JP2021012390A - 光学フィルムおよび液晶表示装置 - Google Patents
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- G02F2202/04—Materials and properties dye
- G02F2202/043—Materials and properties dye pleochroic
Abstract
Description
本発明者らは、特許文献1の記載を参考にして、2色性色素化合物を有する光吸収異方性層と、接着剤を介して上記光吸収異方性層と貼り合わされた保護層と、を有する光学フィルムの耐光性および耐久性を検討したところ、光吸収異方性層の種類によっては、耐光性が劣る場合があるのを知見した。さらに、光学フィルムの内部反射が高くなる場合があるのを知見した。
−0.2≦(nx+ny)/2−n≦0.2 (1)
nz>1.7 (2)
nz>nx (3)
nz>ny (4)
ここで、上記式中、nは上記保護層の屈折率を表し、nxは上記光吸収異方性層の面内における屈折率最大方向の屈折率を表し、nyは上記光吸収異方性層の面内において、nxと直交する方向の屈折率を表し、nzは上記光吸収異方性層の厚さ方向の屈折率を表す。
[2] 上記nzが1.85以上である、[1]に記載の光学フィルム。
[3] 上記保護層が、ポリビニルアルコール系樹脂を含む、[1]または[2]に記載の光学フィルム。
[4] 上記保護層がアクリレートモノマーを有する組成物を硬化した層である、[1]または[2]に記載の光学フィルム。
[5] 上記保護層の酸素透過係数が5ccmm/m2・day・atm以下である、[1]〜[4]のいずれかに記載の光学フィルム。
[6] 上記保護層のヌープ硬度が160N/mm2以上である、[1]〜[5]のいずれかに記載の光学フィルム。
[7] さらに、透明基材フィルムを、上記光吸収異方性層の、上記保護層とは反対側に有する、[1]〜[6]のいずれかに記載の光学フィルム。
[8] 上記透明基材フィルムがセルロースアシレートフィルムである、[7]に記載の光学フィルム。
[9] 上記透明基材フィルムと上記光吸収異方性層との間に配向膜を有する、[7]または[8]に記載の光学フィルム。
[10] 上記配向膜がポリビニルアルコール系樹脂を有する、[9]に記載の光学フィルム。
[11] 上記光吸収異方性層が高分子液晶性化合物を有する、[1]〜[10]のいずれかに記載の光学フィルム。
[12] 上記高分子液晶性化合物がネマチック液晶相を形成する、[11]に記載の光学フィルム。
[13] 上記光吸収異方性層が、アクリレートを含む化合物を含む組成物を用いて得られる層である、[1]〜[12]のいずれかに記載の光学フィルム。
[14] [1]〜[13]のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子と、液晶セルと、をこの順に有する、液晶表示装置。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。
また、本明細書において偏光板とは、偏光子の少なくとも一方に偏光板保護層、または機能層が配置されたものを言い、偏光子と偏光板は区別して用いる。
また、本明細書において、平行、直交とは厳密な意味での平行、直交を意味するのではなく、平行または直交から±5°の範囲を意味する。
本発明の光学フィルムは、少なくとも1種の2色性色素化合物を有する光吸収異方性層と、上記光吸収異方性層に隣接する保護層と、を有し、下記式(1)〜(4)を満たす。
−0.2≦(nx+ny)/2−n≦0.2 (1)
nz>1.7 (2)
nz>nx (3)
nz>ny (4)
ここで、上記式中、nは上記保護層の屈折率を表し、nxは上記光吸収異方性層の面内における屈折率最大方向の屈折率を表し、nyは上記光吸収異方性層の面内において、nxと直交する方向の屈折率を表し、nzは上記光吸収異方性層の厚さ方向の屈折率を表す。
光吸収異方性層が上記式(3)および式(4)を満たすことで、これに含まれる2色性色素化合物が光吸収異方性層の厚さ方向に沿って配向する(すなわち、2色性色素化合物が垂直配向する)。さらに、光吸収異方性層が式(2)を満たすこと、つまり、厚さ方向の屈折率nzが大きい値であれば、2色性色素化合物が光吸収異方性層の厚さ方向に沿って高配向度で配列する。また、光吸収異方性層と保護層とが隣接していることで(換言すれば、光吸収異方性層と保護層とが接触していること)、これらの層間に接着層等の他の層が存在する場合と比較して、光吸収異方性層の配向の乱れが生じること、および、2色性色素化合物が接着層等の他の層に移動することを抑制できると考えられる。
このように、2色性色素化合物が高配向度で垂直配向している場合、光学フィルムの法線方向に照射された光は、光吸収異方性層を透過して、2色性色素化合物に吸収されにくくなる。その結果、光吸収異方性層中の2色性色素化合物の光分解が抑制されて、耐光性に優れた光学フィルムが得られたと考えられる。
さらに、保護層を有することによる耐光性の向上効果と、上述の耐光性の向上効果との相乗効果によって、耐光性がより向上したと考えられる。
光吸収異方性層と保護層とが上記式(1)の関係を満たすことで、光吸収異方性層と保護層との界面における屈折率の差が小さくなって、内部反射の発生を抑制できたと考えられる。
ここで、2色性色素化合物が高配向度で垂直配向していれば、光吸収異方性層の面内方向における屈折率(nxおよびny)が小さくなる傾向にある。上述したように、本発明の光学フィルムにおいて、2色性色素化合物が高配向度で垂直配向している。そのため、光吸収異方性層の面内方向における屈折率(nxおよびny)と、保護層の屈折率(n)と、の値が近接して、上記値を満たすことができたと考えられる。
本発明の光学フィルムは、透明基材フィルムを有するのが好ましい。
透明基材フィルムは、光吸収異方性層における保護層が設けられた面とは反対側の面に配置されるのが好ましい。
透明基材フィルムとしては、公知の透明樹脂フィルム、透明樹脂板、透明樹脂シートなどを用いることができ、特に限定は無い。透明樹脂フィルムとしては、セルロースアシレートフィルム(例えば、セルローストリアセテートフィルム(屈折率1.48)、セルロースジアセテートフィルム、セルロースアセテートブチレートフィルム、セルロースアセテートプロピオネートフィルム)、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエーテルスルホンフィルム、ポリアクリル系樹脂フィルム、ポリウレタン系樹脂フィルム、ポリエステルフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリスルホンフィルム、ポリエーテルフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリエーテルケトンフィルム、(メタ)アクリルニトリルフィルム等が使用できる。
透明基材フィルムの厚さは、通常20μm〜100μmである。
本発明においては、透明基材フィルムがセルロースエステル系フィルムであり、かつ、その膜厚が20〜70μmであるのが特に好ましい。
本発明における光吸収異方性層は、上記式(1)〜(4)を満たし、少なくとも1種の2色性色素化合物を有する層である。光吸収異方性層は、厚さ方向に吸収軸を有する。
上記式(2)において、nzの値は、1.7よりも大きく、2色性色素化合物をより高配向度で垂直配向できる観点から、1.85以上が好ましい。
nxおよびnyの値はそれぞれ、1.40〜1.60が好ましく、1.45〜1.55がより好ましい。
式(2)〜式(4)を満たすための具体的な方法としては、光吸収異方性層の作製に用いる成分の種類および/または配合割合等を調整する方法が挙げられる。
2色性色素化合物を所望の配向とする技術は、2色性色素化合物を利用した偏光子の作製技術や、ゲスト−ホスト液晶セルの作製技術などを参考にすることができる。例えば、特開2002−90526号公報に記載の2色性偏光素子の作製方法、及び特開2002−99388号公報に記載のゲストホスト型液晶表示装置の作製方法で利用されている技術を、本発明における光吸収異方性層の作製にも利用することができる。
分子が棒状の2色性色素化合物は、アゾ色素、アントラキノン色素、ペリレン色素等、メリシアニン色素が好ましい。具体的には、アゾ色素としては特開平11−172252号公報に記載の例、アントラキノン色素としては特開平8−67822号公報に記載の例、ペリレン色素としては特開昭62−129380号公報等に記載の例、メリシアニン色素としては特開2002−241758号公報に記載の例が挙げられる。
分子が棒状の2色性色素化合物は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
分子が円盤状の2色性色素化合物は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
着色組成物は、2色性色素化合物以外の成分を含んでいてもよく、例えば、液晶性化合物、溶媒、界面改良剤、重合性成分、重合開始剤(例えば、ラジカル重合開始剤)等が挙げられる。この場合、本発明における光吸収異方性層は、液状成分(溶媒等)以外の固形成分を含む。
液晶性化合物としては、低分子液晶性化合物および高分子液晶性化合物のいずれも用いることができる。ここで、「低分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有さない液晶性化合物のことをいう。また、「高分子液晶性化合物」とは、化学構造中に繰り返し単位を有する液晶性化合物のことをいう。
低分子液晶性化合物としては、例えば、特開2013−228706号公報に記載されている液晶性化合物が挙げられる。
高分子液晶性化合物としては、例えば、特開2011−237513号公報に記載されているサーモトロピック液晶性高分子が挙げられる。また、高分子液晶性化合物は、末端に架橋性基(例えば、アクリロイル基およびメタクリロイル基)を有していてもよい。
液晶性化合物は、1種単独で用いても2種以上を併用してもよい。
液晶性化合物を含有する場合において、液晶性化合物の含有量は、着色組成物中の2色性色素化合物の含有量100質量部に対して、25〜2000質量部が好ましく、33〜1000質量部がより好ましく、50〜500質量部がさらに好ましい。液晶性化合物の含有量が上記範囲内にあることで、光吸収異方性層の配向度がより向上する。
ネマチック液晶相を示す温度範囲は、室温(23℃)〜450℃が好ましく、取り扱いや製造適性の観点から、50℃〜400℃が好ましい。
着色組成物が溶媒を含む場合、溶媒の含有量は、着色組成物の全質量に対して、80〜99質量%が好ましく、83〜98質量%がより好ましく、85〜96質量%がさらに好ましい。
着色組成物が界面改良剤を含む場合、界面改良剤の含有量は、着色組成物中の上記2色性色素化合物と上記液晶性化合物との合計100質量部に対し、0.001〜5質量部が好ましい。
重合性成分としては、例えば、特開2017−122776号公報の段落0058に記載の化合物が挙げられる。
着色組成物が重合性成分を含む場合、重合性成分の含有量は、着色組成物中の上記2色性色素化合物と上記液晶性化合物との合計100質量部に対し、3〜20質量部が好ましい。
本発明における保護層は、上記光吸収異方性層と隣接して配置され、上記式(1)を満たす層である。
上記式(1)における「(nx+ny)/2−n」の値は、−0.2〜0.2の範囲内にあり、内部反射の発生がより抑制される観点から、−0.1〜0.1の範囲内にあるのが好ましく、−0.08〜0.08の範囲内にあるのがより好ましく、−0.05〜0.05の範囲内にあるのが特に好ましい。
式(1)を満たす方法の具体例としては、上述したように2色性色素化合物を高配向度で垂直配向させる方法が挙げられる。
nの値は、1.40〜1.60が好ましく、1.45〜1.55がより好ましい。
本発明の光学フィルムは、透明基材フィルムと光吸収異方性層との間に、配向膜を有していてもよい。
配向膜は、配向膜上において2色性色素化合物を所望の配向状態とすることができるのであれば、どのような層でもよい。
有機化合物(好ましくはポリマー)の膜表面へのラビング処理、無機化合物の斜方蒸着、マイクログルーブを有する層の形成、あるいはラングミュアブロジェット法(LB膜)による有機化合物(例、ω−トリコサン酸、ジオクタデシルメチルアンモニウムクロライド、ステアリル酸メチル)の累積のような手段で、設けることができる。さらに、電場の付与、磁場の付与あるいは光照射により、配向機能が生じる配向膜も知られている。なかでも、本発明では、配向膜のプレチルト角の制御し易さの点からはラビング処理により形成する配向膜が好ましく、配向の均一性の点からは光照射により形成する光配向膜も好ましい。
ラビング処理により形成される配向膜に用いられるポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。本発明においては、ポリビニルアルコール系樹脂またはポリイミド、およびその誘導体が好ましく用いられる。配向膜については国際公開第2001/88574A1号公報の43頁24行〜49頁8行の記載を参照することができる。配向膜の厚さは、0.01〜10μmであることが好ましく、0.01〜1μmであることがさらに好ましい。
光照射により形成される配向膜に用いられる光配向材料としては、多数の文献などに記載がある。本発明においては、例えば、特開2006−285197号公報、特開2007−76839号公報、特開2007−138138号公報、特開2007−94071号公報、特開2007−121721号公報、特開2007−140465号公報、特開2007−156439号公報、特開2007−133184号公報、特開2009−109831号公報、特許第3883848号、特許第4151746号に記載のアゾ化合物、特開2002−229039号公報に記載の芳香族エステル化合物、特開2002−265541号公報、特開2002−317013号公報に記載の光配向性単位を有するマレイミドおよび/またはアルケニル置換ナジイミド化合物、特許第4205195号、特許第4205198号に記載の光架橋性シラン誘導体、特表2003−520878号公報、特表2004−529220号公報、または、特許第4162850号に記載の光架橋性ポリイミド、ポリアミドもしくはエステルが好ましい例として挙げられる。より好ましくは、アゾ化合物、光架橋性ポリイミド、ポリアミド、または、エステルである。
本発明の光学フィルムの製造方法の一例としては、上記着色組成物を上記透明基材フィルム上に塗布して塗布膜を形成する工程と、上記塗布膜に含まれる2色性色素化合物を配向させて上記光吸収異方性層を得る工程と、上記光吸収異方性層に隣接するように上記保護層を形成する工程と、をこの順に含む方法が挙げられる。
各工程は、公知の方法にしたがって実施でき、特に限定されるものではない。
本発明の液晶表示装置は、上記光学フィルムと、偏光子と、液晶セルと、をこの順に有する。以下、液晶表示装置を構成する部材について説明する。なお、光学フィルムについては、上述した通りであるので、その説明を省略する。
偏光子としては、例えば、特開第2010−152351号公報に記載の液晶性化合物を含まず水平配向(光吸収異方性膜の厚み方向と交差する方向)した2色性色素化合物を含む光吸収異方性層、および、国際公開第2017/154907号に記載の液晶性化合物および水平配向した2色性色素化合物を含む光吸収異方性層が挙げられる。
本発明における偏光子は、偏光子を含む光学フィルム(以下、「他の光学フィルム」ともいう。)の形態で本発明の液晶表示装置に導入されていてもよい。この場合、他の光学フィルムにおける偏光子以外の層としては、例えば、特開第2010−152351号公報に記載の配向膜、粘着層、保護層等が挙げられ、各層(膜)の積層順序も同様にできる。
本発明の光学フィルムと、偏光子とは、公知の接着層または粘着層を介して積層されていてもよい。同様に、偏光子と、液晶セルとは、接着層または粘着層を介して積層されていてもよい。
本発明の液晶表示装置に利用される液晶セルは、VA(Vertical Alignment)モード、OCB(Optically Compensated Bend)モード、IPS(In−Plane−Switching)モード、またはTN(Twisted Nematic)モードであることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
TNモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に60〜120゜にねじれ配向している。TNモードの液晶セルは、カラーTFT液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
VAモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。VAモードの液晶セルには、(1)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のVAモードの液晶セル(特開平2−176625号公報記載)に加えて、(2)視野角拡大のため、VAモードをマルチドメイン化した(MVAモードの)液晶セル(SID97、Digest of tech.Papers(予稿集)28(1997)845記載)、(3)棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード(n−ASMモード)の液晶セル(日本液晶討論会の予稿集58〜59(1998)記載)及び(4)SURVIVALモードの液晶セル(LCDインターナショナル98で発表)が含まれる。また、PVA(Patterned Vertical Alignment)型、光配向型(Optical Alignment)、およびPSA(Polymer−Sustained Alignment)のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開2006−215326号公報、および特表2008−538819号公報に詳細な記載がある。
(1) 配向膜1の作製
透明基材フィルムとして、市販のセルロースアシレート系フィルム、商品名 「フジタック TG40UL」(富士フイルム社製)を準備し、ケン化処理により表面を親水化した後、下記の配向膜形成用組成物1を#12のバーを用いて塗布し、110℃で2分間乾燥し、透明基材フィルム上に配向膜1を形成した。
・下記変性ポリビニルアルコール 2.00質量部
・水 74.08質量部
・メタノール 23.76質量部
・光重合開始剤
(イルガキュア2959、BASF社製) 0.06質量部
(1) 光吸収異方性層1の作製
得られた配向膜上に、下記の着色組成物1を1000回転でスピンコートして、塗布膜を形成した。塗布膜を室温で30秒間乾燥させた後、140℃まで加熱して30秒間保持し、塗布膜を室温になるまで冷却した。次いで、塗布膜を80℃まで再加熱して30秒保持して後に室温まで冷却した。このようにして作製した層を光吸収異方性層1とした。
・2色性色素化合物D1 9.63質量部
・2色性色素化合物D2 7.92質量部
・高分子液晶性化合物P1 40.11質量部
・界面改良剤F1 0.73質量部
・界面改良剤F2 0.73質量部
・界面改良剤F3 0.87質量部
・テトラヒドロフラン 799.0質量部
・シクロペンタノン 141.0質量部
乾燥後の加熱温度を135℃に変更したこと以外は、光吸収異方性層1と同様の方法を用いて、光吸収異方性層2を作製した。
着色組成物1を着色組成物2に変更した以外は、光吸収異方性層1と同様の方法を用いて、光吸収異方性層3を作製した。
(着色組成物2の組成)
・2色性色素化合物D1 9.76質量部
・2色性色素化合物D2 8.03質量部
・高分子液晶性化合物P1 40.65質量部
・界面改良剤F1 0.49質量部
・界面改良剤F2 0.49質量部
・界面改良剤F3 0.58質量部
・テトラヒドロフラン 799.0質量部
・シクロペンタノン 141.0質量部
着色組成物1を着色組成物3に変更した以外は、光吸収異方性層1と同様の方法を用いて、光吸収異方性層4を作製した。
(着色組成物3の組成)
・2色性色素化合物D1 9.87質量部
・2色性色素化合物D2 8.12質量部
・高分子液晶性化合物P1 41.13質量部
・界面改良剤F3 0.87質量部
・テトラヒドロフラン 799.0質量部
・シクロペンタノン 141.0質量部
着色組成物1を着色組成物4に変更した以外は、光吸収異方性層1と同様の方法を用いて、光吸収異方性層5を作製した。
(着色組成物4の組成)
・2色性色素化合物D1 17.33質量部
・2色性色素化合物D2 14.26質量部
・高分子液晶性化合物P1 26.07質量部
・界面改良剤F1 0.73質量部
・界面改良剤F2 0.73質量部
・界面改良剤F3 0.87質量部
・テトラヒドロフラン 799.0質量部
・シクロペンタノン 141.0質量部
着色組成物1を着色組成物5に変更した以外は、光吸収異方性層1と同様の方法を用いて、光吸収異方性層6を作製した。
(着色組成物5の組成)
・2色性色素化合物D1 17.77質量部
・2色性色素化合物D2 14.62質量部
・高分子液晶性化合物P1 26.74質量部
・界面改良剤F3 0.87質量部
・テトラヒドロフラン 799.0質量部
・シクロペンタノン 141.0質量部
無延伸の非晶質ポリオレフィンフイルム(オプテス社製 ゼオノアフイルム、厚さ100μm)上に、下記の着色組成物6を塗布し、50℃で加熱して溶媒を蒸発させ、液晶モノマー層を形成した。これをさらに80℃で加熱して液晶モノマー層を等方状態にした後、徐冷しながら、フィルム面の法線に対し20°傾けた方向に1kVの直流電界を印加した状態で300mJ/m2の紫外線を照射することで液晶モノマーを重合し、完全に硬化させた。このようにして作製した層を光吸収異方性層7とし、これを試料No.13とした。
下記[6−1]と[6−2]を4対1の比率で混ぜ合わせたものを着色組成物6とした。
[6−1]
・末端に重合性基を有する一官能のサーモトロピックのシアノビフェニル系ネマチック液晶モノマー 100.00質量部
・高分子性液晶性化合物A 25.00質量部
・4−メチル−2−ペンタノン 400.00質量部
・イルガキュア907 5質量部
[6−2]
・シクロペンタノン 100.0質量部
・波長458nmに吸収ピークを有するボリアゾ系染料 1.50質量部
・波長542nmに吸収ピークを有するボリアゾ系染料 0.80質量部
・波長621nmに吸収ピークを有するポリアゾ系染料 1.00質量部
(1) 保護層形成用塗布組成物1の作製
配向膜形成用組成物1の組成と全く同じ組成のものを保護層形成用塗布組成物1として作製した。
以下の組成で各成分を混合し、保護層形成用塗布組成物2を作製した。
(保護層形成用塗布組成物2の組成)
・A−DCP 979.8質量部
・イルガキュア127 20.0質量部
・界面改良剤F3 0.2質量部
以下の組成で各成分を混合し、保護層形成用塗布組成物3を作製した。
(保護層形成用塗布組成物3の組成)
・A−TMMT 979.8質量部
・イルガキュア127 20.0質量部
・界面改良剤F3 0.2質量部
以下の組成で各成分を混合し、保護層形成用塗布組成物を作製した。
(保護層形成用塗布組成物4の組成)
・BPE−500 979.8質量部
・イルガキュア127 20.0質量部
・界面改良剤F3 0.2質量部
A−DCP : トリシクロデカンジメタノールジアクリレート(新中村化学製)
A−TMMT : ペンタエリスリトールテトラアクリレート(新中村化学製)
BPE−500 : エトキシ化ビスフェノールAジメタクリレート(新中村化学製)
イルガキュア127 : 2−ヒロドキシ−1−{4−[4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル]フェニル}−2−メチル−プロパン−1−オン(BASF製)
イルガキュア907 : 2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(BASF製)
高分子液晶性化合物A:下記構造の高分子液晶性化合物(黒金化成製)
光吸収異方性層上に、上記保護層形成用塗布組成物を3000回転でスピンコートして、保護層と光吸収異方性とが隣接するように塗設した。その後、160W/cmの空冷メタルハライドランプ(アイグラフィックス(株)製)を用いて、照度200mW/cm2、照射量300mJ/cm2の紫外線を照射して保護層を硬化させた。
(1)垂直配向度および正面透過率の評価
得られた光学フィルムを用い、AxoScan OPMF−1(オプトサイエンス社製)において、波長λにおける、光吸収異方性層のミューラーマトリックスを極角を−50°〜50°まで10°毎に計測した。表面反射の影響を除去した後、スネルの式やフレネルの式を考慮した下記理論式にフィッティングすることにより、ko[λ]、ke[λ]を算出した。特に記載がないときは、波長λは、550nmとする。
k=−log(T)×λ/(4πd)
この得られたko[λ]、ke[λ]より、面内方向および厚さ方向の吸光度、2色比を算出し、最終的に垂直配向度を求めた。
また、表面反射の影響を除去した極角0°での測定結果を正面透過率として用い、さらに極角60°でのTminの値もこの評価から求めたものを用いた。
得られた光学フィルムの、保護層、もしくは光吸収異方性層を粘着剤を用いてガラスに貼り合わせた状態で、スガ試験機株式会社製のスーパーキセノンウェザーメーターSX75を用いてキセノン(Xe)を150時間照射し、照射前後での正面透過率の変化率に基づいて、耐光性を評価した。
A:正面透過率の変化が2%未満。
B:正面透過率の変化が2%以上15%未満。
C:正面透過率の変化が15%以上。
得られた光学フィルムの、保護層、もしくは光吸収異方性層を粘着剤を用いてガラスに貼り合わせた状態で、65℃90%500時間の耐久試験を行った。この耐久試験前後での正面透過率に基づいて、耐久性を評価した。
A:正面透過率の変化が2%未満。
B:正面透過率の変化が2%以上15%未満。
C:透正面過率の変化が15%以上。
ラビングテスターを用いて、透明基材フィルムとは反対側の表面に対して以下の条件で擦りテストを行った。
評価環境条件:25℃、60%RH
こすり材:スチールウール(日本スチールウール(株)製、グレードNo.0000)
試料と接触するテスターのこすり先端部(1cm×1cm)にこすり材を巻いて、こすり材をバンドで固定した。
移動距離(片道):13cm
擦り速度:13cm/秒
荷重:100g/cm2
先端部接触面積:1cm×1cm
擦り回数:10往復
擦り終えた試料の裏側に油性黒インキを塗り、反射光で目視観察して、こすり部分の傷
を、以下の基準で評価した。実用的には、Bランク以上のレベルが必要である。
A:注意深く見ても、全く傷が見えない。
B:浅い傷が見える。
C:一目見ただけで分かる深い傷がある。
酸素透過係数の測定は下記の条件で行った。また、保護層単独の酸素透過係数は、完成した光学フィルムと、それに対応する保護層を形成する前のフィルムの測定値の2つの値から計算で算出した。
試験法: ISO 15105−2 (等圧法)
試験機: ハックウルトラアナリティカル社製酸素濃度計モデル3600を一部改造した
自作酸素透過性試験機(モコン社 酸素透過性試験機 OX−TRAN 2/10型にて検量、校正)
試験温度: 25℃、
試験湿度: 相対湿度 50%RH、
試験ガス: 空気(酸素分)
J.A.Woollam社製分光エリプソメトリM−2000Uを用い、入射角50〜70°で測定を行った。光吸収異方性層の屈折率は、それぞれ保護層が形成されていない状態のものを測定することで求めた。配向膜の光学定数はCauchyの誘電関数モデルにより解析した。1軸異方性を仮定して、gaussian吸収(5個)を仮定した誘電関数モデルにより各角度の測定スペクトルを同時に満たす解を求め、各方向の400nm〜750nmの波長依存データを算出した。これらデータにおける、各方向での全波長における平均値をそれぞれnx、ny、nzとした。
保護層の屈折率は、配向膜に直接保護層を塗設し、測定することで求めた。保護層の屈折率はどれも等法的であり、これをnとした。
透明基材フィルムと反対側の表面をサンドペーパーで粗面化した後に黒色インクで処理し、裏面反射をなくした状態で、透明基材フィルム側を、分光光度計(日本分光(株)製)を用いて、380〜780nmの波長領域において、入射角5°における積分分光反射率を測定した。結果には400〜750nmの積分反射率の算術平均値を用いた。この測定を本発明における光学フィルムに加え、透明基材フィルム単体でも同様に行い、その差分を内部反射率とした。
本発明におけるヌープ硬度は、得られた光学フィルムの保護層上から、下記条件にて、10回測定を行った平均値である。
[測定装置]微小硬度試験機:フィッシャースコープHM2000(フィッシャーインスツルメンツ(株)製)
[負荷時間]10秒
[押しこみ荷重]50mN
また、試料No.8および11に対する試料No.3、6、7および10のように、nxおよびnyに対してnzの値が高く、垂直配向していると、耐光性が良化していることがわかる。これは垂直に配向して正面透過率が高くなることで、耐光試験中における光の吸収が減るためと考えられる。
さらに、試料No.2に対する試料No.1のように、表面に保護層を設けることで耐久性を大幅に良化できることがわかる。これは、光吸収異方性層が直接粘着剤に接する場合、粘着剤との間で物質の拡散が起こり、性能が劣化してしまうが、保護層を形成することで拡散を抑えられるためと考えられる。
Claims (14)
- 少なくとも1種の2色性色素化合物を有する光吸収異方性層と、
前記光吸収異方性層に隣接する保護層と、を有し、
下記式(1)〜(4)を満たす、光学フィルム。
−0.2≦(nx+ny)/2−n≦0.2 (1)
nz>1.7 (2)
nz>nx (3)
nz>ny (4)
ここで、前記式中、nは前記保護層の屈折率を表し、nxは前記光吸収異方性層の面内における屈折率最大方向の屈折率を表し、nyは前記光吸収異方性層の面内において、nxと直交する方向の屈折率を表し、nzは前記光吸収異方性層の厚さ方向の屈折率を表す。 - 前記nzが1.85以上である、請求項1に記載の光学フィルム。
- 前記保護層が、ポリビニルアルコール系樹脂を含む、請求項1または2に記載の光学フィルム。
- 前記保護層がアクリレートモノマーを有する組成物を硬化した層である、請求項1または2に記載の光学フィルム。
- 前記保護層の酸素透過係数が5ccmm/m2・day・atm以下である、請求項1〜4のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記保護層のヌープ硬度が160N/mm2以上である、請求項1〜5のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- さらに、透明基材フィルムを、前記光吸収異方性層の、前記保護層とは反対側に有する、請求項1〜6のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記透明基材フィルムがセルロースアシレートフィルムである、請求項7に記載の光学フィルム。
- 前記透明基材フィルムと前記光吸収異方性層との間に配向膜を有する、請求項7または8に記載の光学フィルム。
- 前記配向膜がポリビニルアルコール系樹脂を有する、請求項9に記載の光学フィルム。
- 前記光吸収異方性層が高分子液晶性化合物を有する、請求項1〜10のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 前記高分子液晶性化合物がネマチック液晶相を形成する、請求項11に記載の光学フィルム。
- 前記光吸収異方性層が、アクリレートを含む化合物を含む組成物を用いて得られる層である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の光学フィルム。
- 請求項1〜13のいずれか一項に記載の光学フィルムと、偏光子と、液晶セルと、をこの順に有する、液晶表示装置。
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