JP2021172611A - マイクロエマルション組成物並びにそれを含んだ化粧料 - Google Patents

Abstract

【課題】外観が透明から半透明なマイクロエマルション組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）グリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）グリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、（Ｃ）下記一般式（８）に示すグリセリン誘導体、（Ｄ）前記（Ｃ）以外の多価アルコール、（Ｅ）２５℃における動粘度が２０ｍｍ２／ｓ以下のシリコーン油、（Ｆ）水を含有し、前記（Ａ）の質量と前記（Ｂ）の質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０を満たす、２５℃において外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物。【選択図】なし

Description

本発明はシリコーン油を含んだマイクロエマルション組成物に関し、ならびにそれを含有してなる化粧料に関する。

近年、化粧崩れ防止の目的で、汗や皮脂などでは落ちにくいファンデーションやウォータープルーフ機能を有するマスカラが流行している。これらはシリコーンレジンを代表とした皮膜形成剤を含むため、通常のクレンジング剤では落としにくい。これらを落とす場合はクレンジング剤を肌上で十分に伸ばし、馴染ませる必要があるが、メイクと馴染むことで伸びが重くなる傾向にあった。そのため、伸びを軽くする製剤が要求されている。また、両連続構造を有するマイクロエマルション組成物は、機能性や使用感を高めた化粧料を得ることができ、濡れた手で簡便に使用できるという観点から、クレンジング剤としての応用が多数報告されている（特許文献１〜７）。

両連続マイクロエマルション組成物は、水分散型エマルションや油分散型エマルションに比べて、多量の界面活性剤を使用する必要があるが、化粧品として使用した際に活性剤由来のべたつきや油っぽい感覚が残るため、軽い感触を維持するためには界面活性剤の使用量を少なくする（特許文献８）、もしくはシリコーン系の界面活性剤、油剤を使用することが好ましい。特許文献９では、シリコーン系界面活性剤、シリコーン油を用いることで、両連続マイクロエマルション組成物を得られたが、使用する活性剤の量が多く、べたつきの原因となる可能性がある。

天然界面活性剤であるサーファクチンを用いることで、シリコーン油を含有したマイクロエマルション組成物の作製が可能である。特許文献１０には、サーファクチン、アミノ変性シリコーン、水系溶媒からなる乳化組成物を報告している。乳化力が高く界面活性剤の量が少量で済むことが特徴的であるが、活性剤がアニオン性であるためノニオン性である界面活性剤と比較して、活性剤に由来するべたつき感は強く残る。

グリセリン誘導体を助剤として用いることで、伸びを改善したクレンジング剤が検討されている。特許文献１１〜１２では、特定のグリセリン誘導体を用いることで、伸びが重くならないクレンジング剤を得ているが、油剤はシリコーン油とエステル油を併用する必要があり、シリコーン油単独での報告例はない。特許文献１３では、特定のグリセリン誘導体を用いることで、シリコーン油単独を配合したマイクロエマルションを得ているが、高ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）である非シリコーン系の界面活性剤を必須としている。

特開２００９−１９６９０９号公報 特開２０１５−１０５２５５号公報 特開２０１７−６６０８５号公報 特開２００４−２１７６４０号公報 特開２０１３−３２３４８号公報 特開２０１４−２２４０６１号公報 特開２０１０−２２２３２４号公報 特開２０１１−１７８７６９号公報 特開２０１９−９９４６９号公報 国際公開第２０１８／００８６５３号 特開２０１２−０１７３０５号公報 特開２０１６−０１３９７５号公報 特開２００７−０１５９７２号公報

本発明は上記事情に鑑みなされたもので、シリコーン系の界面活性剤だけを使用しても、２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油を油相に用いた場合において、外観が透明から半透明なマイクロエマルション組成物を提供すること、並びに水中油型マイクロエマルション組成物を含有する化粧料を目的とする。

上記課題を解決するために、本発明では、
（Ａ）下記一般式（１）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１は、同一又は異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はこれらのハロゲン置換基、アミノ置換基もしくはカルボキシル置換基であり、
Ｒ^２は同一又は異種の下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基であり、

（式中、Ｒ^５は非置換もしくは置換１価炭化水素基又は水素原子であり、ｌ、ｂ及びｃは、０≦ｌ≦１５、２≦ｂ≦２００、０≦ｃ≦２００、３≦ｂ＋ｃ≦２００を満たす整数である。）
Ｒ^３は同一又は異種の下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表される基であり、

（式中、Ｒ^１は上記の通りであり、ｍ、ｄ及びｅ１〜ｅ３は、０≦ｍ≦５、０≦ｄ≦５００、０≦ｅ１≦２、０≦ｅ２≦２、０≦ｅ３≦２を満たす整数である。）
Ｒ^４は互いに独立して、Ｒ^１、Ｒ^２又はＲ^３であり、ａ１は０≦ａ１≦１００、ａ２は０≦ａ２≦５０、ａ３は０≦ａ３≦５０を満たす数である。但し、ａ２が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｂ）下記一般式（７）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は上記の定義に従う。ａ４は０≦ａ４≦１００、ａ５は０≦ａ５≦５０、ａ６は０≦ａ６≦５０を満たす数である。但し、ａ５が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｃ）下記一般式（８）に示すグリセリン誘導体

（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｆ及びｇは、それぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数で、ｆ＋ｇは１〜３０の値を示し、ＰＯとＥＯの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレンを示し、ｈはＢＯの平均付加モル数で、１〜５の値を示す。）、
（Ｄ）前記（Ｃ）以外の多価アルコール、
（Ｅ）２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油、
（Ｆ）水、
を含有し、
前記（Ａ）の質量と前記（Ｂ）の質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０を満たす２５℃において外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物を提供する。

このようなマイクロエマルション組成物であれば、外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物の作製が可能である。また、活性剤としてシリコーン系界面活性剤、油剤としてシリコーン油を使用するため、活性剤由来のべたつきや油っぽい感覚が少ないという特徴を有する。

このとき、前記マイクロエマルション組成物における、前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの質量と前記（Ｂ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０である。

このような質量比であれば、安定かつ、外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物を容易に得ることができる。

このとき、前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上１３．０以下であることが好ましい。

またこのとき、前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが８．５以上１０．５以下であることがより好ましい。

このようにすれば、外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物を容易に得ることができる。特にＨＬＢが８．５以上１０．５以下であれば、外観が透明であるマイクロエマルション組成物を容易に得ることができる。

このとき、前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンが、化粧品表示名称でＰＥＧ−９ジメチコンと称するものであることが好ましい。

このようなポリエーテル変性オルガノポリシロキサンであれば、原料の入手も容易であり、マイクロエマルション組成物をより容易に得ることができる。

このとき、前記マイクロエマルション組成物を水中に添加したときに分散可能な組成物であることが好ましい。

このようなマイクロエマルション組成物であれば、化粧料等の用途に好適に用いることができる。

このとき、前記マイクロエマルション組成物に対する前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンが０．１〜１０ｗｔ％含まれるものであることが好ましい。

（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンが上記範囲内であると、Ｄ相が形成しやすい。

このとき、前記（Ｄ）多価アルコールがグリセリンまたはグリセリンの誘導体であることが好ましい。

このようなものであれば、広い濃度範囲でＤ相を形成可能である。

このとき、前記（Ｅ）がデカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの中から選択される１種以上であることが好ましい。

このようなシリコーン油は、１気圧下における沸点が２６０℃以下の揮発性シリコーン油であり、本発明のマイクロエマルション組成物に好適に用いることができる。

また、本発明では、上記マイクロエマルション組成物を含有した化粧料を提供することができる。

このように上記のマイクロエマルション組成物をベースに化粧料として調製することで、塗布時の伸ばしやすさが良好で、感触がさっぱりし、クレンジング効果が高く、洗浄性・経時安定性に優れた化粧料となる。

以上のように、本発明のマイクロエマルション組成物は、特定のグリセリン誘導体、多価アルコールを特定の比率で組み合わせ、異なるＨＬＢである２種のポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを界面活性剤として使用することで、２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２/ｓ以下のシリコーン油を油相に用いた場合において、必ずしもアニオン系やカチオン系の界面活性剤を使用することなく、外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物の作製が可能である。該マイクロエマルション組成物が配合されたクレンジング化粧料は、塗布時の伸ばしやすさが良好で、感触がさっぱりし、クレンジング効果が高く、洗浄性に優れた化粧料となる。

以下、本発明を詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

上述のように、アニオン系やカチオン系の界面活性剤を使用することなく、シリコーン系の界面活性剤だけを使用したとしても、２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油を油相に用いた場合において、外観が透明から半透明なマイクロエマルション組成物を提供すること、並びに水中油型マイクロエマルション組成物を含有する化粧料の開発が求められていた。

本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、特定のグリセリン誘導体、多価アルコールを組み合わせ、異なるＨＬＢである２種のポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを界面活性剤として使用することで、２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油を油相に用いた場合において、外観が透明から半透明であり、熱力学的に安定なマイクロエマルション組成物を得られることを見出した。

また、塗布時の伸ばしやすさが良好で、感触がさっぱりし、クレンジング効果が高く、洗浄性に優れたクレンジング剤が得られることを確認し、本発明を成すに至った。

即ち、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１は、同一又は異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はこれらのハロゲン置換基、アミノ置換基もしくはカルボキシル置換基であり、
Ｒ^２は同一又は異種の下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基であり、

（式中、Ｒ^５は非置換もしくは置換１価炭化水素基又は水素原子であり、ｌ、ｂ及びｃは、０≦ｌ≦１５、２≦ｂ≦２００、０≦ｃ≦２００、３≦ｂ＋ｃ≦２００を満たす整数である。）
Ｒ^３は同一又は異種の下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表される基であり、

（式中、Ｒ^１は上記の通りであり、ｍ、ｄ及びｅ１〜ｅ３は、０≦ｍ≦５、０≦ｄ≦５００、０≦ｅ１≦２、０≦ｅ２≦２、０≦ｅ３≦２を満たす整数である。）
Ｒ^４は互いに独立して、Ｒ^１、Ｒ^２又はＲ^３であり、ａ１は０≦ａ１≦１００、ａ２は０≦ａ２≦５０、ａ３は０≦ａ３≦５０を満たす数である。但し、ａ２が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｂ）下記一般式（７）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は上記の定義に従う。ａ４は０≦ａ４≦１００、ａ５は０≦ａ５≦５０、ａ６は０≦ａ６≦５０を満たす数である。但し、ａ５が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｃ）下記一般式（８）に示すグリセリン誘導体

（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｆ及びｇは、それぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数で、ｆ＋ｇは１〜３０の値を示し、ＰＯとＥＯの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレンを示し、ｈはＢＯの平均付加モル数で、１〜５の値を示す。）、
（Ｄ）前記（Ｃ）以外の多価アルコール、
（Ｅ）２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油、
（Ｆ）水、
を含有し、
前記（Ａ）の質量と前記（Ｂ）の質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０を満たす２５℃において外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物である。

［Ａ成分］
本発明に用いられる（Ａ）グリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、下記一般式（１）にて示される。

上記式中、Ｒ^１は同一又は異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はこれらのハロゲン置換、アミノ置換もしくはカルボキシル置換基である。中でも、好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、フッ素置換アルキル基、クロロ置換アルキル基、アミノ置換アルキル基、カルボキシル置換アルキル基が好ましい。より具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、シクロペンチル基，シクロヘキシル基、フェニル基、トリル基等、トリフルオロプロピル基、ヘプタデカフルオロデシル基、クロロプロピル基、クロロフェニル基等を挙げることができる。炭素数１〜５のアルキル基、フェニル基又はトリフルオロプロピル基がさらに好ましい。

Ｒ^２は同一又は異種の下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基である。

（式中、Ｒ^５は非置換もしくは置換１価炭化水素基又は水素原子であり、ｌ、ｂ及びｃは、０≦ｌ≦１５、２≦ｂ≦２００、０≦ｃ≦２００、３≦ｂ＋ｃ≦２００を満たす整数である。）

上記式中、Ｒ^５は、非置換もしは置換１価炭化水素基又は水素原子である。ｌは０≦ｌ≦１５であり、０≦ｌ≦２が好ましい。ｂは２≦ｂ≦２００であり、２≦ｂ≦１００が好ましく、２≦ｂ≦５０がさらに好ましい。ｂが２００より大きいと親水性が高くなりすぎるため、安定性に欠ける。ｃは０≦ｃ≦２００であり、０≦ｃ≦１００が好ましく、０≦ｃ≦５０がさらに好ましい。ｃが２００より大きいと親水性が高くなりすぎるため、安定性に欠ける。ｂ＋ｃは３≦ｂ＋ｃ≦２００であり、３≦ｂ＋ｃ≦１００が好ましく、３≦ｂ＋ｃ≦５０がさらに好ましい。ｂ＋ｃが３より小さいと、親水性に乏しくなるため乳化性が弱くなり安定性に欠ける。油中水型乳化物を得るために十分な親水性を付与するためには、ｂ／ｃ≧１であることが望ましく、水中油型乳化物を得るために十分な疎水性を付与するためには、ｂ／ｃ≦１であることが望ましい。ポリオキシアルキレン部分がエチレンオキサイド単位とプロピレンオキサイド単位の両方からなる場合には、これら両単位のブロック共重合体あるいはランダム共重合体のいずれでもよい。

Ｒ^３は同一又は異種の下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表される基である。

（式中、Ｒ^１は上記の通りであり、ｍ、ｄ及びｅ１〜３は、０≦ｍ≦５、０≦ｄ≦５００、０≦ｅ１≦２、０≦ｅ２≦２、０≦ｅ３≦２を満たす整数である。）

これらの一般式中のＲ^１は、例示及び好適な範囲は上記と同じであり、ｍは０≦ｍ≦５であり、０≦ｍ≦２が好ましく、ｄは０≦ｄ≦５００であり、１≦ｄ≦１００が好ましく、１≦ｄ≦５０がより好ましい。ｄが５００より大きいと親水性に乏しくなるため安定性に欠ける。

Ｒ^４は互いに独立して、Ｒ^１、Ｒ^２又はＲ^３である。また、ａ１は０≦ａ１≦１００であり、好ましくは１≦ａ１≦５０、さらに好ましくは１≦ａ１≦３０である。ａ１が１００より大きいと親水性に乏しくなるため、安定な乳化物を得ることが難しい。ａ２は０≦ａ２≦５０であり、１≦ａ２≦３０が好ましく、１≦ａ２≦１０がさらに好ましい。ａ２が５０より大きいと親水性が高くなりすぎるため、安定性に欠ける。ａ３は０≦ａ３≦５０であり、０≦ａ３≦３０が好ましく、０≦ａ３≦１０がさらに好ましい。ａ３が５０より大きいと親水性に乏しくなるため、同様に安定性に欠ける。但し、ａ２が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。

乳化剤としてみた場合には、一般式（１）で表されるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの重量平均分子量は別に限定されるものではないが、５００〜２００，０００であることが好ましく、特に１，０００〜１００，０００であることが好ましい。

本発明の一般式（１）で表されるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、下記一般式（２’）で表されるポリオキシアルキレン化合物、下記一般式（３’）〜（６’）のいずれかで表されるシリコーン化合物、場合によってはさらに末端不飽和基含有アルキレン化合物を、白金触媒又はロジウム触媒の存在下に付加反応させることにより容易に合成することができる。ここで、オルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、直鎖状、環状のいずれでもよいが、付加反応を円滑に進める上からは主として直鎖状であることが好ましい。

（式中、Ｒ^５、ｌ、ｂ及びｃは上記の通りである。）

（式中、Ｒ^１、ｍ、ｄ及びｅ１〜ｅ３は上記の通りである。）

オルガノハイドロジェンポリシロキサンと、上記一般式（２’）で表されるポリオキシアルキレン化合物、上記一般式（３’）〜（６’）のいずれかで表されるシリコーン化合物、並びに末端不飽和基含有アルキレン化合物との合計の混合割合は、例えば、ＳｉＨ基１モルに対する末端不飽和基のモル比で０．５〜２．０、好ましくは０．８〜１．２である。

また、上記付加反応は、白金触媒又はロジウム触媒の存在下で行うことが望ましく、具体的には塩化白金酸、アルコール変性塩化白金酸、塩化白金酸−ビニルシロキサン錯体等の触媒が好適に使用される。なお、触媒の使用量は触媒量とすることができるが、特に白金又はロジウム量で５０ｐｐｍ以下、好ましくは２０ｐｐｍ以下である。

上記付加反応は、必要に応じて有機溶剤中で行ってもよい。有機溶剤としては、例えばメタノール、エタノール、２−プロパノール、ブタノール等の脂肪族アルコール、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族または脂環式炭化水素、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素等が挙げられるが、特に化粧品用途として用いるにはエタノール、２−プロパノール（イソプロピルアルコール）が好適である。付加反応条件は特に限定されるものではないが、還流下で１〜１０時間反応させることが好適である。

（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上である。グリフィン法は、ＨＬＢ値＝２０×（親水部の分子量の総和／全体の分子量）で定義される。また、ＨＬＢ値とは、界面活性剤の水と油剤に対する親和性を表す数値である。ＨＬＢが８．０を下回るとき、得られたマイクロエマルション組成物の外観を損ねる可能性がある。

このとき、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上１３．０以下であることが好ましい。このようにすれば、外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物を容易に得ることができる。

またこのとき、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが８．５以上１０．５以下であることがより好ましい。このようにすれば、外観が透明であるマイクロエマルション組成物を容易に得ることができる。

また、グリフィン法により算出したＨＬＢ８．５以上１０．５以下である（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンが、化粧品表示名称でＰＥＧ−９ジメチコンであることが望ましい。このような物質は以下の例に限定されないが、例えば信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−６０１３」を使用することができる。このようなポリエーテル変性オルガノポリシロキサンであれば、原料の入手も容易であり、マイクロエマルション組成物をより容易に得ることができる。

［Ｂ成分］
本発明に用いられる（Ｂ）成分である、グリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、下記一般式（７）にて示される。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は上記の定義に従う。ａ４は０≦ａ４≦１００、ａ５は０≦ａ５≦５０、ａ６は０≦ａ６≦５０を満たす数である。但し、ａ５が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）

ａ４は０≦ａ４≦１００であり、好ましくは１≦ａ４≦５０、さらに好ましくは１≦ａ４≦３０である。ａ４が１００より大きいと親水性に乏しくなるため、安定な乳化物を得ることが難しい。ａ５は０≦ａ５≦５０であり、１≦ａ５≦３０が好ましく、１≦ａ５≦１０がさらに好ましい。ａ５が５０より大きいと親水性が高くなりすぎるため、安定性に欠ける。ａ６は０≦ａ６≦５０であり、０≦ａ６≦３０が好ましく、０≦ａ６≦１０がさらに好ましい。ａ６が５０より大きいと親水性に乏しくなるため、同様に安定性に欠ける。

（Ｂ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下である。ＨＬＢが５．０を上回るとき、（Ｅ）成分に対する相溶性が低下することから好ましくない。
このような物質は以下の例に限定されないが、例えば信越化学工業株式会社製の「ＫＦ−６０１５」・「ＫＦ−６０１７」・「ＫＦ−６０１７Ｐ」・「ＫＦ−６０２８」・「ＫＦ−６０２８Ｐ」を使用することができる。

（Ａ）成分と（Ｂ）成分を併用することで、後述する（Ｅ）成分である２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油に対する可溶化能が向上するため、外観の透明性が向上する。（Ａ）成分のみだと（Ｃ）成分と相溶するが（Ｅ）成分とは相溶しない。そのため、（Ｂ）成分を併用することで（Ｅ）成分に対する相溶化剤として機能する。

本発明のマイクロエマルション組成物において、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの質量と（Ｂ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンの質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０である。好ましくは、（Ａ）／（Ｂ）が２．０〜１０．０である。（Ａ）／（Ｂ）が１．０以上なければ、マイクロエマルション組成物が安定せず、（Ａ）／（Ｂ）が１５．０以下でなければ、マイクロエマルション組成物の外観を損なう。

［Ｃ成分］
本発明に用いられるグリセリン誘導体は下記一般式（８）で示される。

（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｆ及びｇは、それぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数で、ｆ＋ｇは１〜３０の値を示し、ＰＯとＥＯの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレンを示し、ｈはＢＯの平均付加モル数で、１〜５の値を示す。）

上記グリセリン誘導体は、グリセリン１モルに対して、プロピレンオキシド、エチレンオキシドを３〜１５０モル当量の割合で付加した後に、ブチレンオキシドを３〜１５モル当量の割合で付加することで得られる。要するに、グリセリンに対して、ＰＯとＥＯとの付加物を合成した後、ブチレンオキシドをブロック状で付加することにより得られる。

プロピレンオキシド（ＰＯ）とエチレンオキシド（ＥＯ）との質量比（ＰＯ／ＥＯ）は、クレンジング効果を向上させる点から１／５以上であり、すすぎ性効果を向上させる点から、５／１以下である。

プロピレンオキシド（ＰＯ）とエチレンオキシド（ＥＯ）の平均付加モル数は、合計で３〜９０モル、すなわちｆ＋ｇが１〜３０の範囲にある。ＰＯおよびＥＯの平均付加モル数が合計で３モル未満、すなわちｆ＋ｇが１未満であれば、すすぎ性が悪くなる。平均付加モル数が合計で９０モル、すなわちｆ＋ｇが３０を越えると、クレンジング効果が悪くなり、さらに使用時の伸びが悪くなり、肌のべたつき感があり、すすぎ性が悪くなる。

炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）の平均付加モル数は、３〜１５モル、すなわちｈが１〜５の範囲にある。ＢＯの平均付加モル数が３モル未満、すなわちｈが１未満であれば、クレンジング効果が弱くなり、肌のべたつき感が残る。平均付加モル数が１５モルを超えると、即ちｈが５を超えると、使用時の伸びやすすぎ性が悪くなる。

炭素数４のアルキレンオキシド（ＢＯ）としては、１，２−ブチレンオキシド、２，３−ブチレンオキシド、テトラメチレンオキシド（テトラヒドロフラン）などが挙げられる。これらの中で、入手の容易さ、反応制御の容易さなどの点から、１，２−ブチレンオキシドが好ましい。

グリセリンにこれらのアルキレンオキシドを付加させる場合、アルカリ触媒、相間移動触媒、ルイス酸触媒などを用いて付加反応を行う。一般的には、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒を用いることが好ましい。

（Ｃ）グリセリン誘導体としては、具体的に（ＥＯ）の平均付加モル数が８、（ＰＯ）の平均付加モル数が５、（ＢＯ）の平均付加モル数が３であるものが挙げられ、ポリオキシブチレンポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリセリルエーテル（３ＢＯ）（８ＥＯ）（５ＰＯ）が、塗布時のテカリ、上すべり感を低減させる点から好ましい。市販品としては、例えば、ウィルブライドＳ−７５３（日油社製）を使用することができる。本グリセリン誘導体は、後述する共連続構造を誘起する重要な役割を果たす。

［Ｄ成分］
本発明に用いられる（Ｄ）成分は、（Ｃ）成分以外の多価アルコールである。Ｄ成分は、一般的に用いられる多価のアルコールとして具体的には、エリスリトール、マルチトール、キシリトール、ソルビトール等の糖アルコール、１，３−ＢＧ、グリセリン、ＰＧ、ＤＰＧ等の多価のアルコールが挙げられ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。特に水溶性であるグリセリンもしくは（Ｃ）成分以外のグリセリン誘導体の利用が好ましい。

多価のアルコールは、炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールと、それ以外の多価のアルコールとから１種もしくは２種以上を組み合わせて用いることが好ましい。多価のアルコールの利用は、（Ａ）成分である一般式（１）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）成分である一般式（７）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンと組み合わせることで、ＨＬＢの調整が可能となり、界面活性剤相の一種であるＤ相の形成が容易となる。

炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオールとは、具体的には、１，２−ペンタンジオール、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、１，２−オクタンジオール、１，２−ノナンジオール、１，２−デカンジオールである。これらのうち、１，２−ヘキサンジオール、１，２−ヘプタンジオール、及び、１，２−オクタンジオールのうちの１種以上を用いることが好ましい。

炭素数５〜１０の１，２−アルカンジオール以外の多価のアルコールとしては、化粧品原料として用いられるものであれば特に限定されず、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリン、１，３−ブチレングリコール、イソプレングリコール、ソルビトール、マンニトール、グルコール等を例示することができる。

このとき、（Ｄ）成分である多価アルコールがグリセリンまたはグリセリンの誘導体であることが好ましい。特にジプロピレングリコール、グリセリン、１，３−ブチレングリコールが好ましい。さらにグリセリンを用いた場合、広い濃度範囲でＤ相を形成可能であることから特に好ましい。

（Ｄ）成分の多価のアルコールの総配合量は、化粧料中、１．０〜７０質量％とすることが好ましく、５〜５０質量％とするのがより好ましい。１．０質量％以上の配合量であれば、マイクロエマルションを十分に得ることができる。

［Ｅ成分］
本発明における（Ｅ）成分は、２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油である。

動粘度は、ＪＩＳ Ｚ ８８０９：２０１１記載のキャノン−フェンスケ粘度計による方法で測定した２５℃での動粘度である。

２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油は、直鎖、分岐状、環状の何れでも良く、その具体例としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル基の一部が炭素数２〜２０のアルキル基で置換されたジメチルポリシロキサンであり、揮発性はあってもなくても良いが、揮発性油剤で、１気圧下における沸点が２６０℃以下であることが好ましい。

揮発性シリコーン油は直鎖、分岐鎖、環状の何れでも良く、その具体例としては、ヘキサメチルジシロキサン、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、ヘプタメチルエチルトリシロキサン、オクタメチルジエチルテトラシロキサン等の直鎖状シリコーン油、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン等の分岐状シリコーン油、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラエチルシクロテトラシロキサン等の環状シリコーン油が挙げられる。好ましくは、オクタメチルトリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、トリストリメチルシロキシメチルシラン、テトラキストリメチルシロキシシラン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサンである。

このとき、（Ｅ）成分は、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの中から選択される１種以上であることが好ましい。これらは、本発明のマイクロエマルション組成物に好適に用いることができる。

［Ｆ成分］
本発明に用いられる（Ｆ）成分は、水である。

［マイクロエマルションの製造方法］
乳化を行うには、特に限定されないが、一般的な乳化分散機を用いれば良く、その例としてホモディスパーなどの高速回転遠心放射型攪拌機、ホモミキサーなどの高速回転剪断型攪拌機、ホモジナイザーなどの高圧噴射式乳化分散機、コロイドミル、超音波乳化機などが挙げられる。

（Ａ）〜（Ｆ）の６成分を混合する際は、例えば、転相温度乳化法やＤ相乳化法などを用いることができる（乳化工程）。

転相温度乳化法とは、ＨＬＢが釣り合う転相温度（ＰＩＴ）付近で攪拌を行った後、速やかに冷却することで微細なエマルションを生成する処方である。ＰＩＴ付近では、油／水間の界面張力が著しく低下するため、微細な乳化粒子が生成しやすい。

Ｄ相乳化法とは、界面活性剤に水溶性の多価のアルコールを加えることで界面活性剤のＨＬＢを調整し、Ｄ相を形成させた後に油を添加することでＯ／Ｄエマルションを経て、水を添加することで微細なエマルションが生成可能な方法である。

本発明のマイクロエマルションは、Ｄ相乳化法による両連続構造を経由することが望ましい。具体的には、（Ａ）ＨＬＢが８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、（Ｂ）ＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、（Ｃ）グリセリン誘導体、及び、（Ｄ）成分としての多価アルコールの混合物中に、ホモディスパーでのせん断を加えた条件で（Ｅ）成分の２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油を徐々に配合することでＤ相を形成させる。その後、所定量の（Ｆ）水を徐々に添加することで、透明から半透明であるマイクロエマルションが得られる。

マイクロエマルションは、油が水中に可溶化されたミセル水溶液相、水が油中に可溶化された逆ミセル油溶液相、水・油がともに連続構造をとる両連続相の３タイプがあり、いずれかの相に該当する。

マイクロエマルション組成物が水性であるか、油性であるかの確認は、次の方法により行うことができる。マイクロエマルション組成物の数滴を大過剰の水に滴下すると速やかに均一分散し、大過剰の油に滴下すると分散しない時は水性であり、逆に大過剰の油に滴下すると速やかに均一分散し、大過剰の水に滴下すると分散しない時は油性である。油が水中に可溶化されたミセル水溶液は、水中に添加したときに速やかに分散し、油中に添加したときに分散しないことから水性である。水が油中に可溶化された逆ミセル油溶液相の場合、水中に添加したときに分散せず、油中に添加したときに速やかに分散することから油性である。水・油がともに連続構造をとる両連続相は、水性又は油性のいずれかである。

このとき、本発明のマイクロエマルション組成物は、水中に添加したときに分散することが好ましい。すなわち、油が水中に可溶化されたミセル水溶液、水・油がともに連続構造をとる両連続相のいずれかであることが好ましい。このようなマイクロエマルション組成物であれば、化粧料等の用途に好適に用いることができる。

さらに、マイクロエマルション組成物がミセル水溶液相であるか、両連続相であるかは次の方法により確認できる。

本発明のマイクロエマルション組成物は、ミセル水溶液相を形成するものであることが好ましい。ミセル水溶液相を有していることは、公知の凍結割断レプリカ法による電子顕微鏡写真観察で確認することができる。より簡便には、色素の分散試験により確認することができる。色素の分散試験は、水性色素と油性色素のそれぞれを添加し、速やかに水及び油の双方に混ざり合う場合は、得られたマイクロエマルション組成物は両連続相であり、水性色素のみ分散する場合、ミセル水溶液相である。

本発明のマイクロエマルション組成物の外観は、透明から半透明である。そのマイクロエマルションの平均粒子径あるいは構造周期は、好ましくは２００ｎｍ以下である。（Ａ）〜（Ｅ）からなる白色のＤ相ゲルに対して（Ｆ）水を添加している段階で、外観が透明である両連続構造を有するマイクロエマルションを経由し、すべての（Ｆ）水を加えたときに外観が透明から半透明であると水中油型マイクロエマルションが得られる。

本発明のマイクロエマルション組成物において、（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンを０．１〜１０ｗｔ％含むことが好ましく、１〜１０ｗｔ％含むことが更に好ましい。（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンが上記範囲内であると、Ｄ相が形成しやすい。

本発明のマイクロエマルション組成物において、（Ｃ）、（Ｄ）、（Ｅ）、（Ｆ）各成分の含有比率は特に限定されないが、好ましくは、（Ａ）成分のＨＬＢが８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン１０質量部に対し、（Ｃ）成分のグリセリン誘導体が０．１〜１０質量部、（Ｄ）成分の多価のアルコールが５〜１００質量部、（Ｅ）成分のシリコーン油が１〜５０質量部、（Ｆ）水が１０〜８００質量部である。

［マイクロエマルション組成物の物性］
本発明のマイクロエマルション組成物は、活性剤としてシリコーン系界面活性剤を使用し、油剤としてシリコーン油を使用するため、必ずしもアニオン系やカチオン系の界面活性剤を使用することないため、活性剤由来のべたつきや油っぽい感覚が少なく、メイクと馴染んでも軽い感触を維持できるという特徴を有する。そのため、上記のマイクロエマルション組成物をベースにクレンジング料として調製することで、塗布時の伸ばしやすさが良好で、感触がさっぱりし、クレンジング効果が高く、洗浄性・経時安定性に優れたクレンジング剤が得られる。

［化粧料］
本発明のマイクロエマルション組成物は、各種用途に使用することができるが、特に皮膚や毛髪に外用されるすべての化粧料の原料として適用可能であり、更にクレンジング用途として適用可能である。この場合、上記マイクロエマルション組成物の配合量は、化粧料全体の０．１〜４０質量％の範囲が好ましく、０．１〜１０質量％の範囲が更に好ましい。０．１質量％以上であれば、十分な感触が得られ、４０質量％以下であれば、使用感・クレンジング効果が良好となる。

［その他の成分］
本発明のマイクロエマルション組成物及びそれを含有した化粧料には、その他の成分として、通常の化粧料に使用される種々の成分を配合することができる。その他の成分としては、例えば、（Ｇ）成分として（Ｅ）成分以外の油剤、（Ｈ）成分として粉体、（Ｉ）成分として（Ａ）及び（Ｂ）成分以外の界面活性剤、（Ｊ）成分として架橋型オルガノポリシロキサン、（Ｋ）成分として皮膜剤、（Ｌ）成分としてその他の添加剤を含んでよい。これらは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの成分は、化粧料の種類等に応じて適宜選択使用され、またその配合量も化粧料の種類等に応じた公知の配合量とすることができる。

（Ｇ）成分：（Ｅ）成分以外の油剤
本発明の化粧料には、その目的に応じて（Ｇ）成分として、（Ｅ）成分以外の油剤から選択される１種又は２種以上の油剤を配合することができる。通常の化粧料に使用されるものであれば、固体、半固体、液状、いずれの油剤も使用することができ、例えば、天然動植物油脂類及び半合成油脂、炭化水素油、高級アルコール、エステル油、フッ素系油剤、紫外線吸収剤等を用いることができる。油剤を配合する場合、油剤の配合量は、特に限定されないが、化粧料全体の１〜９５質量％が好ましく、１〜３０質量％がより好ましい。更に（Ｅ）／（Ｇ）は、１０／０〜５／５が好ましく、更に１０／０〜８／２がより好ましい。（Ｅ）／（Ｇ）が５／５以上の場合、マイクロエマルションの外観が良好である。

・天然動植物油脂類及び半合成油脂
天然動植物油脂類及び半合成油脂としては、例えばアボガド油、アマニ油、アーモンド油、イボタロウ、エノ油、オリーブ油、カカオ脂、カポックロウ、カヤ油、カルナウバロウ、肝油、キャンデリラロウ、精製キャンデリラロウ、牛脂、牛脚脂、牛骨脂、硬化牛脂、キョウニン油、鯨ロウ、硬化油、小麦胚芽油、ゴマ油、コメ胚芽油、コメヌカ油、サトウキビロウ、サザンカ油、サフラワー油、シアバター、シナギリ油、シナモン油、ジョジョバロウ、スクワラン、スクワレン、セラックロウ、タートル油、大豆油、茶実油、ツバキ油、月見草油、トウモロコシ油、豚脂、ナタネ油、日本キリ油、ヌカロウ、胚芽油、馬脂、パーシック油、パーム油、パーム核油、ヒマシ油、硬化ヒマシ油、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、ヒマワリ油、ブドウ油、ベイベリーロウ、ホホバ油、マカデミアナッツ油、ミツロウ、ミンク油、メドウフォーム油、綿実油、綿ロウ、モクロウ、モクロウ核油、モンタンロウ、ヤシ油、硬化ヤシ油、トリヤシ油脂肪酸グリセライド、羊脂、落花生油、ラノリン、液状ラノリン、還元ラノリン、ラノリンアルコール、硬質ラノリン、酢酸ラノリン、酢酸ラノリンアルコール、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ＰＯＥラノリンアルコールエーテル、ＰＯＥラノリンアルコールアセテート、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ＰＯＥ水素添加ラノリンアルコールエーテル、卵黄油等が挙げられる。但し、ＰＯＥはポリオキシエチレンを意味する。

・炭化水素油
炭化水素油としては、直鎖状、分岐状、さらに揮発性の炭化水素油等が挙げられ、具体的には、オゾケライト、α−オレフィンオリゴマー、軽質イソパラフィン、イソドデカン、イソヘキサデカン、軽質流動イソパラフィン、スクワラン、合成スクワラン、植物性スクワラン、スクワレン、セレシン、パラフィン、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、ポリエチレン・ポリプロピレンワックス、（エチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、（ブチレン／プロピレン／スチレン）コポリマー、流動パラフィン、流動イソパラフィン、プリスタン、ポリイソブチレン、水添ポリイソブテン、マイクロクリスタリンワックス、ワセリン、高級脂肪酸等が挙げられる。高級脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、ウンデシレン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）、イソステアリン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸等が挙げられる。

・高級アルコール
高級アルコールとしては、ラウリルアルコール、ミリスチルアルコール、パルミチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ヘキサデシルアルコール、オレイルアルコール、イソステアリルアルコール、ヘキシルドデカノール、オクチルドデカノール、セトステアリルアルコール、２−デシルテトラデシノール、コレステロール、フィトステロール、ＰＯＥコレステロールエーテル、モノステアリルグリセリンエーテル（バチルアルコール）、モノオレイルグリセリルエーテル（セラキルアルコール）等が挙げられる。

・エステル油
エステル油としては、アジピン酸ジイソブチル、アジピン酸２−ヘキシルデシル、アジピン酸ジ−２−ヘプチルウンデシル、モノイソステアリン酸Ｎ−アルキルグリコール、イソステアリン酸イソセチル、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、ジ−２−エチルヘキサン酸エチレングリコール、２−エチルヘキサン酸セチル、トリ−２−エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、テトラ−２−エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、オクタン酸セチル、オクチルドデシルガムエステル、オレイン酸オレイル、オレイン酸オクチルドデシル、オレイン酸デシル、ジオクタン酸ネオペンチルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、クエン酸トリエチル、コハク酸２−エチルヘキシル、酢酸アミル、酢酸エチル、酢酸ブチル、ステアリン酸イソセチル、ステアリン酸ブチル、セバシン酸ジイソプロピル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、イソノナン酸イソノニル、イソノナン酸イソトリデシル、パルミチン酸イソプロピル、パルミチン酸２−エチルヘキシル、パルミチン酸２−ヘキシルデシル、パルミチン酸２−ヘプチルウンデシル、１２−ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル、ミリスチン酸２−ヘキシルデシル、ミリスチン酸ミリスチル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、ラウリン酸エチル、ラウリン酸ヘキシル、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸−２−オクチルドデシルエステル、ラウロイルサルコシンイソプロピルエステル、リンゴ酸ジイソステアリル、グリセライド油等が挙げられる。グリセライド油としては、アセトグリセリル、トリイソオクタン酸グリセリル、トリイソステアリン酸グリセリル、トリイソパルミチン酸グリセリル、トリベヘン酸グリセリル、モノステアリン酸グリセリル、ジ−２−ヘプチルウンデカン酸グリセリル、トリミリスチン酸グリセリル、ミリスチン酸イソステアリン酸ジグリセリル等が挙げられる。

・フッ素系油剤
フッ素系油剤としては、パーフルオロポリエーテル、パーフルオロデカリン、パーフルオロオクタン等が挙げられる。

・紫外線吸収剤
紫外線吸収剤としては、例えば、パラアミノ安息香酸等の安息香酸系紫外線吸収剤、アントラニル酸メチル等のアントラニル酸系紫外線吸収剤、サリチル酸メチル、サリチル酸オクチル、サリチル酸トリメチルシクロヘキシル等のサリチル酸系紫外線吸収剤、パラメトキシケイ皮酸オクチル等のケイ皮酸系紫外線吸収剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ウロカニン酸エチル等のウロカニン酸系紫外線吸収剤、４−ｔ−ブチル−４’−メトキシ−ジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン系紫外線吸収剤、フェニルベンズイミダゾールスルフォン酸、トリアジン誘導体等が挙げられる。紫外線吸収剤は、紫外線吸収散乱剤を含んでいてもよい。紫外線吸収散乱剤としては、例えば、微粒子酸化チタン、微粒子鉄含有酸化チタン、微粒子酸化亜鉛、微粒子酸化セリウム及びそれらの複合体等、紫外線を吸収散乱する粉体が挙げられ、これらの紫外線を吸収散乱する粉体をあらかじめ油剤に分散させた分散物を用いることもできる。

（Ｈ）成分：粉体
粉体は通常化粧料に配合できる原料であれば、特に限定されないが、例えば、顔料、シリコーン球状粉体等が挙げられる。粉体を配合する場合、粉体の配合量は特に限定されないが、化粧料全体の０．１〜９０質量％配合することが望ましく、１〜３５質量％がさらに好ましい。

顔料としては、一般にメーキャップ化粧料に用いられるものであれば特に制限されない。例えばタルク、マイカ、セリサイト、合成金雲母、硫酸バリウム、酸化アルミニウム、カオリン、シリカ、炭酸カルシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、赤酸化鉄、黄酸化鉄、黒酸化鉄、群青、紺青、カーボンブラック、低次酸化チタン、コバルトバイオレット、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト、オキシ塩化ビスマス、チタン−マイカ系パール顔料等の無機顔料；赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、黄色２０５号、黄色４号、黄色５号、青色１号、青色４０４号、緑色３号等のジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料；クロロフィル、β−カロチン等の天然色素；染料等が挙げられる。

なお、上述の粉体は、粒子表面を処理したものも使用できる。また、その表面処理剤は、製剤の耐水性を損なわない目的から疎水性を付与できるものが好ましく、疎水性を付与できれば特に限定されず、シリコーン処理剤、ワックス類、パラフィン類、ペルフルオロアルキルとリン酸塩等の有機フッ素化合物、界面活性剤、Ｎ−アシルグルタミン酸等のアミノ酸、ステアリン酸アルミニウム、ミリスチン酸マグネシウム等の金属石鹸等の処理剤が挙げられる。より好ましくはシリコーン処理剤で、カプリルシラン（信越化学工業（株）製：ＡＥＳ−３０８３）、又は、トリメトキシシリルジメチコン等のシラン類又はシリル化剤、ジメチルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９６Ａシリーズ）、メチルハイドロジェン型ポリシロキサン（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９Ｐ，ＫＦ−９９０１等）、シリコーン分岐型シリコーン処理剤（信越化学工業（株）製：ＫＦ−９９０８，ＫＦ−９９０９等）等のシリコーンオイル、アクリルシリコーン（信越化学工業（株）製：ＫＰ−５７４、ＫＰ−５４１）等が挙げられる。さらに、上記の表面疎水化処理剤は、単独、あるいは、２種以上を組合せ使用してもよい。表面処理を施した着色顔料の具体例としては、信越化学工業（株）製：ＫＴＰ−０９シリーズ、特に、ＫＴＰ−０９Ｗ、０９Ｒ、０９Ｙ、０９Ｂ等が挙げられる。疎水化処理微粒子酸化チタンあるいは疎水化処理微粒子酸化亜鉛を含有する分散体の具体例としては、信越化学工業（株）製：ＳＰＤ−Ｔ５、Ｔ６、Ｔ７、Ｔ５Ｌ、Ｚ５、Ｚ６、Ｚ５Ｌ等が挙げられる。この成分を配合する場合は化粧料中の０．０１〜９５質量％が好ましい。

シリコーン球状粉体としては架橋型シリコーン粉末（即ち、ジオルガノシロキサン単位の繰返し連鎖が架橋した構造を有するオルガノポリシロキサンからなる、いわゆるシリコーンゴムパウダー）、シリコーン樹脂粒子（三次元網状構造のポリオルガノシルセスキオキサン樹脂粒子）、シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末等が挙げられる。架橋型シリコーン粉末、シリコーン樹脂粒子の具体例としては、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、ポリメチルシルセスキオキサン等の名称で知られている。これらは粉体として、或いは、シリコーンオイルを含む膨潤物として市販され、例えば、ＫＭＰ−５９８，５９０，５９１，ＫＳＧ−０１６Ｆ等（何れも信越化学工業（株）製）の商品名で市販されている。これらの粉体は、球状粉体特有のローリング効果により、化粧料のすべり性を付与し、使用感を改善する。これらは１種又は２種以上を用いることができる。

シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末は、特に、べたつきの防止等の感触の向上効果や、しわ・毛穴等の凹凸補正効果等の点で好ましい。シリコーン樹脂被覆シリコーンゴム粉末の具体例としては、化粧品表示名称で定義される、（ビニルジメチコン／メチコンシルセスキオキサン）クロスポリマー、（ジフェニルジメチコン／ビニルジフェニルジメチコン／シルセスキオキサン）クロスポリマー、ポリシリコーン−２２、ポリシリコーン−１クロスポリマー等の名称で知られている。これらは、ＫＳＰ−１００，１０１，１０２，１０５，３００，４１１，４４１等（何れも信越化学工業（株）製）の商品名で市販されている。これらの粉体は１種又は２種以上を用いることができる。この成分を配合する場合は化粧料中の０．０１〜９５質量％が好ましい。

（Ｉ）成分：（Ａ）・（Ｂ）成分以外の界面活性剤
（Ａ）・（Ｂ）成分以外の界面活性剤としては、シリコーン骨格を含まない非イオン性、アニオン性、カチオン性及び両性の界面活性剤、グリフィン法により算出したＨＬＢが５．０〜８．０であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、ポリグリセリン変性シリコーン、架橋型ポリエーテル変性シリコーン、及び架橋型ポリグリセリン変性シリコーンがあるが、特に制限されるものではなく、通常の化粧料に使用されるものであれば、いずれのものも使用することができ、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。これらの界面活性剤の中でも、シリコーン骨格を含んだ界面活性剤の場合、（Ａ）・（Ｂ）成分との相溶性の点で好ましい。

これらの界面活性剤において、親水性のポリオキシエチレン基、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン基、又は、ポリグリセリン残基の含有量が、分子中の１０〜７０％を占めることが好ましい。このような界面活性剤の具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳＧ−２１０，２４０，３１０，３２０，３３０，３４０，３２０Ｚ，３５０Ｚ，７１０，８１０，８２０，８３０，８４０，８２０Ｚ，８５０Ｚ、ＫＦ−６０１２，６１００，６１０４，６１０５，６１０６等が挙げられる。

（Ｉ）成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．０１〜１５質量％が好ましい。

（Ｊ）成分：架橋型オルガノポリシロキサン
架橋型オルガノポリシロキサンとしては、通常化粧品に使用されるものであれば特に限定されず、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。

この架橋型オルガノポリシロキサンは、上記の（Ｈ）成分で説明したシリコーン球状粉体と異なり、球状形状を有していない。

また、（Ｊ）成分は、上記の（Ｉ）成分の（Ａ）成分以外の界面活性剤とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であることが好ましい。また、油剤で膨潤することにより、構造粘性を有するエラストマーであることが好ましい。具体例としては、化粧品表示名称で定義される、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。これらは室温で液状のオイルを含む膨潤物として市販され、具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳＧ−１５，１５１０，１６，１６１０，１８Ａ，１９，４１Ａ，４２Ａ，４３，４４，０４２Ｚ，０４５Ｚ，０４８Ｚ等が挙げられる。

（Ｊ）成分を配合する場合の配合量は、固形分として化粧料中０．０１〜３０質量％が好ましい。

（Ｋ）成分：皮膜剤
皮膜剤としては、既存の皮膜形成剤を併用することができる。既存の皮膜剤としては、通常化粧料に配合できる原料であれば特に限定されないが、具体的には、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ酢酸ビニル、ポリアクリル酸アルキル等のラテックス類、デキストリン、アルキルセルロースやニトロセルロース等のセルロース誘導体、トリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン等のシリコーン化多糖化合物、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー等のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体、トリメチルシロキシケイ酸等のシリコーン樹脂、シリコーン変性ポリノルボルネン、フッ素変性シリコーン樹脂等のシリコーン系樹脂、フッ素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリマーエマルジョン樹脂、テルペン系樹脂、ポリブテン、ポリイソプレン、アルキド樹脂、ポリビニルピロリドン変性ポリマー、ロジン変性樹脂、ポリウレタン等が用いられる。

これらの中でも特に、シリコーン系の皮膜剤が好ましく、中でもトリ（トリメチルシロキシ）シリルプロピルカルバミド酸プルラン（市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＴＳＰＬ−３０−Ｄ５、ＩＤ）、（アクリル酸アルキル／ジメチコン）コポリマー（市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＫＰ−５４３、５４５、５４９、５５０、５４５Ｌ等）、トリメチルシロキシケイ酸（市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＫＦ−７３１２Ｊ、Ｘ−２１−５２５０等）、シリコーン変性ポリノルボルネン（市販品としては、溶剤に溶解したものとして、信越化学工業（株）製：ＮＢＮ−３０−ＩＤ等）、及び、オルガノシロキサングラフトポリビニルアルコール系重合体等を用いることができるが、これらに限定されるものではない。

（Ｋ）成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．１〜２０質量％が好ましい。

（Ｌ）成分：その他の添加剤
その他の添加剤としては、油溶性ゲル化剤、水溶性増粘剤、制汗剤、防腐剤・殺菌剤、香料、塩類、酸化防止剤、ｐＨ調整剤、キレート剤、清涼剤、抗炎症剤、美肌用成分（美白剤、細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、血行促進剤、皮膚収斂剤、抗脂漏剤等）、ビタミン類、アミノ酸類、核酸、ホルモン、包接化合物等が挙げられる。これら（Ｌ）成分は、１種単独で、又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。（Ｌ）成分を配合する場合の配合量は、化粧料中０．１〜２０質量％が好ましい。

・油溶性ゲル化剤
油溶性ゲル化剤としては、アルミニウムステアレート、マグネシウムステアレート、ジンクミリステート等の金属セッケン；Ｎ−ラウロイル−Ｌ−グルタミン酸、α，γ−ジ−ｎ−ブチルアミン等のアミノ酸誘導体；デキストリンパルミチン酸エステル、デキストリンステアリン酸エステル、デキストリン２−エチルヘキサン酸パルミチン酸エステル等のデキストリン脂肪酸エステル；ショ糖パルミチン酸エステル、ショ糖ステアリン酸エステル等のショ糖脂肪酸エステル；フラクトオリゴ糖ステアリン酸エステル、フラクトオリゴ糖２−エチルヘキサン酸エステル等のフラクトオリゴ糖脂肪酸エステル；モノベンジリデンソルビトール、ジベンジリデンソルビトール等のソルビトールのベンジリデン誘導体；ジステアルジモニウムヘクトライト、ステアラルコニウムクトライト、ヘクトライトの有機変性粘土鉱物等が挙げられる。

・水溶性増粘剤
水溶性増粘剤として、アラビアゴム、トラガカント、ガラクタン、キャロブガム、グアーガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、寒天、クインスシード（マルメロ）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ等）、アルゲコロイド、トラントガム、ローカストビーンガム等の植物系高分子、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系高分子、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等の動物系高分子、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系高分子、メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ニトロセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、カチオン化セルロース、セルロース末等のセルロース系高分子、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等のアルギン酸系高分子、ポリビニルメチルエーテル、カルボキシビニルポリマー等のビニル系高分子、ポリオキシエチレン系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリロイルジメチルタウリン塩コポリマー等のアクリル系高分子、ポリエチレンイミン、カチオンポリマー等他の合成水溶性高分子、ベントナイト、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、モンモリロナイト、バイデライト、ノントロナイト、サポナイト、ヘクトライト、無水ケイ酸等の無機系水溶性高分子等が挙げられる。

中でも、植物系高分子、微生物系高分子、動物系高分子、デンプン系高分子、セルロース系高分子、アルギン酸系高分子、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体系高分子、アクリル系高分子、及び、無機系水溶性高分子から選ばれる１種又は２種以上を組み合わせた水溶性増粘剤を好ましく使用することができる。

・制汗剤
制汗剤として、クロルヒドロキシアルミニウム、アラントインクロルヒドロキシアルミニウム等のヒドロキシハロゲン化アルミニウム、塩化アルミニウム等のハロゲン化アルミニウム、アラントインアルミニウム塩、タンニン酸、カキタンニン、硫酸アルミニウムカリウム、酸化亜鉛、パラフェノールスルホン酸亜鉛、焼きミョウバン、テトラクロロ（Ａｌ／ジルコニウム）水和物、トリクロロハイドレックスグリシン（Ａｌ／ジルコニウム）等が挙げられる。特に、高い効果を発現する成分として、ヒドロキシハロゲン化アルミニウム、ハロゲン化アルミニウム、ならびに、これらのオキシハロゲン化ジルコニル及びヒドロキシハロゲン化ジルコニルとの錯体又は混合物（例えば、テトラクロロ（Ａｌ／ジルコニウム）水和物、トリクロロハイドレックスグリシン（Ａｌ／ジルコニウム））等が好ましい。

・防腐剤・殺菌剤
防腐剤・殺菌剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール、イミダゾリジニルウレア、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノール、石炭酸、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、ブチルカルバミン酸ヨウ化プロピニル、ポリリジン、感光素、銀、植物エキス等が挙げられる。

・香料
香料としては、天然香料及び合成香料がある。天然香料としては花、葉、材、果皮等から分離した植物性香料、ムスク、シベット等の動物性香料がある。合成香料としてはモノテルペン等の炭化水素類、脂肪族アルコール、芳香族アルコール等のアルコール類、テルペンアルデヒド、芳香族アルデヒド等のアルデヒド類、脂環式ケトン等のケトン類、テルペン系エステル等のエステル類、ラクトン類、フェノール類、オキサイド類、含チッソ化合物類、アセタール類等が挙げられる。

・塩類
塩類としては、無機塩、有機酸塩、アミン塩及びアミノ酸塩が挙げられる。無機塩としては、例えば、塩酸、硫酸、炭酸、硝酸等の無機酸のナトリウム塩、カリウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩、アルミニウム塩、ジルコニウム塩、亜鉛塩等が挙げられる。有機酸塩としては、例えば、酢酸、デヒドロ酢酸、クエン酸、りんご酸、コハク酸、アスコルビン酸、ステアリン酸等の有機酸類の塩が挙げられる。アミン塩及びアミノ酸塩としては、例えば、トリエタノールアミン等のアミン類の塩、グルタミン酸等のアミノ酸類の塩等が挙げられる。また、その他、ヒアルロン酸、コンドロイチン硫酸等の塩や、さらには、製剤処方の中で使用される酸−アルカリの中和塩等も使用することができる。

・酸化防止剤
酸化防止剤としては、特に限定されないが、例えば、カロチノイド、アスコルビン酸及びその塩、ステアリン酸アスコルビル、トコフェノール、酢酸トコフェノール、トコフェロール、ｐ−ｔ−ブチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ジブチルヒドロキシトルエン、フィチン酸、フェルラ酸、チオタウリン、ヒポタウリン、亜硫酸塩、エリソルビン酸及びその塩、クロロゲン酸、エピカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、アピゲニン、カンフェロール、ミリセチン、ケルセチン等が挙げられる。

・ｐＨ調整剤
ｐＨ調整剤としては、乳酸、クエン酸、グリコール酸、コハク酸、酒石酸、ｄｌ−リンゴ酸、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素アンモニウム等が挙げられる。

・キレート剤
キレート剤としては、アラニン、エデト酸ナトリウム塩、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、リン酸等が挙げられる。

・清涼剤
清涼剤としては、Ｌ−メントール、カンフル、乳酸メンチル等が挙げられる。

・抗炎症剤
抗炎症剤としては、アラントイン、グリチルリチン酸及びその塩、グリチルレチン酸及びグリチルレチン酸ステアリル、トラネキサム酸、アズレン等が挙げられる。

・美肌用成分
美肌用成分としては、胎盤抽出液、アルブチン、グルタチオン、ユキノシタ抽出物等の美白剤、ロイヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体、幼牛血液抽出液等の細胞賦活剤、肌荒れ改善剤、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、カフェイン、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等の血行促進剤、皮膚収斂剤、イオウ、チアントロール等の抗脂漏剤等が挙げられる。

・ビタミン類
ビタミン類としては、ビタミンＡ油、レチノール、酢酸レチノール、パルミチン酸レチノール等のビタミンＡ類、リボフラビン、酪酸リボフラビン、フラビンアデニンヌクレオチド等のビタミンＢ_２類、ピリドキシン塩酸塩、ピリドキシンジオクタノエート、ピリドキシントリパルミテート等のビタミンＢ_６類、ビタミンＢ_１２及びその誘導体、ビタミンＢ_１５及びその誘導体等のビタミンＢ類、Ｌ−アスコルビン酸、Ｌ−アスコルビン酸ジパルミチン酸エステル、Ｌ−アスコルビン酸−２−硫酸ナトリウム、Ｌ−アスコルビン酸リン酸ジエステルジカリウム等のビタミンＣ類、エルゴカルシフェロール、コレカルシフェロール等のビタミンＤ類、α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフェロール、酢酸ｄｌ−α−トコフェロール、ニコチン酸ｄｌ−α−トコフェロール、コハク酸ｄｌ−α−トコフェロール等のビタミンＥ類、ニコチン酸、ニコチン酸ベンジル、ニコチン酸アミド等のニコチン酸類、ビタミンＨ、ビタミンＰ、パントテン酸カルシウム、Ｄ−パントテニルアルコール、パントテニルエチルエーテル、アセチルパントテニルエチルエーテル等のパントテン酸類、ビオチン等が挙げられる。

・アミノ酸類
アミノ酸類としては、グリシン、バリン、ロイシン、イソロイシン、セリン、トレオニン、フェニルアラニン、アルギニン、リジン、アスパラギン酸、グルタミン酸、シスチン、システイン、メチオニン、トリプトファン等が挙げられる。

・核酸
核酸としては、デオキシリボ核酸等が挙げられる。

・ホルモン
ホルモンとしては、エストラジオール、エテニルエストラジオール等が挙げられる。

・包接化合物
包接化合物としては、シクロデキストリン等が挙げられる。

本発明における化粧料は、特に限定されるものではなく、クレンジング剤、スキンケア化粧料、頭髪化粧料、メイクアップ化粧料、サンケア化粧料などに応用することが好ましい。

本発明の化粧料の性状としては、液状、クリーム状、固形状、ペースト状、ゲル状、ムース状、スフレ状、粘土状、パウダー状、スティック状等の種々の性状を選択することができる。

以下、実施例を挙げて、本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。

（実施例１〜１２、比較例１〜１０）
表１〜２に示す組成で、エマルションを調製した。配合量は質量％で表す。

［（Ａ）成分］
（Ａ）グリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンとして、ＫＦ−６０１３（ＨＬＢ＝１０．０、信越化学工業株式会社）。

［（Ｂ）成分］
（Ｂ）グリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサンとして、ＫＦ−６０１７（ＨＬＢ＝４．５、信越化学工業株式会社）、ＫＦ−６０２８（ＨＬＢ＝３．５、信越化学工業株式会社）。

［（Ｃ）成分］
（Ｃ）グリセリン誘導体としてウィルブライドＳ−７５３（日油株式会社）。

［（Ｄ）成分］
（Ｄ）成分として、（Ｃ）成分以外の多価アルコールとしてグリセリン、エチルヘキシルグリセリン、を２００ｍＬのガラスビーカーに仕込み、室温でディスパーを用いて攪拌溶解した。

［（Ｅ）成分］
（Ｄ）成分を撹拌溶解後、（Ｅ）成分の２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油として、動粘度が４ｍｍ^２／ｓの環状オルガノポリシロキサンであるデカメチルシクロペンタシロキサン（ＫＦ−９９５）、動粘度が６ｍｍ^２／ｓの直鎖ジメチルポリシロキサンであるＫＦ−９６Ａ−６ｃｓ、フェニル変性オルガノポリシロキサンであるＫＦ−５６Ａ（いずれも信越化学工業株式会社）。

上記（Ａ）〜（Ｅ）成分を室温下で徐々に配合することでＤ相を形成した。

［（Ｆ）成分］
その後、所定量の（Ｆ）水を室温下で徐々に添加することで、エマルションを調製した。配合量は質量％で表す。

［（Ｇ）成分］
実施例８〜１２では、スクワラン、イソドデカン、パルチミン酸２−エチルヘキシルを表１に示す組成で配合した。

水分散性は１０ｍｌの水に実施例１〜１２、比較例１〜１０で調製したエマルション１滴を添加し、分散性を調べた（水分散性試験）。同様に、油分散性は１０ｍｌのデカメチルシクロペンタシロキサン溶液にマイクロエマルション１滴を添加し、分散性を調べた（油分散性試験）。表１〜２に、２５℃におけるエマルションの外観の評価と共に、それらの結果を示す。

無色透明又は半透明で得られたマイクロエマルション（実施例１〜１２）について色素溶解試験を行った。試験方法として、水溶性については、得られたマイクロエマルションに水溶性色素（青色一号）の水溶液（濃度０．１質量％）を添加することで、溶解性を調べた。また、油溶性については、上記と同様に、得られたマイクロエマルションに油溶性色素（βカロテン）のデカメチルシクロペンタシロキサン溶液（濃度１．０質量％）を添加し、溶解性を調べた。表１に、２５℃におけるマイクロエマルションの外観の評価と共に、それらの結果を示す。

上記表１のように、実施例１〜１２では外観が透明から半透明であるマイクロエマルションが得られた。水中にマイクロエマルションを滴下したところ、いずれも均一分散したことから、水への分散性が確認された。

上記表１で得られたマイクロエマルションについて色素溶解試験を行った。水溶性色素のみが溶解したことから、マイクロエマルションは水溶性ミセル構造（水中油型マイクロエマルション）であることが確認された。

上記表２のように、比較例１〜１０では外観が白濁したエマルションもしくは分離状態で得られた。白濁したエマルションを水中に滴下したところ、いずれも均一分散したことから、水への分散性が確認された。比較例１では、相溶化剤である（Ｂ）を併用せずに（Ａ）のみを用いて乳化を行うことから、（Ｅ）に対する相溶性が低くなり外観が白濁化した。比較例２〜３は、Ｄ相の誘起剤である（Ｃ）が含まれていないため、Ｄ相を経由せず白濁化した。比較例４は、活性剤である（Ａ）が含まれていないため、乳化が難しく分離した。比較例５〜７は、（Ａ）や（Ｂ）と相溶性が高い（Ｅ）を用いずに、（Ｇ）単独を用いているため、相溶せず分離した。比較例８〜１０では、（Ａ）／（Ｂ）の質量比が１．０〜１５．０の範囲外であったため、エマルションの外観が分離、白濁してしまった。

上記表１で調製した実施例１、４、６、７、１０、比較例１、３を用いて、クレンジング料の性能評価（「塗布時の感触」・「クレンジング効果」・「洗浄後の感触」・「保存安定性」）を行った。その結果を表３に示した。

［塗布時の感触］
専門パネラー１０名により、上記の調製したクレンジング料２ｇを左腕上に塗布し、右手の人差し指で３ｃｍの距離を６ｃｍ／秒の速さで１分間マッサージをした。１分後の伸ばしやすさを、下記基準（５〜１）で評価し、１０名の合計点数で示した。
＜評価基準＞
５；肌への伸びがとても良いと感じた場合
４；肌への伸びが良いと感じた場合
３；肌への伸びがやや良いと感じた場合
２；肌への伸びがやや悪いと感じた場合
１；肌への伸びが悪いと感じた場合
＜評点の合計による５段階評価＞
Ｓ；評点の合計が４０〜５０点の場合
Ａ；評点の合計が３０〜４０点未満の場合
Ｂ；評点の合計が２０〜３０点未満の場合
Ｃ；評点の合計が１０〜２０点未満の場合
Ｄ；評点の合計が１０点未満の場合

［クレンジング効果］
専門パネラー１０名により、上記の調製したクレンジング料２ｇをメイク済みの左腕上に塗布し、右手の人差し指で３ｃｍの距離を６ｃｍ／秒の速さで１分間マッサージをした。その後、１０秒間水で洗い流した後、クレンジング効果を、下記基準（５〜１）で評価し、１０名の合計点数で示した。
＜評価基準＞
５；メイクの落ちが非常に良く、十分なクレンジング効果が実感できる場合
４；メイクの落ちが良く、クレンジング効果が実感できる場合
３；メイクの落ちがやや良く、クレンジング効果がやや実感できる場合
２；メイクの落ちがやや悪く、クレンジング効果があまり実感できない場合
１；メイクの落ちが悪く、クレンジング効果が実感できない場合
＜評点の合計による５段階評価＞
Ｓ；評点の合計が４０〜５０点の場合
Ａ；評点の合計が３０〜４０点未満の場合
Ｂ；評点の合計が２０〜３０点未満の場合
Ｃ；評点の合計が１０〜２０点未満の場合
Ｄ；評点の合計が１０点未満の場合

［洗浄後の感触］
専門パネラー１０名により、上記の調製したクレンジング料２ｇをメイク済みの左腕上に塗布し、右手の人差し指で３ｃｍの距離を６ｃｍ／秒の速さで１分間マッサージをした。その後、１０秒間水で洗い流した後、肌上の残留感を含めた感触を、下記基準（５〜１）で評価し、１０名の合計点数で示した。
＜評価基準＞
５；明らかに残留感がなく、十分なさっぱり感を感じる場合
４；残留感がなく、さっぱり感を感じる場合
３；あまり残留感がなく、ややさっぱり感を感じる場合
２；残留感がややあり、さっぱり感をあまり感じられない場合
１；残留感があり、さっぱり感を感じられない場合
＜評点の合計による５段階評価＞
Ｓ；評点の合計が４０〜５０点の場合
Ａ；評点の合計が３０〜４０点未満の場合
Ｂ；評点の合計が２０〜３０点未満の場合
Ｃ；評点の合計が１０〜２０点未満の場合
Ｄ；評点の合計が１０点未満の場合

［保存安定性］
クレンジング料１０ｇをガラス瓶に充填し、密閉した後、５０度及び５度の恒温槽に１ヶ月保存した。保存後の試料の外観を確認し、保存安定性を下記基準で評価した。
＜評価基準＞
○；いずれの温度条件においても、外観に変化は見られなかった場合
×；いずれかの温度条件において、外観に変化が見られた場合

比較例１、３では十分な性能が得られていない。比較例１、３では、外観が白濁し、粒径が大きな水中油型エマルションが得られており、肌上での伸び、クレンジング効果、洗浄後の感触が不十分である。特に比較例３は、（Ｃ）成分を含まないことから保存安定性が低く、分離した。

一方、本発明の実施例である、実施例１、４、６、７、１０のマイクロエマルション組成物は、いずれも塗布時の伸ばしやすさが良好で、感触がさっぱりし、クレンジング効果が高く、洗浄性に優れた保存安定性の良好なクレンジング剤として利用可能であることがわかる。

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

グリセリン誘導体を助剤として用いることで、伸びを改善したクレンジング剤が検討されている。特許文献１１〜１２では、特定のグリセリン誘導体を用いることで、伸びが重くならないクレンジング剤を得ているが、油剤はシリコーン油とエステル油を併用する必要があり、シリコーン油単独での報告例はない。特許文献１３では、特定のグリセリン誘導体を用いることで、シリコーン油単独を配合したマイクロエマルションを得ているが、高ＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）である非シリコーン系の界面活性剤を必須としている。

上記課題を解決するために、本発明では、
（Ａ）下記一般式（１）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１は、同一又は異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はこれらのハロゲン置換基、アミノ置換基もしくはカルボキシル置換基であり、
Ｒ^２は同一又は異種の下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基であり、

（式中、Ｒ^５は非置換もしくは置換１価炭化水素基又は水素原子であり、ｌ、ｂ及びｃは、０≦ｌ≦１５、２≦ｂ≦２００、０≦ｃ≦２００、３≦ｂ＋ｃ≦２００を満たす整数である。）
Ｒ^３は同一又は異種の下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表される基であり、

（式中、Ｒ^１は上記の通りであり、ｍ、ｄ及びｅ１〜ｅ３は、０≦ｍ≦５、０≦ｄ≦５００、０≦ｅ１≦２、０≦ｅ２≦２、０≦ｅ３≦２を満たす整数である。）
Ｒ^４は互いに独立して、Ｒ^１、Ｒ^２又はＲ^３であり、ａ１は０≦ａ１≦１００、ａ２は０≦ａ２≦５０、ａ３は０≦ａ３≦５０を満たす数である。但し、ａ２が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｂ）下記一般式（７）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は上記の定義に従う。ａ４は０≦ａ４≦１００、ａ５は０≦ａ５≦５０、ａ６は０≦ａ６≦５０を満たす数である。但し、ａ５が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｃ）下記一般式（８）に示すグリセリン誘導体

（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｆ及びｇは、それぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数で、ｆ＋ｇは１〜３０の値を示し、ＰＯとＥＯの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレンを示し、ｈはＢＯの平均付加モル数で、１〜５の値を示す。）、
（Ｄ）前記（Ｃ）以外の多価アルコール、
（Ｅ）２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油、
（Ｆ）水、
を含有し、
前記（Ａ）の質量と前記（Ｂ）の質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０を満たす２５℃において外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物を提供する。

即ち、本発明は、
（Ａ）下記一般式（１）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢ（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ Ｂａｌａｎｃｅ）が８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１は、同一又は異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はこれらのハロゲン置換基、アミノ置換基もしくはカルボキシル置換基であり、
Ｒ^２は同一又は異種の下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基であり、

（式中、Ｒ^５は非置換もしくは置換１価炭化水素基又は水素原子であり、ｌ、ｂ及びｃは、０≦ｌ≦１５、２≦ｂ≦２００、０≦ｃ≦２００、３≦ｂ＋ｃ≦２００を満たす整数である。）
Ｒ^３は同一又は異種の下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表される基であり、

（式中、Ｒ^１は上記の通りであり、ｍ、ｄ及びｅ１〜ｅ３は、０≦ｍ≦５、０≦ｄ≦５００、０≦ｅ１≦２、０≦ｅ２≦２、０≦ｅ３≦２を満たす整数である。）
Ｒ^４は互いに独立して、Ｒ^１、Ｒ^２又はＲ^３であり、ａ１は０≦ａ１≦１００、ａ２は０≦ａ２≦５０、ａ３は０≦ａ３≦５０を満たす数である。但し、ａ２が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｂ）下記一般式（７）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は上記の定義に従う。ａ４は０≦ａ４≦１００、ａ５は０≦ａ５≦５０、ａ６は０≦ａ６≦５０を満たす数である。但し、ａ５が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
（Ｃ）下記一般式（８）に示すグリセリン誘導体

（式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｆ及びｇは、それぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数で、ｆ＋ｇは１〜３０の値を示し、ＰＯとＥＯの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレンを示し、ｈはＢＯの平均付加モル数で、１〜５の値を示す。）、
（Ｄ）前記（Ｃ）以外の多価アルコール、
（Ｅ）２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油、
（Ｆ）水、
を含有し、
前記（Ａ）の質量と前記（Ｂ）の質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０を満たす２５℃において外観が透明から半透明であるマイクロエマルション組成物である。

また、（Ｊ）成分は、上記の（Ｉ）成分の（Ａ）・（Ｂ）成分以外の界面活性剤とは異なり、分子構造中、ポリエーテル又はポリグリセリン構造を有しない化合物であることが好ましい。また、油剤で膨潤することにより、構造粘性を有するエラストマーであることが好ましい。具体例としては、化粧品表示名称で定義される、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー、（ジメチコン／フェニルビニルジメチコン）クロスポリマー、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー、（ラウリルポリジメチルシロキシエチルジメチコン／ビスビニルジメチコン）クロスポリマー等が挙げられる。これらは室温で液状のオイルを含む膨潤物として市販され、具体例としては、信越化学工業（株）製のＫＳＧ−１５，１５１０，１６，１６１０，１８Ａ，１９，４１Ａ，４２Ａ，４３，４４，０４２Ｚ，０４５Ｚ，０４８Ｚ等が挙げられる。

Claims (9)

1. （Ａ）下記一般式（１）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、
   

   

   （式中、Ｒ^１は、同一又は異種の炭素数１〜３０のアルキル基、アリール基、アラルキル基、又はこれらのハロゲン置換基、アミノ置換基もしくはカルボキシル置換基であり、
   Ｒ^２は同一又は異種の下記一般式（２）で表されるポリオキシアルキレン基であり、
   

   

   （式中、Ｒ^５は非置換もしくは置換１価炭化水素基又は水素原子であり、ｌ、ｂ及びｃは、０≦ｌ≦１５、２≦ｂ≦２００、０≦ｃ≦２００、３≦ｂ＋ｃ≦２００を満たす整数である。）
   Ｒ^３は同一又は異種の下記一般式（３）〜（６）のいずれかで表される基であり、
   

   

   （式中、Ｒ^１は上記の通りであり、ｍ、ｄ及びｅ１〜ｅ３は、０≦ｍ≦５、０≦ｄ≦５００、０≦ｅ１≦２、０≦ｅ２≦２、０≦ｅ３≦２を満たす整数である。）
   Ｒ^４は互いに独立して、Ｒ^１、Ｒ^２又はＲ^３であり、ａ１は０≦ａ１≦１００、ａ２は０≦ａ２≦５０、ａ３は０≦ａ３≦５０を満たす数である。但し、ａ２が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
   （Ｂ）下記一般式（７）に示すグリフィン法により算出したＨＬＢが５．０以下であるポリエーテル変性オルガノポリシロキサン、
   

   

   （式中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４は上記の定義に従う。ａ４は０≦ａ４≦１００、ａ５は０≦ａ５≦５０、ａ６は０≦ａ６≦５０を満たす数である。但し、ａ５が０のときＲ^４の少なくとも一つがＲ^２である。）、
   （Ｃ）下記一般式（８）に示すグリセリン誘導体、
   

   

   （式中、Ｇｌｙはグリセリンから水酸基を除いた残基、ＰＯはオキシプロピレン基、ＥＯはオキシエチレン基であり、ｆ及びｇは、それぞれＰＯ及びＥＯの平均付加モル数で、ｆ＋ｇは１〜３０の値を示し、ＰＯとＥＯの質量比（ＰＯ／ＥＯ）は１／５〜５／１であり、ＢＯは炭素数４のオキシアルキレンを示し、ｈはＢＯの平均付加モル数で、１〜５の値を示す。）、
   （Ｄ）前記（Ｃ）以外の多価アルコール、
   （Ｅ）２５℃における動粘度が２０ｍｍ^２／ｓ以下のシリコーン油、
   （Ｆ）水、
   を含有し、
   前記（Ａ）の質量と前記（Ｂ）の質量の比である（Ａ）／（Ｂ）が１．０〜１５．０を満たす２５℃において外観が透明から半透明であるものであることを特徴とするマイクロエマルション組成物。
2. 前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが８．０以上１３．０以下であることを特徴とする請求項１に記載のマイクロエマルション組成物。
3. 前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンは、グリフィン法により算出したＨＬＢが８．５以上１０．５以下であることを特徴とする請求項２に記載のマイクロエマルション組成物。
4. 前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンが、化粧品表示名称でＰＥＧ−９ジメチコンと称するものであることを特徴とする請求項３に記載のマイクロエマルション組成物。
5. 前記マイクロエマルション組成物を水中に添加したときに分散可能な組成物であることを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のマイクロエマルション組成物。
6. 前記マイクロエマルション組成物に対する前記（Ａ）ポリエーテル変性オルガノポリシロキサンが０．１〜１０ｗｔ％含まれるものであることを特徴とする請求項１〜５のいずれか一項に記載のマイクロエマルション組成物。
7. 前記（Ｄ）多価アルコールがグリセリンまたはグリセリンの誘導体であることを特徴とする請求項１〜６のいずれか一項に記載のマイクロエマルション組成物。
8. 前記（Ｅ）がデカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンの中から選択される１種以上であることを特徴とする請求項１〜７のいずれか一項に記載のマイクロエマルション組成物。
9. 請求項１〜８のいずれか一項に記載のマイクロエマルション組成物を含有した化粧料。