JP2020173460A - 光学フィルム、偏光板および画像表示装置 - Google Patents

Abstract

【課題】本発明は、耐久性に優れた光学異方性層を有する光学フィルムならびにそれを用いた偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の光学フィルムは、少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、光学異方性層が、所定の液晶性化合物と重合開始剤とを含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層であり、かつ、光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が７０℃以上である、光学フィルムである。【選択図】なし

Description

本発明は、光学フィルム、偏光板および画像表示装置に関する。

光学補償シートや位相差フィルムなどの光学フィルムは、画像着色解消や視野角拡大のために、様々な画像表示装置で用いられている。
光学フィルムとしては延伸複屈折フィルムが使用されていたが、近年、延伸複屈折フィルムに代えて、液晶性化合物からなる光学異方性層を有する光学フィルムを使用することが提案されている。

このような光学フィルムとして、例えば、特許文献１には、所定の基および重合性基を含む化合物を重合してなる光学フィルムが記載されている（［請求項１２］）。

特開２０１０−０３１２２３号公報

本発明者らは、特許文献１に記載された光学フィルムについて検討したところ、使用する重合性液晶化合物の重合条件などによっては、形成された光学異方性層が高温高湿下に晒された場合において、複屈折率が変化してしまうという耐久性の問題があることを明らかとした。

そこで、本発明は、耐久性に優れた光学異方性層を有する光学フィルムならびにそれを用いた偏光板および画像表示装置を提供することを課題とする。

本発明者らは、上記課題を達成すべく鋭意検討した結果、所定の構造を有する液晶性化合物を用いた場合には、形成される光学異方性層の補外ガラス転移開始温度を７０℃以上にすると、耐久性が良好となることを見出し、本発明を完成させた。
すなわち、以下の構成により上記課題を達成することができることを見出した。

［１］ 少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、
光学異方性層が、後述する式（１）で表される液晶性化合物と重合開始剤とを含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層であり、
光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が、７０℃以上である、光学フィルム。
［２］ 光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が、８０℃以上である、［１］に記載の光学フィルム。
［３］ 重合開始剤が、後述する式（２）で表されるオキシム型の重合開始剤である、［１］または［２］に記載の光学フィルム。
［４］ 光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が、９０℃以上である、［１］〜［３］のいずれかに記載の光学フィルム。
［５］ 光学異方性層が、重合性液晶組成物をスメクチック相に配向した後に重合して得られる層である、［１］〜［４］のいずれかに記載の光学フィルム。
［６］ 重合性液晶組成物が、後述する式（１）で表される１種または２種の液晶性化合物と、他の重合性化合物とを含有する、［１］〜［５］のいずれかに記載の光学フィルム。
［７］ 重合性化合物が、重合性基を２〜４個有する、［６］に記載の光学フィルム。
［８］ 光学異方性層が、下記式（Ｉ）を満たす、［１］〜［７］のいずれかに記載の光学フィルム。
０．７５≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００ ・・・（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
［９］ ［１］〜［８］のいずれかに記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
［１０］ ［１］〜［８］のいずれかに記載の光学フィルム、または、［８］に記載の偏光板を有する、画像表示装置。

本発明によれば、耐久性に優れた光学異方性層を有する光学フィルムならびにそれを用いた偏光板および画像表示装置を提供することができる。

図１Ａは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｂは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。 図１Ｃは、本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。

以下、本発明について詳細に説明する。
以下に記載する構成要件の説明は、本発明の代表的な実施態様に基づいてなされることがあるが、本発明はそのような実施態様に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「〜」を用いて表される数値範囲は、「〜」の前後に記載される数値を下限値および上限値として含む範囲を意味する。

［光学フィルム］
本発明の光学フィルムは、少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、光学異方性層が、後述する式（１）で表される液晶性化合物と重合開始剤とを含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層であり、光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が７０℃以上となる光学フィルムである。

本発明者らは、上述した通り、後述する式（１）で表される液晶性化合物を用いた場合において、形成される光学異方性層の補外ガラス転移開始温度を７０℃以上にすると、光学異方性層の耐久性が良好となる。
まず、液晶性化合物の構造に含まれるエステル結合は、重合後、すなわち光学異方性層が形成された後においても存在することになるが、本発明者らは、このエステル結合などの加水分解性の結合が高温高湿環境下において加水分解することで、複屈折率が変化してしまうと推測している。
そのため、本発明においては、形成される光学異方性層の補外ガラス転移開始温度を７０℃以上であることにより、高温高湿環境下においても、光学異方性層における分子の運動性が抑制され、その結果、加水分解が生じ難くなったため、耐久性が向上したと考えられる。なお、後述する比較例２に示す結果を考慮すると、加水分解性の結合としてエステル結合を有する場合であっても、エステル結合を介してベンゼン環（フェニレン基）が連結している構造を有する液晶性化合物を含有する場合は、共役系が繋がっているため、耐久性の問題が生じ難かったと考えられる。

図１Ａ〜Ｃは、それぞれ本発明の光学フィルムの一例を示す模式的な断面図である。
なお、図１Ａ〜Ｃは模式図であり、各層の厚みの関係や位置関係などは必ずしも実際のものとは一致せず、図１Ａ〜Ｃに示す支持体、配向膜およびハードコート層は、いずれも任意の構成部材である。
図１Ａ〜Ｃに示す光学フィルム１０は、支持体１６と、配向膜１４と、光学異方性層１２とをこの順で有する。
また、光学フィルム１０は、図１Ｂに示すように、支持体１６の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよく、図１Ｃに示すように、光学異方性層１２の配向膜１４が設けられた側とは反対側にハードコート層１８を有していてもよい。
以下、本発明の光学フィルムに用いられる種々の部材について詳細に説明する。

〔光学異方性層〕
本発明の光学フィルムが有する光学異方性層は、後述する式（１）で表される液晶性化合物と重合開始剤とを含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層であり、かつ、補外ガラス転移開始温度が７０℃以上となる光学異方性層である。
ここで、補外ガラス転移開始温度は、エスアイアイ・ナノテクノロジー（株）製の示差走査熱量計（Ｘ−ＤＳＣ７０００）を用いて、以下の条件で測定し、求めた値をいう。
測定は、サンプル量２〜３ｍｇをアルミパンに密閉し、窒素雰囲気下において以下に示す温度プロファイルで行い、２回目の昇温時の測定データから、ＪＩＳ Ｋ ７１２１ ９．３．（２）の方法に従って補外ガラス転移開始温度を求めた。
（温度プロファイル）
・３０℃→０℃ （２０℃／分で冷却）
・０℃→１５０℃ （２０℃／分で昇温）
・１５０℃→０℃ （２０℃／分で冷却）
・０℃→１５０℃ （２０℃／分で昇温）

＜液晶性化合物＞
光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、下記式（１）で表される液晶性化合物を含む。
ここで、式（１）中、Ａｒ¹は、ｎ価の芳香族基を表し、
Ｌ¹は、単結合、−ＣＯＯ−、または、−ＯＣＯ−を表し、
Ａは、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表し、
Ｓｐは、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、
Ｑは、重合性基を表し、ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、１または２の整数を表す。
ただし、ｍまたはｎの数によって複数となるＬ、Ａ、ＳｐおよびＱは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。

上記式（１）中、Ａｒ¹が示す芳香族基とは、芳香族性を有する環を含む基をいい、例えば、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有するｎ価の基などが挙げられる。ここで、芳香族炭化水素環としては、例えば、ベンゼン環、ナフタレン環、アントラセン環、フェナンスロリン環等が挙げられ、芳香族複素環としては、例えば、フラン環、ピロール環、チオフェン環、ピリジン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環等が挙げられる。なかでも、ベンゼン環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環が好ましい。
また、上記式（１）中、Ａが示す炭素数６以上の芳香環としては、例えば、上述したＡｒ¹に含まれる芳香環が挙げられ、なかでも、ベンゼン環（例えば、１，４−フェニル基など）が好ましい。同様に、上記式（１）中、Ａが示す炭素数６以上のシクロアルキレン環としては、例えば、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環などが挙げられ、なかでも、シクロヘキサン環（例えば、シクロヘキサン−１，４−ジイル基など）が好ましい。
また、上記式（１）中、Ｑが示す重合性基としては、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。なお、「（メタ）アクリロイル基」とは、アクリロイル基またはメタクリロイル基を表す表記である。

本発明においては、上記式（１）で表される液晶性化合物としては、剛直なメソゲンと柔軟な側鎖が擬似的に相分離することでスメクチック性を発現しやすくなり、かつ、十分な剛直性を示す理由から、ベンゼン環およびシクロヘキサン環からなる群から選択される環構造を少なくとも３個有する化合物であるのが好ましい。

また、本発明においては、上記式（１）で表される液晶性化合物としては、光学異方性層の耐久性がより良好となる理由から、重合性基（例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等）を２個以上有する化合物であるのが好ましい。

更に、本発明においては、上記式（１）で表される液晶性化合物が、逆波長分散性を示す液晶性化合物であるのが好ましい。
ここで、本明細書において「逆波長分散性」の液晶性化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が同等または高くなるものをいう。

逆波長分散性を示す液晶性化合物としては、上記式（１）中のＡｒ¹が下記一般式（ＩＩ−１）、（ＩＩ−２）、（ＩＩ−３）または（ＩＩ−４）で表される２価の芳香環基である化合物が好ましい。

上記一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）中、Ｑ_１は、−Ｓ−、−Ｏ−、または−ＮＲ^１１−を表し、
Ｒ^１１は、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ｙ_１は、炭素数６〜１２の芳香族炭化水素基、または、炭素数３〜１２の芳香族複素環基を表し（なお、上記芳香族炭化水素基および上記芳香族複素環基は置換基を有していてもよい）、
Ｚ_１、Ｚ_２およびＺ_３はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜２０の脂肪族炭化水素基、炭素数３〜２０の脂環式炭化水素基、１価の炭素数６〜２０の芳香族炭化水素基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、−ＮＲ^１２Ｒ^１３または−ＳＲ^１２を表し、
Ｚ_１およびＺ_２は、互いに結合して芳香環または芳香族複素環を形成してもよく、Ｒ^１２およびＲ^１３はそれぞれ独立に、水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表し、
Ａ_１およびＡ_２はそれぞれ独立に、−Ｏ−、−ＮＲ^２１−、−Ｓ−および−ＣＯ−からなる群から選ばれる基であって、Ｒ^２１は、水素原子または置換基を表し、Ｘは、水素原子または置換基が結合していてもよい第１４族〜第１６族の非金属原子（好ましくは、＝Ｏ、＝Ｓ、＝ＮＲ’、＝Ｃ(Ｒ’)Ｒ’が挙げられる（ここでＲ’は置換基を表す））を表し、
Ａｘは、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数２〜３０の有機基を表し、好ましくは、芳香族炭化水素環基；芳香族複素環基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜２０のアルキル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜２０のアルケニル基；芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する、炭素数３〜２０のアルケニル基が挙げられ、
Ａｙは、水素原子、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基、または、芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも一つの芳香環を有する炭素数２〜３０の有機基を表し、この有機基の好適態様は、上記Ａｘの有機基の好適態様と同じであり、
ＡｘおよびＡｙにおける芳香環はそれぞれ、置換基を有していてもよく、ＡｘとＡｙは結合して、環を形成していてもよく、
Ｑ_２は、水素原子、または、置換基を有していてもよい炭素数１〜６のアルキル基を表す。
なお、置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、ハロゲン化アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、アミノ基、ニトロ基、ニトロソ基、カルボキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルフィニル基、炭素数１〜６のアルキルスルホニル基、炭素数１〜６のフルオロアルキル基、炭素数１〜６のアルコキシ基、炭素数１〜６のアルキルスルファニル基、炭素数１〜６のＮ−アルキルアミノ基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基、炭素数１〜６のＮ−アルキルスルファモイル基、炭素数２〜１２のＮ，Ｎ−ジアルキルスルファモイル基、またはこれらを組み合わせた基等が挙げられる。

一般式（ＩＩ−１）〜（ＩＩ−４）で表される液晶性化合物の好ましい例を以下に示すが、これらの液晶性化合物に限定されるものではない。

なお、上記式中、「＊」は結合位置を表す。

更に、本発明においては、上記式（１）で表される液晶性化合物としては、液晶分子間に電子的相互作用が働くことで光学異方性層の耐久性がより良好となる理由から、上記式（１）中のＡｒ¹が上述した一般式（ＩＩ−２）で表される化合物が好ましく、具体的には、上記式（１）中のｎが２であり、Ａｒ¹が下記式（１ａ）で表される化合物であるのがより好ましい。
ここで、上記式（１ａ）中、＊は結合位置を表し、Ｒ²はそれぞれ独立に水素原子または炭素数１〜６のアルキル基を表す。

上記式（１）中のｎが２であり、Ａｒ¹が上記式（１ａ）で表される化合物としては、例えば、下記式Ｌ−１で表される化合物や、下記式Ｌ−２で表される化合物などが挙げられる。下記式Ｌ−１で表される化合物（液晶性化合物Ｌ−１）、下記式Ｌ−２で表される化合物（液晶性化合物Ｌ−２）、下記式Ｌ−３で表される化合物（液晶性化合物Ｌ−３）、下記式Ｌ−４で表される化合物（液晶性化合物Ｌ−４）、下記式Ｌ−５で表される化合物（液晶性化合物Ｌ−５）などが挙げられる。なお、下記式Ｌ−１およびＬ−２中のアクリロイルオキシ基に隣接する基は、プロピレン基（メチル基がエチレン基に置換した基）を表し、液晶性化合物Ｌ−１およびＬ−２は、メチル基の位置が異なる位置異性体の混合物を表す。

＜重合開始剤＞
光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、重合開始剤を含む。
使用する重合開始剤は、紫外線照射によって重合反応を開始可能な光重合開始剤であるのが好ましい。
光重合開始剤としては、例えば、α−カルボニル化合物（米国特許第２３６７６６１号、同２３６７６７０号の各明細書記載）、アシロインエーテル（米国特許第２４４８８２８号明細書記載）、α−炭化水素置換芳香族アシロイン化合物（米国特許第２７２２５１２号明細書記載）、多核キノン化合物（米国特許第３０４６１２７号、同２９５１７５８号の各明細書記載）、トリアリールイミダゾールダイマーとｐ−アミノフェニルケトンとの組み合わせ（米国特許第３５４９３６７号明細書記載）、アクリジンおよびフェナジン化合物（特開昭６０−１０５６６７号公報、米国特許第４２３９８５０号明細書記載）およびオキサジアゾール化合物（米国特許第４２１２９７０号明細書記載）、アシルフォスフィンオキシド化合物（特公昭６３−４０７９９号公報、特公平５−２９２３４号公報、特開平１０−９５７８８号公報、特開平１０−２９９９７号公報記載）等が挙げられる。

本発明においては、光学異方性層の耐久性がより良好となる理由から、重合開始剤が下記式（２）で表されるオキシム型の重合開始剤であるのが好ましい。これは、オキシム系の重合開始剤が、発生するアルキルラジカルの分子サイズが小さく、重合が進んだ層中でもラジカルの移動が容易なため、残存する二重結合に効率的にアタックでき、重合度を高め、補外ガラス転移開始温度を上昇させることができるためと推定している。
ここで、上記式（２）中、Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表し、
Ａｒ²は、２価の芳香族基を表し、Ｌ²は、炭素数１〜１２の２価の有機基を表し、
Ｒ¹は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、Ｙは、１価の有機基を表す。

上記式（２）中、Ｘが示すハロゲン原子としては、例えば、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等が挙げられ、なかでも、塩素原子であるのが好ましい。
また、上記式（２）中、Ａｒ²が示す２価の芳香族基としては、上記式（１）中のＡｒ¹として例示した芳香族炭化水素環および芳香族複素環からなる群から選ばれる少なくとも１つの芳香環を有する２価の基などが挙げられる。
また、上記式（２）中、Ｌ²が示す炭素数１〜１２の２価の有機基としては、例えば、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基が挙げられ、具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基等が好適に挙げられる。
また、上記式（２）中、Ｒ¹が示す炭素数１〜１２のアルキル基としては、具体的には、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基等が好適に挙げられる。
また、上記式（２）中、Ｙが示す１価の有機基としては、例えば、ベンゾフェノン骨格（（Ｃ₆Ｈ₅）₂ＣＯ）を含む官能基が挙げられる。具体的には、下記式（２ａ）および下記式（２ｂ）で表される基のように、末端のベンゼン環が無置換または１置換であるベンゾフェノン骨格を含む官能基が好ましい。

ここで、上記式（２ａ）および上記式（２ｂ）中、＊は結合位置、すなわち、上記式（２）におけるカルボニル基の炭素原子との結合位置を表す。

上記式（２）で表されるオキシム型の重合開始剤としては、例えば、下記式Ｓ−１で表される化合物や、下記式Ｓ−２で表される化合物などが挙げられる。

本発明においては、上記重合開始剤の含有量は特に限定されないが、重合性液晶組成物の固形分の０．０１〜２０質量％であることが好ましく、０．５〜５質量％であることがより好ましい。

＜重合性化合物＞
光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、上記式（１）で表される１種または２種の液晶性化合物とともに、他の重合性化合物を含んでいてもよい。
ここで、重合性化合物が有する重合性基は特に限定されず、例えば、（メタ）アクリロイル基、ビニル基、スチリル基、アリル基等が挙げられる。なかでも、（メタ）アクリロイル基を有しているのが好ましい。
なお、他の重合性化合物は、上記式（１）で表される液晶性化合物であってもよく、他の重合性化合物が上記式（１）で表される液晶性化合物である場合には、重合性液晶組成物は、上記式（１）で表される重合性化合物を２種または３種以上含有することになり、例えば、上述した液晶性化合物Ｌ−１や液晶性化合物Ｌ−２などとともに、後述する化合物Ａ−３９などを含有する態様が挙げられる。

本発明においては、光学異方性層の補外ガラス転移開始温度がより高くなり、光学異方性層の耐久性がより向上する理由から、重合性基を２〜４個有する重合性化合物であるのが好ましく、重合性基を２個有する重合性化合物であるのがより好ましい。

このような重合性化合物としては、順波長分散性を示す液晶性化合物であるのが好ましく、具体的には、例えば、下記式Ａ−１〜Ａ−２７およびＡ−２９〜Ａ−４３で表される化合物が挙げられる。
また、重合性化合物としては、特開２０１４−０７７０６８号公報の［００３０］〜［００３３］段落に記載された式（Ｍ１）、（Ｍ２）、（Ｍ３）で表される化合物が挙げられ、より具体的には、同公報の［００４６］〜［００５５］段落に記載された具体例が挙げられる。
ここで、本明細書において「順波長分散性」の液晶性化合物とは、これを用いて作製された位相差フィルムの特定波長（可視光範囲）における面内のレターデーション（Ｒｅ）値を測定した際に、測定波長が大きくなるにつれてＲｅ値が小さくなるものをいう。

本発明においては、上記重合性化合物を含有する場合の含有量は特に限定されないが、上述した液晶性化合物および上記重合性化合物の合計１００質量部において、１〜４０質量部であるのが好ましく、５〜３０質量部であるのがより好ましい。

＜溶媒＞
光学異方性層を形成する重合性液晶組成物は、光学異方性層を形成する作業性等の観点から、有機溶媒を含有するのが好ましい。
有機溶媒としては、具体的には、例えば、ケトン類（例えば、アセトン、２−ブタノン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなど）、エーテル類（例えば、ジオキサン、テトラヒドロフランなど）、脂肪族炭化水素類（例えば、ヘキサンなど）、脂環式炭化水素類（例えば、シクロヘキサンなど）、芳香族炭化水素類（例えば、トルエン、キシレン、トリメチルベンゼンなど）、ハロゲン化炭素類（例えば、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロベンゼン、クロロトルエンなど）、エステル類（例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、水、アルコール類（例えば、エタノール、イソプロパノール、ブタノール、シクロヘキサノールなど）、セロソルブ類（例えば、メチルセロソルブ、エチルセロソルブなど）、セロソルブアセテート類、スルホキシド類（例えば、ジメチルスルホキシドなど）、アミド類（例えば、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど）等が挙げられ、これらを１種単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。

本発明においては、光学異方性層の形成方法としては、例えば、上述した液晶性化合物および重合開始剤ならびに任意の重合性化合物および有機溶媒などを含有する重合性液晶組成物を用いて、所望の配向状態とした後に、重合により固定化する方法などが挙げられる。
ここで、重合条件は特に限定されないが、光照射による重合においては、紫外線を用いることが好ましい。照射量は、１０ｍＪ／ｃｍ²〜５０Ｊ／ｃｍ²であることが好ましく、２０ｍＪ／ｃｍ²〜５Ｊ／ｃｍ²であることがより好ましく、３０ｍＪ／ｃｍ²〜３Ｊ／ｃｍ²であることが更に好ましく、５０〜１０００ｍＪ／ｃｍ²であることが特に好ましい。また、重合反応を促進するため、加熱条件下で実施してもよい。
なお、本発明においては、光学異方性層は、後述する任意の支持体上や、後述する本発明の偏光板における偏光子上に形成することができる。

また、本発明においては、光学異方性層の耐久性がより向上する理由から、光学異方性層が、上述した重合性液晶組成物をスメクチック相に配向した後に重合（配向を固定化）して得られる層であるのが好ましい。これは、スメクチック相が、ネマチック相に比べて液晶分子の重心が揃っているため、エステル結合の周囲の構造により、上述した加水分解を受けにくいためと考えられる。

本発明の光学フィルムが有する光学異方性層は、上述した通り、補外ガラス転移開始温度が７０℃以上であるが、光学異方性層の耐久性がより向上する理由から、８０℃以上であるのが好ましく、９０℃以上であるのがより好ましく、９５〜１２０℃であるのが更に好ましい。
ここで、補外ガラス転移開始温度を調整する方法は特に限定されないが、例えば、上述した液晶性化合物や任意の重合性化合物（以下、本段落においてはこれらを「モノマー」と略す。）の重合性基の種類、モノマーが有する置換基の種類やその構成比率、モノマーを重合させた後の分子量等を適宜選択することで、補外ガラス転移開始温度を所望の範囲に制御することができる。
また、補外ガラス転移開始温度を調整する他の方法としては、上述したオキシム型の重合開始剤を用いる方法や、紫外線照射する際に膜（重合性組成物の塗膜）の温度を上げる方法などが挙げられる。

また、本発明の光学フィルムが有する光学異方性層は、優れた視野角特性を付与する観点から、下記式（Ｉ）を満たすのが好ましい。
０．７５≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００ ・・・（Ｉ）
ここで、式（Ｉ）中、Ｒｅ（４５０）は、光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
また、面内レターデーションの値は、Ａｘｏ Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ−１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）と付属のソフトウェアを使用し、測定波長の光を用いて測定した値をいう。

本発明においては、上記光学異方性層の厚みについては特に限定されないが、０．１〜１０μｍであるのが好ましく、０．５〜５μｍであるのがより好ましい。

〔支持体〕
本発明の光学フィルムは、上述したように、光学異方性層を形成するための基材として支持体を有していてもよい。
このような支持体は、透明であるのが好ましく、具体的には、光透過率が８０％以上であるのが好ましい。

このような支持体としては、例えば、ガラス基板やポリマーフィルムが挙げられ、ポリマーフィルムの材料としては、セルロース系ポリマー；ポリメチルメタクリレート、ラクトン環含有重合体等のアクリル酸エステル重合体を有するアクリル系ポリマー；熱可塑性ノルボルネン系ポリマー；ポリカーボネート系ポリマー；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー；ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体（ＡＳ樹脂）等のスチレン系ポリマー；ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン・プロピレン共重合体等のポリオレフィン系ポリマー；、塩化ビニル系ポリマー；ナイロン、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー；イミド系ポリマー；スルホン系ポリマー；ポリエーテルスルホン系ポリマー；ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー；ポリフェニレンスルフィド系ポリマー；塩化ビニリデン系ポリマー；ビニルアルコール系ポリマー；ビニルブチラール系ポリマー；アリレート系ポリマー；ポリオキシメチレン系ポリマー；エポキシ系ポリマー；またはこれらのポリマーを混合したポリマーが挙げられる。
また、後述する偏光子がこのような支持体を兼ねる態様であってもよい。

本発明においては、上記支持体の厚みについては特に限定されないが、５〜６０μｍであるのが好ましく、５〜３０μｍであるのがより好ましい。

〔配向膜〕
本発明の光学フィルムは、上述した任意の支持体を有する場合、支持体と光学異方性層との間に、配向膜を有しているのが好ましい。なお、上述した支持体が配向膜を兼ねる態様であってもよい。

配向膜は、一般的にはポリマーを主成分とする。配向膜用ポリマー材料としては、多数の文献に記載があり、多数の市販品を入手することができる。
本発明において利用されるポリマー材料は、ポリビニルアルコール又はポリイミド、及びその誘導体が好ましい。特に変性又は未変性のポリビニルアルコールが好ましい。
本発明に使用可能な配向膜については、例えば、国際公開第０１／８８５７４号の４３頁２４行〜４９頁８行に記載された配向膜；特許第３９０７７３５号公報の段落［００７１］〜［００９５］に記載の変性ポリビニルアルコール；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された液晶配向剤により形成される液晶配向膜;等が挙げられる。

本発明においては、配向膜の形成時に配向膜表面に接触しないことで面状悪化を防ぐことが可能となる理由から、配向膜といては光配向膜を利用することも好ましい。
光配向膜としては特に限定はされないが、国際公開第２００５／０９６０４１号の段落［００２４］〜［００４３］に記載されたポリアミド化合物やポリイミド化合物などのポリマー材料；特開２０１２−１５５３０８号公報に記載された光配向性基を有する液晶配向剤により形成される液晶配向膜；Ｒｏｌｉｃ ｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ社製の商品名ＬＰＰ−ＪＰ２６５ＣＰなどを用いることができる。

また、本発明においては、上記配向膜の厚さは特に限定されないが、支持体に存在しうる表面凹凸を緩和して均一な膜厚の光学異方性層を形成するという観点から、０．０１〜１０μｍであることが好ましく、０．０１〜１μｍであることがより好ましく、０．０１〜０．５μｍであることがさらに好ましい。

〔ハードコート層〕
本発明の光学フィルムは、フィルムの物理的強度を付与するために、ハードコート層を有しているのが好ましい。具体的には、支持体の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよく（図１（Ｂ）参照）、光学異方性層の配向膜が設けられた側とは反対側にハードコート層を有していてもよい（図１（Ｃ）参照）。
ハードコート層としては特開２００９−９８６５８号公報の段落［０１９０］〜［０１９６］に記載のものを使用することができる。

〔他の光学異方性層〕
本発明の光学フィルムは、上述した式（１）で表される液晶性化合物と重合開始剤とを含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層（以下、本段落において形式的に「本発明の光学異方性層」という。）とは別に、他の光学異方性層を有していてもよい。すなわち、本発明の光学フィルムは、本発明の光学異方性層と他の光学異方性層との積層構造を有していてもよい。
このような他の光学異方性層は、上述した式（１）で表される液晶性化合物以外の液晶性化合物を含む光学異方性層であれば特に限定されない。
ここで、一般的に、液晶性化合物はその形状から、棒状タイプと円盤状タイプに分類できる。さらにそれぞれ低分子と高分子タイプがある。高分子とは一般に重合度が１００以上のものを指す（高分子物理・相転移ダイナミクス，土井 正男 著，２頁，岩波書店，１９９２）。本発明では、いずれの液晶性化合物を用いることもできるが、棒状液晶性化合物またはディスコティック液晶性化合物（円盤状液晶性化合物）を用いるのが好ましい。２種以上の棒状液晶性化合物、２種以上の円盤状液晶性化合物、または棒状液晶性化合物と円盤状液晶性化合物との混合物を用いてもよい。上述の液晶性化合物の固定化のために、重合性基を有する棒状液晶性化合物または円盤状液晶性化合物を用いて形成することがより好ましく、液晶性化合物が１分子中に重合性基を２以上有することがさらに好ましい。液晶性化合物が二種類以上の混合物の場合には、少なくとも１種類の液晶性化合物が１分子中に２以上の重合性基を有していることが好ましい。
棒状液晶性化合物としては、例えば、特表平１１−５１３０１９号公報の請求項１や特開２００５−２８９９８０号公報の段落［００２６］〜［００９８］に記載のものを好ましく用いることができ、ディスコティック液晶性化合物としては、例えば、特開２００７−１０８７３２号公報の段落［００２０］〜［００６７］や特開２０１０−２４４０３８号公報の段落［００１３］〜［０１０８］に記載のものを好ましく用いることができるが、これらに限定されない。

〔紫外線吸収剤〕
本発明の光学フィルムは、外光（特に紫外線）の影響を考慮して、紫外線（ＵＶ）吸収剤を含むことが好ましく、支持体に紫外線吸収剤を含むことがより好ましい。

紫外線吸収剤としては、紫外線吸収性を発現できるもので、公知のものがいずれも使用できる。そのような紫外線吸収剤のうち、紫外線吸収性が高く、電子画像表示装置で用いられる紫外線吸収能（紫外線カット能）を得るためにベンゾトリアゾール系又はヒドロキシフェニルトリアジン系の紫外線吸収剤が好ましい。また、紫外線の吸収幅を広くするために、最大吸収波長の異なる紫外線吸収剤を２種以上併用することができる。

［偏光板］
本発明の偏光板は、上述した本発明の光学フィルムと、偏光子とを有するものである。

〔偏光子〕
本発明の偏光板が有する偏光子は、光を特定の直線偏光に変換する機能を有する部材であれば特に限定されず、従来公知の吸収型偏光子および反射型偏光子を利用することができる。
吸収型偏光子としては、ヨウ素系偏光子、二色性染料を利用した染料系偏光子、およびポリエン系偏光子などが用いられる。ヨウ素系偏光子および染料系偏光子には、塗布型偏光子と延伸型偏光子があり、いずれも適用できるが、ポリビニルアルコールにヨウ素または二色性染料を吸着させ、延伸して作製される偏光子が好ましい。
また、基材上にポリビニルアルコール層を形成した積層フィルムの状態で延伸および染色を施すことで偏光子を得る方法として、特許第５０４８１２０号公報、特許第５１４３９１８号公報、特許第５０４８１２０号公報、特許第４６９１２０５号公報、特許第４７５１４８１号公報、特許第４７５１４８６号公報を挙げることができ、これらの偏光子に関する公知の技術も好ましく利用することができる。
反射型偏光子としては、複屈折の異なる薄膜を積層した偏光子、ワイヤーグリッド型偏光子、選択反射域を有するコレステリック液晶と１／４波長板とを組み合わせた偏光子などが用いられる。
なかでも、後述する樹脂層との密着性がより優れる点で、ポリビニルアルコール系樹脂（−ＣＨ_２−ＣＨＯＨ−を繰り返し単位として含むポリマー。特に、ポリビニルアルコールおよびエチレン−ビニルアルコール共重合体からなる群から選択される少なくとも１つ）を含む偏光子であることが好ましい。

本発明においては、偏光子の厚みは特に限定されないが、３μｍ〜６０μｍであるのが好ましく、５μｍ〜３０μｍであるのがより好ましく、５μｍ〜１５μｍであるのが更に好ましい。

〔粘着剤層〕
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムにおける光学異方性層と、偏光子との間に、粘着剤層が配置されていてもよい。
光学異方性層と偏光子との積層のために用いられる粘着剤層としては、例えば、動的粘弾性測定装置で測定した貯蔵弾性率Ｇ’と損失弾性率Ｇ”との比（ｔａｎδ＝Ｇ”／Ｇ’）が０．００１〜１．５である物質のことを表し、いわゆる、粘着剤やクリープしやすい物質等が含まれる。本発明に用いることのできる粘着剤としては、例えば、ポリビニルアルコール系粘着剤が挙げられるが、これに限定されない。

［画像表示装置］
本発明の画像表示装置は、本発明の光学フィルムまたは本発明の偏光板を有する、画像表示装置である。
本発明の画像表示装置に用いられる表示素子は特に限定されず、例えば、液晶セル、有機エレクトロルミネッセンス（以下、「ＥＬ」と略す。）表示パネル、プラズマディスプレイパネル等が挙げられる。
これらのうち、液晶セル、有機ＥＬ表示パネルであるのが好ましく、液晶セルであるのがより好ましい。すなわち、本発明の画像表示装置としては、表示素子として液晶セルを用いた液晶表示装置、表示素子として有機ＥＬ表示パネルを用いた有機ＥＬ表示装置であるのが好ましく、液晶表示装置であるのがより好ましい。

〔液晶表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である液晶表示装置は、上述した本発明の偏光板と、液晶セルとを有する液晶表示装置である。
なお、本発明においては、液晶セルの両側に設けられる偏光板のうち、フロント側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのが好ましく、フロント側およびリア側の偏光板として本発明の偏光板を用いるのがより好ましい。
以下に、液晶表示装置を構成する液晶セルについて詳述する。

＜液晶セル＞
液晶表示装置に利用される液晶セルは、ＶＡ（Ｖｉｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）モード、ＯＣＢ（Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃｏｍｐｅｎｓａｔｅｄ Ｂｅｎｄ）モード、ＩＰＳ（Ｉｎ−Ｐｌａｃｅ−Ｓｗｉｔｃｈｉｎｇ）モード、又はＴＮ（Ｔｗｉｓｔｅｄ Ｎｅｍａｔｉｃ）であることが好ましいが、これらに限定されるものではない。
ＴＮモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に水平配向し、更に６０〜１２０゜にねじれ配向している。ＴＮモードの液晶セルは、カラーＴＦＴ液晶表示装置として最も多く利用されており、多数の文献に記載がある。
ＶＡモードの液晶セルでは、電圧無印加時に棒状液晶性分子が実質的に垂直に配向している。ＶＡモードの液晶セルには、（１）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直に配向させ、電圧印加時に実質的に水平に配向させる狭義のＶＡモードの液晶セル（特開平２−１７６６２５号公報記載）に加えて、（２）視野角拡大のため、ＶＡモードをマルチドメイン化した（ＭＶＡモードの）液晶セル（ＳＩＤ９７、Ｄｉｇｅｓｔ ｏｆ ｔｅｃｈ．Ｐａｐｅｒｓ（予稿集）２８（１９９７）８４５記載）、（３）棒状液晶性分子を電圧無印加時に実質的に垂直配向させ、電圧印加時にねじれマルチドメイン配向させるモード（ｎ−ＡＳＭモード）の液晶セル（日本液晶討論会の予稿集５８〜５９（１９９８）記載）及び（４）ＳＵＲＶＩＶＡＬモードの液晶セル（ＬＣＤインターナショナル９８で発表）が含まれる。また、ＰＶＡ（Ｐａｔｔｅｒｎｅｄ Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）型、光配向型（Ｏｐｔｉｃａｌ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）、及びＰＳＡ（Ｐｏｌｙｍｅｒ−Ｓｕｓｔａｉｎｅｄ Ａｌｉｇｎｍｅｎｔ）のいずれであってもよい。これらのモードの詳細については、特開２００６−２１５３２６号公報、及び特表２００８−５３８８１９号公報に詳細な記載がある。
ＩＰＳモードの液晶セルは、棒状液晶分子が基板に対して実質的に平行に配向しており、基板面に平行な電界が印加することで液晶分子が平面的に応答する。ＩＰＳモードは電界無印加状態で黒表示となり、上下一対の偏光板の吸収軸は直交している。光学補償シートを用いて、斜め方向での黒表示時の漏れ光を低減させ、視野角を改良する方法が、特開平１０−５４９８２号公報、特開平１１−２０２３２３号公報、特開平９−２９２５２２号公報、特開平１１−１３３４０８号公報、特開平１１−３０５２１７号公報、特開平１０−３０７２９１号公報などに開示されている。

〔有機ＥＬ表示装置〕
本発明の画像表示装置の一例である有機ＥＬ表示装置としては、例えば、視認側から、本発明の偏光板と、λ／４機能を有する板（以下、「λ／４板」ともいう。）と、有機ＥＬ表示パネルとをこの順で有する態様が好適に挙げられる。
ここで、「λ／４機能を有する板」とは、ある特定の波長の直線偏光を円偏光に（または円偏光を直線偏光に）変換する機能を有する板をいい、例えば、λ／４板が単層構造である態様としては、具体的には、延伸ポリマーフィルムや、支持体上にλ／４機能を有する光学異方性層を設けた位相差フィルム等が挙げられ、また、λ／４板が複層構造である態様としては、具体的には、λ／４板とλ／２板とを積層してなる広帯域λ／４板が挙げられる。
また、有機ＥＬ表示パネルは、電極間（陰極および陽極間）に有機発光層（有機エレクトロルミネッセンス層）を挟持してなる有機ＥＬ素子を用いて構成された表示パネルである。有機ＥＬ表示パネルの構成は特に制限されず、公知の構成が採用される。

以下に実施例に基づいて本発明をさらに詳細に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り適宜変更することができる。したがって、本発明の範囲は以下に示す実施例により限定的に解釈されるべきものではない。

［実施例１］
＜光配向膜Ｐ−１の形成＞
特開２００１−１４１９２６号公報の実施例１に従い、延伸したポリビニルアルコールフィルムにヨウ素を吸着させることにより作製した膜厚２０μｍの偏光子１の片側の面に、特開２０１２−１５５３０８号公報の実施例３の記載を参考に作製した光配向用塗布液１を２番手のバーを用いて塗布した。
塗布後、乾燥により溶剤を除去し、光異性化組成物層１を形成した。
得られた光異性化組成物層１を偏光紫外線照射（５００ｍＪ／ｃｍ^２、７５０Ｗ超高圧水銀ランプ使用）することで、光配向膜Ｐ−１を形成した。

＜光学異方性層１の形成＞
光配向膜Ｐ−１上に、下記組成の光学異方性層用塗布液１をスピンコート法によって塗布し、液晶組成物層１を形成した。
形成した液晶組成物層１をホットプレート上でいったんネマチック相（Ｎｅ相）まで加熱した後、６０℃に冷却することで、スメクチックＡ相（ＳｍＡ相）で配向を安定化させた。
その後、６０℃のまま紫外線照射によって配向を固定化し、光学異方性層１を形成し、光学フィルムを作製した。
得られた光学フィルムを５０℃の温水中に３０分以上浸漬し、軟化した偏光子を取り除き光学異方性層１を単離した。この光学異方性層１の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、７４℃であった。

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光学異方性層用塗布液１
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・下記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・下記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−１ １２．５０質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）
３．００質量部
・レベリング剤（下記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例２］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例２の光学異方性層２を形成した。この光学異方性層２の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、８２℃であった。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液２
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・上記重合性化合物Ａ−１ １２．５０質量部
・下記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例３］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例３の光学異方性層３を形成した。この光学異方性層３の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９６℃であった。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液３
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−２ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例４］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液４を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例４の光学異方性層４を形成した。この光学異方性層４の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９５℃であった。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液４
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−３ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例５］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液５を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例５の光学異方性層５を形成した。この光学異方性層５の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９４℃であった。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液５
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−４ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例６］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液６を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例６の光学異方性層６を形成した。この光学異方性層６の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９４℃であった。

―――――――――――――――――――――――――――――――――
光学異方性層用塗布液６
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−５ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例７］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液７を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例７の光学異方性層７を形成した。この光学異方性層７の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９３℃であった。

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光学異方性層用塗布液７
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−６ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例８］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液８を用い、形成される液晶組成物層８を６０℃で熟成し、ネマチック相（Ｎｅ相）のまま６０℃で配向を固定化する以外は、実施例１と同様の方法で、実施例８の光学異方性層８を形成した。この光学異方性層８の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、８１℃であった。

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光学異方性層用塗布液８
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・下記液晶性化合物Ｌ−６ ８７．５０質量部
・上記重合性化合物Ａ−１ １２．５０質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）
３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例９］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液９を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例９の光学異方性層９を形成した。この光学異方性層９の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９７℃であった。

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光学異方性層用塗布液９
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−８ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例１０］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液１０を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１０の光学異方性層１０を形成した。この光学異方性層１０の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９５℃であった。

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光学異方性層用塗布液１０
―――――――――――――――――――――――――――――――――
・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−９ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例１１］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液１１を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１１の光学異方性層１１を形成した。この光学異方性層１１の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９０℃であった。

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光学異方性層用塗布液１１
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−１７ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
―――――――――――――――――――――――――――――――――

［実施例１２］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液１２を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１２の光学異方性層１２を形成した。この光学異方性層１２の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９５℃であった。

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光学異方性層用塗布液１２
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−２４ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
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［実施例１３］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液１３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１３の光学異方性層１３を形成した。この光学異方性層１３の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９２℃であった。

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光学異方性層用塗布液１３
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−３４ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
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［実施例１４］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液１４を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１４の光学異方性層１４を形成した。この光学異方性層１４の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９３℃であった。

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光学異方性層用塗布液１４
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−３６ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
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［実施例１５］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液１５を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、実施例１５の光学異方性層１５を形成した。この光学異方性層１５の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、９５℃であった。

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光学異方性層用塗布液１５
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・下記重合性化合物Ａ−３７ １２．５０質量部
・上記重合開始剤Ｓ−１（オキシム型） ３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
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［比較例１］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液Ｃ１を用い、配向を固定化する紫外線照射の際の温度を３５℃に変更した以外は、実施例１と同様の方法で、比較例１の光学異方性層Ｃ１を形成した。この光学異方性層Ｃ１の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、６１℃であった。

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光学異方性層用塗布液Ｃ１
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．６０質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．６０質量部
・上記重合性化合物Ａ−１ １２．５０質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ １８４、ＢＡＳＦ社製）
６．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２２５．６８質量部
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［比較例２］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液Ｃ２を用い、形成される液晶組成物層を６０℃で熟成し、ネマチック相（Ｎｅ相）のまま６０℃で配向を固定化する以外は、実施例１と同様の方法で、比較例２の光学異方性層Ｃ２を形成した。この光学異方性層Ｃ２の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、６５℃であった。

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光学異方性層用塗布液Ｃ２
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・下記重合性化合物Ａ−４２ ８０．００質量部
・下記重合性化合物Ａ−４３ ２０．００質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７、ＢＡＳＦ社製）
３．００質量部
・下記重合開始剤Ｓ−３ １．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・下記化合物Ｔ−２ ８．００質量部
・メチルエチルケトン ２８５．４０質量部
・アノン ４７．６０質量部
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［比較例３］
実施例１において、光学異方性層用塗布液１の代わりに、下記組成の光学異方性層用塗布液Ｃ３を用いた以外は、実施例１と同様の方法で、比較例３の光学異方性層Ｃ３を形成した。この光学異方性層Ｃ１の補外ガラス転移開始温度を測定したところ、６８℃であった。

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光学異方性層用塗布液Ｃ３
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・上記液晶性化合物Ｌ−１ ４３．７５質量部
・上記液晶性化合物Ｌ−２ ４３．７５質量部
・上記重合性化合物Ａ−５ １２．５０質量部
・重合開始剤（ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９、ＢＡＳＦ社製）
３．００質量部
・レベリング剤（上記化合物Ｔ−１） ０．２０質量部
・メチルエチルケトン ２１９．３０質量部
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＜耐久性＞
上述した各実施例および比較例で作製した光学フィルムについて、ガラス板上に光学異方性層側をガラス側にして粘着剤を介して貼り合せた。
Ａｘｏ Ｓｃａｎ（０ＰＭＦ−１、Ａｘｏｍｅｔｒｉｃｓ社製）を用いて、レターデーション値の耐久性を下記の指標で評価した。結果を下記表１に示す。
なお、試験条件は、下記表１に示す通り、６０℃相対湿度９０％の環境下に１０００時間放置する試験と、８５℃相対湿度８５％の環境下に１２０時間放置する試験を行った。また、６０℃相対湿度９０％の環境下に１０００時間放置する試験において「Ａ」と評価されれば、耐久性は良好であると判断することができる。
Ａ：初期の位相差値に対する試験後の値の変化量が初期の値の２％未満
Ｂ：初期の位相差値に対する試験後の値の変化量が初期の値の２％以上１０％未満
Ｃ：初期の位相差値に対する試験後の値の変化量が初期の値の１０％以上

表１に示す結果から、上記式（１）で表される液晶性化合物を含有する場合、光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が７０℃より低い場合は、耐久性が劣ることが分かった（比較例１および３）。なお、上記式（１）に該当せず、エステル結合を介してベンゼン環（フェニレン基）が連結している構造を有する液晶性化合物を含有する場合は、耐久性が良好であり、課題が存在していないことが分かった（比較例２）。
これに対し、上記式（１）で表される液晶性化合物を含有する場合であっても、光学異方性層の補外ガラス転移開始温度を７０℃以上とした場合は、いずれも、耐久性が良好となることが分かった（実施例１〜１５）。
特に、実施例１〜７と実施例８との対比から、重合性液晶組成物をスメクチック相に配向した後に重合して得られる光学異方性層を用いると、耐久性がより良好となることが分かった。
また、実施例１〜７の対比から、光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が８０℃以上であると、耐久性がより良好となることが分かり、光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が９０℃以上であると、耐久性が更に良好となることが分かった。
また、実施例１と実施例２〜７との対比から、重合性開始剤がオキシム型であると、耐久性がより良好となることが分かった。
また、実施例１および２と実施例３〜７との対比から、液晶性化合物以外に配合している重合性化合物の重合性基の数が２〜４であると、耐久性がより良好となることが分かった。

１０ 光学フィルム
１２ 光学異方性層
１４ 配向膜
１６ 支持体
１８ ハードコート層

Claims (10)

1. 少なくとも光学異方性層を有する光学フィルムであって、
   前記光学異方性層が、下記式（１）で表される液晶性化合物と重合開始剤とを含有する重合性液晶組成物を重合して得られる層であり、
   前記光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が、７０℃以上である、光学フィルム。
   ここで、前記式（１）中、
   Ａｒ¹は、ｎ価の芳香族基を表し、
   Ｌ¹は、単結合、−ＣＯＯ−、または、−ＯＣＯ−を表し、
   Ａは、炭素数６以上の芳香環、または、炭素数６以上のシクロアルキレン環を表し、
   Ｓｐは、単結合、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基、または、炭素数１〜１２の直鎖状もしくは分岐状のアルキレン基を構成する−ＣＨ₂−の１個以上が−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＨ−、−Ｎ（Ｑ）−、もしくは、−ＣＯ−に置換された２価の連結基を表し、
   Ｑは、重合性基を表し、
   ｍは、０〜２の整数を表し、ｎは、１または２の整数を表す。
   ただし、ｍまたはｎの数によって複数となるＬ、Ａ、ＳｐおよびＱは、いずれも、互いに同一であっても異なっていてもよい。
2. 前記光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が、８０℃以上である、請求項１に記載の光学フィルム。
3. 前記重合開始剤が、下記式（２）で表されるオキシム型の重合開始剤である、請求項１または２に記載の光学フィルム。
   ここで、前記式（２）中、
   Ｘは、水素原子またはハロゲン原子を表し、
   Ａｒ²は、２価の芳香族基を表し、
   Ｌ²は、炭素数１〜１２の２価の有機基を表し、
   Ｒ¹は、炭素数１〜１２のアルキル基を表し、
   Ｙは、１価の有機基を表す。
4. 前記光学異方性層の補外ガラス転移開始温度が、９０℃以上である、請求項１〜３のいずれか１項に記載の光学フィルム。
5. 前記光学異方性層が、前記重合性液晶組成物をスメクチック相に配向した後に重合して得られる層である、請求項１〜４のいずれか１項に記載の光学フィルム。
6. 前記重合性液晶組成物が、前記式（１）で表される１種または２種の液晶性化合物と、他の重合性化合物とを含有する、請求項１〜５のいずれか１項に記載の光学フィルム。
7. 前記重合性化合物が、重合性基を２〜４個有する、請求項６に記載の光学フィルム。
8. 前記光学異方性層が、下記式（Ｉ）を満たす、請求項１〜７のいずれか１項に記載の光学フィルム。
   ０．７５≦Ｒｅ（４５０）／Ｒｅ（５５０）≦１．００ ・・・（Ｉ）
   ここで、式（Ｉ）中、Ｒｅ（４５０）は、前記光学異方性層の波長４５０ｎｍにおける面内レターデーションを表し、Ｒｅ（５５０）は、前記光学異方性層の波長５５０ｎｍにおける面内レターデーションを表す。
9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルムと、偏光子とを有する、偏光板。
10. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の光学フィルム、または、請求項９に記載の偏光板を有する、画像表示装置。