JP2021059629A - スチールコード接着用ゴム組成物及びコンベヤベルト - Google Patents
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Abstract
【課題】耐水接着性に優れる、スチールコード接着用ゴム組成物、及び、コンベヤベルトの提供。【解決手段】ジエン系ゴムを少なくとも含むゴムと、有機酸コバルト塩と、硫黄と、窒素原子を含まない加硫促進剤と、変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａとを含有する、スチールコード接着用ゴム組成物。前記加硫促進剤が、ジチオリン酸金属塩であり、含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部である、スチールコード接着用ゴム組成物。スチールコード２とカバーゴム層６と前記接着用ゴム組成物からなるコートゴム層４にて形成された、コンベヤベルト１。【選択図】図１
Description
本発明はスチールコード接着用ゴム組成物及びコンベヤベルトに関する。
従来、スチールコードに対する接着性能等の向上を目的とするゴム組成物が種々提案されている。
例えば、特許文献１には、原料ゴム１００重量部に対し、（１）チアゾール系加硫促進剤０．８〜２重量部、（２）メタクレゾール樹脂１〜１５重量部、（３）Ｃｏ元素含有量で０．０５〜０．６重量部の有機酸コバルト塩、および（４）硫黄３〜１０重量部を含有する、加硫により金属材との接着性良好なゴム組成物が記載されている。
例えば、特許文献１には、原料ゴム１００重量部に対し、（１）チアゾール系加硫促進剤０．８〜２重量部、（２）メタクレゾール樹脂１〜１５重量部、（３）Ｃｏ元素含有量で０．０５〜０．６重量部の有機酸コバルト塩、および（４）硫黄３〜１０重量部を含有する、加硫により金属材との接着性良好なゴム組成物が記載されている。
また、特許文献２には、硫黄加硫可能なゴム１００重量部に対して、有機酸コバルト塩をコバルト量として０．２〜１．０重量部と、下記式［１］で表されるジチオリン酸の金属塩０．５〜３．０重量部とを含む、スチールコードとの接着性を向上させるゴム組成物が記載されている。
ここで、Ｒ1〜Ｒ4は同一であっても、異なっていてもよく、アルキル基を表し、Ｍは金属である。
このようななか、本発明者は特許文献１、２を参考にして、ゴム組成物を調製しこれをスチールコード接着用ゴム組成物として評価したところ、このようなゴム組成物から得られるゴムとスチールコードとの間の耐水接着性について改善の余地があることが明らかとなった。
そこで、本発明は、耐水接着性に優れる、スチールコード接着用ゴム組成物を提供することを目的とする。なお、本発明において耐水接着性は耐湿接着性を含むものとする。
また、本発明は、耐水接着性に優れるコンベヤベルトを提供することも目的とする。
そこで、本発明は、耐水接着性に優れる、スチールコード接着用ゴム組成物を提供することを目的とする。なお、本発明において耐水接着性は耐湿接着性を含むものとする。
また、本発明は、耐水接着性に優れるコンベヤベルトを提供することも目的とする。
本発明者は、上記課題を解決すべく鋭意研究した結果、組成物が、ジエン系ゴムを少なくとも含むゴム成分と、有機酸コバルト塩と、硫黄と、窒素原子を含まない加硫促進剤と、変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有することによって、ゴム組成物から得られるゴムとスチールコードとの間の耐水接着性が向上しうることを見出した。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
本発明は上記知見等に基づくものであり、具体的には以下の構成により上記課題を解決するものである。
［１］ ジエン系ゴムを少なくとも含むゴム成分と、
有機酸コバルト塩と、
硫黄と、
窒素原子を含まない加硫促進剤と、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａとを含有する、スチールコード接着用ゴム組成物。
［２］ 上記加硫促進剤が、リン原子を有する、［１］に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［３］ 上記加硫促進剤が、ジチオリン酸金属塩である、［１］又は［２］に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［４］ 上記加硫促進剤の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部である、［１］〜［３］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［５］ 上記有機酸コバルト塩が、ネオデカン酸ホウ酸コバルトである、［１］〜［４］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［６］ 上記有機酸コバルト塩中のコバルトの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．２５〜０．８０質量部である、［１］〜［５］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［７］ 上記化合物Ａが、
上記変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
上記ロジン類、上記フェノール樹脂及び上記塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ｂとを含む、［１］〜［６］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［８］ 上記化合物Ａが、
上記変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
上記ロジン類と、
上記フェノール樹脂と、
上記塩素化パラフィンとを含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［９］ 上記液状ポリイソプレンが、変性基を有する、［１］〜［８］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［１０］ 亜鉛メッキスチールコードを接着させるために使用される、［１］〜［９］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物を用いて形成されたコンベヤベルト。
有機酸コバルト塩と、
硫黄と、
窒素原子を含まない加硫促進剤と、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａとを含有する、スチールコード接着用ゴム組成物。
［２］ 上記加硫促進剤が、リン原子を有する、［１］に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［３］ 上記加硫促進剤が、ジチオリン酸金属塩である、［１］又は［２］に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［４］ 上記加硫促進剤の含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部である、［１］〜［３］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［５］ 上記有機酸コバルト塩が、ネオデカン酸ホウ酸コバルトである、［１］〜［４］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［６］ 上記有機酸コバルト塩中のコバルトの含有量が、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．２５〜０．８０質量部である、［１］〜［５］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［７］ 上記化合物Ａが、
上記変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
上記ロジン類、上記フェノール樹脂及び上記塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ｂとを含む、［１］〜［６］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［８］ 上記化合物Ａが、
上記変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
上記ロジン類と、
上記フェノール樹脂と、
上記塩素化パラフィンとを含有する、［１］〜［７］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［９］ 上記液状ポリイソプレンが、変性基を有する、［１］〜［８］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［１０］ 亜鉛メッキスチールコードを接着させるために使用される、［１］〜［９］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
［１１］ ［１］〜［１０］のいずれかに記載のスチールコード接着用ゴム組成物を用いて形成されたコンベヤベルト。
本発明のスチールコード接着用ゴム組成物は、耐水接着性に優れる。
また、本発明のコンベヤベルトは、耐水接着性に優れる。
また、本発明のコンベヤベルトは、耐水接着性に優れる。
本発明について以下詳細に説明する。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。
本明細書において、耐水接着性がより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
なお、本明細書において「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその成分に該当する物質をそれぞれ単独でまたは２種以上を組み合わせて使用することができる。成分が２種以上の物質を含む場合、成分の含有量は、２種以上の物質の合計の含有量を意味する。
本明細書において、特に断りのない限り、各成分はその製造方法について特に制限されない。例えば、従来公知の方法が挙げられる。
本明細書において、耐水接着性がより優れることを、本発明の効果がより優れるということがある。
［スチールコード接着用ゴム組成物］
本発明のスチールコード接着用ゴム組成物（本発明の組成物）は、
ジエン系ゴムを少なくとも含むゴムと成分、
有機酸コバルト塩と、
硫黄と、
窒素原子を含まない加硫促進剤と、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する、スチールコード接着用ゴム組成物である。
本発明のスチールコード接着用ゴム組成物（本発明の組成物）は、
ジエン系ゴムを少なくとも含むゴムと成分、
有機酸コバルト塩と、
硫黄と、
窒素原子を含まない加硫促進剤と、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種とを含有する、スチールコード接着用ゴム組成物である。
本発明の組成物はこのような構成をとるため、所望の効果が得られるものと考えられる。その理由は明らかではないが、およそ以下のとおりと推測される。
まず、本発明の組成物において加硫剤としての硫黄は加硫促進剤と反応することができる。上記反応物を含む本発明の組成物をスチールコードと隣接するように配置すると、上記反応物が本発明の組成物とスチールコードとの界面に経時的に移行し、上記反応物における硫黄がスチールコードの表面と例えば共有結合又は水素結合等を形成することによって、本発明の組成物は耐水接着性に優れると考えられる。
また、本発明の組成物は、加硫促進剤として窒素原子を含まない加硫促進剤を含有するため、窒素原子を含む加硫促進剤から発生しうるアミン類によって本発明の組成物が劣化することがないと本発明者は推測する。このようなアミン類による劣化がないことは、耐久性によって証明できると本発明者は考える。本発明の組成物は、上記アミン類による劣化がないので、上記のような優れた耐水接着性を長期的に維持することができると考えられる。
さらに、本発明の組成物は変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａを含有し、上記化合物Ａは、上記反応物の上記移行等を阻害することなく、耐水接着性に寄与することを本発明者は見出した。
このように、本発明の組成物は硫黄、所定の加硫促進剤及び上記化合物Ａを含有することによって、耐水接着性に優れ、また、上記のような優れた耐水接着性を長期的に維持できると考えられる。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
まず、本発明の組成物において加硫剤としての硫黄は加硫促進剤と反応することができる。上記反応物を含む本発明の組成物をスチールコードと隣接するように配置すると、上記反応物が本発明の組成物とスチールコードとの界面に経時的に移行し、上記反応物における硫黄がスチールコードの表面と例えば共有結合又は水素結合等を形成することによって、本発明の組成物は耐水接着性に優れると考えられる。
また、本発明の組成物は、加硫促進剤として窒素原子を含まない加硫促進剤を含有するため、窒素原子を含む加硫促進剤から発生しうるアミン類によって本発明の組成物が劣化することがないと本発明者は推測する。このようなアミン類による劣化がないことは、耐久性によって証明できると本発明者は考える。本発明の組成物は、上記アミン類による劣化がないので、上記のような優れた耐水接着性を長期的に維持することができると考えられる。
さらに、本発明の組成物は変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａを含有し、上記化合物Ａは、上記反応物の上記移行等を阻害することなく、耐水接着性に寄与することを本発明者は見出した。
このように、本発明の組成物は硫黄、所定の加硫促進剤及び上記化合物Ａを含有することによって、耐水接着性に優れ、また、上記のような優れた耐水接着性を長期的に維持できると考えられる。
以下、本発明の組成物に含有される各成分について詳述する。
＜ゴム成分＞
本発明の組成物は、ジエン系ゴムを少なくとも含むゴム成分を含有する。
本発明の組成物は、ジエン系ゴムを少なくとも含むゴム成分を含有する。
＜ジエン系ゴム＞
本発明の組成物に含有されるジエン系ゴムは、ジエン系モノマーを重合して得られるポリマーであれば特に制限されない。
ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（例えばスチレンブタジエン共重合体ゴム）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）が挙げられる。
本発明の組成物に含有されるジエン系ゴムは、ジエン系モノマーを重合して得られるポリマーであれば特に制限されない。
ジエン系ゴムとしては、例えば、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（例えばスチレンブタジエン共重合体ゴム）、アクリロニトリルブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルゴム（ＩＩＲ）、ハロゲン化ブチルゴム、クロロプレンゴム（ＣＲ）が挙げられる。
上記ジエン系ゴムとしては、本発明の効果により優れ、耐久性に優れると言う観点から、天然ゴム、イソプレンゴム（ＩＲ）、芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（例えばスチレンブタジエン共重合体ゴム）が好ましく、天然ゴム及び芳香族ビニル−共役ジエン共重合体ゴム（なかでもスチレンブタジエン共重合体ゴム）の組合せ、又は、イソプレンゴム（ＩＲ）がより好ましい。
・天然ゴム
上記天然ゴム（ＮＲ）は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
上記天然ゴム（ＮＲ）は特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
・イソプレンゴム
上記イソプレンゴムはイソプレンのホモポリマーであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
上記イソプレンゴムはイソプレンのホモポリマーであれば特に制限されない。例えば、従来公知のものが挙げられる。
・スチレンブタジエン共重合体ゴム
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムは、スチレンとブタジエンとの共重合体であれば特に制限されない。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムは、スチレンとブタジエンとの共重合体であれば特に制限されない。
（スチレンブタジエン共重合体ゴムの結合スチレン量）
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの結合スチレン量は、本発明の効果により優れ、後述する上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度が低くなるという観点から、上記スチレンブタジエン共重合体ゴム全量に対して、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの結合スチレン量は、本発明の効果により優れ、後述する上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度が低くなるという観点から、上記スチレンブタジエン共重合体ゴム全量に対して、５〜４０質量％であることが好ましく、１０〜３０質量％がより好ましい。
（スチレンブタジエン共重合体ゴムのビニル量）
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのブタジエンによるビニル量（１，２−ビニル結合量）は、本発明の効果により優れ、後述する上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度が低くなるという観点から、スチレンブタジエン共重合体ゴムが有するブタジエンによる繰り返し単位の総量に対して、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
本発明において、上記スチレンブタジエン共重合体ゴムが有する、上記結合スチレン量と上記ビニル量は、1Ｈ−ＮＭＲで測定することができる。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのブタジエンによるビニル量（１，２−ビニル結合量）は、本発明の効果により優れ、後述する上記スチレンブタジエン共重合体ゴムのガラス転移温度が低くなるという観点から、スチレンブタジエン共重合体ゴムが有するブタジエンによる繰り返し単位の総量に対して、５〜３０質量％であることが好ましく、５〜２０質量％がより好ましい。
本発明において、上記スチレンブタジエン共重合体ゴムが有する、上記結合スチレン量と上記ビニル量は、1Ｈ−ＮＭＲで測定することができる。
（スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量）
スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量は特に制限されない。例えば、２０万〜３００万とできる。
本発明において、スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量は特に制限されない。例えば、２０万〜３００万とできる。
本発明において、スチレンブタジエン共重合体ゴムの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
（Ｓ−ＳＢＲ）
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムは、その製造方法について特に制限されない。例えば、溶液重合によるスチレンブタジエン共重合体ゴム（Ｓ−ＳＢＲ）、乳化重合によるスチレンブタジエン共重合体ゴム（Ｅ−ＳＢＲ）が挙げられる。なかでも、上記スチレンブタジエン共重合体ゴムは、本発明の効果により優れるという観点から、Ｓ−ＳＢＲを含むことが好ましい。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムは、その製造方法について特に制限されない。例えば、溶液重合によるスチレンブタジエン共重合体ゴム（Ｓ−ＳＢＲ）、乳化重合によるスチレンブタジエン共重合体ゴム（Ｅ−ＳＢＲ）が挙げられる。なかでも、上記スチレンブタジエン共重合体ゴムは、本発明の効果により優れるという観点から、Ｓ−ＳＢＲを含むことが好ましい。
Ｓ−ＳＢＲは、スチレンとブタジエンとを有機溶媒中で触媒の存在下で共重合させることによって製造されるＳＢＲであれば特に制限されない。また上記溶液重合は特に制限されない。Ｓ−ＳＢＲ、溶液重合としては、いずれについても、例えば従来公知のものが挙げられる。
本発明において、上記ゴム成分は、上記ジエン系ゴムを少なくとも含み、上記ジエン系ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、７０〜１００質量部が好ましい。
上記ゴム成分が、上記天然ゴム及び上記スチレンブタジエン共重合体ゴムを含む場合、上記天然ゴムの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、２０〜８０質量部が好ましく、３０〜７０質量部がより好ましい。４０〜６０質量部が更に好ましい。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量部から上記天然ゴムの含有量を除いた量とできる。
上記ゴム成分が、上記天然ゴム及び上記スチレンブタジエン共重合体ゴムを含む場合、上記天然ゴムの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、２０〜８０質量部が好ましく、３０〜７０質量部がより好ましい。４０〜６０質量部が更に好ましい。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量部から上記天然ゴムの含有量を除いた量とできる。
また、上記ゴム成分が、上記天然ゴム及び上記スチレンブタジエン共重合体ゴムを含む場合、上記天然ゴムの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ジエン系ゴム１００質量部に対して、２０〜８０質量部が好ましく、３０〜７０質量部がより好ましい。４０〜６０質量部が更に好ましい。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部から上記天然ゴムの含有量を除いた量とできる。
上記ゴム成分が、後述する、ジエン系ゴム以外のゴムを更に含む場合も同様である。
上記スチレンブタジエン共重合体ゴムの含有量は、上記ジエン系ゴム１００質量部から上記天然ゴムの含有量を除いた量とできる。
上記ゴム成分が、後述する、ジエン系ゴム以外のゴムを更に含む場合も同様である。
上記ゴム成分が、ジエン系ゴム以外のゴムを更に含む場合、上記ゴムとしては、例えば、エチレンプロピレンゴム（ＥＰＭ）、エチレンプロピレンジエンゴム（ＥＰＤＭ）のような非ジエン系ゴムが挙げられる。
上記ゴム成分がジエン系ゴム以外のゴムを更に含む場合、上記ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
上記ゴム成分がジエン系ゴム以外のゴムを更に含む場合、上記ジエン系ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、７０質量部以上１００質量部未満が好ましく、９５質量部以上がより好ましい。
上記ゴム成分がジエン系ゴム以外のゴムを更に含む場合、上記ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、３０質量部以下が好ましく、５質量部以下がより好ましい。
上記ゴム成分がジエン系ゴム以外のゴムを更に含む場合、上記ジエン系ゴムの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、７０質量部以上１００質量部未満が好ましく、９５質量部以上がより好ましい。
なお、上記ジエン系ゴムは、後述する化合物Ａとしての変性基を有してもよい液状ポリイソプレンを含まない。
上記ジエン系ゴムの重量平均分子量は、１０万以上であればよい。
本発明において、上記ジエン系ゴムの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値とすることができる。
上記ジエン系ゴムの重量平均分子量は、１０万以上であればよい。
本発明において、上記ジエン系ゴムの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値とすることができる。
＜有機酸コバルト塩＞
本発明の組成物に含有される有機酸コバルト塩は、有機酸とコバルトで形成される塩であれば特に制限されない。
本発明の組成物に含有される有機酸コバルト塩は、有機酸とコバルトで形成される塩であれば特に制限されない。
（有機酸）
上記有機酸コバルト塩を構成する有機酸としては、例えば、カルボキシ基を有する化合物が挙げられる。上記カルボキシ基は有機基に結合することができる。上記有機基は特に制限されない。例えば、炭化水素基が挙げられる。上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組合せが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状、これらの組合せが挙げられる。脂肪族炭化水素基は不飽和結合を有してもよい。
上記有機酸コバルト塩を構成する有機酸としては、例えば、カルボキシ基を有する化合物が挙げられる。上記カルボキシ基は有機基に結合することができる。上記有機基は特に制限されない。例えば、炭化水素基が挙げられる。上記炭化水素基としては、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基、これらの組合せが挙げられる。
上記脂肪族炭化水素基は、直鎖状、分岐状、環状、これらの組合せが挙げられる。脂肪族炭化水素基は不飽和結合を有してもよい。
（カルボキシイオン）
上記有機酸コバルト塩を形成する有機酸がカルボキシ基を有する化合物である場合、上記有機酸コバルト塩が有するカルボキシイオン（−ＣＯＯ-）は、上記有機酸のカルボキシ基に由来することができる。
上記有機酸コバルト塩を形成する有機酸がカルボキシ基を有する化合物である場合、上記有機酸コバルト塩が有するカルボキシイオン（−ＣＯＯ-）は、上記有機酸のカルボキシ基に由来することができる。
（コバルトイオン）
上記有機酸コバルト塩において、上記カルボキシイオンのような、（酸による）アニオンの対イオンは、有機酸コバルト塩が有するコバルトイオン（例えば、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+）である。
上記有機酸コバルト塩において、上記カルボキシイオンのような、（酸による）アニオンの対イオンは、有機酸コバルト塩が有するコバルトイオン（例えば、Ｃｏ2+、Ｃｏ3+）である。
上記有機酸コバルト塩としては、例えば、ナフテン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、オクチル酸コバルト、ネオデカン酸コバルトのような、ホウ素を含まない有機酸コバルト；
下記式（１）で表されるネオデカン酸ホウ酸コバルトのようなコバルトボロン錯体などが挙げられる。
下記式（１）で表されるネオデカン酸ホウ酸コバルトのようなコバルトボロン錯体などが挙げられる。
上記有機酸コバルト塩は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ネオデカン酸ホウ酸コバルトが好ましく、ナフテン酸コバルト、ネオデカン酸ホウ酸コバルトがより好ましく、ネオデカン酸ホウ酸コバルトが更に好ましい。
上記有機酸コバルト塩中のコバルトの含有量は、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．２２〜１．２０質量部であることが好ましく、０．２５〜０．８０質量部であることがより好ましく、０．３０〜０．７０質量部が更に好ましい。
＜硫黄＞
本発明の組成物は硫黄を含有する。上記硫黄は特に制限されない。例えば、硫黄単体が挙げられる。
本発明の組成物は硫黄を含有する。上記硫黄は特に制限されない。例えば、硫黄単体が挙げられる。
（硫黄の含有量）
上記硫黄の含有量は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、２．１〜５．５質量部であることが好ましく、３．５〜５．０質量部がより好ましい。
上記硫黄の含有量は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、２．１〜５．５質量部であることが好ましく、３．５〜５．０質量部がより好ましい。
＜窒素原子を含まない加硫促進剤＞
本発明の組成物は、窒素原子を含まない加硫促進剤を含有する。
本発明の組成物は、窒素原子を含まない加硫促進剤を含有することによって、耐水接着性、耐久性に優れる。
本発明の組成物は、窒素原子を含まない加硫促進剤を含有する。
本発明の組成物は、窒素原子を含まない加硫促進剤を含有することによって、耐水接着性、耐久性に優れる。
上記加硫促進剤は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、リン原子を有することが好ましい。
また、上記加硫促進剤は、リン原子以外に、更に、例えば、炭素原子、水素原子、酸素原子、硫黄原子、又は、亜鉛若しくは銅のような金属原子を有することができる。
また、上記加硫促進剤は、リン原子以外に、更に、例えば、炭素原子、水素原子、酸素原子、硫黄原子、又は、亜鉛若しくは銅のような金属原子を有することができる。
上記加硫促進剤は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、ジチオリン酸金属塩であることが好ましく、ジチオリン酸亜鉛塩、ジチオリン酸銅塩がより好ましく、ジチオリン酸亜鉛塩が更に好ましい。
上記加硫促進剤は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、ジアルキルジチオリン酸金属塩であることが好ましく、ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩、ジアルキルジチオリン酸銅塩がより好ましく、ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩が更に好ましい。
上記加硫促進剤は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、ジアルキルジチオリン酸金属塩であることが好ましく、ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩、ジアルキルジチオリン酸銅塩がより好ましく、ジアルキルジチオリン酸亜鉛塩が更に好ましい。
ジアルキルジチオリン酸金属塩（又はジアルキルジチオリン酸亜鉛塩若しくはジアルキルジチオリン酸銅塩）が有するアルキル基としては、例えば、炭素数１〜５のアルキル基が挙げられる。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基（ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル基）、ブチル基（ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基、ｔ−ブチル基）、ペンチル基が挙げられる。なかでも、ブチル基が好ましい。
ジアルキルジチオリン酸金属塩としては、例えば、下記式［１］で表される化合物が挙げられる。
式［１］中、Ｒ1〜Ｒ4は、それぞれ独立に、アルキル基を表し、同一であっても異なっていてもよく、Ｍは金属である。
Ｒ1〜Ｒ4としてのアルキル基は上記と同様である。
Ｍは、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、Ｃｕ、Ｚｎが好ましく、Ｚｎがより好ましい。
Ｒ1〜Ｒ4としてのアルキル基は上記と同様である。
Ｍは、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、Ｃｕ、Ｚｎが好ましく、Ｚｎがより好ましい。
上記加硫促進剤は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、ジブチルジチオリン酸亜鉛塩が好ましい。
上記加硫促進剤の含有量は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部であることが好ましく、０．３〜１．０質量部がより好ましく、０．３〜０．８質量部が更に好ましい。
なお、本発明において、加硫促進剤が加硫促進剤とそれ以外の物質との混合物として使用される場合、上記混合物中の加硫促進剤の正味の含有量が、上記加硫促進剤の含有量を意味するものとする。
なお、本発明において、加硫促進剤が加硫促進剤とそれ以外の物質との混合物として使用される場合、上記混合物中の加硫促進剤の正味の含有量が、上記加硫促進剤の含有量を意味するものとする。
＜化合物Ａ＞
本発明の組成物は、変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａを含有する。
本発明の組成物は化合物Ａを含有することによって耐水接着性に優れる。
本発明の組成物は、変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａを含有する。
本発明の組成物は化合物Ａを含有することによって耐水接着性に優れる。
（変性基を有してもよい液状ポリイソプレン）
化合物Ａとしての、変性基を有してもよい液状ポリイソプレンは、変性基を有してもよく、室温（２３℃）条件下において液状である、イソプレンによる繰り返し単位を有するポリマーである。
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンの骨格は、単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンの骨格としては、例えば、イソプレンの単独重合体；スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体のような共重合体が挙げられる。
液状ポリイソプレンが変性基を有する場合としては、例えば、上記骨格が上記変性基によって変性されていてもよい。また、変性基を有する液状ポリイソプレンとしては、例えば、イソプレンと上記変性基を導入しうるモノマーとを少なくとも含む単量体を共重合させた共重合体が挙げられる。
化合物Ａとしての、変性基を有してもよい液状ポリイソプレンは、変性基を有してもよく、室温（２３℃）条件下において液状である、イソプレンによる繰り返し単位を有するポリマーである。
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンの骨格は、単独重合体、共重合体のいずれであってもよい。
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンの骨格としては、例えば、イソプレンの単独重合体；スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−イソプレン共重合体のような共重合体が挙げられる。
液状ポリイソプレンが変性基を有する場合としては、例えば、上記骨格が上記変性基によって変性されていてもよい。また、変性基を有する液状ポリイソプレンとしては、例えば、イソプレンと上記変性基を導入しうるモノマーとを少なくとも含む単量体を共重合させた共重合体が挙げられる。
上記液状ポリイソプレンは、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、変性基を有することが好ましい。
上記変性基としては、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基が挙げられる。
なかでも、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、カルボキシ基、酸無水物基が好ましい。
上記変性基は、上記骨格と直接又は有機基を介して結合できる。上記有機基は特に制限されない。
上記変性基としては、例えば、カルボキシ基、ヒドロキシ基、酸無水物基が挙げられる。
なかでも、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、カルボキシ基、酸無水物基が好ましい。
上記変性基は、上記骨格と直接又は有機基を介して結合できる。上記有機基は特に制限されない。
上記液状ポリイソプレンの重量平均分子量は、１０万未満とすることができ、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、２．０万〜７．０万であることが好ましく、３．０万〜５．０万がより好ましい。
本発明において、上記液状ポリイソプレンの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
本発明において、上記液状ポリイソプレンの重量平均分子量は、テトラヒドロフランを溶媒とするゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）による測定値をもとにした標準ポリスチレン換算値である。
上記液状ポリイソプレンの含有量は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、３〜１０質量部であることが好ましい。
（フェノール樹脂）
フェノール樹脂としては、一般にゴム組成物に配合可能なものを使用できる。上記フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒドとの反応によって得られる樹脂及びその変性物を含むことができる。フェノール類としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレノールまたはレゾルシン等を例示することができる。また、アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはフルフラール等を例示することができる。
なお、本発明の組成物は、フェノール樹脂の硬化剤を含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
フェノール樹脂としては、一般にゴム組成物に配合可能なものを使用できる。上記フェノール樹脂は、フェノール類とアルデヒドとの反応によって得られる樹脂及びその変性物を含むことができる。フェノール類としては、例えばフェノール、クレゾール、キシレノールまたはレゾルシン等を例示することができる。また、アルデヒドとしては、例えばホルムアルデヒド、アセトアルデヒドまたはフルフラール等を例示することができる。
なお、本発明の組成物は、フェノール樹脂の硬化剤を含有しないことが好ましい態様の１つとして挙げられる。
上記フェノール樹脂の含有量は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、２〜８質量部であることが好ましい。
＜ロジン類＞
本発明の組成物は、ロジン類を含有する。
ロジン類としては、例えば、ロジン、ロジン誘導体が挙げられる。
本発明の組成物は、ロジン類を含有する。
ロジン類としては、例えば、ロジン、ロジン誘導体が挙げられる。
・ロジン
ロジンは、一般的に、松脂を蒸留等して得られる天然樹脂である。
ロジンを上記のように製造上の観点から例示すると、ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トールロジンが挙げられる。
上記ロジンは、本発明の効果により優れるという観点から、（ガムロジン、ウッドロジン、トールロジンのなかでは）ガムロジンが好ましい。
ロジンは、一般的に、松脂を蒸留等して得られる天然樹脂である。
ロジンを上記のように製造上の観点から例示すると、ロジンとしては、例えば、ガムロジン、ウッドロジン、トールロジンが挙げられる。
上記ロジンは、本発明の効果により優れるという観点から、（ガムロジン、ウッドロジン、トールロジンのなかでは）ガムロジンが好ましい。
また、ロジンは、一般的に、樹脂酸を含む。
樹脂酸としては、例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸が挙げられる。
上記各種の樹脂酸は、官能基としてカルボキシ基を有する点で共通する。
樹脂酸としては、例えば、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸、デヒドロアビエチン酸が挙げられる。
上記各種の樹脂酸は、官能基としてカルボキシ基を有する点で共通する。
ロジンは、アビエチン酸、ネオアビエチン酸、パラストリン酸、ピマール酸、イソピマール酸及びデヒドロアビエチン酸からなる群から選ばれる少なくとも１種を含めばよい。また、ロジンは上記群から選ばれる少なくとも２種以上を含む混合物であってもよい。
なお、上記ガムロジン等のロジンの種類によって、一般的に、上記樹脂酸の構成の比率が異なる。
なお、上記ガムロジン等のロジンの種類によって、一般的に、上記樹脂酸の構成の比率が異なる。
・ロジン誘導体
ロジン誘導体（ロジンの変性体）しては、例えば、上記樹脂酸を、酸変性、（二重結合の）不均化、水素化、二量化、又はエステル化した化合物が挙げられる。
ロジン誘導体（ロジンの変性体）しては、例えば、上記樹脂酸を、酸変性、（二重結合の）不均化、水素化、二量化、又はエステル化した化合物が挙げられる。
上記ロジン類は、本発明の効果により優れるという観点から、ロジンを含むことが好ましい。
・ロジン類の軟化点
上記ロジン類の軟化点は、本発明の効果により優れるという観点から、４０〜１３０℃であることが好ましく、５０〜１００℃がより好ましい。
ロジン類の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ５９０２−１９６９に準じて測定することができる。
上記ロジン類の軟化点は、本発明の効果により優れるという観点から、４０〜１３０℃であることが好ましく、５０〜１００℃がより好ましい。
ロジン類の軟化点は、ＪＩＳ Ｋ５９０２−１９６９に準じて測定することができる。
・ロジン類の酸価
上記ロジン類の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることができる。
上記ロジン類の酸価は、本発明の効果により優れるという観点から、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、８０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
ロジン類の酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３に準じて測定することができる。
上記ロジン類の酸価は、５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上とすることができる。
上記ロジン類の酸価は、本発明の効果により優れるという観点から、５０〜２００ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、８０〜１８０ｍｇＫＯＨ／ｇがより好ましい。
ロジン類の酸価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１：２００３に準じて測定することができる。
・ロジン類の分子量
上記ロジン類の分子量は、本発明の効果により優れるという観点から、２００〜１０００であることが好ましく、２５０〜４００がより好ましい。
ロジン類の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。
なおロジン類は一般的に混合物であるため、上記ロジン類の分子量は平均値であってもよい。
上記ロジン類の分子量は、本発明の効果により優れるという観点から、２００〜１０００であることが好ましく、２５０〜４００がより好ましい。
ロジン類の分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定することができる。
なおロジン類は一般的に混合物であるため、上記ロジン類の分子量は平均値であってもよい。
上記ロジン類の含有量は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、３〜１０質量部であることが好ましい。
・塩素化パラフィン
上記塩素化パラフィンは、塩素を有するパラフィンであれば特に制限されない。例えば、平均で炭素数２６の鎖状飽和炭化水素化合物であって、該化合物中の水素原子の全部又は一部が塩素原子で置換されているものが挙げられる。
上記塩素化パラフィンが有する塩素量は、塩素化パラフィン全量に対して、例えば、４０〜８０質量％が好ましい。
上記塩素化パラフィンは、塩素を有するパラフィンであれば特に制限されない。例えば、平均で炭素数２６の鎖状飽和炭化水素化合物であって、該化合物中の水素原子の全部又は一部が塩素原子で置換されているものが挙げられる。
上記塩素化パラフィンが有する塩素量は、塩素化パラフィン全量に対して、例えば、４０〜８０質量％が好ましい。
上記塩素化パラフィンの含有量は、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、３〜８質量部であることが好ましい。
上記化合物Ａは、本発明の効果により優れ、耐久性に優れるという観点から、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンを少なくとも含むことが好ましく、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ｂとを含むことがより好ましく、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
ロジン類と、
フェノール樹脂と、
塩素化パラフィンとを含むことが更に好ましい。
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンを少なくとも含むことが好ましく、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ｂとを含むことがより好ましく、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
ロジン類と、
フェノール樹脂と、
塩素化パラフィンとを含むことが更に好ましい。
（カーボンブラック）
本発明の組成物は、更に、カーボンブラックを含有することができる。
上記カーボンブラックは特に制限されない。
なかでも、上記カーボンブラックは、本発明の効果により優れるという観点から、ＨＡＦ級カーボンブラック、ＩＳＡＦ級カーボンブラックが好ましく、ＨＡＦ級カーボンブラックがより好ましい。
本発明の組成物は、更に、カーボンブラックを含有することができる。
上記カーボンブラックは特に制限されない。
なかでも、上記カーボンブラックは、本発明の効果により優れるという観点から、ＨＡＦ級カーボンブラック、ＩＳＡＦ級カーボンブラックが好ましく、ＨＡＦ級カーボンブラックがより好ましい。
（カーボンブラックの窒素吸着比表面積）
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、本発明の効果により優れるという観点から、６０〜１２０ｍ2／ｇが好ましく、６５〜９５ｍ2／ｇがより好ましい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２０１７「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定できる。
上記カーボンブラックの窒素吸着比表面積（Ｎ2ＳＡ）は、本発明の効果により優れるという観点から、６０〜１２０ｍ2／ｇが好ましく、６５〜９５ｍ2／ｇがより好ましい。
カーボンブラックの窒素吸着比表面積は、カーボンブラック表面への窒素吸着量をＪＩＳ Ｋ ６２１７−２：２０１７「第２部：比表面積の求め方−窒素吸着法−単点法」にしたがって測定できる。
（カーボンブラックの含有量）
上記カーボンブラックの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、３５〜７５質量部であることが好ましく、４０〜７０質量部がより好ましい。
上記カーボンブラックの含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、３５〜７５質量部であることが好ましく、４０〜７０質量部がより好ましい。
（老化防止剤）
本発明の組成物は、更に、老化防止剤を含有することができる。
老化防止剤は特に制限されない。例えば従来公知の老化防止剤が挙げられる。
上記老化防止剤は例えば窒素原子を含むものであってもよい。
本発明の組成物は、更に、老化防止剤を含有することができる。
老化防止剤は特に制限されない。例えば従来公知の老化防止剤が挙げられる。
上記老化防止剤は例えば窒素原子を含むものであってもよい。
上記老化防止剤の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、１．０質量部以上であることが好ましい。
上記老化防止剤の含有量の上限は、上記ゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以下とできる。
上記老化防止剤の含有量の上限は、上記ゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以下とできる。
（酸化亜鉛）
本発明の組成物は更に酸化亜鉛を含有することができる。上記酸化亜鉛は特に制限されない。
本発明の組成物は更に酸化亜鉛を含有することができる。上記酸化亜鉛は特に制限されない。
（酸化亜鉛の含有量）
上記酸化亜鉛の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以上であることが好ましい。
上記酸化亜鉛の含有量の上限は、上記ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以下とできる。
上記酸化亜鉛の含有量は、本発明の効果により優れるという観点から、上記ゴム成分１００質量部に対して、５．０質量部以上であることが好ましい。
上記酸化亜鉛の含有量の上限は、上記ゴム成分１００質量部に対して、２０質量部以下とできる。
本発明の組成物は、必要に応じて本発明の目的を損なわない範囲で、上記必須の成分に加え、更に、例えば、有機酸コバルト塩以外の金属塩、ステアリン酸、オイル等の添加剤を含有できる。
本発明の組成物は、上記必須成分、必要に応じて使用することができる上記カーボンブラック等を、ロールミル又はバンバリーミキサーなどを用いて混合することによって、製造することができる。
本発明の組成物は、例えば、スチールコード（具体的には例えば亜鉛メッキスチールコード）を接着させるために使用することができる。
本発明の組成物をスチールコード（例えば亜鉛メッキスチールコード）とともに用いて、例えば加硫することによって、加硫ゴムとスチールコードとを有する複合体を得ることができる。上記複合体において加硫ゴムとスチールコードとは接着することができる。
本発明の組成物をスチールコード（例えば亜鉛メッキスチールコード）とともに用いて、例えば加硫することによって、加硫ゴムとスチールコードとを有する複合体を得ることができる。上記複合体において加硫ゴムとスチールコードとは接着することができる。
上記スチールコードとしては、例えば、スチールコード；スチールコードを亜鉛メッキしたものが挙げられる。
上記スチールコードは、本発明の効果により優れ、防錆性に優れるという観点から、亜鉛メッキされたものが好ましい。
上記スチールコード（亜鉛メッキされたスチールコードを含む。以下同様）の例えば素線径又はコード径などは、適宜選択できる。上記スチールコードは、その表面が未処理のものであってもよい。
上記スチールコードは、本発明の効果により優れ、防錆性に優れるという観点から、亜鉛メッキされたものが好ましい。
上記スチールコード（亜鉛メッキされたスチールコードを含む。以下同様）の例えば素線径又はコード径などは、適宜選択できる。上記スチールコードは、その表面が未処理のものであってもよい。
本発明の組成物を加硫する際の温度は、例えば１４０〜１６０℃程度とできる。
本発明の組成物は、例えば、コンベヤベルトの製造に好適に用いることができる。本発明の組成物をコンベヤベルトの製造に用いる場合、本発明の組成物は、コンベヤベルトを構成する部材として例えば、スチールコードをコートするコートゴム層（例えばクッションゴム及び／又はタイゴム）を形成することが好ましい。スチールコードをコートする１層のコートゴム層が、クッションゴム及びタイゴムの両方の機能を有してもよい。
クッションゴムとしては、例えば、コンベヤベルトがカバーゴム層を有する場合、上記カバーゴム層と隣接するゴムが挙げられる。
タイゴムとしては、例えば、コンベヤベルトを例えば端部で接続しうるゴムが挙げられる。タイゴムによる接続によってコンベヤベルトを、長く及び／又はエンドレス化することができる。
タイゴムとしては、例えば、コンベヤベルトを例えば端部で接続しうるゴムが挙げられる。タイゴムによる接続によってコンベヤベルトを、長く及び／又はエンドレス化することができる。
［コンベヤベルト］
次に、本発明のコンベヤベルトについて以下に説明する。
本発明のコンベヤベルトは、本発明のスチールコード接着用ゴム組成物を用いて形成されたコンベヤベルトである。
次に、本発明のコンベヤベルトについて以下に説明する。
本発明のコンベヤベルトは、本発明のスチールコード接着用ゴム組成物を用いて形成されたコンベヤベルトである。
本発明のコンベヤベルトは、スチールコードを有することが好ましい態様として挙げられる。上記スチールコードは、本発明の効果により優れるという観点から、スチールコードを亜鉛メッキしたものが好ましい。
本発明のコンベヤベルトに使用されるスチールコード接着用ゴム組成物は、本発明のスチールコード接着用ゴム組成物であれば特に制限されない。
本発明の組成物は、本発明の効果により優れるという観点から、スチールコードをコートするコートゴム層（例えばクッションゴム及び／又はタイゴム）を形成することが好ましい。
本発明のコンベヤベルトは、更に、カバーゴム層を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記カバーゴム層を形成しうるゴム組成物は特に制限されない。
本発明の組成物は、本発明の効果により優れるという観点から、スチールコードをコートするコートゴム層（例えばクッションゴム及び／又はタイゴム）を形成することが好ましい。
本発明のコンベヤベルトは、更に、カバーゴム層を有することが好ましい態様の１つとして挙げられる。上記カバーゴム層を形成しうるゴム組成物は特に制限されない。
なお、本発明の組成物によって形成されるコートゴム層がタイゴムである場合、上記コートゴム層にはカバーゴム層が隣接しても隣接しなくてもよい。
本発明のコンベヤベルトについて添付の図面を用いて以下に説明する。本発明のコンベヤベルトは添付の図面に制限されない。
図１は本発明のコンベヤベルトの一例を模式的に表す断面斜視図である。
図１において、コンベヤベルト１は、両表面にカバーゴム層６を有し、カバーゴム層６の間に、スチールコード２とコートゴム層４を有する。コートゴム層４はスチールコード２をコートする。コートゴム層４は本発明のスチールコード接着用ゴム組成物で形成されることが好ましい。
図１は本発明のコンベヤベルトの一例を模式的に表す断面斜視図である。
図１において、コンベヤベルト１は、両表面にカバーゴム層６を有し、カバーゴム層６の間に、スチールコード２とコートゴム層４を有する。コートゴム層４はスチールコード２をコートする。コートゴム層４は本発明のスチールコード接着用ゴム組成物で形成されることが好ましい。
以下に実施例を示して本発明を具体的に説明する。ただし本発明はこれらに限定されない。
＜組成物の製造＞
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いた。
まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、バンバリーミキサーで混合し、次に、得られた混合物に硫黄および加硫促進剤を第１表に示す量で加えてこれらをロールを用いて混合して、各組成物を製造した。
下記第１表の各成分を同表に示す組成（質量部）で用いた。
まず、下記第１表に示す成分のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、バンバリーミキサーで混合し、次に、得られた混合物に硫黄および加硫促進剤を第１表に示す量で加えてこれらをロールを用いて混合して、各組成物を製造した。
＜＜評価＞＞
上記のとおり製造された各組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
上記のとおり製造された各組成物を用いて以下の評価を行った。結果を第１表に示す。
＜耐水接着性＞
耐水接着性をゴム付きで評価した。
・評価方法
デシケータ中に保管して防塵防湿処理を施してある直径４．１ｍｍの亜鉛メッキスチールコードに、上記のとおり製造された各組成物を１５ｍｍの厚さに付与して、各組成物とスチールコードとの複合体（スチールコードは組成物中に埋まっている状態）とし、上記複合体をプレス成型機を用いて１５３℃、面圧２．０ＭＰａの条件下で２０分間加圧加硫して、試験体（ゴム／亜鉛メッキスチールコード複合体）を作製した。上記試験体において、ゴム表面からスチールコードが突出している箇所のゴムとスチールコードとの境目を蜜ロウでシールし、温度５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽内で３週間放置した。その後、室温（２３℃）条件下で各試験体からスチールコードを引き抜く引き抜き試験を行った。上記引き抜き試験は、ＤＩＮ２２１３１に準拠して行った。
引き抜き試験後、引き抜かれたスチールコードの状態を確認し、初期のスチールコードの表面積に対する引き抜き後のスチールコード表面に残存するゴムの被覆面積の割合（ゴム被覆率、％）を算出した。上記のとおり算出されたゴム被覆率をゴム付きとして第１表に示した。
耐水接着性をゴム付きで評価した。
・評価方法
デシケータ中に保管して防塵防湿処理を施してある直径４．１ｍｍの亜鉛メッキスチールコードに、上記のとおり製造された各組成物を１５ｍｍの厚さに付与して、各組成物とスチールコードとの複合体（スチールコードは組成物中に埋まっている状態）とし、上記複合体をプレス成型機を用いて１５３℃、面圧２．０ＭＰａの条件下で２０分間加圧加硫して、試験体（ゴム／亜鉛メッキスチールコード複合体）を作製した。上記試験体において、ゴム表面からスチールコードが突出している箇所のゴムとスチールコードとの境目を蜜ロウでシールし、温度５０℃、相対湿度９５％の恒温恒湿槽内で３週間放置した。その後、室温（２３℃）条件下で各試験体からスチールコードを引き抜く引き抜き試験を行った。上記引き抜き試験は、ＤＩＮ２２１３１に準拠して行った。
引き抜き試験後、引き抜かれたスチールコードの状態を確認し、初期のスチールコードの表面積に対する引き抜き後のスチールコード表面に残存するゴムの被覆面積の割合（ゴム被覆率、％）を算出した。上記のとおり算出されたゴム被覆率をゴム付きとして第１表に示した。
・評価基準
本発明において、上記ゴム付き（ゴム被覆率）が８０％以上であった場合、耐水接着性に優れると評価した。
上記ゴム付きが８０％未満であった場合、耐水接着性が劣ると評価した。
上記ゴム付きが８０％より大きいほど、耐水接着性により優れると評価した。
本発明において、上記ゴム付き（ゴム被覆率）が８０％以上であった場合、耐水接着性に優れると評価した。
上記ゴム付きが８０％未満であった場合、耐水接着性が劣ると評価した。
上記ゴム付きが８０％より大きいほど、耐水接着性により優れると評価した。
＜耐久性＞
耐久性を破断時伸び（ＥＢ）保持率で評価した。
・評価方法
上記各組成物をプレス成型機を用いて１５３℃、面圧２．０ＭＰａの条件下で２０分間加圧加硫して、初期加硫ゴムを得た。
また、別途、上記各組成物（上記のとおり製造された未加硫の各ゴム組成物）を１５３℃の条件下に８０分間置いて、経時加硫ゴムを得た。
上記のとおり得られた各初期加硫ゴムから、ＪＩＳ３号ダンベル型の初期試験片（厚さ２ｍｍ。）を打ち抜いた。各経時加硫ゴムからも同様にして、経時試験片を得た。
ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に準じて、室温（２３℃）、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、上記のとおり得られた初期試験片及び経時試験片について引張試験を行い、破断時伸び（ＥＢ）を測定した。
得られた初期試験片及び経時試験片の破断時伸びの値を下記式に当てはめて、破断時伸びの保持率を算出した。
破断時伸び（ＥＢ）保持率（％）＝（経時試験片の破断時伸び）／（初期試験片の破断時伸び）×１００
耐久性を破断時伸び（ＥＢ）保持率で評価した。
・評価方法
上記各組成物をプレス成型機を用いて１５３℃、面圧２．０ＭＰａの条件下で２０分間加圧加硫して、初期加硫ゴムを得た。
また、別途、上記各組成物（上記のとおり製造された未加硫の各ゴム組成物）を１５３℃の条件下に８０分間置いて、経時加硫ゴムを得た。
上記のとおり得られた各初期加硫ゴムから、ＪＩＳ３号ダンベル型の初期試験片（厚さ２ｍｍ。）を打ち抜いた。各経時加硫ゴムからも同様にして、経時試験片を得た。
ＪＩＳ Ｋ６２５１：２０１７に準じて、室温（２３℃）、引張速度５００ｍｍ／分の条件で、上記のとおり得られた初期試験片及び経時試験片について引張試験を行い、破断時伸び（ＥＢ）を測定した。
得られた初期試験片及び経時試験片の破断時伸びの値を下記式に当てはめて、破断時伸びの保持率を算出した。
破断時伸び（ＥＢ）保持率（％）＝（経時試験片の破断時伸び）／（初期試験片の破断時伸び）×１００
・評価基準
本発明において、上記破断時伸び保持率が大きいほど、耐久性に優れると評価した。
本発明において、上記破断時伸び保持率が大きいほど、耐久性に優れると評価した。
第１表に示した各成分の詳細は以下のとおりである。
（ジエン系ゴム）
・ジエン系ゴム１（ＮＲ）：天然ゴム。ＴＳＲ２０
・ジエン系ゴム２（ＳＢＲ）：溶液重合スチレンブタジエン共重合体ゴム。商品名タフデン ２０００Ｒ（旭化成社製）。ガラス転移温度−７０℃。重量平均分子量３２万、結合スチレン量２７質量％、ビニル量９質量％
・ジエン系ゴム３（ＩＲ）：ポリイソプレンゴム。重量平均分子量１８４万。商品名ＮＩＰＯＬ ＩＲ２２００、日本ゼオン社製
（ジエン系ゴム）
・ジエン系ゴム１（ＮＲ）：天然ゴム。ＴＳＲ２０
・ジエン系ゴム２（ＳＢＲ）：溶液重合スチレンブタジエン共重合体ゴム。商品名タフデン ２０００Ｒ（旭化成社製）。ガラス転移温度−７０℃。重量平均分子量３２万、結合スチレン量２７質量％、ビニル量９質量％
・ジエン系ゴム３（ＩＲ）：ポリイソプレンゴム。重量平均分子量１８４万。商品名ＮＩＰＯＬ ＩＲ２２００、日本ゼオン社製
（化合物Ａ）
・液状ポリイソプレン（ＬＩＲ−４０３）：クラレ社製ＬＩＲ−４０３。重量平均分子量３４０００。酸無水物基を有するポリイソプレン（下記構造）。室温（２３℃）の条件下で液状。
上記式中、ｎは３であり、ｍ＋ｎは上記重量平均分子量に対応する値とできる。
・液状ポリイソプレン（ＬＩＲ−４０３）：クラレ社製ＬＩＲ−４０３。重量平均分子量３４０００。酸無水物基を有するポリイソプレン（下記構造）。室温（２３℃）の条件下で液状。
・フェノール樹脂：スミライト レジン ＰＲ−１７５、住友デュレズ株式会社。クレゾール樹脂、フェノール、クレゾール、及びホルムアルデヒドの混合物である。
・ロジン類（ガムロジン）：中国ロジン ＷＷ、荒井化学工業株式会社製。軟化点：６５℃、酸価：１６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：２８９
・塩素化パラフィン：塩素化パラフィン（塩素含有量７０質量％）。エンパラ ７０Ｓ、味の素ファインテクノ社製。
・ロジン類（ガムロジン）：中国ロジン ＷＷ、荒井化学工業株式会社製。軟化点：６５℃、酸価：１６２ｍｇＫＯＨ／ｇ、分子量：２８９
・塩素化パラフィン：塩素化パラフィン（塩素含有量７０質量％）。エンパラ ７０Ｓ、味の素ファインテクノ社製。
（有機酸コバルト塩）
・有機酸コバルト塩１（ナフテン酸コバルト１０％）：ナフテン酸コバルト。ナフテン酸コバルト中のコバルト含有量１０質量％。商品名「ナフテン酸コバルト １０％」、ＤＩＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製
・有機酸コバルト塩２（ネオデカン酸ホウ酸コバルト）：下記式（１）で表されるネオデカン酸ホウ酸コバルト。ＤＩＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製ＤＩＣＮＡＴＥ ＮＢＣ−ＩＩ（ネオデカン酸ホウ酸コバルト中のコバルト含有量２２．２質量％）
・有機酸コバルト塩１（ナフテン酸コバルト１０％）：ナフテン酸コバルト。ナフテン酸コバルト中のコバルト含有量１０質量％。商品名「ナフテン酸コバルト １０％」、ＤＩＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製
・有機酸コバルト塩２（ネオデカン酸ホウ酸コバルト）：下記式（１）で表されるネオデカン酸ホウ酸コバルト。ＤＩＣ ＣＯＲＰＯＲＡＴＩＯＮ社製ＤＩＣＮＡＴＥ ＮＢＣ−ＩＩ（ネオデカン酸ホウ酸コバルト中のコバルト含有量２２．２質量％）
・ＨＡＦ級カーボンブラック：キャボットジャパン株式会社製シヨウブラック Ｎ３３０Ｔ（窒素吸着比表面積７４ｍ2／ｇ）
・老化防止剤（ＯＤ−３）：下記式で表されるｐ，ｐ′−ジオクチルジフェニルアミン。ノンフレックスＯＤ−３、精工化学社製。
・酸化亜鉛：正同化学工業社製酸化亜鉛３種
・ステアリン酸：ステアリン酸ＹＲ（日油社製）
・ステアリン酸：ステアリン酸ＹＲ（日油社製）
（加硫促進剤）
・比較加硫促進剤（ＤＭ）：チアゾール系加硫促進剤。ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド（下記構造）。サンセラー ＤＭ−ＰＯ、（三新化学工業株式会社製）比較加硫促進剤は窒素原子を含む加硫促進剤である。
・比較加硫促進剤（ＤＭ）：チアゾール系加硫促進剤。ジ−２−ベンゾチアジルジスルフィド（下記構造）。サンセラー ＤＭ−ＰＯ、（三新化学工業株式会社製）比較加硫促進剤は窒素原子を含む加硫促進剤である。
・加硫促進剤（Ｒｈｅｎｏｇｒａｎ ＴＰ−５０）：ジブチルジチオリン酸の亜鉛塩（下記構造）。５０／５０（質量比）ＥＰＤＭマスターバッチ
上記式においてＲはブチル基を表す。
・硫黄：金華印油入微粉硫黄（鶴見化学工業社製）
第１表に示す結果から明らかなように、所定の加硫促進剤を含有せず、代わりに窒素原子を含む加硫促進剤を含有する比較例１、３は、耐水接着性が劣った。
化合物Ａを含有しない比較例２は、耐水接着性が劣った。
化合物Ａを含有しない比較例２は、耐水接着性が劣った。
これに対して、本発明の組成物は、耐水接着性に優れた。
また、本発明の組成物は耐久性にも優れた。したがって、本発明の組成物は、優れた耐水接着性を長期に渡って維持できると考えられる。
また、本発明の組成物は耐久性にも優れた。したがって、本発明の組成物は、優れた耐水接着性を長期に渡って維持できると考えられる。
１ コンベヤベルト
２ スチールコード
４ コートゴム層
６ カバーゴム層
２ スチールコード
４ コートゴム層
６ カバーゴム層
Claims (11)
- ジエン系ゴムを少なくとも含むゴム成分と、
有機酸コバルト塩と、
硫黄と、
窒素原子を含まない加硫促進剤と、
変性基を有してもよい液状ポリイソプレン、ロジン類、フェノール樹脂及び塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ａとを含有する、スチールコード接着用ゴム組成物。 - 前記加硫促進剤が、リン原子を有する、請求項１に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記加硫促進剤が、ジチオリン酸金属塩である、請求項１又は２に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記加硫促進剤の含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．１〜２．０質量部である、請求項１〜３のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記有機酸コバルト塩が、ネオデカン酸ホウ酸コバルトである、請求項１〜４のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記有機酸コバルト塩中のコバルトの含有量が、前記ゴム成分１００質量部に対して、０．２５〜０．８０質量部である、請求項１〜５のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 前記化合物Ａが、
前記変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
前記ロジン類、前記フェノール樹脂及び前記塩素化パラフィンからなる群から選ばれる少なくとも１種の化合物Ｂとを含む、請求項１〜６のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。 - 前記化合物Ａが、
前記変性基を有してもよい液状ポリイソプレンと、
前記ロジン類と、
前記フェノール樹脂と、
前記塩素化パラフィンとを含有する、請求項１〜７のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。 - 前記液状ポリイソプレンが、変性基を有する、請求項１〜８のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 亜鉛メッキスチールコードを接着させるために使用される、請求項１〜９のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物。
- 請求項１〜１０のいずれか１項に記載のスチールコード接着用ゴム組成物を用いて形成されたコンベヤベルト。
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