JP2021042122A - シリカ粒子 - Google Patents
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Abstract
Description
特許文献2には、水又はpH12以下のアルカリ水からなる母液に、温度20℃以下でケイ酸アルキルを加水分解して得られる加水分解液を母液に添加することで、一次粒子径24.2nm、二次粒子径30.0nmのシリカ粒子が得られることが記載されている。
すなわち、本発明は、以下の発明を含む。
[1]BET法により比表面積から算出したdBETが1nm以上100nm以下であり、且つ、動的光散乱法により測定されるdDLSと、前記dBETとの比(dDLS/dBET)が、1.2以下であるシリカ粒子。
[2]拡大倍率20万倍の透過型電子顕微鏡で測定した粒子径の変動係数が、20%以下である[1]に記載のシリカ粒子。
[3]表面処理剤により表面処理されている[1]又は[2]に記載のシリカ粒子。
[4]前記表面処理剤が、(メタ)アクリロイル基を有する表面処理剤である[3]に記載のシリカ粒子。
[5]シリカ粒子の製造方法であって、アルコキシシランを、水と、塩基性触媒と、窒素原子を有する芳香族複素環化合物の存在下で加水分解することを特徴とするシリカ粒子の製造方法。
[6][1]〜[4]のいずれかに記載のシリカ粒子と溶媒とを含むシリカ粒子分散体。[7]分散剤を含む[6]に記載のシリカ粒子分散体。
[8]前記分散剤の分子構造にアミン骨格を含む[7]に記載のシリカ粒子分散体。
[9][1]〜[4]のいずれかに記載のシリカ粒子と、重合性単量体及び/又は高分子
材料とを含むシリカ粒子含有樹脂組成物。
前記BET法により比表面積から算出した平均一次粒子径(以下、「BET径」という場合がある。)dBETは、好ましくは70nm以下、より好ましくは50nm以下、さらに好ましくは30nm以下、特に好ましくは25nm以下であり、例えば3nm以上、より好ましくは5nm以上であってもよい。
BET径dBETは、シリカ粒子の表面積及び体積に基づいて平均粒子径を算出したものであり、BET径dBETではシリカ粒子の凝集の影響が排除され、一次粒子の粒子径の指標となる。
前記動的光散乱法では、シリカ粒子を濃度1質量%以上15質量%以下のメタノール分散体とした場合のメタノール分散体中でのシリカ粒子の移動速度に基づいて粒子径を計測しており、前記メタノール分散体中でのシリカ粒子の移動速度は、シリカ粒子が占める体積と相関するため、シリカ粒子が凝集している場合には、凝集したシリカ粒子(二次粒子)の粒子径を求めることができる。そのため、DLS径dDLSとBET径dBETとの比から、シリカ粒子の凝集度合いを見積もることができる。
dBET(μm)=6/(BET法により測定したシリカ粒子の比表面積(m2/g)×シ
リカの密度(g/cm3))
前記シリカ粒子の粒子径の変動係数は、シリカ粒子を拡大倍率20万倍の透過型電子顕微鏡で観察し、得られた透過型電子顕微鏡画像に含まれるシリカ粒子のうち、50〜100個のシリカ粒子の直径を測定し、その標準偏差をその個数基準の平均値で除することにより算出することができる。
平均球形比は、シリカ粒子を透過型電子顕微鏡(拡大倍率20万倍)で観察し、1個のシリカ粒子について長径と短径とを測定して球形比(長径/短径)を算出し、50個のシリカ粒子について測定した球形比を平均することにより求めることができる。
前記不純物としての金属含有量は、高周波プラズマ発光分光分析装置(Agilent8800;アジレント・テクノロジー社製等)を用いて測定することができる。具体的には、シリカ粒子の粉体試料(5g)を、フッ酸と硝酸の混合液に添加混合し、この混合液にさらに、硝酸と過酸化水素水を順次添加して総量を50mLとしたものを測定試料液として測定することができる。
前記シランカップリング剤としては、メチルトリメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、トリメチルメトキシシ
ラン、トリメチルエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、3−クロロプロピルメチルジメトキシシラン、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、p−スチリルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルメチルジメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−トリエトキシシリル−N−(1,3−ジメチル−ブチリデン)プロピルアミン、N−フェニル−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、ヘキシルトリエトキシシラン、オクチルトリメトキシシラン、オクチルトリエトキシシラン、デシルトリメトキシシラン、デシルトリエトキシシラン、トリフルオロプロピルトリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、3−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のアルコキシシラン化合物;メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、トリメチルクロロシラン、ビニルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、メチルジフェニルクロロシラン等のクロロシラン化合物;テトラアセトキシシラン、メチルトリアセトキシシラン、フェニルトリアセトキシシラン、ジメチルジアセトキシシラン、ジフェニルジアセトキシシラン、トリメチルアセトキシシラン等のアシロキシシラン化合物;ヘキサメチルジシラザン等のシラザン化合物;ジメチルシランジオール、ジフェニルシランジオール、トリメチルシラノール等のシラノール化合物;等が挙げられる。
前記ジシラザン化合物としては、1,1,1,3,3,3−ヘキサメチルジシラザン、1,1,3,3−テトラメチルジシラザン、1,3−ビス(3,3,3−トリフルオロプロピル)−1,1,3,3−テトラメチルジシラザン、1,3−ビス(クロロメチル)テトラメチルジシラザン、1,3−ジフェニルテトラメチルジシラザン、1,3−ジビニル−1,1,3,3−テトラメチルジシラザン、2,2,4,4,6,6−ヘキサメチルシクロトリシラザン、2,4,6−トリメチル−2,4,6−トリビニルシクロトリシラザン、ヘプタメチルジシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、ヘキサメチルジシラザンリチウム、ヘキサメチルジシラザンナトリウム、ヘキサメチルジシラザンカリウム等が挙げられる。
また、ジシラザン化合物の含有率は、ジシラザン化合物とシランカップリング剤の合計100質量%中、好ましくは1質量%以上、より好ましくは10質量%以上であり、好ましくは100質量%以下である。
量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることが更に好ましく、特に好ましくは90質量%以上であり、また100質量%以下であることが好ましい。
ルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン等の芳香族基含有アルコキシシラン;3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン等のグリシジル基含有アルコキシシラン;3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のメルカプト基含有アルコキシシラン;3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン等のアミノ基含有アルコキシシラン;等が挙げられる。
触媒+水))は、0.1以上であることが好ましく、より好ましくは0.2以上であり、0.4以下であることが好ましく、0.32以下であることがより好ましい。
また、希釈剤は、アルコキシシランと水の合計100質量部に対して、120質量部以上であることが好ましく、より好ましくは150質量部以上、さらに好ましくは180質量部以上であり、500質量部以下であることが好ましく、より好ましくは300質量部以下、さらに好ましくは250質量部以下である。
希釈剤が多いほど、反応の進行度合いを均一にしやすくなり、また、希釈剤が少ないと、反応速度を高めることができる。ただし、アルコキシシランの加水分解・縮合により、アルコールの量が変化するので、前記希釈剤の量は、仕込み時(加水分解・縮合の開始前)の量を基準とする。
時間は、30分〜100時間であることが好ましく、1〜20時間がより好ましく、2〜10時間がさらに好ましい。
前記シリカ粒子分散体の全光線透過率は、日本電色工業社製「NDH−5000」等の濁度計を用いて、JIS K7105に準拠した測定法により測定することができる。
なお粘度は、B型回転粘度計で測定することができ、例えば、東機産業社製「B形粘度計」(ローターNo.1、回転数10rpm、室温(25℃))の条件で測定できる。
ロポキシエタノール、ブトキシエタノール、イソペンチルオキシエタノール、ヘキシルオキシエタノール、フェノキシエタノール、ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコール、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、テトラエチレングリコール、ポリエチレングリコール、メトキシプロパノール(プロピレングリコールモノメチルエーテル)、エトキシプロパノール、ジプロピレングリコール、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ポリプロピレングリコール等のエーテルアルコール系溶媒;クロロエタノール、クロロプロパンジオール、トリフルオロエタノール等のハロゲン化アルコール系溶媒;ヒドロキシプロピオニトリル;アミノエタノール、ジメチルアミノエタノール、ジエチルアミノエタノール、ジエタノールアミン、N−ブチルジエタノールアミン、トリエタノールアミン等のアミノアルコール系溶媒;等が挙げられる。
;エチレングリコールエステル;ジエチレングリコールモノアセテート;炭酸ジエチル、炭酸エチレン、炭酸プロピレン等の炭酸エステル;乳酸エチル等の乳酸エステル;等が挙げられる。
表面処理剤が(メタ)アクリロイル基を有する場合(アクリロイル基がより好ましい)に、前記シリカ粒子分散体が分散剤(界面活性剤)を含むことが好ましく、このような場合に特に分散性向上効果を有効に発揮できる。
前記不純物としての金属含有量は、高周波プラズマ発光分光分析装置(Agilent8800;アジレント・テクノロジー社製等)を用いて測定することができる。具体的には、シリカ粒子分散体を蒸発乾固し、得られた粉体試料(5g)を、フッ酸と硝酸の混合液に添加混合し、この混合液にさらに硝酸と過酸化水素水を順次添加して総量を50mLとしたものを測定試料液として測定することができる。
前記単官能単量体は、重合可能な炭素−炭素二重結合を1つ有する化合物であればよく、1種又は2種以上を用いることができ、(メタ)アクリル酸エステル;スチレン、p−tert−ブチルスチレン、α−メチルスチレン、m−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、p−クロロメチルスチレン等のスチレン系単量体;(メタ)アクリル酸等のカルボキシ基含有単量体;2−ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、3−ヒドロキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、3−フェノキシ−2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等の水酸基含有単量体等が挙げられる。上記の(メタ)アクリル酸エステルとしては、具体的には、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n−プロピル(メタ)アクリレート、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、tert−ブチル(メタ)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル;シクロヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸シクロアルキルエステル;2,4−ジブロモ−6−sec−ブチルフェニル(メタ)アクリレート、2,4−ジブロモ−6−イソプロピルフェニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、2,4,6−トリブロモフェニル(メタ)アクリレート、ペンタブロモフェニル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アリールエステル;ベンジル(メタ)アクリレート、ペンタブロモベンジル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル酸アラルキルエステル;フェノキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシ−2−メチルエチル(メタ)アクリレート、2,4,6−トリブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2,4−ジブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、2−ブロモフェノキシエチル(メタ)アクリレート、1−ナフチルオキシエチル(メタ)アクリレート、2−ナフチルオキシエチル(メタ)アクリレート、フェノキシ−2−メチルエチル(メタ)アクリレート、フェノキシエトキシエチル(メタ)アクリレート等のアリールオキシ単位を有する(メタ)アクリル酸エステル;フェニルチオエチル(メタ)アクリレート、1−ナフチルチオエチル(メタ)アクリレート、2−ナフチルチオエチル(メタ)アクリレート等のアリールチオオキシ基を有する(メタ)アクリル酸エステル;メトキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート、フェノキシポリエチレングリコール(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート;グリシジル(メタ)アクリレート等のグリシジル基を有する(メタ)アクリル酸エステル等が挙げられる。
ールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラメチレングリコールジ(メタ)アクリレート等のアルキレングリコールポリ(メタ)アクリレート;ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート等のネオペンチルグリコールポリ(メタ)アクリレート;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化(3)トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化(3)トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エポキシ化(3)トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等のトリメチロールプロパンポリ(メタ)アクリレート;グリセリルトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリルトリ(メタ)アクリレート等のグリセリルポリ(メタ)アクリレート;ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等のペンタエリスリトールポリ(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリレート;ジビニルベンゼン等の多官能スチレン系単量体;ジアリルフタレート、ジアリルイソフタレート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート等の多官能アリルエステル系単量体;2−(2−ビニロキシエトキシ)エチル(メタ)アクリレート;ウレタンアクリレートオリゴマー(例えば、紫光(登録商標)シリーズ(日本合成化学工業(株)製)、CNシリーズ(サートマー社製)、ユニディック(登録商標)シリーズ(DIC(株)製)、KAYARAD(登録商標) UX シリーズ(日本化薬(株)製)等);等が挙げられる。
お、光重合開始剤のなかには熱重合開始剤として作用するものがあり、また、熱重合開始剤のなかには光重合開始剤として作用するものがあるので、両性質を有するものは、光照射または加熱により、活性エネルギー線硬化型水性樹脂組成物を硬化させることができる。重合開始剤のなかでは、形成された被膜、活性エネルギー線硬化型水性樹脂組成物が適用される基材などに熱履歴を与えないことから、光重合開始剤が好ましい。
溶媒の含有量は、シリカ粒子100質量部に対して、好ましくは0質量部以上、より好ましくは30質量部以上、さらに好ましくは50質量部以上であり、好ましくは2000質量部以下、より好ましくは1000質量部以下である。
硬化塗膜の全光線透過率は、濁度計(日本電色工業(株)製、NDH−5000)を用いて、JIS K7361−1の規定に準拠して求めることができる。
硬化塗膜のヘイズは、濁度計(日本電色工業(株)製、NDH−5000)を用いて、JIS K7136:2000の規定に準拠して求めることができる。
実施例で用いた測定方法及び評価方法は、以下の通りである。
得られたシリカ粒子を110℃で真空乾燥した後、マウンテック(株)製マックソーブ1210全自動ガス吸着量測定装置を用い、BET法によりシリカ粒子の比表面積を測定した。以下の式に基づいて、BET径を求めた。シリカの密度は2.2g/cm3とした。
dBET(μm)=6/(BET法により測定したシリカ粒子の比表面積(m2/g)×シリカの密度(g/cm3))
粒子の平均粒子径(TEM径)は、透過型電子顕微鏡(日立ハイテクノロジーズ(株)
、H−7650)で観察することによって測定した。倍率20万倍で粒子を観察し、任意の100個の粒子について各粒子の長軸方向の長さを測定しその平均値を平均一次粒子径とした。
濃厚系粒径アナライザー(大塚電子株式会社製、FPAR1000、レーザー光の波長650nm)で測定した粒子径をDLS径として示す。動的光散乱法での測定用サンプルとしては、シリカ粒子分散液(シリカ粒子の割合9%のメタノール分散体)を用いた。
硬化塗膜の全光線透過率は、濁度計(日本電色工業(株)製、NDH−5000)を用いて、JIS K7361−1の規定に準拠して求めた。
硬化塗膜のヘイズは、濁度計(日本電色工業(株)製、NDH−5000)を用いて、JIS K7136:2000の規定に準拠して求めた。
(a)工程
攪拌機、滴下口、温度計を備えた20LのSUS製容器にメタノール8120gと、水1426g、25%アンモニア水を846g、ピリジン90gを加え、30分撹拌することで均一な溶液を得た。該混合液を49〜51℃に調整し撹拌しながら、テトラメチルオルトシリケート(TMOS)2840gを滴下口から1時間かけて滴下した。滴下終了後も引き続き1時間加水分解を行うことで、シリカ微粒子のアルコール性溶液懸濁体(1)を得た。ここで得られた懸濁体(1)は、SiO2濃度8.8%、pH10.86、得られたシリカ微粒子のBET径は11.8nmであり、DLS径は12.6nm、TEM径は22.6nm、変動係数は8%、また観察された粒子は真球状であった。
(a)工程で得られた懸濁液(1)を、分画分子量約10000のセラミック製の管状限外ろ過膜が装着された市販の限外ろ過膜を用いて、室温で水を適宜加えながら、溶媒置換を行い、SiO2濃度約11%になるまで濃縮することで、シリカ微粒子水分散体(1)を得た。なお溶媒置換、濃縮中の液は安定であり、円滑に進行した。この水分散体はSiO2の割合が11.90%、pH9.37であった。全光線透過率は、90.0%であった。
(a)工程において、使用するピリジン90gをイミダゾール90gに変更した以外は、実施例1と同様にして、シリカ微粒子のアルコール性溶液懸濁体(2)を得た。その結果得られた懸濁体(2)は、SiO2濃度8.8%、pH10.74、得られたシリカ微粒子のBET径は10.0nm、DLS径は11.4nm、TEM径は22.7nm、変動係数は9%であった。懸濁体(1)を用いる代わりに得られた懸濁液(2)を用いること以外は実施例1と同様の(b)工程を経ることで、シリカ微粒子水分散体(2)を得た。
実施例1と同様の(a)工程を経た後、(b)工程において適宜添加する溶媒を水からメタノールに変更したこと以外は実施例1と同様にして、溶媒置換を行い、SiO2濃度約11%になるまで濃縮することで、シリカ微粒子メタノール分散体(3)を得た。なお溶媒置換、濃縮中の液は安定であり、円滑に進行した。このメタノール分散体はSiO2の割合が11.90%、pH9.54であった。全光線透過率は、88.8%であった。
実施例1と同様の(a)工程を経た後、得られた懸濁液(1)13322gを再び50℃に加温を行い、ヘキサメチルジシラザン(信越化学工業(株)製 SZ−31)267.0gを滴下口から2時間かけて滴下した。滴下終了後も引き続き1時間熟成を行うことで、疎水性シリカ微粒子のアルコール性溶液懸濁体(4)を得た。
(b)工程において、アルコール性溶液懸濁体(1)を用いる代わりに、アルコール性溶液懸濁体(4)を用い、適宜添加する溶媒を水からメタノールに変更したこと以外は実施例1と同様にして、溶媒置換を行い、SiO2濃度約11%になるまで濃縮することで、疎水性シリカ微粒子メタノール分散体(4a)を得た。得られたメタノール分散体(4a)を、水素型強酸性陽イオン交換樹脂アンバーライトIR−120B(オルガノ(株)製)を充填したカラムに、室温条件下、1時間あたりの空間速度3の通液速度で通過させ、さらに3μmPTFE製メンブレンフィルターでろ過することにより、酸性疎水性シリカ微粒子のメタノール分散体(4b)を得た。得られた分散体1800gをロータリーエバポレーターで減圧蒸留により濃縮しながら、メチルイソブチルケトン(MIBK)800gを逐次添加することで、溶媒置換を行い、SiO2濃度約30%になるように濃縮することで、疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(4)を得た。
実施例4で添加するヘキサメチルジシラザン267.0gを、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製 KBM−503)164.4g、ヘキサメチルジシラザン213.6gに変更した以外は実施例4と同様の処理を行い、メタクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(5)を得た。
実施例4で添加するヘキサメチルジシラザン267.0gを、3−アクリロキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製 KBM−5103)155.0g、ヘキサメチルジシラザン213.6gに変更した以外は実施例4と同様の処理を行い、アクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(6)を得た。
実施例4で添加するヘキサメチルジシラザン267.0gを、ビニルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製 KBM−1003)100.2g、ヘキサメチルジシラザン213.6gに変更した以外は実施例4と同様の処理を行い、ビニル基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(7)を得た。
実施例4で添加するヘキサメチルジシラザン267.0gを、3−アミノプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業(株)製 KBM−903)118.4g、ヘキサメチルジシラザン213.6gに変更した以外は実施例4と同様の処理を行い、アミノ基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(8)を得た。
実施例4で溶媒置換時に使用するMIBK800gをメチルエチルケトン(MEK)800gに変更した以外は実施例4と同様の処理を行い、疎水性シリカ微粒子MEK分散体(9)を得た。
実施例5で溶媒置換時に使用するMIBK800gをメチルエチルケトン(MEK)800gに変更した以外は実施例5と同様の処理を行い、メタクリロイル基含有疎水性シリ
カ微粒子MEK分散体(10)を得た。
実施例6で溶媒置換時に使用するMIBK800gをメチルエチルケトン(MEK)800gに変更した以外は実施例6と同様の処理を行い、アクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MEK分散体(11)を得た。
実施例7で溶媒置換時に使用するMIBK800gをメチルエチルケトン(MEK)800gに変更した以外は実施例7と同様の処理を行い、ビニル基含有疎水性シリカ微粒子MEK分散体(12)を得た。
実施例8で溶媒置換時に使用するMIBK800gをメチルエチルケトン(MEK)800gに変更した以外は実施例8と同様の処理を行い、アミノ基含有疎水性シリカ微粒子MEK分散体(13)を得た。
実施例4で溶媒置換時に使用するMIBK800gをプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)800gに変更した以外は実施例4と同様の処理を行い、疎水性シリカ微粒子PGM分散体(14)を得た。
実施例5で溶媒置換時に使用するMIBK800gをプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)800gに変更した以外は実施例5と同様の処理を行い、メタクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(15)を得た。
実施例6で溶媒置換時に使用するMIBK800gをプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)800gに変更した以外は実施例6と同様の処理を行い、アクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(16)を得た。
実施例7で溶媒置換時に使用するMIBK800gをプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)800gに変更した以外は実施例7と同様の処理を行い、ビニル基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(17)を得た。
実施例8で溶媒置換時に使用するMIBK800gをプロピレングリコールモノメチルエーテル(PGM)800gに変更した以外は実施例8と同様の処理を行い、アミノ基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(18)を得た。
茶色褐色ガラス瓶に実施例4−6で合成した疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(4)、(5)、(6)6.7g、アクリルモノマー(SR351S(トリメチロールプロパントリアクリレート、サートマー社製)、SR492(プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、サートマー社製)、SR444(ペンタエリスリトールトリアクリレート、サートマー社製)又はKAYARD DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬(株)製))2.0g、メチルイソブチルケトン11.3g、Irgacure184(光ラジカル重合開始剤、チバジャパン(株)製)0.06gを仕
込み、均一になるまで撹拌を行い、シリカ粒子含有組成物を得た。
茶色褐色ガラス瓶に実施例15−16で合成した疎水性シリカ微粒子PGM分散体(15)、(16)6.7g、アクリルモノマー(SR351S(トリメチロールプロパントリアクリレート、サートマー社製)、SR492(プロポキシ化トリメチロールプロパントリアクリレート、サートマー社製)、SR444(ペンタエリスリトールトリアクリレート、サートマー社製)又はKAYARD DPHA(ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、日本化薬(株)製))2.0g、プロピレングリコールモノメチルエーテル11.3g、Irgacure184(光ラジカル重合開始剤、チバジャパン(株)製)0.06gを仕込み、均一になるまで撹拌を行い、シリカ粒子含有組成物を得た。
PETフィルム(コスモシャインA4300 膜厚100μm、東洋紡(株)製)上に、実施例19−20で得られたシリカ粒子含有組成物を、バーコーターで膜厚5μmになるよう、塗工を行い、80℃にて5分乾燥後、高圧水銀ランプで500mJ/m2の紫外線を照射することにより硬化させ、硬化塗膜を得た。硬化塗膜の厚みは5μmであった。
得られた硬化塗膜の全光線透過率、ヘイズを測定した結果を表1に示す。
実施例6で得られたアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(6)に、ニューコールLA407(日本乳化剤社製)5.6gを添加し、分散剤(アミン骨格を有する)を含むアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(22)を得た。
実施例6で得られたアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(6)に、Atmer163(クローダジャパン社製)5.6gを添加し、分散剤(アミン骨格を有する)を含むアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MIBK分散体(23)を得た。
実施例11で得られたアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MEK分散体(11)に、ニューコールLA407(日本乳化剤社製)5.6gを添加し、分散剤(アミン骨格を有する)を含むアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MEK分散体(24)を得た。
実施例11で得られたアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MEK分散体(11)に、Atmer163(クローダジャパン社製)5.6gを添加し、分散剤(アミン骨格を有する)を含むアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子MEK分散体(25)を得た。
実施例16で得られたアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(16)に、ニューコールLA407(日本乳化剤社製)5.6gを添加し、分散剤(アミン骨格を有する)を含むアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(26)を得た。
実施例16で得られたアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(16)に、Atmer163(クローダジャパン社製)5.6gを添加し、分散剤(アミン骨格を有する)を含むアクリロイル基含有疎水性シリカ微粒子PGM分散体(27)を得た。
Claims (9)
- BET法により比表面積から算出したdBETが1nm以上100nm以下であり、且つ、動的光散乱法により測定されるdDLSと、前記dBETとの比(dDLS/dBET)が、1.2以下であるシリカ粒子。
- 拡大倍率20万倍の透過型電子顕微鏡で測定した粒子径の変動係数が、20%以下である請求項1に記載のシリカ粒子。
- 表面処理剤により表面処理されている請求項1又は2に記載のシリカ粒子。
- 前記表面処理剤が、(メタ)アクリロイル基を有する表面処理剤である請求項3に記載のシリカ粒子。
- シリカ粒子の製造方法であって、
アルコキシシランを、水と、塩基性触媒と、窒素原子を有する芳香族複素環化合物の存在下で加水分解することを特徴とするシリカ粒子の製造方法。 - 請求項1〜4のいずれかに記載のシリカ粒子と溶媒とを含むシリカ粒子分散体。
- 分散剤を含む請求項6に記載のシリカ粒子分散体。
- 前記分散剤の分子構造にアミン骨格を含む請求項7に記載のシリカ粒子分散体。
- 請求項1〜4のいずれかに記載のシリカ粒子と、重合性単量体及び/又は高分子材料とを含むシリカ粒子含有樹脂組成物。
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