JP2021169564A - 接着性樹脂組成物、該組成物を用いたシート、蓋材、部材セット及び容器 - Google Patents
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Abstract
Description
すなわち本発明は下記〔1〕〜〔10〕の発明に関する。
本発明で用いられるエチレン−αオレフィン共重合体(A)は、密度が0.80〜0.95g/cm3、メルトフローレートが20〜40g/10分のエチレン−αオレフィン共重合体であり、上記を満たすものであれば特に制限なく用いることができる。このようなエチレン−αオレフィン共重合体を用いることで、ポリエステル系樹脂容器に対して接着性に優れるものとなる。このようなエチレン−αオレフィン共重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、本明細書における密度とは、JIS.K7112にピクノメーター法に準拠して測定した値である。また、本明細書におけるメルトフローレートとは、JIS.K7210に準拠して測定した190℃、21.168Nにおける値であり、エチレン−αオレフィン共重合体(A)のメルトフローレートは、好ましくは25〜35g/10分である。
本発明におけるエチレン−酢酸ビニル共重合体(B)は、酢酸ビニル含有率が5〜15質量%且つメルトフローレートが1〜10g/10分であり、上記を満たすものであれば特に制限なく用いることができる。このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体(B)を用いることで、成膜性に優れ、ポリエステル系樹脂容器に対して易開封性に優れるものとなる。
このようなエチレン−酢酸ビニル共重合体(B)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
本発明における粘着付与樹脂(C)は特に制限されず、シーラント樹脂分野において公知の粘着付与樹脂から適宜選択することができ、1種を単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
このような粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類が挙げられ、ポリテルペン樹脂としては、α−ピネン、β−ピネンなどの単独重合又は共重合体、及びそれらを水添した水添テルペン樹脂を使用することができる。
中でも、粘着付与樹脂(C)は、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂及びテルペン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましく、より好ましくは脂環族炭化水素樹脂及びテルペン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むものである。
本発明の接着性樹脂組成物は、前述のエチレン−αオレフィン共重合体(A)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(B)、及び粘着付与樹脂(C)を公知の方法で混合し、製造することができる。このような製造法としては例えば、各成分をヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの混合装置に投入し、ブレンド時間5〜20分間で混合した後、押出機に入れ、加熱混練した後、押し出す方法が挙げられる。押出工程は、通常150〜200℃で行われる。押出物は通常ペレット形状とされ、後の工程で利用される。押出機としては、二軸押出機が好適に用いられるが、これに限られるものではない。
本発明の接着性樹脂組成物における、エチレン−αオレフィン共重合体(A)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(B)、及び粘着付与樹脂(C)の合計量は、接着性樹脂組成物を基準として、好ましくは95質量%以上であり、より好ましくは98質量%以上である。
次に、基材上に、本発明の接着性樹脂組成物の被膜(以下、接着剤層ともいう)が積層されたシートについて説明する。接着性樹脂組成物の基材への積層方法としては、特に制限されず、例えば、前述のようにペレット化された接着性樹脂組成物をインフレーション法又はキャスト法などによりフィルム化し、得られたフィルムと基材と積層する方法、又は、混練された接着性樹脂組成物を直接基材に被覆する方法が挙げられる。フィルムと基材との積層は、別の接着剤層を介して積層されていてもよい。
基材としては、長尺及びカットされた短尺のフィルム、シートを包含し、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等の延伸又は未延伸フィルムといった単層フィルムのほか、樹脂ラミネートされたような複数の層を有する積層物であってもよい。
例えば、ポリエチレン系樹脂を予めラミネートされている基材を用いる場合、接着性樹脂組成物をダイレクトに押出しラミネートしてシートを製造することができる。また、接着性樹脂組成物を、ポリエチレンやポリプロピレン等との共押出しで多層フィルムとし、ドライラミネーション又はサンドラミネーションにより、基材フィルムと積層することでシートを得ることができる。
また、本発明の接着性樹脂組成物の被膜の厚みは、好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上である。
基材上に接着性樹脂組成物の被膜が積層された本発明のシートは、密封対象である容器本体の開口形状に合わせて裁断され蓋材として好適に用いられる。
本発明のシートを蓋材として用いる場合、基材としては種々の基材を用いることができる。使用される基材としては、例えば、紙、アルミニウム、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アルミ蒸着ポリエステル、アルミ蒸着ポリプロピレン又はシリカ蒸着ポリエステルが挙げられる。このような基材は、単層である必要はなく、二層以上の積層物であってもよい。
また、本発明のシートにより蓋材を形成する場合、基材として好ましくは、例えば5〜20μmのPETと5〜30μmのポリエチレンとの積層物であり、前記積層物のポリエチレン面に、本発明の接着性樹脂組成物から形成される厚さ5〜40μmの被膜を積層したものが好ましい。本発明の蓋材を使用する場合、シールする相手材料としては、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等を用いた容器やシートが挙げられる。中でも、耐寒性、透明性、耐水性、保香性等に優れる点から、好ましくはポリエステルであり、本発明の接着性樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂に対して、優れた接着強度(易開封性)及び剥離感を発揮するため、好適に用いらることができる。
MFRは、JIS.K7210に準拠し、メルトインデクサーL244(宝工業株式会社製)の内径9.55mm、長さ162mmのシリンダにサンプルを充填し、190℃で溶融した後、重さ2160g、直径9.48mmのプランジャーを使用して均等に荷重をかけ、シリンダの中央に設けた径2.1mmのオリフィスより単位時間あたりに押出される樹脂量(g/10分)から求めた。
[実施例1〜8及び比較例1〜6]
(接着性樹脂組成物(S−1)〜(S−14)の製造)
表1に記載のエチレン−αオレフィン共重合体(A)、エチレン−酢酸ビニル共重合体(B)、粘着付与樹脂(C)及び添加剤を、ヘンシェルミキサーで5分間プリブレンドした。ホッパーにプリブレンド物を投入し、スクリューフィーダーを用いて下記押出機に供給し、ペレット状の接着性樹脂組成物(S−1)〜(S−14)を製造した。
≪押出機条件≫
押出機:アイ・ケー・ジー社製同方向回転二軸押出機PMT32−40.5
バレル温度:160℃(供給口150℃)
スクリュー回転速度:200rpm
供給速度:10kg/hr
得られた接着性樹脂組成物について、以下の成膜性を評価した。また、下記に従って積層されたシート(蓋材)を作製し、該シートを用いて、以下の接着強度(易開封性)、ノッキング剥離の有無を評価した。結果を表1に示す。
接着性樹脂組成物の成膜性は、下記加工条件において、接着剤層の厚みが20μmとなるように、樹脂温度を200〜260℃のいずれかに調整した場合における塗工の可否と、得られた塗工物から膜厚計を用いて無作為に選択した10カ所の被膜厚みから、下記基準で評価した。
≪加工条件≫
押出しラミネーター:ムサシノキカイ製400M/MテストEXTラミネーターダイ直下樹脂温度:200〜260℃
加工速度:30m/分
Tダイ幅:400mm
冷却ロール表面温度:20℃
基材:PET12μm/ポリエチレン(PE)25μm基材のPE面に塗工
A:塗工可能、かつ、接着剤層の厚みが20±3μmの範囲内:良好
B:塗工可能、かつ、接着剤層の厚みが20±6μmの範囲内:使用可能
C:膜割れ若しくは膜切れのいずれかが発生し塗工不可、又は、塗工可能だが接着剤層の厚みが20±6μmを超える:不良
得られた接着性樹脂組成物を、押出しラミネーターを用いて、PET12μm/PE25μmの基材のPE面に積層してシートを作製した。接着剤層の厚みは20μmであった。以下に加工条件を示す。
押出しラミネーター:ムサシノキカイ製400M/MテストEXTラミネーターダイ直下樹脂温度:200℃〜250℃(接着性樹脂組成物のMFR等により適宜調整した)。
加工速度:30m/分
Tダイ幅:400mm
冷却ロール表面温度:20℃
得られた積層シート(蓋材)を90mm×90mmのサイズに断裁後、ゲージ圧0.3MPa、150℃、1秒にて71ΦPET容器に、接着性樹脂組成物の被膜面を熱接着し、密封を行なった。温度23℃湿度65%の恒温恒湿室に24時間放置し、同恒温恒湿室にて90°角剥離、引張速度200mm/分の条件で剥離強度の測定を行った。剥離強度の最大値を開封強度とし、易開封性を下記基準で評価した。
A:剥離強度の最大値が、10N以上15N未満:良好
B:剥離強度の最大値が、5N以上 10N未満:使用可能
C:剥離強度の最大値が、5N未満:不良
上記剥離強度の測定における剥離音について、以下の基準で官能評価した。
A:ノッキングなし
C:ノッキングあり
A1:ENGAGE8401(DOW社製、エチレン−1−オクテン共重合体、密度0.885g/cm3、DSC融点80℃、MFR30g/10分)
A2:ENGAGE8402(DOW社製、エチレン−1−オクテン共重合体、密度0.900g/cm3、DSC融点96℃、MFR30g/10分)
A3:ENGAGE8440(DOW社製、エチレン−1−オクテン共重合体、密度0.900g/cm3、DSC融点93℃、MFR1.6g/10分)
B2:ウルトラセン540(東ソー社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有率10%)、密度0.929g/cm3、DSC融点94℃、MFR3.0g/10分)
B3:ウルトラセン537(東ソー社製、エチレン−酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル含有率6%)、密度0.925g/cm3、DSC融点98℃、MFR8.5g/10分)
C2:アルコンM−100(荒川化学工業社製、完全水添脂環族炭化水素樹脂、軟化点115℃、DSC融点56℃)
C3:SYLBARES TRM1115(KRATON社製、テルペン樹脂、軟化点115℃、DSC融点79℃)
C4:SYLBARES TP2019(KRATON社製、テルペン樹脂、軟化点124℃、DSC融点85℃)
酸化防止剤:IRGANOX 1010(BASF社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤)
シリカ:サイリシア550(富士シリシア化学社製、合成シリカ)
Claims (10)
- 密度が0.80〜0.95g/cm3且つメルトフローレートが20〜40g/10分のエチレン−αオレフィン共重合体(A)10〜45質量%、酢酸ビニル含有率が5〜15質量%且つメルトフローレートが1〜10g/10分のエチレン−酢酸ビニル共重合体(B)35〜65質量%、及び粘着付与樹脂(C)10〜30質量%を含有する、接着性樹脂組成物。
- メルトフローレートが10〜30g/10分である、請求項1に記載の接着性樹脂組成物。
- 前記エチレン−αオレフィン共重合体(A)の示差走査型熱量計により測定した融点が75〜90℃である、請求項1又は2に記載の接着性樹脂組成物。
- 前記エチレン−酢酸ビニル共重合体(B)の示差走査型熱量計により測定した融点が90〜110℃である、請求項1〜3いずれか1項に記載の接着性樹脂組成物。
- 前記エチレン−αオレフィン共重合体(A)の含有量が、20〜45質量%である、請求項1〜4いずれか1項に記載の接着性樹脂組成物。
- 前記粘着付与樹脂(C)が、脂環族炭化水素樹脂及びテルペン樹脂からなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、請求項1〜5いずれか1項に記載の接着性樹脂組成物。
- 基材上に、請求項1〜6いずれか1項に記載の接着性樹脂組成物の被膜が積層されたシート。
- 請求項7に記載のシートにより形成された蓋材。
- ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体と、請求項8に記載の蓋材とからなる、開封可能な密封容器用部材セット。
- ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体の開口部が、請求項9に記載の蓋材により密封された、開封可能な容器。
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