디에틸 세바케이트, 디이소프로필 세바케이트, 디(2-에틸헥실)세바케이트, 디이소프로필 아디페이트, 디-n-프로필 아디페이트, 디옥틸 아디페이트, (2-에틸헥실)디-아디페이트, 디이소스테아릴 아디페이트, 디(2-에틸헥실)말리에이트, 트리이소프로필 시트레이트, 트리이소세틸 시트레이트, 트리이소스테아릴 시트레이트, 글리세릴 트리락테이트, 글리세릴 트리옥타노에이트, 트리옥틸도데실의 시트레이트, 트리올레일 시트레이트, 네오펜틸 글리콜 디헵타노에이트 및 디에틸렌 글리콜 디이소노네이트를 언급할 수 있다.
조성물은 또한 지방 에스테르로서, 당(sugar) 및 C6-C30 지방산, 바람직하게는 C12-C22 지방산의 에스테르 및 디에스테르를 포함할 수 있다. "당(sugar)"은 알데히드 또는 케톤 작용기가 있거나 없이, 다수의 알코올 작용기를 가지며, 적어도 4개의 탄소 원자를 함유하는 산소화 탄화수소 화합물을 의미하는 것으로 이해된다. 이들 당은 단당류, 올리고당류 또는 다당류일 수 있다.
적합한 당은 예를 들어, 슈크로오스, 글루코오스, 갈락토오스, 리보오스, 퓨코오스, 말토오스, 프럭토오스, 만노오스, 아라비노오스, 크실로오스, 락토오스 및 이들의 알킬화된 유도체, 예를 들어, 메틸글루코오스와 같은 메틸화된 유도체를 포함한다.
당 및 지방산의 에스테르는 특히 에스테르 또는 상기 언급한 당 및 C6-C30 지방산, 바람직하게는 선형 또는 분지형, 포화 또는 불포화 C12-C22 지방산의 에스테르의 혼합물을 포함하는 그룹 중에서 선택될 수 있다. 불포화일 경우, 이들 화합물은 공액 또는 공액되지 않은 1 내지 3개의 탄소-탄소 2중 결합을 포함할 수 있다.
이 변형에 따른 에스테르는 또한 모노-, 디-, 트리- 및 테트라에스테르, 폴리에스테르 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
이들 에스테르는 예를 들어, 올리에이트, 라우레이트, 팔미테이트, 미리스테이트, 베헤네이트, 코코에이트, 스테아레이트, 리놀리에이트, 리놀리네이트, 카프레이트, 아라키도네이트, 및 이들의 혼합물, 특히 예를 들어, 올레오-팔미테이트, 올레오스테아레이트 및 팔미토-스테아레이트 혼합 에스테르일 수 있다.
더욱 특히, 모노- 및 디-에스테르, 특히 모노- 또는 디-올리에이트, 스테아레이트, 베헤네이트, 올레오팔미테이트, 리놀리에이트, 리놀리네이트, 올레오스테아레이트, 슈크로오스, 글루코오스 또는 메틸글루코오스가 사용된다.
예로써, Amerchol사에 의해 Glucate® DO의 이름으로 판매되는, 메틸글루코오스 디올리에이트인 제품을 언급할 수 있다.
마지막으로, 모노-, 디- 또는 트리산과 글리세롤의 천연 또는 합성 에스테르를 또한 사용할 수 있다.
이들 중에서, 식물성 오일을 언급할 수 있다.
본 발명의 조성물에 사용된 식물성 오일 또는 합성 트리글리세라이드로서, 예를 들어, 다음을 언급할 수 있다:
- 식물성 또는 합성 기원의 트리글리세라이드 오일, 예를 들어, 탄소 원자 6 내지 30개를 함유하는 지방산의 액상 트리글리세라이드, 예를 들어, 헵타노산 또는 옥타노산 등의 트리글리세라이드, 또는 그 밖에, 예를 들어, 해바라기, 옥수수, 대두, 호박, 포도씨, 참깨, 헤이즐넛, 살구, 마카다미아, 아라라(arara), 해바라기(중복 기재), 피마자유, 아보카도, 올리브, 유채, 코프라, 밀, 스위트 아몬드, 살구(중복 기재), 홍화, 뱅클리에 너트(bancoulier nut), 카멜리나(camellina), 타마누(tamanu), 바바수(babassu) 및 프라카시(pracaxi)의 오일, 카프릴산/카프르산의 트리글리세라이드, 예를 들어, STEARINERIES DUBOIS사에 의해 판매되는 것 또는 DYNAMIT NOBEL사에 의해 Miglyol® 이름 810, 812 및 818로 판매되는 것, 호호바 오일, 시어 버터 오일.
바람직하게는, 본 발명에 따른 에스테르로서, 모노알코올에서 유도된 지방 에스테르, 특히 미리스테이트 또는 이소프로필 팔미테이트, 또는 모노-, 디- 또는 트리산과 글리세롤, 특히 식물성 오일의 천연 또는 합성 에스테르를 사용할 수 있다.
지방 에테르는 디카프릴릴 에테르와 같은 디알킬에테르 중에서 선택된다.
바람직하게는 지방 물질(들)은 상술한 바와 같은 지방 알코올 및 지방 에스테르, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
바람직하게는 지방 물질(들)이 조성물 중에 존재할 경우, 지방 물질(들)의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 25중량%, 더 바람직하게는 1 내지 15중량%, 보다 더 바람직하게는 4 내지 12중량%를 나타낸다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 조성물은 하나 또는 그 이상의 지방 물질(들)을 포함하며, 더욱 바람직하게는 상기 지방 물질(들)은 지방 알코올, 지방 에스테르, 및 이들의 혼합물 중에서 선택되고, 훨씬 더 바람직하게는 지방 물질(들)의 총 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 25중량%, 더 바람직하게는 1 내지 15중량%, 보다 더 바람직하게는 4 내지 12중량%를 나타낸다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 조성물은 다음을 포함한다:
a. 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염의 가교결합된 중합체, 4급 암모늄 그룹을 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 양이온성 중합체,
b. 일반식(a-II)의 디아릴 음이온성 아조 염료, 일반식(a-III)의 피라졸론 음이온성 아조 염료, 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료, 이들의 메소머 형태, 이들의 호변이성체 형태, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료,
c. 적어도 디메틸 설폰 및 적어도 에틸 히드록시피론.
더욱 바람직하게는 양이온성 중합체(들)는 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염의 가교결합된 중합체 중에서 선택된다.
더욱 바람직하게는, 음이온성 직접 염료(들)는 Acid Blue 9(C.I. 42090, N-에틸-N-[4-[[4-[에틸[(3-설포페닐)메틸]아미노]페닐]-(2-설포페닐)-메틸렌]-2,5-사이클로헥사디엔-1-일리덴]-3-설포벤젠메탄아미늄 히드록사이드의 이나트륨염, 내부염), Acid Red 33 (C.I. 17200, 5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디설폰산의 이나트륨염), Acid Yellow 23 (C.I. 19140, 삼나트륨 5-히드록시-1-(4-설포네이토페닐)-4-[(E)-(4-설포네이토페닐)디아제닐]-1H-피라졸-3-카르복실레이트), 및 이들의 혼합물 중에서 선택된다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 조성물은 일반식(IV)의 4급 암모늄염 및 이의 혼합물 중에서 선택된 적어도 하나의 양이온성 계면활성제를 포함하고, 더 바람직하게는 상기 양이온성 계면활성제(들)는 세틸트리메틸암모늄염, 베헤닐트리메틸암모늄염, 디팔미토일에틸히드록시에틸-메틸암모늄염 및 이들의 혼합물 중에서 선택되며, 훨씬 더 바람직하게는 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트, 디팔미토일에틸-히드록시에틸메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트 중에서 선택된다.
본 발명의 다른 바람직한 실시형태에 따르면, 조성물은 적어도 하나의 실리콘을 포함하고, 더 바람직하게는 실리콘(들)은 아미노실리콘 중에서 선택된다.
조성물은 화장용으로 허용되는 매질을 포함할 수 있다. 본 발명의 조성물에 사용할 수 있는 화장용으로 허용되는 매질은 물, 하나 또는 그 이상의 유기 용매, 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.
바람직하게는 본 발명에 따른 조성물은 수성이다.
이 선호도에 따라, 물의 함량은 조성물의 총 중량에 대해, 5 내지 98중량%, 더욱 바람직하게는 15 내지 95중량%, 훨씬 더 바람직하게는 25 내지 90중량%, 보다 더 바람직하게는 30 내지 85중량%로 변할 수 있다.
유기 용매의 예로서, 특히 25℃, 특히 1.013Х105 Pa에서 액상, 특히 수용성인 것들, 예를 들어 C1-C7 알코올, 특히, C1-C7 의 지방족 또는 방향족 모노알코올, C3-C7 폴리올 및 C3-C7 폴리올의 에테르를 언급할 수 있고, 따라서 이들은 단독으로 또는 물과 혼합하여 사용할 수 있다. 유리하게는 유기 용매는 에탄올, 이소프로판올 및 이들의 혼합물 중에서 선택될 수 있다.
바람직하게는 조성물의 pH는 1.5 내지 11, 더 바람직하게는 2 내지 7, 훨씬 더 바람직하게는 2.5 내지 6.5, 보다 더 바람직하게는 3 내지 4.5이다.
이들 조성물의 pH는 알칼리화제 또는 산성화제를 사용하여 원하는 값으로 조정할 수 있다. 알칼리화제 중에서, 예를 들어, 암모니아, 알칸올아민 또는 무기 또는 유기 수산화물을 언급할 수 있다. 산성화제 중에서, 예를 들어, 염산, 오르토포스포르산, 카르복실산, 예를 들어, 아세트산, 타타르산, 시트르산, 락트산, 설폰산과 같은 무기 또는 유기산을 언급할 수 있다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 증점제, 보존제, 방향제, 비이온성 계면활성제, 양쪽성 중합체, 진주광택제와 같은 화장용 첨가제를 함유할 수 있다.
이들 첨가제는 본 발명에 따른 조성물 중에 조성물의 총 중량에 대해 0 내지 20중량% 범위의 양으로 존재할 수 있다.
당업자는 본 발명에 따른 조성물의 특성에 악영향을 미치지 않게 이들 선택적 첨가제 및 이들의 양을 선택하도록 주의를 기울일 것이다.
본 발명에 따른 조성물은 크림, 로션 또는 밀크의 형태일 수 있다.
조성물의 사용은 린스 또는 린스하지 않는 형태로 젖거나 마른 모발에 대해 이루어질 수 있다.
본 발명의 주제는 또한 상술한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물을 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유 상에 도포하는 단계를 적어도 포함하는, 상기 케라틴 섬유의 처리 방법이다.
바람직하게는 본 발명에 따른 방법은 상기 케라틴 섬유의 황색 및 색상 균일성을 개선하는 방법이다.
본 발명의 바람직한 실시형태에 따르면, 상기 케라틴 섬유의 린스 단계는 본 발명에 따른 조성물을 상기 케라틴 섬유 상에 적용하는 단계(들) 후에 수행한다.
케라틴 섬유를 건조시키는 단계는 특히 헤어 드라이어, 스트레이트닝 아이론, 스팀 아이론 또는 히팅 헬멧과 같은 가열 수단에 의해 본 발명에 따른 방법 중에 제공될 수 있으며, 가열 수단은 150 내지 230℃, 바람직하게는 200 내지 220℃의 온도에서 가열할 수 있다.
본 발명은 또한 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유를 처리하기 위한, 상술한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물의 사용에 관한 것이다.
바람직하게는 상술한 바와 같은 본 발명에 따른 조성물은 상기 케라틴 섬유의 황색 및 색상 균일성을 개선하기 위해 사용된다.
하기 실시예는 본 발명을 예시하기 위해 제공되며, 범위를 제한하는 것으로 해석되지 않아야 한다.
실시예
이하의 성분들을 함유하는 조성물을 제조하였으며, 모든 양은 각 조성물의 총 중량에 대한 활성 물질의 중량 백분율로 표시하였다.
조성물 A(발명):
성분 양
POLYQUATERNIUM-37 0.6
ACID BLUE 9 (C.I. 42090) 0.02
ACID RED 33 (C.I. 17200) 0.1
ACID YELLOW 23 (C.I. 19140) 0.2
디메틸 설폰 0.5
에틸 히드록시피론 1.0
아모디메티콘 (물 사용, 트리데세트-6 및 세트리모늄 클로라이드 - Dow Corning XIAMETER MEM-8299 emulsion) 1.2 am
디메티콘- 에멀젼(Shin-Etsu X-52-2127) 1.6
디메티콘 - 검(Dow Corning XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 0.6
베헨트리모늄 클로라이드 4
세테아릴 알코올 5.5
세틸 에스테르 0.8
폴리소르베이트(POLYSORBATE) 20 0.075
히드록시에틸셀룰로오스 0.2
글리세린 2
에탄올
pH 제 Qs pH 3.3
물 Qs 100
조성물 B(비교용)
성분 양
POLYQUATERNIUM-37 0.6
ACID BLUE 9 (C.I. 42090) 0.02
ACID RED 33 (C.I. 17200) 0.1
ACID YELLOW 23 (C.I. 19140) 0.2
디프로필렌 글리콜 1.5
아모디메티콘 (물 사용, 트리데세트-6 및 세트리모늄 클로라이드 - Dow Corning XIAMETER MEM-8299 emulsion) 1.2 am
디메티콘- 에멀젼(Shin-Etsu X-52-2127) 1.6
디메티콘 - 검(Dow Corning XIAMETER PMX-200 Silicone Fluid 0.6
베헨트리모늄 클로라이드 4
세테아릴 알코올 5.5
세틸 에스테르 0.8
폴리소르베이트(POLYSORBATE) 20 0.075
히드록시에틸셀룰로오스 0.2
글리세린 2
에탄올
pH 제 Qs pH 3.3
물 Qs 100
조성물 A 및 B 0.4g을 각각 민감한 아시아 탈색 모발(SA 20)의 머리털(lock) 1그램에 적용하였다.
머리털을 두 손가락 사이에서 뿌리부터 모발 끝까지 15초 동안 약 6회 부드럽게 마사지했다.
다음에는, 머리털을 헹구고, 손가락으로 짠 다음 마지막으로 60℃에서 10분간 건조시킨다.
본 발명에 따른 조성물 A로 처리된 머리털은 비교 조성물 B로 처리된 머리털보다 더 나은 색상 흡수 및 더 낮은 선택성을 나타내는 것으로 관찰된다.

Claims (15)

  1. a. 하나 또는 그 이상의 양이온성 중합체;
    b. 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료; 및
    c. 적어도 디메틸 설폰 및/또는 적어도 에틸 히드록시피론
    을 포함하는 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 양이온성 중합체(들)가 메타크릴로일옥시(C1-C4)알킬트리(C1-C4)알킬암모늄염 염의 가교 결합된 중합체, 4급 암모늄 그룹을 포함하는 셀룰로오스 에테르 유도체 및 이의 혼합물; 바람직하게는 폴리쿼터늄(polyquaternium)-37, 폴리쿼터늄(polyquaternium)-10, 및 이의 혼합물; 보다 바람직하게는 폴리쿼터늄(polyquaternium)-37 중에서 선택되는 것을 특징으로 하는 조성물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    상기 양이온성 중합체(들)가 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 5중량%, 바람직하게는 0.05 내지 3중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 2중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    하기 일반식(a-II)의 디아릴 음이온성 아조 염료, 하기 일반식(a-III)의 피라졸론 음이온성 아조 염료, 하기 일반식(a-VI)의 트리아릴메탄 염료, 이들의 메소머 형태, 이들의 호변이성체 형태 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료를 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pct00047
    (a-II)
    {일반식(a-II)에 있어서,
    R7, R8, R9, R10, R'7, R'8, R'9 및 R'10 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
    - 알킬;
    - 알콕시, 알킬티오;
    -히드록시, 머캅토;
    - 니트로, 니트로소;
    - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)-, R°-X'-C(X)-X"-[여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 그룹을 나타내고, X, X' 및 X"는 동일하거나 상이하며, 산소 또는 황 원자 또는 NR을 나타내고, 여기서, R은 수소 원자 또는 알킬 그룹임];
    - (O)2S(O-)-M+ [여기서, M+ 는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타냄];
    - (O)CO--M+ [여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음];
    - R"-S(O)2-[여기서, R"는 수소 원자, 알킬 그룹 또는 아릴, (디)(알킬)아미노 또는 아릴(알킬)아미노 그룹, 바람직하게는 페닐아미노 또는 페닐 그룹을 나타냄];
    - R"'-S(O)2-X'- [여기서, R"' 는 임의로 치환된 아릴 또는 알킬 그룹을 나타내고, X'는 상기 정의한 바와 같음];
    - (디)(알킬)아미노;
    - i) 니트로, ii) 니트로소, iii) (O)2S(O-)-M+　(여기서, M+　는 상기 정의한 바와 같음) 및 iv) 알콕시 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 임의로 치환된 아릴(알킬)아미노;
    - 임의로 치환된 헤테로아릴, 바람직하게는 벤조티아졸릴 그룹;
    - 사이클로알킬, 특히 사이클로헥실;
    - Ar-N=N-[여기서, Ar은 임의로 치환된 아릴 그룹, 바람직하게는 하나 또는 그 이상의 알킬, A(O)2S(O-)-M+　또는 페닐아미노 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타냄];
    - 또는 인접한 2개의 그룹 R7이 R8과 함께, 또는 R8이 R9와 함께, 또는 R9가 R10과 함께 융합 벤조 그룹 A'를 형성하고; R'7가 R'8와 함께, 또는 R'8가 R'9 와 함께, 또는 R'9가 R'10 와 함께 융합 벤조 그룹 B'를 형성하고; A' 및 B'는 i) 니트로, ii) 니트로소, iii) (O)2S(O-)-M+, iv) 히드록실, v) 머캅토, vi) (디)(알킬)아미노, vii) R°-C(X)-X'-, viii) R°-X'-C(X)-, ix) R°-X'-C(X)-X"-, x) Ar-N=N-　및 xi) 임의로 치환된 아릴(알킬)아미노 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되고, 여기서 M+, R°, X, X', X" 및 Ar은 상기 정의한 바와 같음;
    일반식 (a-II)는 A, A', B, B'　또는 C 환 중 하나 상에 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)-M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 (O)CO--M+ 를 포함하고, 바람직하게는 나트륨 설포네이트를 포함하는 것으로 이해됨};
    Figure pct00048
    (a-III)
    {일반식(a-III)에 있어서,
    R11, R12 및 R13 은 동일하거나 상이하며, 수소 또는 할로겐 원자 또는 알킬 또는 -(O)2S(O-)M+ 그룹(여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음)을 나타내고;
    R14 는 수소 원자, 알킬 그룹 또는 -C(O)O-M+ 그룹(여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음)을 나타내고;
    R15 는 수소 원자를 나타내며;
    R16 은 R'16 가 없을 경우에, 옥소 그룹을 나타내거나, R15가 R16과 함께 2중 결합을 형성하고;
    R17 및 R18 은 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
    - (O)2S(O-)-M+ [여기서 M+ 는 상기 정의한 바와 같음];
    - Ar-O-S(O)2- [여기서 Ar은 임의로 치환된 아릴 그룹, 바람직하게는 하나 또는 그 이상의 알킬 그룹에 의해 임의로 치환된 페닐을 나타냄];
    R19 및 R20 이 함께 2중 결합을 형성하거나 임의로 치환된 벤조 그룹 D'를 형성하고;
    R'16, R'19 및 R'20 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 알킬 또는 히드록실 그룹을 나타내고;
    Y 는 히드록실 그룹 또는 옥소 그룹을 나타내고,
    --- 는 Y가 옥소 그룹일 경우, 단일 결합을 나타내고, Y가 히드록실 그룹일 경우, 2중 결합을 나타내고,
    일반식 (a-III)이 D 또는 E 환의 어느 하나 상에 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)-M+ 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-M+ ,바람직하게는 나트륨 설포네이트를 포함하는 것으로 이해됨};
    Figure pct00049
    (a-VI)
    {상기 일반식(a-VI)에 있어서,
    R33, R34, R35 및 R36 은 동일하거나 상이하며, 수소 원자 또는 알킬, 임의로 치환된 아릴 및 임의로 치환된 아릴알킬 중에서 선택된 그룹, 특히 알킬 그룹 및 (O)mS(O-)-M+ 그룹(M+ 및 m은 상기 정의한 바와 같음)으로 임의로 치환된 벤질 그룹을 나타내고;
    R37, R38, R39, R40, R41, R42, R43 및 R44 는 동일하거나 상이하며, 수소 원자를 나타내거나, 하기 중에서 선택된 그룹을 나타내고:
    - 알킬,
    - 알콕시, 알킬티오,
    - (디)(알킬)아미노,
    - 히드록실, 머캅토,
    - 니트로, 니트로소,
    - R°-C(X)-X'-, R°-X'-C(X)- 또는 R°-X'-C(X)-X"-(여기서, R°는 수소 원자 또는 알킬 또는 아릴 그룹을 나타내고, X, X' 및 X"는 동일하거나 상이하며, 산소 또는 황 원자 또는 NR 그룹을 나타내고, 여기서, R은 수소 원자 또는 알킬 그룹을 나타냄),
    - (O)2S(O-)-M+ (여기서, M+는 수소 원자 또는 양이온성 반대 이온을 나타냄),
    - (O)CO--M+ (여기서, M+ 는 상기 정의한 바와 같음),
    - 2개의 인접한 그룹 R41이 R42와 함께, 또는 R42가 R43과 함께, 또는 R43이 R44와 함께 융합된 벤조 그룹 I'를 나타내고, I'는 i) 니트로, ii) 니트로소, iii) (O)2S(O-)-M+, iv) 히드록실, v) 머캅토, vi) (디)(알킬)아미노, vii) R°-C(X)-X'-, viii) R°-X'-C(X)-, ix) R°-X'-C(X)-X"- 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 그룹에 의해 임의로 치환되며, 여기서 M+, R°, X, X' 및 X" 는 상기 정의한 바와 같음,
    특히, R37 내지 R40 은 수소 원자를 나타내고, R41 내지 R44 는 동일하거나 상이하며, 히드록실 또는 (O)2S(O-)-M+ 그룹을 나타내고, R43 이 R44 와 함께 벤조 그룹을 형성하면, 바람직하게는 (O)2S(O-)- 그룹으로 치환되고;
    G, H, I 또는 I' 환 중 적어도 하나는 적어도 하나의 설포네이트 라디칼 (O)2S(O-)- 또는 하나의 카르복실레이트 라디칼 -C(O)O-, 바람직하게는 설포네이트를 포함하는 것으로 이해됨}.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    Acid Blue 9(C.I. 42090, N-에틸-N-[4-[[4-[에틸[(3-설포페닐)메틸]아미노]페닐]-(2-설포페닐)-메틸렌]-2,5-사이클로헥사디엔-1-일리덴]-3-설포벤젠메탄아미늄 히드록사이드의 이나트륨염, 내부염), Acid Red 33(C.I. 17200, 5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디설폰산의 이나트륨염), Acid Yellow 23(C.I. 19140, 삼나트륨 5-히드록시-1-(4-설포네이토페닐)-4-[(E)-(4-설포네이토페닐)디아제닐]-1H-피라졸-3-카르복실레이트), 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 음이온성 직접 염료를 포함하고, 바람직하게는 적어도 Acid Blue 9(C.I. 42090, N-에틸-N-[4-[[4-[에틸[(3-설포페닐)메틸]아미노]페닐]-(2-설포페닐)-메틸렌]-2,5-사이클로헥사디엔-1-일리덴]-3-설포벤젠메탄아미늄 히드록사이드의 이나트륨염, 내부염), 적어도 Acid Red 33(C.I. 17200, 5-아미노-4-히드록시-3-(페닐아조)-2,7-나프탈렌디설폰산의 이나트륨염) 및 적어도 Acid Yellow 23(C.I. 19140, 삼나트륨 5-히드록시-1-(4-설포네이토페닐)-4-[(E)-(4-설포네이토페닐)디아제닐]-1H-피라졸-3-카르복실레이트)을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 음이온성 직접 염료(들)가 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.005 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.01 내지 5중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서,
    음이온성 직접 염료(들)의 함량에 대한 양이온성 중합체(들)의 함량의 중량비가 0.01 내지 20 사이, 바람직하게는 0.5 내지 15 사이, 더욱 바람직하게는 1 내지 12 사이, 훨씬 더 바람직하게는 1.5 내지 10 사이를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서,
    적어도 디메틸 설폰 및 적어도 에틸 히드록시피론을 포함하는 것을 특징으로 하는 조성물.
  9. 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 있어서,
    디메틸 설폰 및/또는 에틸 히드록시피론의 총 함량이 조성물의 총 중량에 대해, 0.001 내지 20중량%, 바람직하게는 0.005 내지 10중량%, 더 바람직하게는 0.01 내지 5중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서,
    음이온성 직접 염료(들)의 함량에 대한 디메틸 설폰 및/또는 에틸 히드록시피론의 총 함량의 중량비가 0.01 내지 10 사이, 바람직하게는 0.1 내지 10 사이, 더욱 바람직하게는 1 내지 10 사이, 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 6 사이를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  11. 제1항 내지 제10항 중 어느 한 항에 있어서,
    하나 또는 그 이상의 실리콘, 바람직하게는 폴리디메틸실록산 검, 폴리디메틸실록산의 양이온성 에멀젼, 하기 일반식(F)의 아모디메티콘 및 이들의 혼합물 중에서 선택되고, 더 바람직하게는 실리콘(들)의 총 함량이 조성물의 총 중량에 대해, 0.01 내지 15중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10중량%, 훨씬 더 바람직하게는 0.1 내지 5중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물:
    Figure pct00050

    [상기 식에서,
    m 및 n은 합(m+n)이 1 내지 2,000, 특히 50 내지 150의 범위가 되도록 하는 수이며, n이 0 내지 1,999, 특히 49 내지 149의 수를 나타내고, m은 1 내지 2,000, 특히 1 내지 10의 수를 나타낼 수 있고,
    A는 탄소 원자 4 내지 8개, 바람직하게는 탄소 원자 4개를 함유하는 선형 또는 분지형 알킬렌 그룹을 나타냄].
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서,
    세틸트리메틸암모늄염, 베헤닐트리메틸암모늄염, 디팔미토일에틸히드록시에틸-메틸암모늄염 및 이들의 혼합물, 더 바람직하게는 베헤닐트리메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트, 세틸트리메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트, 디팔미토일에틸히드록시에틸메틸암모늄 클로라이드 또는 메토설페이트 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 양이온성 계면활성제(들)를 포함하고, 훨씬 더 바람직하게는 양이온성 계면활성제(들)의 총 함량이 조성물의 총 중량에 대해, 0.1 내지 10중량%, 바람직하게는 0.5 내지 8중량%, 훨씬 더 바람직하게는 1 내지 5중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서,
    바람직하게는 지방 알코올, 지방 에스테르, 및 이들의 혼합물 중에서 선택된 하나 또는 그 이상의 지방 물질(들)을 포함하고, 더 바람직하게는 지방 물질(들)의 총 함량이 조성물의 총 중량에 대해, 0.5 내지 25중량%, 바람직하게는 1 내지 15중량%, 훨씬 더 바람직하게는 4 내지 12중량%를 나타내는 것을 특징으로 하는 조성물.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 정의된 조성물을 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유 상에 적용하는 단계를 적어도 포함하여, 상기 케라틴 섬유를 처리하는 방법.
  15. 케라틴 섬유, 특히 모발과 같은 인간 케라틴 섬유를 처리하기 위한, 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 정의된 조성물의 사용.


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