JP2020528444A - １，２，５，６−ナフタレンジイミドモノマーの合成 - Google Patents
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Abstract
２，６−ナフタレンジオールを転換して１，２，５，６−ナフタレンジイミドモノマーを与えることを含む方法であって、ここで前記方法が２５０℃未満の温度で行われ、ＮＤＩモノマーが安全に製造される方法。【選択図】 図１
Description
関連出願へのクロスリファレンス
本出願は、「１，２，５，６−ナフタレンジイミドモノマーの合成」という表題の２０１７年７月２８日に出願された米国仮出願番号第６２／５３８，３８６号明細書及び２０１８年７月１８日に出願された米国特許出願番号第１６／０３８，２９１号明細書の利益及びそれへの優先権を主張するＰＣＴ国際出願であり、それらの両方は引用することによりその記載事項の全体が本明細書の内容となる。
本出願は、「１，２，５，６−ナフタレンジイミドモノマーの合成」という表題の２０１７年７月２８日に出願された米国仮出願番号第６２／５３８，３８６号明細書及び２０１８年７月１８日に出願された米国特許出願番号第１６／０３８，２９１号明細書の利益及びそれへの優先権を主張するＰＣＴ国際出願であり、それらの両方は引用することによりその記載事項の全体が本明細書の内容となる。
連邦政府による資金提供を受けた研究開発の記載
なし
なし
発明の分野
本発明は有機太陽電池（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｓ）のための高性能ワイドバンドギャップポリマーに関する。
本発明は有機太陽電池（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃｓ）のための高性能ワイドバンドギャップポリマーに関する。
発明の背景
太陽電池（又は光電池）を用いる太陽エネルギーは、光を電気に変換するために活性な半導体材料を必要とする。現在、ケイ素に基づく太陽電池が、それらの高い電力変換効率の故に優勢な技術である。最近、有機材料に基づく太陽電池が、特に材料及び加工における低いコストの可能性について興味深い特徴を示した。
太陽電池（又は光電池）を用いる太陽エネルギーは、光を電気に変換するために活性な半導体材料を必要とする。現在、ケイ素に基づく太陽電池が、それらの高い電力変換効率の故に優勢な技術である。最近、有機材料に基づく太陽電池が、特に材料及び加工における低いコストの可能性について興味深い特徴を示した。
有機太陽電池（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ ｃｅｌｌｓ）は、通常のケイ素に基づく装置と比較すると多くの潜在的な利点を有する。有機太陽電池は軽重量であり、用いられる材料において経済的であり、且つ柔軟性プラスチック箔のような低コストの基材上に堆積させることができる。しかしながら有機光起電力装置（ｏｒｇａｎｉｃ ｐｈｏｔｏｖｏｌｔａｉｃ ｄｅｖｉｃｅｓ）は典型的には、比較的低い電力変換効率（発生するエネルギーに対する吸収されるフォトンの比率）を有する。これは、一部には活性層の形態に起因すると考えられる。発生する電荷キャリヤーは、再結合（ｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎ）又はクエンチングが起こる前にそれらのそれぞれの電極に移動しなければならない。エキシトン（ｅｘｃｉｔｏｎ）の拡散長は典型的に光吸収長よりずっと短く、多重の（ｍｕｌｔｉｐｌｅ）又は高度に折りたたまれた界面を有する厚く、それ故、抵抗性の電池の使用又は低い光吸収効率を有する薄い電池の使用の間の折り合い（ｔｒａｄｅｏｆｆ）を必要とする。
傾斜した形状（ａｎｇｕｌａｒ−ｓｈａｐｅｄ）の１，２，５，６−ナフタレンテトラカルボン酸ジイミド（ＮＤＩ）モノマーは他の有機電子的用途において高い伝導率を示した。しかしながら通常の合成経路は、毒性のシアン化物試薬の使用及び高温酸化反応のためのステンレス鋼オートクレーブの使用の故に安全性の懸念を生じた。ＮＤＩの通常の部分的合成に関して図１を参照されたい。ＮＤＩモノマーを安全に製造するための合成法を見出す必要がある。
発明の簡単なまとめ
２，６−ナフタレンジオールを転換して
を製造することを含む方法であって、２５０℃未満の温度で行われる、前記方法。
２，６−ナフタレンジオールを転換して
２，６−ナフタレンジオールを臭素化して：
を製造し；
のジオールを転換して
を製造し；
を薗頭（Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ）カップリングさせて
を製造し；
ステップを含む別の方法。
約２０℃未満の温度でテトラヒドロフラン中において２，６−ナフタレンジオールをＮ−ブロモスクシンイミドと反応させて反応混合物Ａを製造し、次いで、反応混合物Ａを約２０℃より高く且つ２５０℃未満の温度においてＮａ2Ｓ2Ｏ3で希釈し、ろ過して
を製造し；
ことを含むさらなる別の方法。
図面の簡単な記述
添付の図面と結び付けて理解される以下の記述を参照することにより、本発明及びその利益のより完全な理解が得られる場合があり、図面中：
図１はＮＤＩの通常の部分的合成を表す。
図２は
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを表す。
図３は
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを表す。
図４は
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを表す。
図５は
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを表す。
図６は
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを表す。
図７は
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを表す。
図８は
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを表す。
添付の図面と結び付けて理解される以下の記述を参照することにより、本発明及びその利益のより完全な理解が得られる場合があり、図面中：
詳細な記述
ここで本発明の好ましい取合せ（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ｏｒ ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔｓ）の詳細な記述に移るが、本発明の特徴及び概念が他の取合せにおいて明示される場合があること及び本発明の範囲が記載されるか又は例示される態様に制限されないことが理解されるべきである。本発明の範囲は続く特許請求の範囲によってのみ制限されることが意図されている。
ここで本発明の好ましい取合せ（ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔ ｏｒ ａｒｒａｎｇｅｍｅｎｔｓ）の詳細な記述に移るが、本発明の特徴及び概念が他の取合せにおいて明示される場合があること及び本発明の範囲が記載されるか又は例示される態様に制限されないことが理解されるべきである。本発明の範囲は続く特許請求の範囲によってのみ制限されることが意図されている。
本発明のある態様の以下の例を示す。それぞれの例は本発明、本発明の多くの態様の１つの説明として与えられ、以下の例は本発明の範囲を制限又は限定するように読まれてはならない。
１，２，５，６−ナフタレンジイミドモノマーの合成方法：
前記方法は２，６−ナフタレンジオールを転換して
を製造することを含む。前記方法の１つの態様において、温度は約２９０℃を超えない。他の態様において、本方法中の反応のいずれも２８０℃、２７０℃、２６０℃、２５０℃、２４０℃、２３０℃、２２０℃、２１０℃、２００℃、１９０℃、１８０℃、１７０℃、１６０℃又は１５０℃さえ超えない。さらに別の態様において、
を製造するための２，６−ナフタレンジオールの転換はシアン化物含有試薬を含まない。
前記方法は２，６−ナフタレンジオールを転換して
１つの態様において、前記方法は２，６−ナフタレンジオールを臭素化して
を製造することにより開始される。次いで、
これに続いて、
を環化して
を製造した。
１つの態様において、前記方法を一系列の反応として表すこともできる。この方法において、２，６−ナフタレンジオールを反応させて反応混合物Ａを与え、ここで反応混合物Ａは：
を含む。次いで、
を含む。
より詳細な態様において、前記方法はテトラヒドロフラン（１１０ｍＬ）に２，６−ナフタレンジオール（１０．１６ｇ，６３．４３ミリモル）を溶解させ、溶液を約０℃に冷却し、次いで、Ｎ−ブロモスクシンイミド（２２．５８ｇ，０．１３モル）でゆっくり処理することにより開始される。次いで、フラスコの上に水冷コンデンサーを付け、約６０℃に約３時間加熱し、次いで、室温に冷ました。この反応混合物Ａを飽和Ｎａ2Ｓ2Ｏ3水溶液（〜２５０ｍＬ）及び水（〜１．５Ｌ）で希釈し、得られる固体をろ過により集め、次いで減圧下に約１８時間放置した。所望の生成物
（１９．５ｇ，０．０６１モル，９７％収率）が淡褐色の固体として得られた。
（１９．５ｇ，０．０６１モル，９７％収率）が淡褐色の固体として得られた。
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図２に示す。
前記方法中の次の反応は、
をシュレンク（ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコ中に装入することを含む。熱いオーブン乾燥されたシュレンクフラスコを約３０分間排気し、アルゴンを再充填し、次いで、
（１０ｇ，３１．４５ミリモル）を装入し、約１時間排気した。フラスコにアルゴンを再充填し、乾燥ジクロロメタン（３００ｍＬ）を加えた。得られる懸濁液を約０℃に約１５分間冷却し、次いで、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１１．６２ｍＬ，０．０６９モル）滴下し、続いてピリジン（１５．２ｍＬ，０．１８９モル）を滴下した。次いで、反応物を徐々に室温まで温め、約１８時間撹拌した。反応混合物をジクロロメタンと水で希釈し、次いで、分液ロートに移した。塩酸を用いて水層を酸性化し、次いで、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ4）、ろ過し、反応混合物Ｂに濃縮した。次いで、反応混合物Ｂをジクロロメタンとアセトンの混合物で希釈し、４”ｘ６”カラムの上部に適用し、ジクロロメタンを用いて溶離させた。
をシュレンク（ｓｃｈｌｅｎｋ）フラスコ中に装入することを含む。熱いオーブン乾燥されたシュレンクフラスコを約３０分間排気し、アルゴンを再充填し、次いで、
（１０ｇ，３１．４５ミリモル）を装入し、約１時間排気した。フラスコにアルゴンを再充填し、乾燥ジクロロメタン（３００ｍＬ）を加えた。得られる懸濁液を約０℃に約１５分間冷却し、次いで、トリフルオロメタンスルホン酸無水物（１１．６２ｍＬ，０．０６９モル）滴下し、続いてピリジン（１５．２ｍＬ，０．１８９モル）を滴下した。次いで、反応物を徐々に室温まで温め、約１８時間撹拌した。反応混合物をジクロロメタンと水で希釈し、次いで、分液ロートに移した。塩酸を用いて水層を酸性化し、次いで、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ4）、ろ過し、反応混合物Ｂに濃縮した。次いで、反応混合物Ｂをジクロロメタンとアセトンの混合物で希釈し、４”ｘ６”カラムの上部に適用し、ジクロロメタンを用いて溶離させた。
を含むすべての画分を濃縮した。次いで、材料をジクロロメタン中に溶解し、シリカゲル上に吸着させ、３４０ｇのバイオタージ（Ｂｉｏｔａｇｅ）シリカゲルカートリッジ上で１０−３０％ジクロロメタン／ヘキサン勾配を用いて精製した。純粋な生成物
を含む画分を濃縮し（１５．２ｇ，０．０２６モル，８３％収率）、それは白色の結晶性の固体であった。
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図３に示す。
前記方法中の次の反応は、最初に熱い、オーブン乾燥されたシュレンクフラスコを取り、約１時間排気し、続いてアルゴンを再充填することを含む。次いで、
（１１．６ｇ，１９．９ミリモル）、ＣｕＩ（１．１４ｇ，６ミリモル）及びＰｄ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2（２．１ｇ，３ミリモル）をフラスコに加え、続いて約３０分間脱ガスした。アルゴンを再充填した後、乾燥テトラヒドロフラン（５０ｍＬ，モル）を加え、２回の凍結−ポンプ−解凍（ｆｒｅｅｚｅ−ｐｕｍｐ−ｔｈａｗ）サイクルを行った。次いで、混合物を室温に温め、トリエチルアミン（１６．７ｍＬ，１２０ミリモル）及びトリメチルシリルアセチレン（２８．４ｍＬ，２００ミリモル）で処理した。次いで、反応物を約４０℃で約３日間撹拌した。反応混合物Ｃを室温に冷まし、次いで、水中に注ぎ、ジクロロメタンで抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ4）、ろ過し、濃縮した。粗材料をジクロロメタン中に溶解し、シリカゲル上に吸着させ、３４０ｇのバイオタージカラム上で０−１５％ジクロロメタン／ヘキサン勾配を用いて精製した。生成物を含むいずれの画分も濃縮し、
（８．３ｇ，１６ミリモル，６２％収率）をオレンジ色の固体として製造した。
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図４に示す。
フラスコ中で、
（３．７８ｇ，７．４ミリモル）、ＦｅＣｌ3（Ｈ2Ｏ）6（０．４ｇ，１．５ミリモル）、水（３０ｍＬ）及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液（水中の７０重量％，２４．５ｍＬ）を合わせた。混合物を室温で１時間撹拌し、次いで、ＮａＯＨ（４．７ｇ，１１７．９ミリモル）で処理し、水冷コンデンサー及びアルゴン導入口を上に付け、約８０℃に約１８時間加熱した。次いで、反応混合物を室温に冷まし、水で希釈し、０℃に冷却し、ＨＣｌを用いて酸性化し、反応混合物Ｄを与えた。濾紙を介して反応混合物Ｄをろ過し、固体を捨て、ろ液を分液ロートに移し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ4）、ろ過し、濃縮し、次いで、減圧下に終夜放置した。
（３．７８ｇ，７．４ミリモル）、ＦｅＣｌ3（Ｈ2Ｏ）6（０．４ｇ，１．５ミリモル）、水（３０ｍＬ）及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液（水中の７０重量％，２４．５ｍＬ）を合わせた。混合物を室温で１時間撹拌し、次いで、ＮａＯＨ（４．７ｇ，１１７．９ミリモル）で処理し、水冷コンデンサー及びアルゴン導入口を上に付け、約８０℃に約１８時間加熱した。次いで、反応混合物を室温に冷まし、水で希釈し、０℃に冷却し、ＨＣｌを用いて酸性化し、反応混合物Ｄを与えた。濾紙を介して反応混合物Ｄをろ過し、固体を捨て、ろ液を分液ロートに移し、酢酸エチルで抽出した。合わせた有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ4）、ろ過し、濃縮し、次いで、減圧下に終夜放置した。
が褐色−オレンジ色の固体として得られた（１．８９ｇ，６ミリモル，８４％収率）。材料は生成せずに次のステップへ繰り越した（ｃａｒｒｉｅｄ ｆｏｒｗａｒｄ）。
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図５に示す。
前記方法中の次の反応は、丸底フラスコを取り、
（１．８９ｇ，６．２ミリモル）と無水酢酸（４５ｍＬ）を合わせ、次いで、水冷コンデンサー及びアルゴン導入口を頂部に付け、約１４０℃に約２４時間加熱して反応混合物Ｅを与えることにより開始される。反応混合物Ｅを濃縮し、
（１．６３ｇ，６ミリモル，９８％収率）が暗褐色のフレーク状固体として得られた。
（１．６３ｇ，６ミリモル，９８％収率）が暗褐色のフレーク状固体として得られた。
を精製せずに用いた。
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図６に示す。
前記方法中の次のステップは、
（２．８ｇ，１０ミリモル）をフラスコ中に入れ、それを真空下に約２時間放置することにより開始される。フラスコにアルゴンを再充填し、トルエン（１００ｍＬ）及び２−エチルヘキシルアミン（５．１ｍＬ，３１ミリモル）を加えた。フラスコに水冷コンデンサー及びアルゴンバルーンを備え付け、反応物を約１１０℃に約１８時間加熱した。反応混合物を濃縮し、残留物を塩化チオニル（６０ｍＬ）で処理し、水冷コンデンサー及びアルゴンバルーンを上部に付け、約８０℃に約５時間加熱した。回転蒸発器を介して塩化チオニルを除去し、残る残留物、反応混合物Ｆをジクロロメタン中に溶解し、シリカゲル上に吸着させ、１００ｇのバイオタージシリカゲルカラム上で３０−１００％ジクロロメタン／ヘキサン勾配を用いて精製した。反応混合物Ｆを濃縮し、
（１．７ｇ，３ミリモル，３３％収率）を淡褐色の固体として製造した。
（２．８ｇ，１０ミリモル）をフラスコ中に入れ、それを真空下に約２時間放置することにより開始される。フラスコにアルゴンを再充填し、トルエン（１００ｍＬ）及び２−エチルヘキシルアミン（５．１ｍＬ，３１ミリモル）を加えた。フラスコに水冷コンデンサー及びアルゴンバルーンを備え付け、反応物を約１１０℃に約１８時間加熱した。反応混合物を濃縮し、残留物を塩化チオニル（６０ｍＬ）で処理し、水冷コンデンサー及びアルゴンバルーンを上部に付け、約８０℃に約５時間加熱した。回転蒸発器を介して塩化チオニルを除去し、残る残留物、反応混合物Ｆをジクロロメタン中に溶解し、シリカゲル上に吸着させ、１００ｇのバイオタージシリカゲルカラム上で３０−１００％ジクロロメタン／ヘキサン勾配を用いて精製した。反応混合物Ｆを濃縮し、
（１．７ｇ，３ミリモル，３３％収率）を淡褐色の固体として製造した。
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図７に示す。
前記方法中の最後の段階は、
（１．２ｇ，２ミリモル）を丸底フラスコ中でトリフルオロ酢酸（１２ｍＬ）及び硫酸（３ｍＬ）と一緒に溶解し、次いでＮ−ブロモスクシンイミド（１．３ｇ，７ミリモル）を少量ずつ用いて処理することにより開始される。フラスコの上部にアルゴンバルーンを備え付け、反応物を約５５℃に約１８時間加熱した。反応混合物の薄層クロマトグラフィーはいくらかの未反応出発材料を示し、従って、追加のＮ−ブロモスクシンイミド（０．４４ｇ，２ミリモル）を加え、反応物を約５５℃で約１時間撹拌した。室温に冷ました後、氷を用いて反応をクエンチングし、次いで、分液ロートに移し、ジクロロメタンを用いて抽出し、反応混合物Ｇを製造した。次いで、反応混合物Ｇの有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ4）、ろ過し、濃縮した。次いで、粗材料をジクロロメタン中に溶解し、シリカ上に吸着させ、１００ｇのバイオタージシリカゲルカラム上で０−１００％ジクロロメタン／ヘキサン勾配を用いて精製した。反応混合物Ｇを次いで濃縮し、
（３８０ｍｇ，０．５８６ミリモル，２４％収率）を黄色の固体として製造した。
（１．２ｇ，２ミリモル）を丸底フラスコ中でトリフルオロ酢酸（１２ｍＬ）及び硫酸（３ｍＬ）と一緒に溶解し、次いでＮ−ブロモスクシンイミド（１．３ｇ，７ミリモル）を少量ずつ用いて処理することにより開始される。フラスコの上部にアルゴンバルーンを備え付け、反応物を約５５℃に約１８時間加熱した。反応混合物の薄層クロマトグラフィーはいくらかの未反応出発材料を示し、従って、追加のＮ−ブロモスクシンイミド（０．４４ｇ，２ミリモル）を加え、反応物を約５５℃で約１時間撹拌した。室温に冷ました後、氷を用いて反応をクエンチングし、次いで、分液ロートに移し、ジクロロメタンを用いて抽出し、反応混合物Ｇを製造した。次いで、反応混合物Ｇの有機抽出物を乾燥し（ＭｇＳＯ4）、ろ過し、濃縮した。次いで、粗材料をジクロロメタン中に溶解し、シリカ上に吸着させ、１００ｇのバイオタージシリカゲルカラム上で０−１００％ジクロロメタン／ヘキサン勾配を用いて精製した。反応混合物Ｇを次いで濃縮し、
（３８０ｍｇ，０．５８６ミリモル，２４％収率）を黄色の固体として製造した。
の１Ｈ ＮＭＲスペクトルを図８に示す。
締めくくりに、いずれの参照文献の議論も、特に本出願の優先日後の公開日（ｐｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ ｄａｔｅ）を有する場合があるいずれの参照文献の議論も、それが本発明に先行する技術であることの承認してはいないことに注目しなければならない。同時に、下記のあらゆる請求項は本明細書においてこの詳細な記載又は明細書中に本発明の追加の態様として挿入される。
本明細書に記載される系及び方法を詳細に記述してきたが、種々の変更、置き換え及び改変が、以下の請求項により定義される本発明の精神及び範囲から逸脱することなくなされ得ることが理解されるべきである。当業者は好ましい態様を研究し、正確に本明細書に記載されている通りではない本発明の実施のための他の方法を同定することができる場合がある。本発明の変形及び同等事項が請求項の範囲内であり、一方、説明、要旨及び図面は本発明の範囲を制限するために用いられるべきではないことは発明者等の意図である。本発明は特に下記の請求項及びそれらの同等事項と同じくらい広範囲であるものとする。
Claims (12)
- ２，６−ナフタレンジオールを転換して
- 転換がシアン化物含有試薬を含まない、請求項１に記載の方法。
- 前記方法が２，６−ナフタレンジオールを臭素化して
を製造するステップ及び
の臭素をテトラメチルシランに転換するステップを含む、請求項１に記載の方法。 - ａ）２，６−ナフタレンジオールを臭素化して：
を製造し；
ｂ）
のジオールを転換して
ｃ）
を薗頭（Ｓｏｎｏｇａｓｈｉｒａ）カップリングさせて：
を製造し；
ｄ）
を酸化して：
ｅ）
を環化して：
を製造し；
ｆ）
を転換して：
を製造し；
ｇ）
を臭素化して
を製造する
ステップを含む方法。 - 前記方法が２５０℃未満の温度で行われる、請求項４に記載の方法。
- 転換がシアン化物含有試薬を含まない、請求項４に記載の方法。
- ａ）２，６−ナフタレンジオールを反応させて反応混合物Ａを製造するステップであって、ここで反応混合物Ａは
を含む、ステップ；
ｂ）
を反応させて反応混合物Ｂを製造するステップであって、ここで反応混合物Ｂは
を含む、ステップ；
ｃ）
を反応させて反応混合物Ｃを製造するステップであって、ここで反応混合物Ｃは
を含む、ステップ；
ｄ）
を反応させて反応混合物Ｄを製造するステップであって、ここで反応混合物Ｄは
を含む、ステップ；
ｅ）
を反応させて反応混合物Ｅを製造するステップであって、ここで反応混合物Ｅは
を含む、ステップ；
ｆ）
を反応させて反応混合物Ｆを製造するステップであって、ここで反応混合物Ｆは
を含む、ステップ；
ｇ）
を反応させて反応混合物Ｇを製造するステップであって、ここで反応混合物Ｇは
を含むステップ
を含む方法。 - 前記方法が２５０℃未満の温度で行われる、請求項７に記載の方法。
- 転換がシアン化物を含まない、請求項７に記載の方法。
- ａ）テトラヒドロフラン中の２，６−ナフタレンジオールを約２０℃未満の温度でＮ−ブロモスクシンイミドと反応させて反応混合物Ａを製造し、次いで、反応混合物Ａを約２０℃より高く且つ２５０℃未満の温度においてＮａ2Ｓ2Ｏ3で希釈し、ろ過して
ｂ）
を約２０℃未満の温度でトリフルオロメタンスルホン酸無水物と反応させ、続いて約２０℃未満の温度でピリジンと反応させて反応混合物Ｂを製造し、次いで、反応混合物Ｂをジクロロメタンで希釈し、分別して
ｃ）
をＣｕＩ及びＰｄ（ＰＰｈ3）2Ｃｌ2と反応させ、続いてトリメチルアミン及びトリメチルシリルアセチレンと反応させて反応混合物Ｃを製造し、次いで、反応混合物Ｃをジクロロメタンで抽出し、分別して
ｄ）
をＦｅＣｌ3及びｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド溶液と反応させ、続いてＮａＯＨ処理及びＨＣｌを用いる酸性化を行い、反応混合物Ｄを製造し、次いで、反応混合物Ｄをろ過し、乾燥して
ｅ）約２０℃より高く且つ２５０℃未満の温度で
を無水酢酸と反応させて反応混合物Ｅを製造し、それは
を含み；
ｆ）約２０℃より高く且つ２５０℃未満の温度で
を２−エチルヘキシルアミン及びトルエンと反応させ、続いて塩化チオニルと反応させて反応混合物Ｆを製造し、次いで、反応混合物Ｆを精製して
ｇ）約２０℃より高く且つ２５０℃未満の温度で
をＮ−ブロモスクシンイミドと反応させて反応混合物Ｇを製造し、次いで、反応混合物Ｇを精製して
ステップを含む方法。 - 前記方法が２５０℃未満の温度で行われる、請求項１０に記載の方法。
- 転換がシアン化物含有試薬を含まない、請求項１０に記載の方法。
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| ZHANG, SHENG ET AL: "Polymer Electron Acceptors Based on Iso-Naphthalene Diimide Unit with High LUMO Levels", MACROMOLECULAR CHEMISTRY AND PHYSIC, vol. 218(6),, JPN7022001465, 2017, pages 1600606, ISSN: 0004744589 * |
| ZHAO, ZHENG ET AL: "1,2,5,6-Naphthalenediimide Based Donor-Acceptor Copolymers Designed from Isomer Chemistry for Organi", MACROMOLECULES (WASHINGTON, DC, UNITED STATES), vol. 46(19),, JPN7022001466, 2013, pages 7705 - 7714, ISSN: 0004744588 * |
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| BR112020001814A2 (pt) | 2020-07-21 |
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| US20190031671A1 (en) | 2019-01-31 |
| US10174043B1 (en) | 2019-01-08 |
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