JP2021088655A - 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品 - Google Patents

不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品 Download PDF

Info

Publication number
JP2021088655A
JP2021088655A JP2019219494A JP2019219494A JP2021088655A JP 2021088655 A JP2021088655 A JP 2021088655A JP 2019219494 A JP2019219494 A JP 2019219494A JP 2019219494 A JP2019219494 A JP 2019219494A JP 2021088655 A JP2021088655 A JP 2021088655A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
unsaturated polyester
mass
parts
polyester resin
resin composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2019219494A
Other languages
English (en)
Inventor
田村 智
Satoshi Tamura
智 田村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Japan Composite Co Ltd
Original Assignee
Japan Composite Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Japan Composite Co Ltd filed Critical Japan Composite Co Ltd
Priority to JP2019219494A priority Critical patent/JP2021088655A/ja
Publication of JP2021088655A publication Critical patent/JP2021088655A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)

Abstract

【課題】耐衝撃性および外観に優れる成形品を得るための不飽和ポリエステル樹脂組成物、その不飽和ポリエステル樹脂組成物を含む成形材料、その成形材料の硬化物を含む成形品を提供すること。【解決手段】不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、低収縮化剤とを含む。低収縮化剤は、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含む。不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、10質量部以上30質量部以下である。【選択図】なし

Description

本発明は、不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品に関し、詳しくは、不飽和ポリエステル樹脂組成物、不飽和ポリエステル樹脂組成物を含む成形材料、成形材料の硬化物を含む成形品に関する。
従来、不飽和ポリエステル樹脂を含む成形材料からなる成形品は、外観、機械的特性、耐水性、耐食性などに優れることから、各種分野に用いられている。
このような成形材料として、不飽和ポリエステル樹脂と、ポリスチレンおよびスチレン−ブタジエン共重合体からなる熱可塑性樹脂と、ガラス繊維とを含む成形用樹脂組成物が提案されている(例えば、下記特許文献1参照。)。
特開平5−140434号公報
近年、成形品には、耐衝撃性および外観の向上が要求されている。
本発明は、耐衝撃性および外観に優れる成形品を得るための不飽和ポリエステル樹脂組成物、その不飽和ポリエステル樹脂組成物を含む成形材料、その成形材料の硬化物を含む成形品を提供することにある。
本発明[1]は、不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、低収縮化剤とを含み、前記低収縮化剤は、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含み、前記不飽和ポリエステルおよび前記重合性単量体の総量100質量部に対して、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、10質量部以上30質量部以下である、不飽和ポリエステル樹脂組成物である。
本発明[2]は、前記不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物であり、前記多価アルコールは、ネオペンチルグリコールを含む、上記[1]に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含んでいる。
本発明[3]は、前記多塩基酸は、エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸およびエチレン性不飽和二重結合を有しない多塩基酸を含み、前記エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸100モル%に対して、80モル%以上である、上記[2]に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含む。
本発明[4]は、前記不飽和ポリエステルおよび前記重合性単量体の総量100質量部に対して、スチレン系熱可塑性エラストマーが、2質量部以上5質量部以下である、上記[1]〜[3]のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含んでいる。
本発明[5]は、さらに、充填材を含み、前記充填材が水酸化アルミニウムを含み、前記水酸化アルミニウムの配合割合が、前記充填材に対して、70質量%以上である、上記[1]〜[4]のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含む。
本発明[6]は、前記充填材は、5μm以下の平均粒子径を有する水酸化アルミニウムを含む、上記[5]に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含んでいる。
本発明[7]は、さらに、顔料を含み、前記顔料がカーボンブラックを含む、上記[1]〜[6]のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含んでいる。
本発明[8]は、上記[1]〜[7]のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物および強化繊維を含む、成形材料を含んでいる。
本発明[9]は、上記[8]に記載の成形材料の硬化物を含む、成形品を含んでいる。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、低収縮化剤として、所定割合のポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含む。
そのため、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品は、耐衝撃性および外観に優れる。
本発明の成形材料は、本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含むので、この成形材料を用いて得られる成形品は、耐衝撃性および外観に優れる。
本発明の成形品は、本発明の成形材料の硬化物を含むので、耐衝撃性および外観に優れる。
本発明の不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、低収縮化剤とを含んでいる。
不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物である。
多塩基酸は、必須成分としてのエチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸(以下、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸とする。)と、任意成分としてのエチレン性不飽和二重結合を有しない多塩基酸(以下、エチレン性不飽和結合不含多塩基酸とする。)とを含む。
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸としては、例えば、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、ジヒドロムコン酸などのエチレン性不飽和脂肪族二塩基酸、例えば、これらの酸のハロゲン化物、例えば、これらの酸のアルキルエステルなどが挙げられる。
また、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸には、上記のエチレン性不飽和脂肪族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水マレイン酸などが含まれる。
エチレン性不飽和結合含有多塩基酸としては、好ましくは、無水マレイン酸、フマル酸が挙げられる。
エチレン性不飽和結合不含多塩基酸としては、例えば、飽和脂肪族多塩基酸、飽和脂環族多塩基酸、芳香族多塩基酸、これらの酸のハロゲン化物、これらの酸のアルキルエステルなどが挙げられる。
飽和脂肪族多塩基酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、メチルコハク酸、2,2−ジメチルコハク酸、2,3−ジメチルコハク酸、ヘキシルコハク酸、グルタル酸、2−メチルグルタル酸、3−メチルグルタル酸、2,2−ジメチルグルタル酸、3,3−ジメチルコハク酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など飽和脂肪族二塩基酸などが挙げられる。
また、飽和脂肪族多塩基酸には、上記の飽和脂肪族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水シュウ酸、無水コハク酸などが含まれる。
飽和脂環族多塩基酸としては、例えば、ヘット酸、1,2−ヘキサヒドロフタル酸、1,1−シクロブタンジカルボン酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸(cis−またはtrans−1,4−シクロヘキサンジカルボン酸もしくはその混合物)、ダイマー酸などの飽和脂環族二塩基酸が挙げられる。
飽和脂環族多塩基酸としては、上記の飽和脂環族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水ヘット酸などが含まれる。
芳香族多塩基酸としては、例えば、フタル酸(オルソフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸)、トリメリット酸、ピロメリット酸などの芳香族二塩基酸が挙げられる。
また、芳香族多塩基酸には、上記の芳香族二塩基酸から誘導される酸無水物、例えば、無水フタル酸などが含まれる。
エチレン性不飽和結合不含多塩基酸としては、好ましくは、芳香族多塩基酸が挙げられ、より好ましくは、芳香族二塩基酸、さらに好ましくは、フタル酸、とりわけ好ましくは、イソフタル酸が挙げられる。
多塩基酸は、単独使用または2種以上併用できる。
多塩基酸は、好ましくは、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を含む。
多塩基酸は、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を含むと、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、耐衝撃性と意匠性に優れる。
多塩基酸が、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸およびエチレン性不飽和結合不含多塩基酸を含む場合には、多塩基酸に対して、エチレン性不飽和結合含有多塩基酸の配合割合は、80モル%以上であり、また、例えば、99モル%以下である。
不飽和ポリエステルにおいて、多塩基酸が、上記した範囲のエチレン性不飽和結合含有多塩基酸を含むと、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、外観に優れる。
多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール(1,2−または1,3−プロパンジオールもしくはその混合物)、ブチレングリコール(1,2−または1,3−または1,4−ブチレングリコールもしくはその混合物)、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、2−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、2,2,2−トリメチルペンタンジオール、3,3−ジメチロールヘプタンなどのアルカンジオール、例えば、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコールなどのエーテルジオールなどの脂肪族ジオール、例えば、シクロヘキサンジオール(1,2−または1,3−または1,4−シクロヘキサンジオールもしくはその混合物)、シクロヘキサンジメタノール(1,2−または1,3−または1,4−シクロヘキサンジメタノールもしくはその混合物)、シクロヘキサンジエタノール(1,2−または1,3−または1,4−シクロヘキサンジエタノールもしくはその混合物)、水素化ビスフェノールAなどの脂環族ジオール、例えば、ビスフェノールA、ビスフェノールAのエチレンオキシド付加物、ビスフェノールAのプロピレンオキシド付加物などの芳香族ジオールなどの2価アルコール、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、トリイソプロパノールアミンなどの3価アルコール、例えば、テトラメチロールメタン(ペンタエリスリトール)、ジグリセリンなどの4価アルコール、例えば、キシリトールなどの5価アルコール、例えば、ソルビトール、マンニトール、アリトール、イジトール、ダルシトール、アルトリトール、イノシトール、ジペンタエリスリトールなどの6価アルコールなどが挙げられ、好ましくは、2価アルコール、より好ましくは、脂肪族ジオール、さらに好ましくは、アルカンジオール、とりわけ好ましくは、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコールが挙げられる。
多価アルコールは、単独使用または2種以上併用でき、好ましくは、多価アルコールは、少なくとも、ネオペンチルグリコールを含み、より好ましくは、プロピレングリコールおよびネオペンチルグリコールを含む。
多価アルコールが、ネオペンチルグリコールを含むと、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、耐水性に優れる。
不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールと重縮合(縮合重合)することにより得られる。
多塩基酸と、多価アルコールとを重縮合(縮合重合)させるには、多塩基酸に対す多価アルコールの当量比(多価アルコールのヒドロキシル基/多塩基酸のカルボキシル基)が、例えば、0.9以上、好ましくは、0.95以上、また、例えば、1.2以下、好ましくは、1.1以下になるように、配合し、常圧、窒素雰囲気下で撹拌する。
反応温度としては、例えば、150℃以上、好ましくは、190℃以上であり、また、例えば、250℃以下、好ましくは、230℃以下ある。
反応時間としては、例えば、8時間以上、また、例えば、30時間以下である。
なお、上記の反応において、必要に応じて、公知の溶剤および公知の触媒を配合することもできる。
これにより、不飽和ポリエステルが得られる。
不飽和ポリエステルの酸価(測定方法:JIS K6901(2008年)に準拠)は、例えば、20mgKOH/g以上、好ましくは、25mgKOH/g以上、より好ましくは、27mgKOH/g以上であり、また、例えば、40mgKOH/g未満、好ましくは、30mgKOH/g以下である。
不飽和ポリエステルの重量平均分子量は、例えば、6000以上、好ましくは、8000以上であり、また、例えば、25000以下、好ましくは、20000以下である。
なお、重量平均分子量は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)によるポリスチレン換算の重量平均分子量であり、不飽和ポリエステルをGPC測定することにより求めることができる。
重合性単量体は、不飽和ポリエステルを溶解するための溶剤であり、かつ、不飽和ポリエステル樹脂(後述)の硬化時には、不飽和ポリエステルと架橋可能な架橋性単量体(反応性希釈剤)であって、例えば、スチレン、α−メチルスチレン、α−エチルスチレン、ビニルトルエン、t−ブチルスチレン、クロロスチレンなどのスチレン系モノマー、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル)、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸トリデシル、(メタ)アクリル酸ステアリルなどの(メタ)アクリル酸アルキルエステル、例えば、(メタ)アクリル酸アリルなどの(メタ)アクリル酸アリルエステル、例えば、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチルなどの環構造含有(メタ)アクリル酸エステル、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル、例えば、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸2−エトキシエチルなどの(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、例えば、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチルなどの(メタ)アクリル酸アミノアルキルエステルおよびこれらのクロライド塩、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチル、(メタ)アクリル酸ヘプタデカフルオロデシルなどの(メタ)アクリル酸フルオロアルキルエステルなどの(メタ)アクリル酸エステル系モノマー、例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートなどの多官能(メタ)アクリル酸エステル、例えば、グリセリンモノアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、ペンタエリスリトールモノアリルエーテル、トリメチロールプロパンモノアリルエーテルなどのアリル系モノマーなどが挙げられ、好ましくは、スチレン系モノマー、より好ましくは、スチレンが挙げられる。なお、(メタ)アクリルは、メタクリルおよび/またはアクリルと同義である。
重合性単量体は、単独使用または2種以上併用できる。
重合性単量体の配合割合は、不飽和ポリエステル100質量部に対して、例えば、35質量部以上、好ましくは、50質量部以上であり、また、例えば、150質量部以下、100質量部以下である。
低収縮化剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)を得る場合に、成形品(後述)の硬化収縮および熱収縮を抑制するために配合される。
低収縮化剤は、必須成分として、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含む。
ポリエチレンとしては、例えば、不飽和ポリエステル樹脂やエポキシ注型用樹脂、スチロール樹脂、ABS樹脂、フェノール樹脂、塩化ビニル樹脂などの改質用に使用されている汎用品を使用することができる。
ポリエチレンとしては、好ましくは、ポリエチレン粉末が挙げられる。
このようなポリエチレン粉末の平均粒径は、例えば、10μm以上、好ましくは、20μm以上であり、また、例えば、40μm以下、好ましくは、30μm以下である。
また、ポリエチレン粉末のメルトマスフローレイトは、例えば、1g/10分以上、好ましくは、10g/10分以上であり、また、例えば、100g/10分以下、好ましくは、80g/10分以下である。
なお、上記のメルトマスフローレイトは、JISK7210(1999年)に準拠して測定することができる。
ポリエチレンは、市販品を用いることができ、具体的には、フローセンUF1.5N、フローセンUF4(ポリエチレン粉末、平均粒径20μm、住友精化製)などが挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマー、スチレン−イソプレンブロック共重合エラストマー、スチレン−エチレン/ブチレンブロック共重合エラストマー、スチレン−エチレン/プロピレンブロック共重合エラストマーなどが挙げられ、好ましくは、スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマーが挙げられる。
また、スチレン系熱可塑性エラストマーは、市販品を用いることができ、具体的には、D1101、D1102、D1155、DKX405、DKX410、DKX415、D1192、D1161、D1171、G1651、G1652、G1654、G1701、G1730(以上、クレイトンエラストマー社製)、アサプレンT411、アサプレンT432、タフプレンA、タフプレン125、タフプレン126S、タフプレン315、タフプレン912、タフテックH1141、タフテックH1041、タフテックH1043、タフテックH1052(以上、旭化成社製)、セプトン1001、1201(以上、クラレ社製)などが挙げられる。
スチレン系熱可塑性エラストマーにおけるスチレン含量は、例えば、5%以上であり、また、例えば、50%以下である。
ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、10質量部以上、好ましくは、15質量部以上、より好ましくは、18質量部以上、また、30質量部以下、好ましくは、25質量部以下である。
ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、上記下限以上であれば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、耐衝撃性に優れる。
一方、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、上記下限未満であれば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)において、耐衝撃性が低下する。
また、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、上記上限以下であれば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、外観に優れる。
一方、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、上記上限を超過すると、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)において、外観が低下する。
すなわち、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、上記した範囲内であれば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、耐衝撃性および外観の両方に優れる。
また、ポリエチレンの配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、5質量部以上、好ましくは、12質量部以上、より好ましくは、14質量部以上であり、また、例えば、24質量部以下、好ましくは、20質量部以下であり、また、ポリエチレンの配合割合は、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量100質量部に対して、例えば、30質量部以上、好ましくは、50質量部以上、より好ましくは、80質量部以上、さらに好ましくは、82質量部以上、とりわけ好ましくは、84質量部以上であり、また、例えば、95質量部以下、好ましくは、90質量部以下である。
また、スチレン系熱可塑性エラストマーの配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、好ましくは、1.5質量部以上、より好ましくは、2質量部以上、さらに好ましくは、2.5質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下、好ましくは、10質量部以下、より好ましくは、6質量部以下、さらに好ましくは、5質量部以下、とりわけ好ましくは、4質量部以下であり、また、スチレン系熱可塑性エラストマーの配合割合は、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量100質量部に対して、例えば、5質量部以上、好ましくは、10質量部以上であり、また、例えば、70質量部以下、好ましくは、50質量部以下、より好ましくは、20質量部以下、さらに好ましくは、18質量部以下、とりわけ好ましくは、16質量部以下である。
スチレン系熱可塑性エラストマーの配合割合が、上記範囲内であれば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、外観に優れる。
また、低収縮化剤は、任意成分として、例えば、ポリスチレン、架橋ポリスチレン、ポリ酢酸ビニル-ポリスチレンブロックコポリマー、ポリ酢酸ビニル、ポリメタクリル酸メチル、飽和ポリエステル樹脂などの他の低収縮化剤を含む。
他の低収縮化剤の配合割合は、低収縮化剤100質量部に対して、例えば、10質量部以上であり、また、例えば、20質量部以下である。
他の低収縮化剤は、単独使用または2種以上併用できる。
低収縮化剤は、好ましくは、他の低収縮化剤を含まず、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーからなり、好ましくは、ポリエチレンおよびスチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマーからなる。
そして、不飽和ポリエステル樹脂組成物は、不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、低収縮化剤とを、上記した配合割合で、配合することにより得ることができる。
これにより、不飽和ポリエステル樹脂組成物が得られる。
このような不飽和ポリエステル樹脂組成物において、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して、例えば、10質量%以上、好ましくは、30質量%以上であり、また、例えば、50質量%以下、好ましくは、40質量%以下である。また、低収縮化剤の配合割合は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して、例えば、1質量%以上、好ましくは、5質量%以上であり、また、例えば、20質量%以下、好ましくは、10質量%以下である。また、不飽和ポリエステルと重合性単量体と低収縮化剤との総量は、不飽和ポリエステル樹脂組成物に対して、例えば、12質量%以上、好ましくは、32質量%以上であり、また、例えば、52質量%以下、好ましくは、42質量%以下である。
また、不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要により、重合禁止剤、硬化剤、充填材、離型剤、顔料、増粘剤、湿潤分散剤、難燃剤などの添加剤を配合することができる。これら添加剤は、単独使用または2種以上併用できる。
重合禁止剤は、可使時間、硬化反応を調整するために配合され、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、t−ブチルハイドロキノンなどのハイドロキノン化合物、例えば、p−ベンゾキノン、メチル−p−ベンゾキノンなどのベンゾキノン化合物、例えば、t−ブチルカテコールなどのカテコール化合物、例えば、2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェノール、4−メトキシフェノールなどのフェノール化合物、例えば、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オール、4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラピペリジン−1−オキシル、4−メトキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−1−オキシル、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−アセテート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−2−エチルヘキサノエート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−ステアレート、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル−4−t−ブチルベンゾエート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)コハク酸エステル、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジピン酸エステル、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)セバケート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)n−ブチルマロン酸エステル、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)フタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)イソフタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)テレフタレート、ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ヘキサヒドロテレフタレート、N,N’−ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)アジパミド、N−ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)カプロラクタム、N−ビス(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)ドデシルサクシンイミド、2,4,6−トリス−[N−ブチル−N−(1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−イル)]−s−トリアジン、1−オキシル−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン−4−オンなどのN−オキシル化合物が挙げられ、好ましくは、ベンゾキノン化合物、より好ましくは、p−ベンゾキノンが挙げられる。
重合禁止剤の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、0.01質量部以上であり、また、例えば、0.2質量部以下である。
重合禁止剤は、単独使用または2種以上併用できる。
硬化剤としては、例えば、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−アミルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、t−ヘキシルパーオキシイソプロピルモノカーボネート、1,1−ビス(t−ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、t−ブチルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、アミルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、2−エチルヘキシルパーオキシ−2−エチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシベンゾエート、t−ヘキシルパーオキシアセテートなどのパーオキサイドが挙げられ、好ましくは、パーオキシイソプロピルモノカーボネートであるt−ブチルパーオキシイソプロピルモノカーボネートが挙げられる。
硬化剤の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上、好ましくは、0.8質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、3質量部以下である。
硬化剤は、単独使用または2種以上併用できる。
充填材としては、例えば、アルミナ、チタニアなどの酸化物、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化アルミニウムなどの水酸化物、例えば、炭酸カルシウムなどの炭酸塩、硫酸バリウムなどの硫酸塩、例えば、シリカ(例えば、結晶性シリカ、溶融シリカ、フュームドシリカ、乾式シリカ(アエロジル)など)、例えば、ガラスパウダー、例えば、ガラスバルーン、シリカバルーン、アルミナバルーンなどの中空フィラー、例えば、珪砂、珪藻土、マイカ、クレー、カオリン、タルクなどのケイ酸塩、例えば、ホタル石などのフッ化物、例えば、リン酸カルシウムなどのリン酸塩、例えば、スメクタイトなどの粘土鉱物などの無機充填材などが挙げられる。
充填材としては、好ましくは、水酸化物、炭酸塩、より好ましくは、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウムが挙げられ、さらに好ましくは、水酸化アルミニウムが挙げられる。
充填材が、水酸化アルミニウムを含む場合には、水酸化アルミニウムの配合割合は、充填材に対して、例えば、60質量%以上、好ましくは、70質量%以上、より好ましくは、100質量%である。つまり、より好ましくは、充填材は、水酸化アルミニウムのみからなる。
水酸化アルミニウムの配合割合が、上記下限以上であれば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、難燃性に優れる。
また、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、例えば、50μm以下、好まししくは、10μm以下、より好ましくは、5μm以下であり、また、例えば、0.1μm以上である。
なお、水酸化アルミニウムの平均粒子径は、レーザー回折・散乱式粒子径分布測定装置により粒子径分布曲線を作成し、50質量%相当粒子径を算出することにより求めることができる。
また、充填材が、水酸化アルミニウムを含む場合には、好ましくは、充填材は、平均粒子径の異なる水酸化アルミニウムを含む。
具体的には、充填材は、5μm以下の平均粒子径を有する水酸化アルミニウムと、5μmを超過する水酸化アルミニウムを含む。
これにより、成形材料(後述)を調製時に、混練性が向上する。
充填材は、単独使用または2種以上併用でき、好ましくは、水酸化アルミニウムおよび炭酸カルシウムの併用、または、水酸化アルミニウムの単独使用、より好ましくは、水酸化アルミニウムの単独使用が挙げられる。
充填材の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、100質量部以上、好ましくは、140質量部以上であり、また、例えば、500質量部以下、好ましくは、300質量部以下である。
離型剤としては、例えば、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウムなどの脂肪酸金属塩、例えば、パラフィン、液体ワックス、フッ素ポリマー、シリコン系ポリマーなどが挙げられ、好ましくは、脂肪酸金属塩、より好ましくは、ステアリン酸亜鉛が挙げられる。
離型剤の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、3質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下である。
離型剤は、単独使用または2種以上併用できる。
顔料は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)を着色する着色剤である。
不飽和ポリエステル樹脂組成物が、顔料を含めば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、耐候性に優れる。
顔料としては、例えば、酸化チタン、硫化亜鉛、カーボンブラック、ポリエステルトナー(酸化チタンおよび/またはカーボンブラック含有ポリエステル着色剤)などが挙げられ、好ましくは、硫化亜鉛、カーボンブラック、より好ましくは、カーボンブラックが挙げられる。
不飽和ポリエステル樹脂組成物が、顔料として、カーボンブラックを含めば、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、耐衝撃性に優れる。
顔料の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、0.5質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、3質量部以下である。
顔料は、単独使用または2種以上併用できる。
増粘剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱圧縮成形に適した粘度まで増粘させるために配合され、好ましくは、不飽和ポリエステル樹脂組成物を強化繊維(後述)に含浸させる前(好ましくは、直前)に配合され、例えば、酸化マグネシウムなどのアルカリ土類金属酸化物、例えば、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウムなどのアルカリ土類金属水酸化物などが挙げられ、好ましくは、アルカリ土類金属酸化物、より好ましくは、酸化マグネシウムが挙げられる。
増粘剤の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下、好ましくは、3質量部以下、より好ましくは、1質量部以下である。
増粘剤は、単独使用または2種以上併用できる。
湿潤分散剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を加熱圧縮成形に適した粘度まで低下させるために配合され、リン酸ポリエステルなどの公知の湿潤分散剤が挙げられる。また、湿潤分散剤は、市販品を用いることができ、具体的には、BYK−W996(ビックケミー社製)などが用いられる。
湿潤分散剤の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、0.1質量部以上であり、また、例えば、10質量部以下である。
湿潤分散剤は、単独使用または2種以上併用できる。
難燃剤は、不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)に難燃性を付与するために配合され、例えば、臭素系難燃剤などのハロゲン系難燃剤、例えば、リン系難燃剤、無機系難燃剤、窒素化合物系難燃剤の非ハロゲン系難燃剤などが挙げられる。
難燃剤の配合割合は、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体の総量100質量部に対して、例えば、1質量部以上、好ましくは、5質量部以上であり、また、例えば、50質量部以下、好ましくは、20質量部以下である。
また、不飽和ポリエステル樹脂組成物には、必要により、例えば、柄材、抗菌剤、親水剤、光触媒、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、分離防止剤、シランカップリング剤、帯電防止剤、チクソ付与剤、チクソ安定剤、重合促進剤などの添加剤を、本発明の効果を損なわない範囲で、配合することができる。これら添加剤は、単独使用または2種以上併用できる。
なお、上記した説明では、不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、低収縮化剤と、必要により配合される添加剤とを配合し、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得たが、まず、不飽和ポリエステルを重合性単量体に溶解させることにより、不飽和ポリエステル樹脂を調製し、その後、得られた不飽和ポリエステル樹脂と、低収縮化剤と、必要により配合される添加剤とを配合することもできる。
不飽和ポリエステル樹脂の調製においては、不飽和ポリエステルおよび重合性単量体を配合するとともに、必要により、適宜、上記の添加剤(例えば、重合禁止剤)を配合することもできる。
不飽和ポリエステル樹脂の調製においては、重合性単量体の配合割合は、不飽和ポリエステル100質量部に対して、例えば、35質量部以上、好ましくは、50質量部以上であり、また、例えば、150質量部以下、100質量部以下であり、重合禁止剤の配合割合は、不飽和ポリエステル100質量部に対して、例えば、0.001質量部以上、好ましくは、0.005質量部以上であり、また、例えば、0.1質量部以下、好ましくは、0.05質量部以下である。
このようにして得られた不飽和ポリエステル樹脂組成物は、低収縮化剤として、所定割合のポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含む。
そのため、この不飽和ポリエステル樹脂組成物を用いて得られる成形品(後述)は、耐衝撃性および外観に優れる。
そして、このような不飽和ポリエステル樹脂組成物に、ガラス繊維などの公知の強化繊維を配合させることにより、成形材料を調製できる。そして、このような成形材料から、公知の方法により、成形品を得ることができる。
強化繊維としては、例えば、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、セラミック繊維などの無機繊維、例えば、ポリビニルアルコール系繊維、ポリエステル系繊維、ポリアミド系繊維、フッ素樹脂系繊維、フェノール系繊維などの有機繊維、例えば、麻、ケナフなどの天然繊維などが挙げられ、好ましくは、無機繊維、より好ましくは、炭素繊維、ガラス繊維、さらに好ましくは、ガラス繊維が挙げられる。
これらの強化繊維の形状は、例えば、ロービングクロスなどのクロス状、例えば、チョップドストランドマット、プリフォーマブルマット、コンティニュアンスストランドマット、サーフェーシングマットなどのマット状、例えば、チョップドストランドなどのストランド状、例えば、ロービング状、例えば、不織布状、例えば、ペーパー状などが挙げられ、好ましくは、チョップドストランドが挙げられる。
これらの強化繊維のうち、好ましくは、ガラス繊維を束ね、所定の長さに切断したチョップドガラスストランドが挙げられる。
強化繊維の長さは、特に制限されず、例えば、0.1mm以上、好ましくは、1.5mm以上、より好ましくは、5mm以上、さらに好ましくは、15mm以上であり、また、例えば、80mm以下、好ましくは、40mm以下である。
そして、成形材料は、強化繊維に不飽和ポリエステル樹脂組成物を含浸させることより例えば、シート状の成形材料として得られる。
強化繊維の配合割合(例えば、強化繊維がガラス繊維である場合には、以下、ガラス含有率とする。)は、不飽和ポリエステル樹脂組成物および強化繊維の総量に対して、例えば、5質量%以上、好ましくは、10質量%以上、より好ましくは、20質量%以上であり、また、例えば、50質量%以下、好ましくは、35質量%以下である。
成形材料を調製する方法としては、公知の方法が挙げられ、例えば、SMC(シートモールディングコンパウンド)、TMC(シックモールディングコンパウンド)、BMC(バルクモールディングコンパウンド)などが挙げられ、好ましくは、BMCが挙げられる。
これにより、上記の不飽和ポリエステル樹脂組成物と強化繊維とを含む成形材料が得られる。
この成形材料は、上記の不飽和ポリエステル樹脂組成物を含むので、この成形材料を用いて得られる成形品(後述)は、耐衝撃性および外観に優れる。
次いで、このような成形材料を、加熱圧縮成形(後述)できるように、増粘させるため、好ましくは、例えば、20℃以上50℃以下、8時間以上120時間以下で熟成する。
これにより、成形材料が、例えば、シート状に保形される。つまり、成形材料は、シート形状を有する。
そして、成形品は、成形材料を、公知の方法により、加熱圧縮成形することにより得られる。
加熱圧縮成形の条件は、目的および用途に応じて、適宜設定され、具体的には、成形温度は、例えば、100℃以上、また、例えば、200℃以下であり、また、成形圧力は、例えば、0.1MPa以上、好ましくは、1MPa以上、より好ましくは、5MPa以上であり、また、例えば、20MPa以下、好ましくは、15MPa以下である。
これにより、成形材料が硬化するとともに、成形材料が成形される。
これにより、成形品が得られる。
この成形品は、上記の成形材料の硬化物を含むため、耐衝撃性および外観に優れる。
そして、このような成形品は、建材、ハウジング類、注型材、機械部品、電子・電気部品(例えば、小型ブレーカー用筐体)、車両、船舶、航空機などの各部材などに幅広く使用できる。
とりわけ、小型ブレーカー用筐体には、大電流遮断試験時の衝撃にも耐え得る強度が要求されることおよび意匠製品である観点から、優れた耐衝撃性および外観が求められる場合がある。
一方、この成形品は、耐衝撃性および外観に優れるため、小型ブレーカー用筐体に好適に用いることができる。
以下の記載において用いられる配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなどの具体的数値は、上記の「発明を実施するための形態」において記載されている、それらに対応する配合割合(含有割合)、物性値、パラメータなど該当記載の上限値(「以下」、「未満」として定義されている数値)または下限値(「以上」、「超過」として定義されている数値)に代替することができる。また、以下の記載において特に言及がない限り、「部」および「%」は質量基準である。
1.成分の詳細
ポリエチレン:ポリエチレン粉末、平均粒径:20μm、フローセンUF1.5N、住友精化製
スチレン−ブタジエンブロック共重合エラストマー:スチレン系熱可塑性エラストマー、アサプレンT432
ポリ酢酸ビニル:重量平均分子量100000
ポリメタクリル酸メチル:重量平均分子量60000
ポリスチレン:重量平均分子量200000
2.不飽和ポリエステル樹脂の調製
合成例1
温度計、窒素ガス導入管、還流冷却器および攪拌機を備えたフラスコに、イソフタル酸1.0モル、ネオペンチルグリコール5.0モル、プロピレングリコール5.5モルを仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら200℃〜210℃で重縮合反応させた。その後、反応生成物の酸価が40mgKOH/gになった時点で150℃まで冷却し、無水マレイン酸9.0モルを仕込み、再び210℃〜220℃で反応させ、酸価28.0mgKOH/gの不飽和ポリエステルを得た。なお、酸価の測定方法は、JIS K6901(2008年)に準拠した。得られた不飽和ポリエステル100質量部に対し、重合禁止剤として、ハイドロキノン0.01質量部、スチレン66.7質量部添加し、これらを均一に混合して、不飽和ポリエステル樹脂(スチレン含有率40%)を得た。
合成例2
合成例1と同様の器具を備えたフラスコに、無水マレイン酸10.0モル、プロピレングリコール6.5モル、ネオペンチルグリコール4.0モルを仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら200℃〜210℃で重縮合反応させ、酸価が24.5mgKOH/gの不飽和ポリエステルを得た。得られた不飽和ポリエステル100質量部に対し、重合禁止剤として、ハイドロキノン0.01質量部、スチレン66.7質量部添加し、これらを均一に混合して、不飽和ポリエステル樹脂(スチレン含有量40%)を得た。
合成例3
合成例1と同様の器具を備えたフラスコに、イソフタル酸4.0モル、ネオペンチルグリコール5.0モル、プロピレングリコール5.5モルを仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら200℃〜210℃で重縮合反応させた。その後、反応生成物の酸価が20mgKOH/gになった時点で150℃まで冷却し、無水マレイン酸6.0モルを仕込み、再び210℃〜220℃で反応させ、酸価25.9mgKOH/gの不飽和ポリエステルを得た。得られた不飽和ポリエステル100質量部に対し、重合禁止剤として、ハイドロキノン0.01質量部、スチレン66.7質量部添加し、これらを均一に混合して、不飽和ポリエステル樹脂(スチレン含有率40%)を得た。
合成例4
合成例1と同様の器具を備えたフラスコに、無水マレイン酸10.0モル、プロピレングリコール10.5モルを仕込み、窒素ガス雰囲気下で撹拌しながら200℃〜210℃で重縮合反応させ、酸価が33.5mgKOH/gの不飽和ポリエステルを得た。得られた不飽和ポリエステル100質量部に対し、重合禁止剤として、ハイドロキノン0.01質量部、スチレン66.7質量部添加し、これらを均一に混合して、不飽和ポリエステル樹脂(スチレン含有量40%)を得た。
なお、合成例1〜合成例4の不飽和ポリエステル樹脂の処方を、表1に示す。
3.不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料および成形品の調製
実施例1〜実施例18、比較例1〜比較例6
表2および表3に記載された配合割合に従って、各成分を、ニーダーを用いて混合した。これにより、不飽和ポリエステル樹脂組成物を得た。
次いで、不飽和ポリエステル樹脂組成物に、表2または表3に記載された配合割合に従って、チョップドストランドガラスを添加し、混合した。これにより、成形材料を得た。
次いで、成形材料を、300mm×300mm平板金型を用いて、加熱圧縮成型(成形圧:10MPa、成形温度:150℃、保圧時間:3分)して、厚み3mmの平板状の成形品を得た。
4.評価
(混練性)
各実施例および各比較例の成形材料について、混練状態を目視で観察した。
混練性について、強化繊維に対する不飽和ポリエステル樹脂組成物の含浸性に基づき、以下の基準で評価した。
〇:未含浸のドライガラスは観察されず、BMCの外観は良好であった。
△:未含浸のドライガラスが、BMCの一部に観察された。
×:未含浸のドライガラスが、BMC全面に観察された。
その結果を表2および表3に示す。
(充填性)
各実施例および各比較例について、成形材料を、平板金型に流し込んだ際、平板金型に対する充填性を、目視で観察した。
充填性について、以下の基準で評価した。
〇:充填されていない部分が観察されず、平板金型のすべてにおいて、充填できた。
△:充填されてない部分が、わずかに観察された。
×:充填されていない部分が、たくさん観察された。
その結果を表2および表3に示す。
(外観)
各実施例および各比較例の成形品の表面状態を、目視で観察した。
外観について、以下の基準で評価した。
〇:色斑および皺が、観察されず、表面状態は良好であった。
△:色斑および皺が、わずかに観察できた。
×:色斑および皺が、たくさん観察された。
その結果を表2および表3に示す。
(比重)
各実施例および各比較例の成形品について、JIS K6911(1995年)に準拠して、比重を測定した。
その結果を表2および表3に示す。
(成形収縮率)
各実施例および各比較例の成形品について、JIS K6911(1995年)に準拠して、成形収縮率を測定した。
その結果を表2および表3に示す。
(曲げ強さ)
各実施例および各比較例の成形品について、JIS K6911(1995年)に準拠して、曲げ強さを測定した。
その結果を表2および表3に示す。
(落錘試験(耐衝撃性))
各実施例および各比較例の成形品について、JIS K7211−1(2006年)に準拠して、衝撃エネルギーを測定した。
その結果を表2および表3に示す。
(難燃性)
各実施例および各比較例の成形品について、UL94V法(2013年)に準拠して、難燃性を測定した。
その結果を表2および表3に示す。
(吸水率)
各実施例および各比較例の成形品について、JIS K6911(1995年)に準拠して、煮沸吸水率を測定した。
その結果を表2および表3に示す。
(耐候性)
各実施例および各比較例の成形品を50mm×50mmに切断したものを促進耐候性試験機(スガ試験機株式会社製サンシャインウェザーメーターS80)で処理し、1000時間後に取り出し、処理前後の色差ΔEを測定した。
色差ΔEは、日本電色工業株式会社製SE6000を用いて測定した。
その結果を表2および表3に示す。
Figure 2021088655
Figure 2021088655
Figure 2021088655

Claims (9)

  1. 不飽和ポリエステルと、重合性単量体と、低収縮化剤とを含み、
    前記低収縮化剤は、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーを含み、
    前記不飽和ポリエステルおよび前記重合性単量体の総量100質量部に対して、ポリエチレンおよびスチレン系熱可塑性エラストマーの総量が、10質量部以上30質量部以下であることを特徴する、不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  2. 前記不飽和ポリエステルは、多塩基酸と、多価アルコールとの重合生成物であり、
    前記多価アルコールは、ネオペンチルグリコールを含むことを特徴とする、請求項1に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  3. 前記多塩基酸は、エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸およびエチレン性不飽和二重結合を有しない多塩基酸を含み、
    前記エチレン性不飽和二重結合を有する多塩基酸の配合割合は、前記多塩基酸100モル%に対して、80モル%以上であることを特徴とする、請求項2に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  4. 前記不飽和ポリエステルおよび前記重合性単量体の総量100質量部に対して、スチレン系熱可塑性エラストマーが、2質量部以上5質量部以下であることを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  5. さらに、充填材を含み、
    前記充填材が水酸化アルミニウムを含み、
    前記水酸化アルミニウムの配合割合が、前記充填材に対して、70質量%以上であることを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  6. 前記充填材は、5μm以下の平均粒子径を有する水酸化アルミニウムを含むことを特徴とする、請求項5に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  7. さらに、顔料を含み、
    前記顔料がカーボンブラックを含むことを特徴とする、請求項1〜6のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物。
  8. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の不飽和ポリエステル樹脂組成物および強化繊維を含むことを特徴とする、成形材料。
  9. 請求項8に記載の成形材料の硬化物を含むことを特徴とする、成形品。
JP2019219494A 2019-12-04 2019-12-04 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品 Pending JP2021088655A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019219494A JP2021088655A (ja) 2019-12-04 2019-12-04 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2019219494A JP2021088655A (ja) 2019-12-04 2019-12-04 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2021088655A true JP2021088655A (ja) 2021-06-10

Family

ID=76219695

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2019219494A Pending JP2021088655A (ja) 2019-12-04 2019-12-04 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP2021088655A (ja)

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004506538A (ja) * 2000-06-15 2004-03-04 クアンタム コンポサイツ, インコーポレイテッド 高導電性樹脂組成物を射出成形する方法およびこの方法のための装置
JP2006274006A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Dainippon Ink & Chem Inc 加熱硬化成形用不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、及びその成形品
JP2018039892A (ja) * 2016-09-06 2018-03-15 ジャパンコンポジット株式会社 成形材料用不飽和ポリエステル樹脂組成物、これを含む成形材料及び成形品
KR20190010331A (ko) * 2017-07-21 2019-01-30 강남케이피아이 주식회사 고강도 사출용 열경화성수지 혼합물

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004506538A (ja) * 2000-06-15 2004-03-04 クアンタム コンポサイツ, インコーポレイテッド 高導電性樹脂組成物を射出成形する方法およびこの方法のための装置
JP2006274006A (ja) * 2005-03-29 2006-10-12 Dainippon Ink & Chem Inc 加熱硬化成形用不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、及びその成形品
JP2018039892A (ja) * 2016-09-06 2018-03-15 ジャパンコンポジット株式会社 成形材料用不飽和ポリエステル樹脂組成物、これを含む成形材料及び成形品
KR20190010331A (ko) * 2017-07-21 2019-01-30 강남케이피아이 주식회사 고강도 사출용 열경화성수지 혼합물

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7335891B2 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、成形品、および、電動車両のバッテリーパック筐体
JP7162056B2 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、成形品、および、電動車両のバッテリーパック筐体
JP7252704B2 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、成形品、および、人造大理石
JP7072359B2 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、成形品、および、人造大理石
JP7368391B2 (ja) 成形材料、成形品、および、電動車両のバッテリーパック筐体
JP7142446B2 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、成形品、および、人造大理石
JP7172049B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物、バルクモールディングコンパウンド及びその成形品
JP7458191B2 (ja) 成形材料および成形品
JP2021088655A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料、および、成形品
WO2022264661A1 (ja) 積層品
JP7336962B2 (ja) 成形材料および成形品
JP7047198B1 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料および成形品
WO2021220934A1 (ja) 薄板成形材料および成形品
JP7507057B2 (ja) 熱硬化性樹脂組成物、成形材料、成形品および人造大理石
JP2021172732A (ja) プレス用成形材料、成形品およびタンク
JP7367268B1 (ja) 樹脂組成物、成形材料および成形品
WO2021095688A1 (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物、成形材料および成形品
JP2022061280A (ja) 熱硬化性樹脂組成物、成形材料、成形品および人造大理石
JP2022084386A (ja) 塗装成形品、成形材料、および、熱硬化性樹脂組成物
JP2021160191A (ja) 成形材料および成形品
JP2023130239A (ja) ラジカル硬化性樹脂組成物の製造方法
JP2023103565A (ja) 熱硬化性樹脂組成物、成形材料および成形品
JPH05117377A (ja) 不飽和ポリエステル樹脂組成物および樹脂成形材料
JP2018104526A (ja) 人工大理石用不飽和ポリエステル樹脂組成物

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20220906

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20230706

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230711

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20230816

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20231010