JP2023183520A

JP2023183520A - 接着性樹脂組成物、該組成物を用いたシート、蓋材、部材セット及び容器

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Publication number: JP2023183520A
Application number: JP2022097079A
Authority: JP
Inventors: 智紀山田; Tomonori Yamada
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyochem Co Ltd
Current assignee: Toyochem Co Ltd; Artience Co Ltd
Priority date: 2022-06-16
Filing date: 2022-06-16
Publication date: 2023-12-28
Anticipated expiration: 2042-06-16
Also published as: WO2023243631A1; TW202400417A; JP7305096B1

Abstract

【課題】基材フィルムと積層した場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れたアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られる熱可塑性樹脂組成物、並びにそれを用いたシート及び蓋材を提供すること。【解決手段】熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、及び球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）を含有し、熱可塑性樹脂（Ａ）が、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）、ポリエチレン（Ａ３）、及びポリプロピレン（Ａ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、接着性樹脂組成物により解決される。【選択図】なし

Description

本発明は、積層後に良好なスリップ性能、アンチブロック性能を有し、開封時に界面剥離することで易開封性を示し、かつ優れた密封性を示すフィルムが得られる接着性樹脂組成物、該接着性樹脂組成物を用いたシート、蓋材、密封容器用部材セット及び容器に関するものである。

ポリエステルフィルム、ポリエチレンフィルム等からなる包装基材は、ガスバリアー性や透明性に優れるが、ヒートシール温度が高いため包装速度を速くすることができない。
上記包装基材が単独で使用されることは少なく、通常はヒートシール層フィルムとのラミネートフィルムとして使用される。

このラミネートフィルムの製造方法としては、ポリエステル等の基材とインフレーション成形やキャスト成形により別に製造したヒートシールフィルムとを、押出ラミネート法、ドライラミネート法等の種々の方法で貼り合わせる製造方法が一般的である。

貼り合わせるフィルム（以下、貼り合わせフィルム）の素材としては、高圧ラジカル重合法により製造される低密度ポリエチレン、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－αオレフィン共重合体等のポリエチレン等が一般的に使用される。

この貼り合わせフィルムに要求される物性の中で、低温シール性、ヒートシール強度、低温衝撃性等を、特に必要とする場合は、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－αオレフィン共重合体などのポリエチレン系フィルムが最も好ましい。

貼り合わせフィルムは基材フィルムと積層する場合、積層するラミネート方法によって接着剤を用いるが、その接着剤の種類により、積層後、接着剤硬化のため一般的に３０～６０℃ で２４～１２０ｈｒ程度のエージングを行う。この際、接着剤の極性基の影響により貼り合わせフィルムの滑剤が接着剤硬化層に移行し、スリップ性能、アンチブロック性能が失われ、フィルムの開口性が不良であったり、フィルム同士がブロッキングしたり、スリップ性が著しく悪化する等の問題が生じる。

フィルム同士のブロッキングやスリップ性の悪化については、衛生上の問題と外観上に問題のある積層時のニッカリコ等の澱粉塗布に変わり、貼合フィルムに接着剤の極性基の影響によるスリップ剤の移行の少ない脂肪酸アミドの添加や、貼り合わせフィルムのアンチブロック剤による表面租度のコントロールによる等による改良が行なわれている。しかしながら、これらの方法では、貼り合わせフィルムに必要な基材フィルムとの積層後に必要なアンチブロック性能及びスリップ性能を同時に満足することができないという問題がある。

プラスチック容器蓋材における接着性樹脂組成物として、例えば、特許文献１では、エチレン－αオレフィン共重合体とエチレン－酢酸ビニル共重合体と粘着付与樹脂とを含む、ポリエステル系樹脂容器に対してヒートシール性に優れ、剥離感が良好な易開封性シール材に利用可能な組成物が提案されている。
また、特許文献２では、エチレン系重合体とグリセリン脂肪酸エステルとプロピレングリコール脂肪酸エステルと脂肪酸ビスアミドを含むエチレン系樹脂組成物が提案されている。

しかしながら、特許文献１で提案されている接着剤は、スリップ性能やアンチブロック性能が付与されておらず、インフレーション成型時にブロッキングが発生するという課題がある。
また、特許文献２で提案されている接着剤は、スリップ性が付与されている一方、インフレーション成型性と接着性の両立が困難であるという課題がある。

特開２０２１－１６９５６４号公報特開２００１－２００１０９号公報

本発明の課題は、基材フィルムと積層した場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れたアンチブロック性能とスリップ性能および易開封性を有するフィルムが得られる熱可塑性樹脂組成物、並びにそれを用いたシート及び蓋材を提供することにある。

本発明は、熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、及び球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）を含有する接着性樹脂組成物の被膜が積層されたシートを提供することができる。すなわち本発明は下記〔１〕～〔８〕の発明に関する。

［１］熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、及び球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）を含有し、前記熱可塑性樹脂（Ａ）が、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）、ポリエチレン（Ａ３）、及びポリプロピレン（Ａ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、接着性樹脂組成物。

［２］脂肪酸アミド（Ｃ）が、不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）及び飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）のうち少なくとも１種を含む、［１］記載の接着性樹脂組成物。

［３］接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）１０～４５質量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）３５～６５質量％、ポリエチレン（Ａ３）０～４５質量％、ポリプロピレン（Ａ４）０～４５質量％０～４５質量％、粘着付与樹脂（Ｂ）１０～３０質量％、不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）０．１５～０．４５質量％、飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）０．０５～０．２５質量％、及び、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｅ）０．２５～１．０質量％を含む、［１］または［２］に記載の接着性樹脂組成物。

［４］エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）が、密度０.８０～０．９５ｇ／ｃｍ^３、示差走査型熱量計により測定した融点が７５～９０℃、且つＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおけるメルトフローレートが２０～４０ｇ／１０分であり、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）が、酢酸ビニル含有率が５～１５質量％且つＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおけるメルトフローレートが０．１～１０ｇ／１０分であり、ポリエチレン（Ａ３）、及びポリプロピレン（Ａ４）が、密度０.９０～１．００ｇ／ｃｍ^３、示差走査型熱量計により測定した融点が１４０～１５５℃、且つＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおけるメルトフローレートが１～１０ｇ／１０分であり、不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）の示差走査型熱量計により測定した融点が６５～８５℃であり、飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）の示差走査型熱量計により測定した融点が、１００～１１０℃である、［１］～［３］いずれか記載の接着性樹脂組成物。

［５］基材上に、上記［１］～［４］いずれか記載の接着性樹脂組成物の被膜が積層されたシート。

［６］［５］に記載のシートにより形成された蓋材。

［７］ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体と、［６］に記載の蓋材とからなる、開封可能な密封容器用部材セット。

［８］ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体の開口部が、［６］に記載の蓋材により密封された、開封可能な容器。

本発明により、特定の脂肪酸アミドを特定量添加することにより、積層するラミネート方法、接着剤の種類に関わらず、基材フィルムとの積層後に、優れたアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られる熱可塑性樹脂組成物、並びにそれを用いたシート及び蓋材を提供することができる。

以下、本発明について詳細に説明する。なお、本発明の趣旨に合致する限り、他の実施形態も本発明の範疇に含まれることは言うまでもない。
本明細書において「～」を用いて特定される数値範囲は、「～」の前後に記載される数値を下限値および上限値の範囲として含むものとする。
なお、本明細書における密度とは、ＪＩＳ．Ｋ７１１２ピクノメーター法に準拠して測定した値である。また、本明細書におけるメルトフローレートとは、ＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおける値である。

本発明の接着性樹脂組成物は、熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、及び球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）を含有する。以下に、本発明について、詳細に説明する。

＜熱可塑性樹脂（Ａ）＞
本発明で用いられる熱可塑性樹脂（Ａ）は、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）、ポリエチレン（Ａ３）、及びポリプロピレン（Ａ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含む。なお、本発明の課題解決を妨げない範囲で、（Ａ１）～（Ａ４）以外のその他熱可塑性樹脂を含んでも良い。
＜エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）＞
本発明で用いられるエチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）は、エチレンとαオレフィンの共重合体であれば特に限定されないが、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）の密度は０.８０～０．９５ｇ／ｃｍ^３、メルトフローレートが２０～４０ｇ／１０分であることが好ましい。このようなエチレン－αオレフィン共重合体を用いることで、ポリエステル系樹脂容器に対して接着性に優れるものとなる。このようなエチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）のメルトフローレートは、好ましくは２５～３５ｇ／１０分である。

エチレンと共重合可能なαオレフィンとしては、炭素数が３～２０であるものが好ましく、例えば１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－オクテンが挙げられる。これらαオレフィンの中でも、フィルムサンプルの引張強度、引裂強度、衝撃強度に優れることから、１－ブテン又は１－オクテンが好ましく、ポリエステル系樹脂容器に対する接着性の観点から、より好ましくは１－オクテンである。

エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、１０～４５質量％が好ましい。エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）が前記範囲であると、ポリエステル系樹脂容器への十分な接着性と成膜性を両立することができる。
エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）の含有率は、より好ましくは２０～４５質量％であり、成膜性の観点から、さらに好ましくは３０～４５質量％であり、成膜性、易開封性、剥離感の観点から、特に好ましくは３５～４０質量％である。

また、示差走査型熱量計により測定したエチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）の融点（以下、ＤＳＣ融点）は、好ましくは７５～９０℃であり、より好ましくは７５～８５℃である。上記の範囲内であると、ポリエステル系樹脂容器への密着性を向上できる点で好ましい。

＜エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）＞
本発明におけるエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）は、エチレンと酢酸ビニルの共重合体であれば特に限定されないが、酢酸ビニル含有率が５～１５質量％且つメルトフローレートが０．１～１０ｇ／１０分であることが好ましい。このようなエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）を用いることで、成膜性に優れ、ポリエステル系樹脂容器に対して易開封性に優れるものとなる。このようなエチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、３５～６５質量％が好ましい。エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）が３５質量％以上であると、開封強度を損なうことなく、ポリエステル系樹脂製容器に十分に接着する。また、６５質量％以下であると、塗加工適性と接着性とのバランスに優れるだけでなく、容器のフランジにおける樹脂残りや糸曳きが発生しない。エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）の含有率は、より好ましくは４０～６０質量％であり、成膜性の観点から、さらに好ましくは４０～５５質量％であり、成膜性、易開封性、剥離感の観点から、特に好ましくは４０～４５質量％である。

また、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）の、ＤＳＣ融点は、好ましくは８５～１１０℃であり、より好ましくは９０～１００℃である。上記の範囲内であると、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）との相溶性が向上し、加工適性が向上するだけでなく、開封強度を損なうことなく十分に接着できる点で好ましい。

＜ポリエチレン（Ａ３）＞
本発明におけるポリエチレン（Ａ３）は、繰り返し単位がエチレンのみの重合体であれば特に限定されないが、密度が０.９０～１．００ｇ／ｃｍ^３、示差走査型熱量計により測定した融点が１４０～１５５℃、且つメルトフローレートが１～１０ｇ／１０分であることが好ましい。

ポリエチレン（Ａ３）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、成膜性の観点から、好ましくは０～４５質量％であり、成膜性と接着性の観点から、より好ましくは３０～４５質量％である。

＜ポリプロピレン（Ａ４）＞
本発明におけるポリプロピレン（Ａ４）は、繰り返し単位がプロピレンのみの重合体であれば特に限定されないが、密度０.９０～１．００ｇ／ｃｍ^３、示差走査型熱量計により測定した融点が１４０～１５５℃、且つメルトフローレートが１～１０ｇ／１０分であることが好ましい。このようなポリプロピレン系重合体（Ａ３）を用いることで、成膜性に優れ、ポリエステル系樹脂容器に対して易開封性に優れるものとなる。このようなポリプロピレン系重合体（Ａ３）は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

ポリプロピレン（Ａ４）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、成膜性の観点から、好ましくは０～４５質量％であり、成膜性と接着性の観点から、より好ましくは３０～４５質量％である。

＜粘着付与樹脂（Ｂ）＞
本発明における粘着付与樹脂（Ｂ）は特に制限されず、シーラント樹脂分野において公知の粘着付与樹脂から適宜選択することができ、１種を単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。
このような粘着付与樹脂としては、例えば、脂肪族炭化水素樹脂、脂環族炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類が挙げられ、ポリテルペン樹脂としては、α－ピネン、β－ピネンなどの単独重合又は共重合体、及びそれらを水添した水添テルペン樹脂を使用することができる。
中でも、粘着付与樹脂（Ｂ）は、脂環族炭化水素樹脂、芳香族炭化水素樹脂及びポリテルペン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましく、脂環族炭化水素樹脂及びポリテルペン樹脂の少なくともいずれか１種を含むことがより好ましく、ブロッキング性と接着性の観点から、脂環族炭化水素樹脂が特に好ましいものである。

粘着付与樹脂（Ｂ）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中１０～３０質量％の範囲が好ましい。粘着付与樹脂（Ｂ）が１０質量％以上であると、開封強度を損なうことなく、ポリエステル系樹脂製容器に十分に接着することができる。また、３０質量％以下であると、成膜性が良好となる。粘着付与樹脂（Ｂ）の含有率は、より好ましくは１５～２５質量％の範囲であり、成膜性、易開封性、剥離感の観点から、さらに好ましくは１５～２０質量％である。

粘着付与樹脂（Ｂ）は、ヒートシール時の接着性の観点から、軟化点が１２０℃以下であることが好ましい。なお、本明細書における軟化点とは、ＪＩＳ．Ｋ６８６３に準拠して求めることができる。また、粘着付与樹脂（Ｂ）のＤＳＣ融点は、接着性の観点から、好ましくは５０～９５℃であり、成膜性の観点から、より好ましくは５０～７０℃である。

＜脂肪酸アミド（Ｃ）＞
本発明における脂肪酸アミド（Ｃ）は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の成膜時及び、熱可塑性樹脂組成物よりなるフィルム並びに基材フィルムとのラミネート後に卓越したスリップ性能、アンチブロッキング性能を付与するものである。

脂肪酸アミド（Ｃ）は、不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）及び飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）の少なくともいずれか一方を含むことが好ましく、不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）と飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）を両方含むことがより好ましい。

不脂肪酸アミド（Ｃ１）としては、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド等が挙げられる。中でも、熱可塑性樹脂との相溶成分の観点から、エルカ酸アミド、ステアリン酸アミドが好ましい。

不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、スリップ性の観点から、０．１５～０．４５重量％が好ましく、スリップ性と接着性の観点から、０．１５～０．２５重量％がより好ましい。

飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）としては、例えばパルミチン酸アミド等の飽和脂肪酸モノアミドや、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド、ヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミド等の飽和脂肪酸ビスアミドが挙げられる。

飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、スリップ性の観点から、０．０５～０．４５質量％が好ましく、スリップ性と接着性の観点から、０．０５～０．２５重量％がより好ましい。

＜球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）＞
本発明で使用することができる球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）としては、市販されているものでは、例えば、シルトンＪＣ－５０、ＪＣ－７０等（いずれも水澤化学工業社製）や、ＨＳＺ－９２０ＮＨＡ（東ソー社製）などが挙げられる。球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）の含有率は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、０．２０～１．０質量％である。０．２０～１．０質量％であることで、成膜時のフィルムのアンチブロッキング性を得ることができ、フィルムの外観不良も抑制できる。

＜接着性樹脂組成物＞
本発明の接着性樹脂組成物は、前述の熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）を公知の方法で混合し、製造することができる。このような製造法としては例えば、各成分をヘンシェルミキサー、タンブラーミキサーなどの混合装置に投入し、ブレンド時間５～２０分間で混合した後、押出機に入れ、加熱混練した後、押し出す方法が挙げられる。押出工程は、通常１４０～２００℃で行われる。押出物は通常ペレット形状とされ、後の工程で利用される。押出機としては、二軸押出機が好適に用いられるが、これに限られるものではない。
本発明の接着性樹脂組成物における、熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）の合計量は、接着剤樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、好ましくは９５質量％以上であり、より好ましくは９８質量％以上である。

接着性樹脂組成物のメルトフローレートは、好ましくは１０～３０ｇ／１０分の範囲であり、より好ましくは１５～２５ｇ／１０分の範囲である。上記範囲であると、ポリエステル系樹脂製容器に対して接着性に優れる点で好ましい。

本発明の接着性樹脂組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）以外の樹脂や添加剤を配合してもよい。

さらに含有してもよい樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、ポリプロピレンのようなポリオレフィン樹脂及びその酸化物やマレイン酸変性物；エチレン－アクリル酸共重合体、エチレン－（メタ）アクリル酸共重合体のようなエチレン－不飽和モノカルボン酸共重合体及びその金属塩；高密度ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス、フィッシャートロプシュワックス、パラフィンワックス、酸化ワックス、マレイン酸変性ワックスのようなワックス類；が挙げられる。このような樹脂は、１種を単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

さらに含有してもよい添加剤は、例えば、熱劣化、熱分解、ブロッキング等を防止する目的、及び、フィルム加工、押出ラミネート加工等の加工適正を確保する目的で用いることができる。このような添加剤としては、例えば、エルカ酸アミド等の有機滑剤、炭酸カルシウム等の無機滑剤、ヒンダードフェノール等の酸化防止剤、その他ブロッキング防止剤、帯電防止剤、充填剤、防曇剤、非晶質アルミノケイ酸塩、二酸化ケイ素が挙げられる。

これら樹脂及び添加剤は、熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）を混合する際に配合してもよいし、予めエチレン－熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）のいずれかに配合してもよい。

＜シート＞
次に、基材上に、本発明の接着性樹脂組成物の被膜（以下、接着剤層ともいう）が積層されたシートについて説明する。接着性樹脂組成物の基材への積層方法としては、特に制限されず、例えば、通常の空冷インフレーション成形法、水冷フィルム成形法、Ｔ－ダイ成形法等の公知の成形方法を用いる事ができる。また、フィルム化する際には単層フィルムに限らずポリエチレン系樹脂同士もしくは、他の熱可塑性樹脂との組み合わせにより、二層ないし二層以上の共押出フィルムとすることもできる。他にも、混練された接着性樹脂組成物を直接基材に被覆する方法が挙げられる。フィルムと基材との積層は、別の接着剤層を介して積層されていてもよい。基材としては、長尺及びカットされた短尺のフィルム、シートを包含し、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、ポリプロピレンフィルム等の延伸又は未延伸フィルムといった単層フィルムのほか、樹脂ラミネートされたような複数の層を有する積層物であってもよい。例えば、ポリエチレン系樹脂を予めラミネートされている基材を用いる場合、接着性樹脂組成物をダイレクトに押出しラミネートしてシートを製造することができる。また、接着性樹脂組成物を、ポリエチレンやポリプロピレン等との共押出しで多層フィルムとし、ドライラミネーション又はサンドラミネーションにより、基材フィルムと積層することでシートを得ることができる。

基材と接着性樹脂組成物の被膜との接着性を向上させるために、基材表面が、火炎処理、オゾン処理、コロナ放電処理又はアンカーコート剤のような処理を行われていてもよい。
また、本発明の接着性樹脂組成物の被膜の厚みは、好ましくは５μｍ以上、より好ましくは１０μｍ以上である。

本発明のシートは、後述の蓋材として用いることができるだけでなく、シーラントフィルムとして接着性樹脂組成物の被膜を内面としてシールする製袋品にも好適に使用できる。

＜蓋材＞
基材上に接着性樹脂組成物の被膜が積層された本発明のシートは、密封対象である容器本体の開口形状に合わせて裁断され蓋材として好適に用いられる。
本発明のシートを蓋材として用いる場合、基材としては種々の基材を用いることができる。使用される基材としては、例えば、紙、アルミニウム、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アルミ蒸着ポリエステル、アルミ蒸着ポリプロピレン又はシリカ蒸着ポリエステルが挙げられる。このような基材は、単層である必要はなく、二層以上の積層物であっても良い。
また、本発明のシートにより蓋材を形成する場合、基材として好ましくは、例えば５～２０μｍのＰＥＴと５～３０μｍのポリエチレンとの積層物であり、前記積層物のポリエチレン面に、本発明の接着性樹脂組成物から形成される厚さ５～４０μｍの被膜を積層したものが好ましい。本発明の蓋材を使用する場合、シールする相手材料としては、ポリスチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等を用いた容器やシートが挙げられる。中でも、耐寒性、透明性、耐水性、保香性等に優れる点から、好ましくはポリエステルであり、本発明の接着性樹脂組成物は、ポリエステル系樹脂に対して、優れた接着強度（易開封性）及び剥離感を発揮するため、好適に用いられることができる。

＜部材セット＞
本発明の密封容器用部材セットは、ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体と、前記蓋材とからなり、開封可能なものである。基材にポリエステルやポリエチレンを使用し、該基材に接着性樹脂組成物を積層したシート及び、ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体からなる形態が好ましい。

＜容器＞
本発明の容器は、ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体の開口部が、前記蓋材により密封された、開封可能な容器である。内容物を保つことができる容器であればどのような形態であってもよい。一般的に食品や飲料の充填、収容に用いられる成形容器の形態が好ましい。また、これらの形態の容器は、異物、特に不溶性の異物の生成・混入の視認や確認のために、透明性を有し、無着色のものが好ましいが、内容物の耐光性や容器の意匠性、利便性を考慮すれば、内容物の視認を損なわない範囲で着色されたものであってもよい。

以下に、本発明を実施例に基づいて説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。なお、実施例中、「部」及び「％」は、各々「質量部」及び「質量％」を表す。

［メルトフローレート（ＭＦＲ）］
ＭＦＲは、ＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠し、メルトインデクサーＬ２４４（宝工業株式会社製）の内径９．５５ｍｍ、長さ１６２ｍｍのシリンダにサンプルを充填し、１９０℃で溶融した後、重さ２１６０ｇ、直径９．４８ｍｍのプランジャーを使用して均等に荷重をかけ、シリンダの中央に設けた径２．１ｍｍのオリフィスより単位時間あたりに押出される樹脂量（ｇ／１０分）から求めた。

［密度］
密度は、ＪＩＳ．Ｋ７１１２に準拠して測定した。

［融点］
インジウム標準にて較正した島津製作所社製示差走査型熱量計（ＤＳＣ―６０Ａｐｌｕｓ）を用いて、ＤＳＣ測定を行い、融点（Ｔｍ）を求めた。
試料１０ｍｇになるようにアルミニウム製ＤＳＣパン上に上記測定サンプルを秤量し、蓋をパンにクリンプして密閉雰囲気下とし、サンプルパンを得た。次にサンプルパンをＤＳＣセルに配置し、リファレンスとして空のアルミニウムパンを配置した。ＤＳＣを用いて、３０ｍＬ／分の窒素気流下で室温から１０℃／分で２００℃まで昇温した後、１０℃／分で－８０℃まで冷却、再び１５０℃まで１０℃／分で昇温してＤＳＣ曲線を測定した。二度目の昇温工程で観測される吸熱曲線の最大ピーク温度を融点とした。

［実施例１：接着性樹脂組成物（Ｓ－１）の製造］
熱可塑性樹脂（Ａ）として、（Ａ１－１）３０部、（Ａ２－１）５４．１部、粘着付与樹脂（Ｂ）として（Ｂ１）１５部、脂肪酸アミド（Ｃ）として（Ｃ１－１）０．２部、（Ｃ２）０．１部、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）として（Ｄ１）０．５部及び添加剤としてイルガノックス１０１０（酸化防止剤）０．１部を、ヘンシェルミキサーで５分間プリブレンドした。ホッパーにプリブレンド物を投入し、スクリューフィーダーを用いて下記押出機に供給し、ペレット状の接着性樹脂組成物（Ｓ－１）を製造した。（Ｓ－１）のＭＦＲは、２０ｇ／１０分であった。
≪押出機条件≫
押出機：アイ・ケー・ジー社製同方向回転二軸押出機ＰＭＴ３２－４０．５
バレル温度：１４０℃（供給口１３０℃）
スクリュー回転速度：２００ｒｐｍ
供給速度：１０ｋｇ／ｈｒ

［実施例２～１８、比較例１～９：接着性樹脂組成物（Ｓ－２）～（Ｓ－１８）、（Ｓ’－１）～（Ｓ’－９）の製造］
熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）及び添加剤を、表１に記載の種類、配合量に変更した以外は実施例１と同様にして、ペレット状の接着性樹脂組成物（Ｓ－２）～（Ｓ－１８）、（Ｓ’－１）～（Ｓ’－９）を製造した。

＜接着性樹脂組成物の評価＞
得られた接着性樹脂組成物について、以下の成膜性を評価した。また、成膜後のフィルムについて、白化およびブロックングを評価した。結果を表１に示す。

［成膜性］
接着性樹脂組成物の成膜性は、下記加工条件において、Ｌａｂｔｅｃｈ製インフレーション成形機（ダイス径：４０ｍｍφ、成形温度：１３０℃）でインフレーション成形を行ない、厚み３０μｍ、４０μｍ、８０μｍのフィルムを得た。得られたフィルムから膜厚計を用いて無作為に選択した１０カ所の被膜厚みから、下記基準で評価した。
≪単層成型条件≫
インフレーション成型機：Ｌａｂｔｅｃｈ製
樹脂温度：１３０℃
ニップロール速度：６ｍ／分
冷却ロール表面温度：２０℃
○：成膜可能
×：成膜不可

［白化］
インフレーション成型後、６０日経過したフィルムの添加剤のブリードによる白化状況を目視により観察し、次の基準で評価した。
Ａ：フィルムの白化が全く認められない（良好）
Ｂ：フィルムの一部が白化（実用上問題なし）
Ｃ：フィルム全体が白化（実用不可）
― ：成膜不可のため評価不可

［ブロッキング］
インフレーション成型後、２４時間経過したフィルムを手で剥がし、剥離感により、ブロッキングを次の基準で評価した。
Ａ：剥離抵抗感が全くなく剥がれる（良好）
Ｂ：剥離抵抗感があるものの、軽いピッキングで剥がれる（実用上問題なし）
Ｃ：ブロッキングし、剥がれない（実用不可）
― ：成膜不可のため評価不可
［実施例１：シートの作製］
得られた接着性樹脂組成物（Ｓ－１）を、ラミネーターを用いて、ＰＥＴ１２μｍ／ＰＥ２５μｍの基材のＰＥ面にドライラミネートして、シートを作製した。接着剤層の厚みは２０μｍであった。以下に加工条件を示す。
ラミネーター：ムサシノキカイ製４００Ｍ／ＭテストＥＸＴラミネーター
Ｔダイ幅：４００ｍｍ
冷却ロール表面温度：２０℃

［実施例２～１８、比較例１～９：シートの作成］
接着性樹脂組成物（Ｓ－２）～（Ｓ－１８）、（Ｓ’－１）～（Ｓ’－９）を用いて、実施例１と同様にしてシートを作製した。

＜シートの評価＞
得られたシートについて、易開封性を評価した。結果を表１に示す。

［易開封性］
得られた積層シート（蓋材）を９０ｍｍ×９０ｍｍのサイズに断裁後、ゲージ圧０．３ＭＰａ、１５０℃、１秒にて７１ΦＰＥＴ容器に、接着性樹脂組成物の被膜面を熱接着し、密封を行なった。温度２３℃湿度６５％の恒温恒湿室に２４時間放置し、同恒温恒湿室にて９０°角剥離、引張速度２００ｍｍ／分の条件で剥離強度の測定を行った。剥離強度の最大値を開封強度とし、易開封性を下記基準で評価した。
Ａ：剥離強度の最大値が、１０Ｎ以上：良好
Ｂ：剥離強度の最大値が、５Ｎ以上１０Ｎ未満：使用可能
Ｃ：剥離強度の最大値が、５Ｎ未満：不良
― ：成膜不可のため評価不可

表１の略称を以下に示す。
Ａ１－１：ＥＮＧＡＧＥ８４０１（ＤＯＷ社製、エチレン－１－オクテン共重合体、密度０．８８５ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点８０℃、ＭＦＲ３０ｇ／１０分）
Ａ１－２：ＥＮＧＡＧＥ８４０２（ＤＯＷ社製、エチレン－１－オクテン共重合体、密度０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点９６℃、ＭＦＲ３０ｇ／１０分）
Ａ１－３：ＥＮＧＡＧＥ８４４０（ＤＯＷ社製、エチレン－１－オクテン共重合体、密度０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点９３℃、ＭＦＲ１．６ｇ／１０分）

Ａ２－１：ウルトラセン５１５（東ソー社製、エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率６％）、密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点９９℃、ＭＦＲ２．５ｇ／１０分）
Ａ２－２：２０３０（ハンファ社製、エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率６．５％）、密度０．９２７ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点１０２℃、ＭＦＲ０．８ｇ／１０分）
Ａ２－３：ウルトラセン５４０（東ソー社製、エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率１０％）、密度０．９２９ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点９４℃、ＭＦＲ３．０ｇ／１０分）
Ａ２－４：ウルトラセン５３７（東ソー社製、エチレン－酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニル含有率６％）、密度０．９２５ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点９８℃、ＭＦＲ８．５ｇ／１０分）

Ａ３－１：ペトロセン２１２（東ソー社製、低密度ポリエチレン、密度０．９１９ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点１０５℃、ＭＦＲ１３ｇ／１０分）

Ａ４－１：ＳＦＣ－５５０（ロッテケミカル社製、ポリプロピレン共重合体、密度０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＤＳＣ融点１４８℃、ＭＦＲ８．０ｇ／１０分）

その他：Ｇ－１６５７（クレイトン社製スチレン－エチレン／ブチレン－スチレンブロック共重合体、水素添加エラストマー、密度０．９００ｇ／ｃｍ^３、ＭＦＲ２２ｇ／１０分）

Ｂ１：アルコンＭ－１１５（荒川化学工業社製、部分水添脂環族炭化水素樹脂、軟化点１１５℃、ＤＳＣ融点６９℃）
Ｂ２：ＳＹＬＢＡＲＥＳＴＲＭ１１１５（ＫＲＡＴＯＮ社製、テルペン樹脂、軟化点１１５℃、ＤＳＣ融点７９℃）
Ｂ３：ＫＥ３１１（荒川化学工業社製、ロジンエステル、軟化点１００℃、ＤＳＣ融点６５℃）

Ｃ１－１：インクロスリップＣ（クローダ社製、エルカ酸アミド、ＤＳＣ融点８０℃）
Ｃ１－２：脂肪酸アマイドＯ－Ｎ（花王社製、オレイン酸アミド、ＤＳＣ融点７０℃）

Ｃ２：脂肪酸アマイドＳ（花王社製、ステアリン酸アミド、ＤＳＣ融点８０℃）

Ｄ：シルトンＪＣ－５０（水澤化学工業社製、非晶質アルミノシリケート）

＜添加剤＞
イルガノックス１０１０：酸化防止剤（ＢＡＳＦ社製、ヒンダードフェノール系酸化防止剤）
サイリシア５５０：シリカ（富士シリシア化学社製、合成シリカ）
リケマールＰＯ－１００Ｖ：プロピレングリコール脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、プロピレングリコールモノオレート）
リケマールＬ－７１Ｄ：グリセリン脂肪酸エステル（理研ビタミン社製、ジグリセリンラウレート）
カオーワックスＥＢ－ＦＦ：脂肪酸ビスアミド（花王社製、エチレン・ビスステアリン酸アミド）

本発明により、基材フィルムと積層した場合にラミネート方法、接着剤の種類に係わらず、優れた成型性、良好なアンチブロック性能及びスリップ性能を有するフィルムが得られる熱可塑性樹脂組成物、該組成物を用いたシート、蓋材、部材セット及び容器を提供することができる。

［実施例２～１８、比較例１～９：接着性樹脂組成物（Ｓ－２）～（Ｓ－１８）、（Ｓ’－１）～（Ｓ’－９）の製造］
熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）及び添加剤を、表１に記載の種類、配合量に変更した以外は実施例１と同様にして、ペレット状の接着性樹脂組成物（Ｓ－２）～（Ｓ－１８）、（Ｓ’－１）～（Ｓ’－９）を製造した。
但し、実施例１０～１５は参考例である。

［実施例２～１８、比較例１～９：シートの作成］
接着性樹脂組成物（Ｓ－２）～（Ｓ－１８）、（Ｓ’－１）～（Ｓ’－９）を用いて、実施例１と同様にしてシートを作製した。
但し、実施例１０～１５は参考例である。

Claims

熱可塑性樹脂（Ａ）、粘着付与樹脂（Ｂ）、脂肪酸アミド（Ｃ）、及び球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）を含有し、
熱可塑性樹脂（Ａ）が、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）、ポリエチレン（Ａ３）、及びポリプロピレン（Ａ４）からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことを特徴とする、
接着性樹脂組成物。
脂肪酸アミド（Ｃ）が、不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）及び飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）のうち少なくとも１種を含む、請求項１記載の接着性樹脂組成物。
接着性樹脂組成物の不揮発成分１００質量％中、エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）１０～４５質量％、エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）３５～６５質量％、ポリエチレン（Ａ３）０～４５質量％、ポリプロピレン（Ａ４）０～４５質量％、粘着付与樹脂（Ｂ）１０～３０質量％、不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）０．１５～０．４５質量％、飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）０．０５～０．４５質量％、及び、球状非晶質アルミノ珪酸塩粒子（Ｄ）０．２０～１質量％を含む、請求項１記載の接着性樹脂組成物。
エチレン－αオレフィン共重合体（Ａ１）は、密度０.８～０．９５ｇ／ｃｍ^３、示差走査型熱量計により測定した融点が７５～９０℃、且つＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおけるメルトフローレートが２０～４０ｇ／１０分であり、
エチレン－酢酸ビニル共重合体（Ａ２）は、酢酸ビニル含有率が５～１５質量％且つＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおけるメルトフローレートが０．１～１０ｇ／１０分であり、
ポリエチレン（Ａ３）、及びポリプロピレン（Ａ４）が、密度０.９０～１．００ｇ／ｃｍ^３、示差走査型熱量計により測定した融点が１４０～１５５℃、且つＪＩＳ．Ｋ７２１０に準拠して測定した１９０℃、２１．１６８Ｎにおけるメルトフローレートが１～１０ｇ／１０分であり、
不飽和脂肪酸アミド（Ｃ１）の示差走査型熱量計により測定した融点が６５～８５℃であり、
飽和脂肪酸アミド（Ｃ２）の示差走査型熱量計により測定した融点が、１００～１１０℃である、請求項１記載の接着性樹脂組成物。
基材上に、請求項１～４のいずれか１項に記載の接着性樹脂組成物の被膜が積層されたシート。
請求項５に記載のシートにより形成された蓋材。
ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体と、請求項６に記載の蓋材とからなる、開封可能な密封容器用部材セット。
ポリエステル系樹脂製の容器本体又は内面がポリエステル系樹脂で覆われた容器本体の開口部が、請求項６に記載の蓋材により密封された、開封可能な容器。