TW202400417A - 接著性樹脂組成物、使用該組成物的片、蓋材、構件組以及容器 - Google Patents
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Abstract
本發明的課題在於提供一種可獲得具有優異的防黏連性能及滑動性能的膜的接著性樹脂組成物、及使用該組成物的片、蓋材、密封容器用構件組以及容器。所述課題藉由一種接著性樹脂組成物來解決,所述接著性樹脂組成物含有熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)以及球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D),熱塑性樹脂(A)包含選自由乙烯-α烯烴共聚物(A1)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)、聚乙烯(A3)以及聚丙烯(A4)所組成的群組中的至少一種。
Description
本揭示是有關於一種接著性樹脂組成物、使用該接著性樹脂組成物的片、蓋材、密封容器用構件組以及容器。
包含聚酯膜、聚乙烯膜等的包裝基材的阻氣性、透明性優異,但由於熱封溫度高而無法加快包裝速度。所述包裝基材單獨使用的情況少,通常是作為與熱封層膜的層壓膜來使用。
作為該層壓膜的製造方法,一般為藉由擠出層壓法、乾式層壓法等各種方法將聚酯等基材與藉由吹塑(inflation)成形或澆鑄成形而另外製造的熱封膜貼合的製造方法。
作為進行貼合的膜(以下稱為貼合膜)的原材料,一般使用藉由高壓自由基聚合法而製造的低密度聚乙烯、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物等聚乙烯等。
在特別需要該貼合膜所被要求的物性中的低溫密封性、熱封強度、低溫衝擊性等的情況下,最佳為乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-α烯烴共聚物等的聚乙烯系膜。
在將貼合膜與基材膜積層的情況下,根據進行積層的層壓方法的不同,有時會使用接著劑。該情況下,根據所述接著劑的種類,在積層後,一般在30℃~60℃下進行24 hr~120 hr左右的老化(aging)以使接著劑硬化。此時,由於接著劑的極性基的影響,貼合膜的潤滑劑轉移至接著劑硬化層,滑動性能、防黏連性能喪失,產生膜的開口性不良、膜彼此黏連、或者滑動性顯著劣化等問題。
為了防止膜彼此的黏連及滑動性的劣化,以往在積層時進行了尼卡粒可(Nikkalyco)等的澱粉塗佈,但澱粉塗佈存在衛生上的問題與外觀上的問題。為了消除該問題,藉由在貼合膜中添加因接著劑的極性基的影響而導致的助滑劑的轉移少的脂肪酸醯胺、或者利用貼合膜的防黏連劑來控制表面粗糙度等進行了改良。然而,在該些方法中,有在與貼合膜所需的基材膜的積層後無法同時滿足所需的防黏連性能及滑動性能的問題。
作為塑膠容器蓋材中的接著性樹脂組成物,例如,在專利文獻1中提出了一種包含乙烯-α烯烴共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物以及賦黏樹脂且能夠用於聚酯系樹脂容器的組成物。另外,在專利文獻2中提出了一種包含乙烯系聚合物、甘油脂肪酸酯、丙二醇脂肪酸酯以及脂肪酸雙醯胺的乙烯系樹脂組成物。進而,在專利文獻3中提出了一種樹脂組成物,其是將作為(A)成分的乙烯-(甲基)丙烯酸-(甲基)丙烯酸酯共聚物(共聚物a)或該共聚物a與乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物(共聚物b)及乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(共聚物c)中的一種以上的混合成分、作為(B)成分的低密度聚乙烯、作為(C)成分的低結晶性乙烯-α-烯烴共聚物、以及作為(D)成分的賦黏樹脂分別以特定的比例調配而成,且分別以特定比例調配有來源於(A)成分中的(甲基)丙烯酸的單元及來源於(甲基)丙烯酸酯的單元。另外,在專利文獻4中揭示了一種接著性樹脂組成物,其含有作為乙烯聚合物及乙烯-乙酸乙烯酯共聚物中的至少一者的樹脂A、與所述樹脂A不相容的樹脂B以及部分氫化石油樹脂,所述接著性樹脂組成物依據JIS-K6760測定的2 mm厚度下的拉伸強度為2 MPa以上且15 MPa以下。在專利文獻5、專利文獻6中揭示了一種使用非晶質鋁矽酸鹽作為防黏連劑的例子。
[現有技術文獻]
[專利文獻]
[專利文獻1]日本專利特開2021-169564號公報
[專利文獻2]日本專利特開2001-200109號公報
[專利文獻3]日本專利特開2005-187744號公報
[專利文獻4]日本專利特開2016-186059號公報
[專利文獻5]日本專利特開昭62-187743號公報
[專利文獻6]日本專利特開2018-176617號公報
[發明所欲解決之課題]
然而,難以兼顧防黏連性與滑動性能。在市場上,迫切需要一種兼具該些特性、進而兼具易開封性的膜。
本揭示是鑒於上述背景而成者,其課題在於提供一種可獲得兼具優異的防黏連性能與滑動性能以及易開封性的膜的接著性樹脂組成物、及使用其的片、蓋材、構件組以及容器。
[解決課題之手段]
本揭示可提供一種積層有含有熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)及球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)的接著性樹脂組成物的被膜的片。即,本揭示是有關於下述[1]~[8]。
[1]一種接著性樹脂組成物,其特徵在於,含有熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)以及球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D),所述熱塑性樹脂(A)包含選自由乙烯-α烯烴共聚物(A1)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)、聚乙烯(A3)以及聚丙烯(A4)所組成的群組中的至少一種。
[2]如[1]所述的接著性樹脂組成物,其中,脂肪酸醯胺(C)包含不飽和脂肪酸醯胺(C1)以及飽和脂肪酸醯胺(C2)中的至少一種。
[3]如[1]或[2]所述的接著性樹脂組成物,其中,在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中,包含10質量%~45質量%的乙烯-α烯烴共聚物(A1)、35質量%~65質量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)、0~45質量%的聚乙烯(A3)、0~45質量%的聚丙烯(A4)、10質量%~30質量%的賦黏樹脂(B)、0.15質量%~0.45質量%的不飽和脂肪酸醯胺(C1)、0.05質量%~0.25質量%的飽和脂肪酸醯胺(C2)以及0.25質量%~1.0質量%的球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)。
[4]如[1]至[3]中任一項所述的接著性樹脂組成物,其中,乙烯-α烯烴共聚物(A1)的密度為0.80 g/cm
3~0.95 g/cm
3,利用差示掃描型量熱計測定的熔點為75℃~90℃,且依據日本工業標準.K7210測定的190℃、21.168 N下的熔體流動速率為20 g/10分鐘~40 g/10分鐘,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)的乙酸乙烯酯含有率為5質量%~15質量%,且依據日本工業標準.K7210測定的190℃、21.168 N下的熔體流動速率為0.1 g/10分鐘~10 g/10分鐘,聚乙烯(A3)及聚丙烯(A4)的密度為0.90 g/cm
3~1.00 g/cm
3,利用差示掃描型量熱計測定的熔點為140℃~155℃,且依據日本工業標準.K7210測定的190℃、21.168 N下的熔體流動速率為1 g/10分鐘~10 g/10分鐘,不飽和脂肪酸醯胺(C1)的利用差示掃描型量熱計測定的熔點為65℃~85℃,飽和脂肪酸醯胺(C2)的利用差示掃描型量熱計測定的熔點為100℃~110℃。
[5]一種片,在基材上積層如所述[1]至[4]中任一項所述的接著性樹脂組成物的被膜而成。
[6]一種蓋材,由如[5]所述的片形成。
[7]一種密封容器用構件組,包括:聚酯系樹脂製的容器主體或內表面由聚酯系樹脂覆蓋的容器主體;以及如[6]所述的蓋材,且所述密封容器用構件組能夠開封。
[8]一種容器,其中,聚酯系樹脂製的容器主體或內表面由聚酯系樹脂覆蓋的容器主體的開口部被如[6]所述的蓋材密封,且所述容器能夠開封。
[發明的效果]
藉由本發明,能夠提供一種可獲得兼具優異的防黏連性能與滑動性能以及易開封性的膜的接著性樹脂組成物、及使用該組成物的片以及蓋材。
以下,對本揭示進行詳細說明。再者,只要符合本揭示的主旨,則其他實施形態當然亦包含於本揭示的範疇內。在本說明書中,使用「~」確定的數值範圍設為包含「~」的前後所記載的數值作為下限值及上限值的範圍。再者,本說明書中的所謂密度是指依據日本工業標準(Japanese Industrial Standards,JIS).K7112比重計(pycnometer)法而測定的值。另外,本說明書中的所謂熔體流動速率(melt flow rate)是指依據JIS.K7210而測定的190℃、21.168 N下的值。
本揭示的接著性樹脂組成物含有熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)以及球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)。以下,對本揭示進行詳細說明。
<熱塑性樹脂(A)>
本揭示中所使用的熱塑性樹脂(A)包含選自由乙烯-α烯烴共聚物(A1)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)、聚乙烯(A3)以及聚丙烯(A4)所組成的群組中的至少一種。再者,在不妨礙解決本揭示的課題的範圍內,亦可包含(A1)~(A4)以外的其他熱塑性樹脂。
<乙烯-α烯烴共聚物(A1)>
本揭示中所使用的乙烯-α烯烴共聚物(A1)只要是乙烯與α烯烴的共聚物,則並無特別限定,但乙烯-α烯烴共聚物(A1)較佳為密度為0.80 g/cm
3~0.95 g/cm
3、熔體流動速率為20 g/10分鐘~40 g/10分鐘。藉由使用此種乙烯-α烯烴共聚物,相對於聚酯系樹脂容器而接著性優異。此種乙烯-α烯烴共聚物(A1)可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。乙烯-α烯烴共聚物(A1)的熔體流動速率較佳為25 g/10分鐘~35 g/10分鐘。
作為能夠與乙烯共聚的α烯烴,較佳為碳數為3~20的α烯烴,例如可列舉:1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯。在該些α烯烴中,1-丁烯或1-辛烯因膜樣品的拉伸強度、撕裂強度、衝擊強度優異而較佳,就相對於聚酯系樹脂容器的接著性的觀點而言,更佳為1-辛烯。
乙烯-α烯烴共聚物(A1)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中較佳為10質量%~45質量%。若乙烯-α烯烴共聚物(A1)為所述範圍內,則可兼顧對聚酯系樹脂容器的充分的接著性與成膜性。乙烯-α烯烴共聚物(A1)的所述含有率更佳為20質量%~45質量%,就成膜性的觀點而言,進而佳為30質量%~45質量%,就成膜性、易開封性、剝離感的觀點而言,特佳為35質量%~40質量%。
另外,利用差示掃描型量熱計測定的乙烯-α烯烴共聚物(A1)的熔點(以下稱為DSC(differential scanning calorimetry)熔點)較佳為75℃~90℃,更佳為75℃~85℃。若為所述範圍內,則就可提高對聚酯系樹脂容器的密接性的方面而言較佳。
<乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)>
本揭示中的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)只要是乙烯與乙酸乙烯酯的共聚物,則並無特別限定,但較佳為乙酸乙烯酯含有率為5質量%~15質量%且熔體流動速率為0.1 g/10分鐘~10 g/10分鐘。再者,此處提及的所謂乙酸乙烯酯含有率是指乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)中的源自乙酸乙烯酯的結構單元的含有率。藉由使用此種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2),成膜性優異,相對於聚酯系樹脂容器而易開封性優異。此種乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中較佳為35質量%~65質量%。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)若為35質量%以上,則會在不損害開封強度的情況下充分接著於聚酯系樹脂製容器。另外,若為65質量%以下,則不僅塗佈加工適性與接著性的平衡優異,而且容器的凸緣處不會發生樹脂殘留或拉絲。乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)的含有率更佳為40質量%~60質量%,就成膜性的觀點而言,進而佳為40質量%~55質量%,就成膜性、易開封性、剝離感的觀點而言,特佳為40質量%~45質量%。
另外,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)的DSC熔點較佳為85℃~110℃,更佳為90℃~100℃。若為所述範圍內,則與乙烯-α烯烴共聚物(A1)的相容性提高,不僅加工適性提高,而且可在不損害開封強度的情況下充分接著,就此方面而言較佳。
<聚乙烯(A3)>
本揭示中的聚乙烯(A3)只要是重複單元僅為乙烯的聚合物,則並無特別限定,但較佳為密度為0.90 g/cm
3~1.00 g/cm
3、利用差示掃描型量熱計測定的熔點為140℃~155℃、且熔體流動速率為1 g/10分鐘~10 g/10分鐘。
就成膜性的觀點而言,聚乙烯(A3)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中較佳為0~45質量%,就成膜性與接著性的觀點而言,更佳為30質量%~45質量%。
<聚丙烯(A4)>
本揭示中的聚丙烯(A4)(亦稱為聚丙烯系聚合物(A4))只要是重複單元僅為丙烯的聚合物,則並無特別限定,但較佳為密度為0.90 g/cm
3~1.00 g/cm
3、利用差示掃描型量熱計測定的熔點為140℃~155℃、且熔體流動速率為1 g/10分鐘~10 g/10分鐘。藉由使用此種聚丙烯系聚合物(A4),成膜性優異,相對於聚酯系樹脂容器而易開封性優異。此種聚丙烯系聚合物(A4)可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
就成膜性的觀點而言,聚丙烯(A4)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中較佳為0~45質量%,就成膜性與接著性的觀點而言,更佳為30質量%~45質量%。
<賦黏樹脂(B)>
本揭示中的賦黏樹脂(B)並無特別限制,可自密封劑樹脂領域中公知的賦黏樹脂中適當選擇,可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
作為此種賦黏樹脂,例如可列舉:脂肪族烴樹脂、脂環族烴樹脂、芳香族烴樹脂、聚萜烯樹脂、松香類。作為聚萜烯樹脂,可使用α-蒎烯、β-蒎烯等的均聚物或共聚物、以及將該些氫化而成的氫化萜烯樹脂。
其中,賦黏樹脂(B)較佳為包含選自由脂環族烴樹脂、芳香族烴樹脂及聚萜烯樹脂所組成的群組中的至少一種,更佳為包含脂環族烴樹脂及聚萜烯樹脂中的至少任一種,就黏連性與接著性的觀點而言,特佳為脂環族烴樹脂。
賦黏樹脂(B)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中較佳為10質量%~30質量%的範圍。賦黏樹脂(B)若為10質量%以上,則可在不損害開封強度的情況下充分接著於聚酯系樹脂製容器。另外,若為30質量%以下,則成膜性變得良好。賦黏樹脂(B)的含有率更佳為15質量%~25質量%的範圍,就成膜性、易開封性、剝離感的觀點而言,進而佳為15質量%~20質量%。
就熱封時的接著性的觀點而言,賦黏樹脂(B)的軟化點較佳為120℃以下。再者,本說明書中的所謂軟化點可依據JIS.K6863求出。另外,賦黏樹脂(B)的DSC熔點就接著性的觀點而言較佳為50℃~95℃,就成膜性的觀點而言更佳為50℃~70℃。
<脂肪酸醯胺(C)>
本揭示中的脂肪酸醯胺(C)在本揭示的接著性樹脂組成物的成膜時、以及與包含接著性樹脂組成物的膜及基材膜(亦稱為基材)的層壓後,賦予卓越的滑動性能、防黏連性能。
脂肪酸醯胺(C)較佳為包含不飽和脂肪酸醯胺(C1)及飽和脂肪酸醯胺(C2)中的至少任一者,更佳為包含不飽和脂肪酸醯胺(C1)與飽和脂肪酸醯胺(C2)兩者。
作為不飽和脂肪酸醯胺(C1),可列舉:伸乙基雙油酸醯胺、伸乙基雙芥酸醯胺、六亞甲基雙油酸醯胺、N,N'-二油基己二酸醯胺、N,N'-二油基癸二酸醯胺等。其中,就與熱塑性樹脂的相容成分的觀點而言,較佳為芥酸醯胺、硬脂酸醯胺。
不飽和脂肪酸醯胺(C1)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中,就滑動性的觀點而言較佳為0.15重量%~0.45重量%,就滑動性與接著性的觀點而言,更佳為0.15重量%~0.25重量%。
作為飽和脂肪酸醯胺(C2),例如可列舉:棕櫚酸醯胺等飽和脂肪酸單醯胺;或亞甲基雙硬脂酸醯胺、伸乙基雙癸酸醯胺、伸乙基雙月桂酸醯胺、伸乙基雙異硬脂酸醯胺、伸乙基雙羥基硬脂酸醯胺、伸乙基雙二十二酸醯胺、六亞甲基雙硬脂酸醯胺、六亞甲基雙二十二酸醯胺、六亞甲基雙羥基硬脂酸醯胺、N,N'-二硬脂基己二酸醯胺、N,N'-二硬脂基癸二酸醯胺等飽和脂肪酸雙醯胺。
飽和脂肪酸醯胺(C2)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中,就滑動性的觀點而言,較佳為0.05質量%~0.45質量%,就滑動性與接著性的觀點而言,更佳為0.05質量%~0.25質量%。
<球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)>
作為可在本揭示中使用的球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D),在市售品中,例如可列舉:西爾頓(Silton)JC-50、西爾頓(Silton)JC-70等(均為水澤化學工業公司製造)、或HSZ-920NHA(東曹(Tosoh)公司製造)。球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)的含有率在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中為0.20質量%~1.0質量%。藉由為0.20質量%~1.0質量%,可獲得成膜時的膜的防黏連性,亦可抑制膜的外觀不良。
<接著性樹脂組成物>
本揭示的接著性樹脂組成物可藉由公知的方法將所述熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)、球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)混合來製造。作為此種製造方法,例如可列舉如下方法:將各成分投入亨舍爾混合機(Henschel mixer)、轉鼓混合機(tumbler mixer)等混合裝置中,以摻合時間5分鐘~20分鐘進行混合後放入擠出機,在進行加熱混煉後予以擠出。擠出步驟通常在140℃~200℃下進行。擠出物通常形成為顆粒形狀,以用於之後的步驟中。作為擠出機,可適宜地使用雙軸擠出機,但並不限於此。
本揭示的接著性樹脂組成物中的熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)、球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)的合計量在接著劑樹脂組成物的非揮發成分100質量%中較佳為95質量%以上,更佳為98質量%以上。
接著性樹脂組成物的熔體流動速率較佳為10 g/10分鐘~30 g/10分鐘的範圍,更佳為15 g/10分鐘~25 g/10分鐘的範圍。若為所述範圍內,則就相對於聚酯系樹脂製容器而接著性優異的方面而言較佳。
在本揭示的接著性樹脂組成物中,在不損害本揭示的效果的範圍內,亦可調配除熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)、球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)以外的樹脂或添加劑。
作為可進一步含有的樹脂,例如可列舉:如高密度聚乙烯、聚丙烯般的聚烯烴樹脂及其氧化物、或馬來酸改質物;如乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物般的乙烯-不飽和單羧酸共聚物及其金屬鹽;如高密度聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、費-托蠟(Fischer-Tropsch wax)、石蠟、氧化蠟、馬來酸改質蠟般的蠟類。此種樹脂可單獨使用一種,亦可併用兩種以上。
可進一步含有的添加劑例如可出於防止熱劣化、熱分解、黏連等的目的以及確保膜加工、擠出層壓加工等的加工適當的目的而使用。作為此種添加劑,例如可列舉:芥酸醯胺等有機潤滑劑、碳酸鈣等無機潤滑劑、受阻酚等抗氧化劑、以及防黏連劑、抗靜電劑、填充劑、防霧劑、非晶質鋁矽酸鹽、二氧化矽。
該些樹脂及添加劑可在將熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)、球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)混合時調配,亦可預先調配至熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)、球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)中的任一者中。
<片>
接下來,對在基材上積層本揭示的接著性樹脂組成物的被膜(以下亦稱為接著劑層)而成的片進行說明。接著性樹脂組成物在基材上的積層方法並無特別限制,例如可使用:通常的空冷吹塑成形法、水冷膜成形法、T字模成形法等公知的成形方法。另外,在進行膜化時,並不限於單層膜,亦可藉由聚乙烯系樹脂彼此或與其他熱塑性樹脂的組合而製成兩層至兩層以上的共擠出膜。此外,亦可列舉將經混煉的接著性樹脂組成物直接被覆於基材的方法。關於膜與基材的積層,亦可經由另外的接著劑層來積層。作為基材,包含長條及經切斷的短條的膜、片,且除了可為聚酯膜、聚醯胺膜、聚丙烯膜等拉伸膜或未拉伸膜等單層膜之外,亦可為如經樹脂層壓般的具有多個層的積層物。例如,在使用聚乙烯系樹脂預先層壓而成的基材的情況下,可將接著性樹脂組成物直接擠出並進行層壓來製造片。另外,可藉由將接著性樹脂組成物與聚乙烯或聚丙烯等共擠出而製成多層膜,並藉由乾式層壓或夾心層壓(sandwich lamination)而與基材膜積層,藉此獲得片。
為了提高基材與接著性樹脂組成物的被膜的接著性,基材表面可進行火焰處理、臭氧處理、電暈放電處理或如增黏塗層劑般的處理。
另外,本揭示的接著性樹脂組成物的被膜的厚度較佳為5 μm以上,更佳為10 μm以上。
本揭示的片不僅可用作後述的蓋材,亦可作為密封膜而適宜地用於以接著性樹脂組成物的被膜為內表面進行密封的製袋品。
<蓋材>
在基材上積層接著性樹脂組成物的被膜而成的本揭示的片可配合作為密封對象的容器主體的開口形狀進行裁剪而適宜地用作蓋材。
在將本揭示的片用作蓋材的情況下,作為基材,可使用各種基材。作為所使用的基材,例如可列舉:紙、鋁、聚酯、聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、鋁蒸鍍聚酯、鋁蒸鍍聚丙烯或二氧化矽蒸鍍聚酯。此種基材不必為單層,亦可為兩層以上的積層物。
另外,在由本揭示的片形成蓋材的情況下,作為基材,較佳為例如5 μm~20 μm的聚對苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate,PET)與5 μm~30 μm的聚乙烯的積層物,較佳為在所述積層物的聚乙烯面積層由本揭示的接著性樹脂組成物形成的厚度5 μm~40 μm的被膜。在使用本揭示的蓋材的情況下,作為要密封的對象材料,可列舉使用聚苯乙烯、聚丙烯、聚對苯二甲酸乙二酯、聚萘二甲酸乙二酯等的容器或片。其中,就耐寒性、透明性、耐水性、保香性等優異的方面而言,較佳為聚酯,本揭示的接著性樹脂組成物相對於聚酯系樹脂而發揮優異的接著強度(易開封性)及剝離感,因此可適宜地使用。
<構件組>
本揭示的密封容器用構件組包括聚酯系樹脂製的容器主體或內表面由聚酯系樹脂覆蓋的容器主體、以及所述蓋材,且能夠開封。較佳為包括在基材中使用聚酯或聚乙烯且在該基材上積層接著性樹脂組成物而成的片、以及聚酯系樹脂製的容器主體或內表面由聚酯系樹脂覆蓋的容器主體的形態。
<容器>
本揭示的容器是聚酯系樹脂製的容器主體或內表面由聚酯系樹脂覆蓋的容器主體的開口部被所述蓋材密封而成的、能夠開封的容器。只要是可保持內容物的容器,則可為任何形態。一般較佳為用於食品或飲料的填充、收容的成形容器的形態。另外,該些形態的容器為了對異物、特別是不溶性的異物的生成、混入進行視認或確認,較佳為具有透明性且無著色的容器,但若考慮內容物的耐光性或容器的設計性、便利性,則亦可在不損害內容物的視認的範圍內經著色。
[實施例]
以下,基於實施例對本揭示進行說明,但本揭示並不由此限定。再者,實施例中,「份」及「%」分別表示「質量份」及「質量%」。
[熔體流動速率(MFR)]
關於MFR,依據JIS.K7210,在熔融指數測定儀(melt indexer)L244(寶工業股份有限公司製造)的內徑9.55 mm、長度162 mm的料筒中填充樣品,在190℃下熔融後,使用重量2160 g、直徑9.48 mm的柱塞均等地施加負荷,根據每單位時間內自設置於料筒的中央的直徑2.1 mm的孔口擠出的樹脂量(g/10分鐘)來求出。
[密度]
密度是依據JIS.K7112來測定。
[熔點]
使用以銦為標準進行了校準的島津製作所公司製造的差示掃描型量熱計(DSC-60Aplus)進行DSC測定,求出熔點(Tm)。
在鋁製DSC盤上秤量所述測定樣品,使試樣成為10 mg,將蓋壓接於盤上而成為密閉環境下,獲得樣品盤。接著,將樣品盤配置於DSC單元中,並配置空的鋁盤作為參照。使用DSC,在30 mL/分鐘的氮氣流下自室溫以10℃/分鐘升溫至200℃後,以10℃/分鐘冷卻至-80℃,再次以10℃/分鐘升溫至150℃,測定DSC曲線。將在第二次升溫步驟中觀測到的吸熱曲線的最大峰值溫度設為熔點。
[實施例1:接著性樹脂組成物(S-1)的製造]
利用亨舍爾混合機,將作為熱塑性樹脂(A)的(A1-1)30份、(A2-1)54.1份、作為賦黏樹脂(B)的(B1)15份、作為脂肪酸醯胺(C)的(C1-1)0.2份、(C2)0.1份、作為球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)的(D1)0.5份及作為添加劑的易璐諾斯(Irganox)1010(抗氧化劑)0.1份預摻合5分鐘。將預摻合物投入料斗,使用螺旋進料機供給至下述擠出機,製造顆粒狀的接著性樹脂組成物(S-1)。(S-1)的MFR為20 g/10分鐘。
《擠出機條件》
擠出機:IKG公司製造,同向旋轉雙軸擠出機PMT32-40.5
筒體溫度:140℃(供給口130℃)
螺桿旋轉速度:200 rpm
供給速度:10 kg/hr
[實施例2~實施例18、比較例1~比較例9:接著性樹脂組成物(S-2)~接著性樹脂組成物(S-18)、接著性樹脂組成物(S'-1)~接著性樹脂組成物(S'-9)的製造]
除了將熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)、球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)及添加劑變更為表1中記載的種類、調配量以外,與實施例1同樣地製造顆粒狀的接著性樹脂組成物(S-2)~接著性樹脂組成物(S-18)、接著性樹脂組成物(S'-1)~接著性樹脂組成物(S'-9)。
<接著性樹脂組成物的評價>
針對所獲得的接著性樹脂組成物,對以下的成膜性進行評價。另外,針對成膜後的膜,對白化及黏連性進行評價。將結果示於表1中。
[成膜性]
關於接著性樹脂組成物的成膜性,在下述加工條件下,利用萊伯泰科(Labtech)製造的吹塑成形機(模具直徑:40 mmϕ、成形溫度:130℃)進行吹塑成形,獲得厚度為30 μm、40 μm、80 μm的膜。使用膜厚計,測定自所獲得的膜中隨機選擇的10處被膜厚度,根據膜厚的波動對成膜性進行評價。
《單層成型條件》
吹塑成型機:萊伯泰科(Labtech)製造
樹脂溫度:130℃
夾持輥速度:6 m/分鐘
冷卻輥表面溫度:20℃
○:30±3 μm以內;成膜性良好
×:超過30±3 μm;成膜性不良
[白化]
藉由目視觀察在吹塑成型後經過了60天的膜的添加劑的滲出而引起的白化狀況,按照以下基準進行評價。
A:完全未確認到膜的白化(良好)
B:膜的一部分白化(實用上無問題)
C:膜整體白化(無法實用)
―:因無法成膜而無法評價
[黏連性]
在藉由吹塑成型後經過了24小時的吹塑成型而獲得的膜中,以手剝開膜彼此接著的部分,根據剝離感,按照以下基準對黏連進行評價。
A:完全無剝離阻力感地剝開(良好)
B:雖然有剝離阻力感,但在輕微黏起下剝開(實用上無問題)
C:黏連而未剝開(無法實用)
―:因無法成膜而無法評價
[實施例1:片的製作]
使用層壓機,將所獲得的接著性樹脂組成物(S-1)乾式層壓於PET 12 μm/聚乙烯(polyethylene,PE)25 μm的基材的PE面,製作片。接著劑層的厚度為20 μm。以下示出加工條件。
層壓機:武藏野機械(Musashino Kikai)製造,400M/M測試EXT層壓機
T模頭寬度:400 mm
冷卻輥表面溫度:20℃
[實施例2~實施例18、比較例1~比較例9:片的製作]
使用接著性樹脂組成物(S-2)~接著性樹脂組成物(S-18)、接著性樹脂組成物(S'-1)~接著性樹脂組成物(S'-9),與實施例1同樣地製作片。
<片的評價>
針對所獲得的片,對易開封性進行評價。將結果示於表1。
[易開封性]
將所獲得的積層片(蓋材)裁斷為90 mm×90 mm的尺寸後,以計示壓0.3 MPa、150℃、1秒將接著性樹脂組成物的被膜面熱接著於71ΦPET容器來進行密封。在溫度23℃、濕度65%的恆溫恆濕室中放置24小時,在此恆溫恆濕室中,以90°角剝離、拉伸速度200 mm/分鐘的條件進行剝離強度的測定。將剝離強度的最大值作為開封強度,按照下述基準對易開封性進行評價。
A:剝離強度的最大值為10 N以上;良好
B:剝離強度的最大值為5 N以上且小於10 N;能夠使用
C:剝離強度的最大值小於5 N;不良
―:因無法成膜而無法評價
[表1]
表1
實施例 | |||||||||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | |||
S-1 | S-2 | S-3 | S-4 | S-5 | S-6 | S-7 | S-8 | S-9 | S-10 | S-11 | S-12 | S-13 | |||
熱塑性樹脂(A) | 乙烯-α烯烴 共聚物(A1) | A1-1 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 42 | 25 | 40 | 44.1 | 39.1 | 84.1 | ||
A1-2 | 15 | ||||||||||||||
A1-3 | |||||||||||||||
乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物(A2) | A2-1 | 54.1 | 54.1 | 53.9 | 54.4 | 53.6 | |||||||||
A2-2 | 39.6 | 44.1 | |||||||||||||
A2-3 | 54.1 | ||||||||||||||
A2-4 | 39.1 | 79.1 | |||||||||||||
聚乙烯(A3) | A3-1 | 40 | |||||||||||||
聚丙烯(A4) | A4-1 | 40 | |||||||||||||
苯乙烯系共聚物 | 其他 | ||||||||||||||
賦黏樹脂(B) | 部分氫化脂環族烴樹脂 | B1 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 17.5 | 30 | 30 | 20 | 15 | 20 | 15 | 20 |
萜烯樹脂 | B2 | ||||||||||||||
松香酯 | B3 | ||||||||||||||
脂肪酸醯胺(C) | 不飽和脂肪酸醯胺(C1) | C1-1 | 0.2 | 0.4 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | ||||
C1-2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | |||||||||||
飽和脂肪酸醯胺(C2) | C2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D) | D1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.2 | 1.0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |
添加劑 | 易璐諾斯(Irganox)1010 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | |
MFR(g/10分鐘) | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 14 | 25 | 16 | 25 | 37 | 37 | 54 | 24 | ||
成膜性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ||
白化 | A | A | B | A | A | A | A | A | A | A | A | A | A | ||
黏連 | A | A | A | B | A | A | A | A | A | A | A | B | B | ||
易開封性 | A | A | A | A | A | B | B | B | B | B | B | B | B |
[表2]
表2
實施例 | 比較例 | |||||||||||||||
14 | 15 | 16 | 17 | 18 | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |||
S-14 | S-15 | S-16 | S-17 | S-18 | S'-1 | S'-2 | S'-3 | S'-4 | S'-5 | S'-6 | S'-7 | S'-8 | S'-9 | |||
熱塑性樹脂(A) | 乙烯-α烯烴 共聚物(A1) | A1-1 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | 30 | |||||
A1-2 | ||||||||||||||||
A1-3 | 79.1 | |||||||||||||||
乙烯-乙酸乙烯酯 共聚物(A2) | A2-1 | 54.1 | 54.1 | 53.8 | 54.5 | 54.85 | 54.6 | 54.4 | 20 | 53.9 | 53.9 | |||||
A2-2 | ||||||||||||||||
A2-3 | ||||||||||||||||
A2-4 | ||||||||||||||||
聚乙烯(A3) | A3-1 | 74.1 | ||||||||||||||
聚丙烯(A4) | A4-1 | 74.1 | ||||||||||||||
苯乙烯系共聚物 | 其他 | 84.1 | ||||||||||||||
賦黏樹脂(B) | 部分氫化脂環族烴樹脂 | B1 | 25 | 25 | 15 | 15 | 15 | 15 | 15 | 99.1 | 15 | 15 | 15 | |||
萜烯樹脂 | B2 | 15 | ||||||||||||||
松香酯 | B3 | 15 | ||||||||||||||
脂肪酸醯胺(C) | 不飽和脂肪酸醯胺(C1) | C1-1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.1 | 0.2 | 0.2 | 0.2 | 0.5 | 0.2 | |||
C1-2 | ||||||||||||||||
飽和脂肪酸醯胺(C2) | C2 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.4 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.5 | 0.1 | |||||
球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D) | D1 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.07 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | |||
添加劑 | 易璐諾斯(Irganox)1010 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | 0.1 | ||
矽(Silysia)550 | 0.3 | |||||||||||||||
理卡馬(Rikemal)PO-100V | 0.02 | |||||||||||||||
理卡馬(Rikemal)L-71D | 0.04 | |||||||||||||||
花王蠟(KAO WAX)EB-FF | 0.02 | |||||||||||||||
MFR(g/10分鐘) | 43 | 37 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 20 | 2 | 1500 | 20 | 20 | 41 | ||
成膜性 | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | ○ | × | ○ | ○ | ○ | ||
白化 | A | A | A | A | A | A | A | A | A | A | ― | C | C | A | ||
黏連 | B | B | A | A | A | C | C | C | C | A | ― | A | B | C | ||
易開封性 | B | B | B | B | A | A | C | A | A | C | ― | B | B | C |
將表1的簡稱示於以下。
A1-1:英格治(ENGAGE)8401(陶氏(DOW)公司製造,乙烯-1-辛烯共聚物,密度0.885 g/cm
3,DSC熔點80℃,MFR30 g/10分鐘)
A1-2:英格治(ENGAGE)8402(陶氏(DOW)公司製造,乙烯-1-辛烯共聚物,密度0.900 g/cm
3,DSC熔點96℃,MFR30 g/10分鐘)
A1-3:英格治(ENGAGE)8440(陶氏(DOW)公司製造,乙烯-1-辛烯共聚物,密度0.900 g/cm
3,DSC熔點93℃,MFR1.6 g/10分鐘)
A2-1:奧特森(Ultrathene)515(東曹(Tosoh)公司製造,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含有率6%),密度0.925 g/cm
3,DSC熔點99℃,MFR2.5 g/10分鐘)
A2-2:2030(韓華(Hanwha)公司製造,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含有率6.5%),密度0.927 g/cm
3,DSC熔點102℃,MFR0.8 g/10分鐘)
A2-3:奧特森(Ultrathene)540(東曹(Tosoh)公司製造,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含有率10%),密度0.929 g/cm
3,DSC熔點94℃,MFR3.0 g/10分鐘)
A2-4:奧特森(Ultrathene)537(東曹(Tosoh)公司製造,乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(乙酸乙烯酯含有率6%),密度0.925 g/cm
3,DSC熔點98℃,MFR8.5 g/10分鐘)
A3-1:石油省(Petrocene)212(東曹(Tosoh)公司製造,低密度聚乙烯,密度0.919 g/cm
3,DSC熔點105℃,MFR13 g/10分鐘)
A4-1:SFC-550(樂天化學(LOTTE Chemical)公司製造,聚丙烯共聚物,密度0.900 g/cm
3,DSC熔點148℃,MFR8.0 g/10分鐘)
其他:G-1657(科滕(KRATON)公司製造,苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物,氫化彈性體,密度0.900 g/cm
3,MFR22 g/10分鐘)
B1:阿爾康(ARKON)M-115(荒川化學工業公司製造,部分氫化脂環族烴樹脂,軟化點115℃,DSC熔點69℃)
B2:西瓦萊斯(SYLVARES)TRM1115(科滕(KRATON)公司製造,萜烯樹脂,軟化點115℃,DSC熔點79℃)
B3:KE311(荒川化學工業公司製造,松香酯,軟化點100℃,DSC熔點65℃)
C1-1:禾大西普(Incroslip)C(禾大(Croda)公司製造,芥酸醯胺,DSC熔點80℃)
C1-2:脂肪酸醯胺O-N(花王公司製造,油酸醯胺,DSC熔點70℃)
C2:脂肪酸醯胺S(花王公司製造,硬脂酸醯胺,DSC熔點80℃)
D:西爾頓(Silton)JC-50(水澤化學工業公司製造,非晶質鋁矽酸鹽)
<添加劑>
易璐諾斯(Irganox)1010:抗氧化劑(巴斯夫(BASF)公司製造,受阻酚系抗氧化劑)
矽(Silysia)550:二氧化矽(富士矽化學(Fuji Silysia Chemical)公司製造,合成二氧化矽)
理卡馬(Rikemal)PO-100V:丙二醇脂肪酸酯(理研維他命(Riken Vitamin)公司製造,丙二醇單油酸酯)
理卡馬(Rikemal)L-71D:甘油脂肪酸酯(理研維他命(Riken Vitamin)公司製造,二甘油月桂酸酯)
花王蠟(KAO WAX)EB-FF:脂肪酸雙醯胺(花王公司製造,乙烯-雙硬脂酸醯胺)
藉由本揭示,能夠提供一種可獲得如本實施例所示般具有優異的成型性、良好的防黏連性能及滑動性能的膜的接著性樹脂組成物、使用該組成物的片、蓋材、構件組以及容器。
無
Claims (6)
- 一種接著性樹脂組成物,包含熱塑性樹脂(A)、賦黏樹脂(B)、脂肪酸醯胺(C)以及球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D),所述接著性樹脂組成物的特徵在於, 在接著性樹脂組成物的非揮發成分100質量%中,包含10質量%~45質量%的乙烯-α烯烴共聚物(A1)、35質量%~65質量%的乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)、0~45質量%的聚乙烯(A3)、0~45質量%的聚丙烯(A4)、10質量%~30質量%的賦黏樹脂(B)、0.15質量%~0.45質量%的不飽和脂肪酸醯胺(C1)、0.05質量%~0.45質量%的飽和脂肪酸醯胺(C2)以及0.20質量%~1質量%的球狀非晶質鋁矽酸鹽粒子(D)。
- 如請求項1所述的接著性樹脂組成物,其中,乙烯-α烯烴共聚物(A1)的密度為0.8 g/cm 3~0.95 g/cm 3,利用差示掃描型量熱計測定的熔點為75℃~90℃,且依據日本工業標準K7210測定的190℃且21.168 N下的熔體流動速率為20 g/10分鐘~40 g/10分鐘, 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(A2)的乙酸乙烯酯含有率為5質量%~15質量%,且依據日本工業標準K7210測定的190℃且21.168 N下的熔體流動速率為0.1 g/10分鐘~10 g/10分鐘, 聚乙烯(A3)及聚丙烯(A4)的密度為0.90 g/cm 3~1.00 g/cm 3,利用差示掃描型量熱計測定的熔點為140℃~155℃,且依據日本工業標準K7210測定的190℃且21.168 N下的熔體流動速率為1 g/10分鐘~10 g/10分鐘, 不飽和脂肪酸醯胺(C1)的利用差示掃描型量熱計測定的熔點為65℃~85℃, 飽和脂肪酸醯胺(C2)的利用差示掃描型量熱計測定的熔點為100℃~110℃。
- 一種片,在基材上積層如請求項1或2所述的接著性樹脂組成物的被膜而成。
- 一種蓋材,由如請求項3所述的片形成。
- 一種密封容器用構件組,包括:聚酯系樹脂製的容器主體或內表面由聚酯系樹脂覆蓋的容器主體;以及如請求項4所述的蓋材,且所述密封容器用構件組能夠開封。
- 一種容器,其中,聚酯系樹脂製的容器主體或內表面由聚酯系樹脂覆蓋的容器主體的開口部被如請求項4所述的蓋材密封,且所述容器能夠開封。
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