JPH01293131A - マイクロエマルション - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、親水性界面活性剤を用いてなるシリコン油を
配合した安定なマイクロエマルションに関するものであ
り、例えば化粧料、トイレタリー、ハウスホールド、医
薬品などの分野に利用される。

［従来の技術］ 従来、知られているマイクロエマルションは、つぎのよ
うなものである。即ち、第１は通常の非イオン性界面活
性剤と油を用いて得られるもの、第２はアニオン性界面
活性剤とコサーファクタントとを組合せたもの、第３は
アニオン性界面活性剤と、非イオン性界面活性剤あるい
は電解質を組合せて用いたものである。

第１は、１ｓｏ−ＲＣＨＯ（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）　９Ｈな
どの非イオン性界面活性剤の水溶液に、シクロヘキサン
、ｎ−ヘプタンなどの炭化水素を加え、温度を上げてい
くと、非イオン性界面活性剤の曇点の手前で、炭化水素
（油）の可溶化量が急激に増大する領域が現れるという
ものである（篠田耕三、２０９〜２２５、溶液と溶解度
、丸善）。相図に示される可溶化限界温度から曇点まで
の１ｗ領域では、水相中への油の溶解度が劇的に増大し
、いわゆるマイクロエマルションを形成していることが
知られている。

第２は、ナニオン性界面活性剤と、ペンタノール、ヘキ
サノール、オクタツール等のコサーファクタントを組合
せて系の親水−親油バランスをつりあわせ、その非常に
狭い比率の範囲で、炭化水素（油）の可溶化量が急激に
増大する領域を利用しようとするものである。第３は、
親油性非イオン性界面活性剤と特定のアニオン性界面活
性剤、あるいは親油性非イオン性界面活性剤とイオン性
界面活性剤の組合せに電解質を加えて、その組成の中か
ら系の親水−親油バランスがつりあった非常に狭い比率
の範囲で、炭化水素（油）の可溶化量が急激に増大する
領域を利用しようとするものである（篠田耕三、西條宏
之、３０８〜８１４．８５．１９８６、特開昭５８−１
２８３１１、特開昭５８−１３１１２７）。

しかしながら、ここに挙げた何れの方法においてもシリ
コーン油のマイクロエマルションを得ることはできない
。

［発明が解決しようとする課題］ しかし、少ない界面活性剤量で、多くのシリコーン油を
均一に溶解し得るマイクロエマルションの特性は大変有
用であり、それ自体が安定性が高く、また他の水性系処
方に添加しても安定に存在するマイクロエマルションの
完成は研究者の課題とされていた。

かかる現状に鑑み、本研究者らは、それ自体が安定性が
高く、また他の水性系処方に添力旧ノでも安定に存在す
るマイクロエマルションを得るべく鋭意研究を行った結
果、通常用いられる親水性の界面活性剤とケイ素の数が
１２以上のシリコーンの１種または２種以上を少なくと
も０．５重量％以上含有するシリコーン油と水溶性の一
価アルコール、多価アルコールおよび、または糖類の一
種または二種以上と水とを少なくとも含有する系を乳化
することにより、驚くべきことに、乳化粒子径が小さく
かつ非常に広い温度範囲に渡って安定であり、多量のシ
リコーン油を含有することが可能なマイクロエマルショ
ンを容易に得られることを見出し、望むべき本発明を完
成するに至ったのである。

［課題を解決するための手段］ すなわち、本発明は、■親水性の界面活性剤と、■ケイ
素の数が１２以トのシリコーンの１種または２′Ｊ４以
上を少なくとも０．５重量％以上含有するシリコーン油
と、 ■水溶性の一価アルコール、水溶性の多価アルコールお
よび水溶性の糖類の一種または二種以上と、■水とを少
なくとも含有し、 親水性の界面活性剤と油成分の重量比が１：０゜５〜１
：１０であり、平均粒子径が０．０１〜Ｏ８１μｍであ
ることを特徴とするマイクロエマルションである。

なお、ここで用いられる平均粒子径は、全て動的光散乱
法により測定されたものであり、具体的にはＮ　ＩＣＯ
ＭＰ−２７０（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ社製）によって測
定したものである。

以下、本発明の構成について詳述する。

本発明において用いられる界面活性剤としては、水中油
型のマイクロエマルションを得る必要から、ＨＬＢは親
水性でなければならないが、それ以外は通常の非イオン
性界面活性剤やイオン性界面活性剤を用いることができ
る。

具体的に例を挙げると、非イオン性界面活性剤としては
ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥとい　　。

う）ソルビタンモノオレエート、ＰＯＥツルとタンモノ
ステアレート、ＰＯＥソルビタントリオレエート等のＰ
ＯＥソルビタン脂肪酸エステル類、ＰＯＥソルビットモ
ノオレエート、ＰＯＥソルビットペンタオレエート、Ｐ
ＯＢソルビットモノステアレート等のＰＯＨソルビット
脂肪酸エステル類、ＰＯＥグリセリンモノステアレート
、Ｐ。

Ｅグリセリンモノイソステアレート、ＰＯＥグリセリン
トリイソステアレート等のＰＯＥグリセリン脂肪酸エス
テル類、ＰＯＥモノオレエート、ＰＯＥジステアレート
、ＰＯＥジオレエート等のＰＯＥ脂肪酸エステル類、Ｐ
ＯＥオレイルエーテル、ＰＯＥステアリルエーテル、Ｐ
ＯＥベヘニルエーテル、ＰＯＥ２−オクチルドデシルエ
ーテル、ＰＯＥ２−ヘキシルデシルエーテル、ＰＯＥ２
−ヘブチルウンデシルエーテル、ＰＯＥ２−デシルテト
ラデシルエーテル、ＰＯＥ２−デシルペンタデシルエー
テル、ＰＯＥコレスタノールエーテル等のＰＯＥアルキ
ルエーテル類、ＰＯＥノニルフェニルエーテル等のＰＯ
Ｅアルキルフェニルエーテル類、ＰＯＥ−ＰＯＰブロッ
クコポリマー類、ｐ。

Ｅ　−ＰＯＰセチルエーテル、ＰＯＥ　−ＰＯＰ２−デ
シルテトラデシルエーテル、ＰＯＥ−ＰＯＰ水添ラノリ
ン等のＰＯＥ　−ＰＯＰアルキルエーテル類、ＰＯＥヒ
マシ油等のＰＯＥヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体、
ＰＯＥソルビットミツロウ等のＰＯＥミツロウ・ラノリ
ン誘導体、ショ糖オレイン酸モノエステル等のシュゴー
エステル類、ポリグリセリンモノアルキルエステルおよ
びモノアルキルエーテル類、ポリエーテル変性シリコー
ン界面活性剤類等が挙げられる。　陰イオン性界面活性
剤としては、例えば、ラウリン酸ナトリウム、バルミチ
ン酸カリウム等の脂肪酸セッケン、ラウリル硫酸ナトリ
ウム、ラウリル硫酸カリウム等の高級アルキル硫酸エス
テル塩、ポリオキシエチレン（以下、ＰＯＥという）ラ
ウリル硫酸トリエタノールアミン等のアルキルエーテル
硫酸エステル塩、ラウロイルサルコシンナトリウム等の
Ｎ−アシルサルコシン酸、Ｎ−ミリストイル−Ｎ−メチ
ルタウリンナトリウム等の高級脂肪酸アミドスルホン酸
塩、ＰＯＥオレイルエーテルリン酸ナトリウム、ＰＯＥ
ステアリルエーテルリン酸等のリン酸エステル塩、ジー
２−エチルへキシルスルホコハク酸ナトリウム等のスル
ホコハク酸塩、リニアドデシルベンゼンスルホン酸すｌ
・リウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタ
ノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等の
アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｎ−ラウロイルグルタ
ミン酸モノナトリウム、Ｎ−ステアロイルグルタミン酸
ジナトリウム、Ｎ−ミリストイル−し−グルタミン酸モ
ノナトリウム等のＮ−アシルグルタミン酸塩等があげら
れる。

陽イオン性界面活性剤としては、例えば、塩化ステアリ
ルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルア
ンモニウム等のアルキルトリメチルアンモニウム塩、ジ
アルキルジメチルアンモニウム塩、アルキル四級アンモ
ニウム塩、アルキルアミン塩等が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、２−ウンデシル−Ｎ
、Ｎ、Ｎ−（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）−２
−イミダシリンナトリウム、２−ココイル−２−イミタ
ゾリニウムヒドロキサイドー１−カルボキシエチロキシ
２ナトリウム塩等のイミダシリン系両性界面活性剤、２
−ヘプタデシル−Ｎ−カルボキシメチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチル
アミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイ
ン、スルホベタイン等のベタイン系界面活性剤、Ｎ−ラ
ウリルβ−アラニン、Ｎ−ステアリルβ−アラニン等の
アミノ酸塩等が挙げられる。　これら親水性界面活性剤
の１種または２＠以上の組合せにおいて用いられる。

なお、本発明による良好なマイクロエマルションを得る
ためには、シリコーンを疎水基とする水溶性のポリエー
テル変性シリコーン界面活性剤が好ましい。疎水基が炭
化水素の場合には、炭素数が１２以上の炭化水素を有す
る界面活性剤が好ましく、更に好ましくは炭素数が１６
以上のものが良く、さらに、低温での安定性を向上させ
るには、クラフト点が常温以下、好ましくは０℃以下の
ものが良い。

本発明に用いられるシリコーンは水に不溶のものであり
、具体的にはジメチルポリシロキサン系油、環状ジメチ
ルポリシリキサン系油、メチルフェニルポリシロキサン
系油、アミノ変性シリコーン油、エポキシ変性シリコー
ン油、エポキシ・ポリエーテル変性シリコーン油、カル
ボキシ変性シリコーン油、アルコール変性シリコーン油
、アルキル変性シリコーン油、ポリエ ーチル変性シリコーン油、フッ素変性シリコーン油、高
分子ジメチルシロキサン等である。但し、本発明に用い
られるシリコーンはケイ素の数が１２以上のシリコーン
の１種または２種以上を少なくとも０゜５重量％以上含
有するシリコーン油である。

本発明者らが発見したところによると、安定なマイクロ
エマルションを得ることが困難であった重合度が５であ
る環状ジメチルポリシロキサンに、粘度が１００ｃｐｓ
のジメチルポリシロキサンを１％添加すれば、安定なマ
イクロエマルションとすることができた。このようにケ
イ素の数が１２以上のシリコーンを０．５重量％以上含
有せず、安定なマイクロエマルションが得られないシリ
コーン油もケイ素の数が１２以上のシリコーンを０゜５
％以上加えることにより、安定なマイクロエマルション
とすることができることを見出した。

また本発明に用いられる水溶性のアルコール、多価アル
コールおよび糖類の種類としては通常用いられるもので
よく、具体的な例は、メタノール、エタノール、プロパ
ツール、イソプロパツール、ブタノール、プロピレング
リコール、１，３−ブチレンクリコール、１，４−ブチ
レングリコール、グリセリン、ジエチレングリコール、
ジプロピレングリコール、ポリプロピレングリコール、
テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレ
ングリコール、ポリグリセリン、ソルビトール、マルチ
トール、マルトトリオース、マンニトール、マルトース
、スークロース等が挙げられ、これらを一種または二種
以上用いるものである。

本発明におけるマイクロエマルションは、界面活性剤を
０．１〜８０％、シリコーンを０．１〜６０％、水を１
０〜９８％、−価アルコール、多価アルコールおよび、
または糖類な１〜９０％含有しつる。また界面活性剤と
油性成分の比率は、１：０．５〜１：１０であり、乳化
粒子径は０．０１〜０．１μｍである。

かかるマイクロエマルションは、強力な剪断力を与え得
る乳化機、例えば高圧ホモジナイザー、あるいは超音波
乳化機等を用いて調製が可能であるが、乳化時において
一価アルコール、多価アルコールおよび、または糖類：
水の比率を１：５〜１９：１として乳化する。さらに０
．０５μｍ以下の粒子を得る場合には、乳化時の一価ア
ルコール、多価アルコールおよび、または糖類：水の比
率を１＝４〜８：２として乳化する。これらマイクロエ
マルションは、必要に応じて、水で希釈するか、水性系
の製品と混合して用いることができる。また高圧ホモジ
ナイザーを用いるのがこのましいが、さらに０．０５μ
ｍ以下の粒子を得る場合には、５０℃以下の温度で３０
０気圧以上の圧力下で乳化するのが良い。

本発明に係わるマイクロエマルションが応用される製品
には、必要に応じ他の添加剤、例えば、香料、色素、緩
衝剤、塩、美白剤、防腐剤、抗酸化香料、色剤その他粉
末、薬剤、増粘剤、紫外線吸収剤、その他の油、界面活
性剤、活性助剤等が適宜添加される。

［実施例コ 次に本発明に係わるマイクロエマルションを、実施例を
もって詳細に説明する。本発明はこれにより限定される
ものではない。

［実施例１］家具つやだし剤 （重量部） １）ジメチルシリコーン（５０００ｃｐｓ）１０．０ ２）白灯油　　　　　　　　　　　　２０．０８）防腐
剤　　　　　　　　　　　　　適量４）オレイン酸アン
モウム塩　　　　　３．０５）水　　　　　　　　　　
　２６．。

６）イソプロピルアルコール　　　　　５．０７）水　
　　　　　　　　　　４０゜０１）〜８）を混合して７
０℃に加熱溶解する。これを４）〜６）の混合液を７０
℃にて加熱溶解したものに撹拌しながら添加し、乳化す
る。この乳液を２００気圧の圧力下、６０℃において高
圧ホモジナイザーを用いて乳化し、これを７）の水を加
え透明感のあるマイクロエマルションを得た。

得られたマイクロエマルションの油滴の平均粒子径を動
的光散乱法で測定したところ０．０８μｍであった。こ
れは１年以上にわたって安定であり、全く分離しなかっ
た。

［実施例２］　化粧水 （重量部） １）ジメチルシリコーン（２０ｃｐｓ）０．５ ２）イソプロピルミリステート０．５ ８）防腐剤　　　　　　　　　　　　　適量４）香料　
　　　　　　　　　　　　　　適量５）ＨＣＯ−６０（
日光ケミカルズ社）１．５６）水　　　　　　　　　　
　　０．５７）グリセリン　　　　　　　　　　２．５
８）水　　　　　　　　　　　８９．５９　）エタノー
ル　　　　　　　　　　　５．０１）〜４）を混合して
７０℃に加熱溶解する。これを５）〜７）の混合液を７
０°Ｃにて加熱溶解した右のに撹拌しながら添加し、乳
化する。この乳液を５００気圧の圧力下、３０℃におい
て高圧ホモジナイザーを用いて乳化し、これに８）、９
）のエタノール水溶液を加え透明なマイクロエマルショ
ンを得た。　得られた化粧水の油滴の平均粒子径を動的
光散乱法で測定したところ０．０２μｍであった。この
化粧水は非常に安定であり、また、さっばりとした独特
の使用感を与えるものである。

［実施例３］　毛髪透明リンス剤 （重量部） １）環状ジメチルシリコーン（重合度５）４０．０ ２）高分子ジメチルシリコーン　　　　２．０３）防腐
剤　　　　　　　　　　　　　　適量４）香料　　　　
　　　　　　　　　　適量５）セチルトリメチル アンモニウムブロマイド　　　　６゜０６）水　　　　
　　　　　　　３０．０７）グリセリン　　　　　　　
　　２８．０１）〜４）を混合して７０℃に加熱溶解す
る。これを５）〜７）の混合液を７０℃にて加熱溶解し
たものに撹拌しながら添加し、乳化する。この乳液を５
００気圧の圧力下、８０℃において高圧ホモジナイザー
を用いて乳化し、マイクロエマルションを得た。　得ら
れたリンス剤の油滴の平均粒子径を動的光散乱法で測定
したところ０，０８μｍであった。このリンス剤は非常
に安定であり、また、これまでにない良好な使用感を与
えるものである。

［実施例４コ　シャンプー剤 （重量部） １）ジメチルシリコーン（１００ｃｐｓ）４０．０ ２）ポリエーテル変性シリコーン活性剤（注）　　　　
　　　　　　　１５．０３）水　　　　　　　　　　　
１５．０４）プロピレングリコール　　　　　３０．Ｏ
ｍ＝８．　ｎ＝５．　ａ＝１１ １）を５０℃に加熱する。これを２）〜４）の混合液を
５０℃にて加熱溶解したものに撹拌しながら添加し、乳
化する。この乳液を８００気圧の圧力下、３０℃におい
て高圧ホモジナイザーを用いて乳化し、透明なマイクロ
エマルションを得た。

得られたマイクロエマルションの油滴の平均粒子径を動
的光散乱法で測定したところ０．０５μｍ出あった。

このマイクロエマルション５部と以下に示すシャンプー
基剤９５部を混合しシャンプー剤を得た。

シャンプー基剤 １）ポリオキシエチレン（平均１．０）ラウリルサルフ
ェートＮａ　　　　８．０２）ポリオキシエチレン（平
均２．０）ラウリルサルフェートＮａ５．０ ８）ラウリルジメチルアミノ酢酸 ベタイン　　　　　　　　　　　１．５４）ヤシ脂肪酸
ジェタノール アマイド　　　　　　　　　　　４．０５）防腐剤　　
　　　　　　　　　　　適量６）香料　　　　　　　　
　　　　　　適量７）色素　　　　　　　　　　　　　
　　適量８）水　　　　　　　　　　　　　　　残余こ
のシャンプー剤は１年以上にわたって安定であり、全く
分離しなかった。又、マイクロエマルションを添加しな
い基剤と比較した使用テストを実施したところ、２０名
中２０名がこのシャンプー剤の方が洗い上りがシラトリ
し、櫛通しが良好であるという結果となった。

［発明の効果］ 以上詳述したごとく、本発明は親水性の界面活性剤とシ
リコーン油と一価アルコール、多価アルコールおよび、
または糖類から少なくともなるマイクロエマルションに
関するものであり、安定性、安全性や機能的な側面でも
実用性の頗る高いものであるということができる。特に
、本発明はその有する利点のために、ヘアートニック、
ヘアーローション、アフターシェーブ、シャンプー、リ
ンス、ローション、ボディーローション、ヘアーオイル
、エモリエントオイル、化粧水、エアゾール製品、消臭
、脱臭剤、医薬用液剤、浴剤等の水系製品に使用するこ
とができる。

特許出願人　　株式会社　資生堂

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）親水性の界面活性剤と、 （２）ケイ素の数が１２以上のシリコーンの１種または
   ２種以上を少なくとも０．５重量％以上含有するシリコ
   ーン油と、 （３）水溶性の一価アルコール、水溶性の多価アルコー
   ルおよび水溶性の糖類の一種または二種以上と、 （４）水とを少なくとも含有し、 親水性の界面活性剤と油成分の重量比が１：０．５〜１
   ：１０であり、平均粒子径が０．０１〜０． １μｍであることを特徴とするマイクロエマルション。