JP2020527856A - フォトレジストパターニングスカムの除去のための原子層洗浄 - Google Patents

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Abstract

【課題】【解決手段】半導体基板上の他のフィーチャ又は構造を損傷することなしに、パターニングマンドレル構造からフォトレジストパターニングスカムを除去するための方法及び装置がパターンの精度のために望まれる。方法は、フィーチャのクリティカルディメンションを実質的に変えることなしに炭素含有フィーチャをデスカムするために、原子層洗浄(ALC)処理によって半導体基板上の炭素含有フィーチャを洗浄する工程を備える。ALC処理は、炭素含有フィーチャの表面上のスカムを改質するために、プラズマもその他エネルギ活性化もなしに、炭素含有フィーチャを酸化剤又は還元剤に暴露させる工程を備える。次いで、炭素含有フィーチャの表面から改質されたスカムを除去するために、炭素含有フィーチャの表面上の改質されたスカムは、0.1Torr〜10Torrの間の圧力及び200W未満の電力で点火されたプラズマと共に不活性ガスに暴露される。【選択図】図1G

Description

[関連出願への相互参照]
本願は、2017年7月19日出願の米国特許出願第15/654,612号「ATOMIC LAYER CLEAN FOR REMOVAL OF PHOTORESIST PATTERNING SCUM」の利益を主張し、2017年4月28日出願の米国特許出願第15/582,359号「ATOMIC LAYER ETCH METHODS AND HARDWARE FOR PATTERNING APPLICATIONS」の一部継続出願であると共に、その優先権を主張し、これらの出願は両方とも、参照によってすべての目的のために全体が本明細書に組み込まれる。
集積回路の製造は、しばしば、半導体の大量生産で小さいフィーチャをパターニングすることを含む。パターニング動作中のフォトレジストのリソグラフィ処理後の材料の不完全なアッシングが、パターニングマンドレル構造上に「スカム」と呼ばれる残留物を残しうる。半導体基板上の他のフィーチャまたは構造に損傷を与えることなしにスカム除去すなわち「デスカミング」を行うことが、パターニングの精度のために望ましい。
本明細書では、半導体基板を処理する方法が提供されている。一態様は、半導体基板を処理する方法を含み、その方法は:(a)炭素含有フィーチャのパターンを有する炭素含有材料を含む半導体基板をチャンバに提供する工程と;(b)フィーチャのクリティカルディメンションを実質的に変えることなしに炭素含有フィーチャをデスカムするために、原子層洗浄(ALC)処理によって炭素含有フィーチャを洗浄する工程と、を備え、ALC処理は:(i)炭素含有フィーチャの表面上のスカムを改質するために、プラズマもその他のエネルギ活性化もなしに、炭素含有フィーチャを酸化剤または還元剤に暴露させる工程と;(ii)炭素含有フィーチャの表面から改質されたスカムを除去するために、炭素含有フィーチャの表面上の改質されたスカムを不活性ガスに暴露させ、0.1Torrよりも高く10Torrよりも低い圧力および200Wより低い電力でプラズマを点火する工程と、を含む。
いくつかの実施形態において、酸化剤は、酸素(O)、亜酸化窒素(NO)、ジオール、水、オゾン(O)、アルコール、エステル、ケトン、カルボン酸、からなる群より選択される。
いくつかの実施形態において、半導体基板へ酸化剤を投与することで、半導体基板を酸化的に飽和させて、飽和した単分子層を生成する。
いくつかの実施形態において、炭素含有フィーチャを還元剤に暴露させることで、炭素含有フィーチャ内の炭素を、化学式Cを有する炭化水素に変換し、ここで、xおよびyは、1以上の整数である。
いくつかの実施形態において、不活性ガスは、ヘリウム、窒素、アルゴン、および、ネオン、からなる群より選択される。
いくつかの実施形態において、炭素含有フィーチャは、スピンオン炭素、フォトレジスト、または、非晶質炭素、からなる群より選択された材量を含む。
チャンバは、約0.1Torr〜約0.5Torrの間のチャンバ圧に設定されてよい。いくつかの実施形態において、プラズマは、約10W〜50Wの間のプラズマ電力を用いて点火される。
チャンバは、(b)(i)の後に、不活性ガスまたは真空でパージされてもよい。いくつかの実施形態において、チャンバをパージすることで、酸化剤、還元剤、または、遊離副生成物、からなる群より選択された任意の1または複数を除去する。
炭素含有フィーチャの改質された表面を点火されたプラズマに暴露させることで、飽和単分子層をエネルギ的に活性化させて、揮発性副生成物を遊離させてもよい。いくつかの実施形態において、揮発性副生成物は、一酸化炭素(CO)、二酸化炭素(CO)、および、化学式Cを有する炭化水素(メタン(CH)、アセチレン(C)、エチレン(C)、または、エタン(C)など)、からなる群より選択される。
いくつかの実施形態において、エネルギ的プラズマ活性化の方法は、容量結合リアクタ(CCP)、誘導結合リアクタ(ICP)によって提供される方法、もしくは、熱ベース、紫外線ベース、または、光子ベースの方法を含む。
チャンバは、酸化剤、還元剤、または、遊離副生成物を除去するために、点火されたプラズマによる飽和単分子層のエネルギ活性化の後に、不活性ガスまたは真空でパージされてもよい。
いくつかの実施形態において、炭素含有フィーチャの表面上のスカムは、3Å未満の厚さである。
別の態様は、各々がチャックを有する1または複数の処理チャンバを備えた装置を含む。その装置は、さらに、処理チャンバおよび関連する流量制御ハードウェアへの1または複数のガス流入口と、プロセッサおよびメモリを備えたコントローラと、を備える。プロセッサおよびメモリは、互いに通信可能に接続されてよい。また、プロセッサは、流量制御ハードウェアと動作可能に接続されてよい。メモリは、処理チャンバの少なくとも1つの中に収容された半導体基板に酸化剤または還元剤を投与することによって、流量制御ハードウェアを制御するように、プロセッサを制御するためのコンピュータ実行可能な命令を格納してよい。酸化剤を投与することで、半導体基板を酸化的に飽和させて、飽和した単分子層を生成してよい。あるいは、還元剤を投与することで、半導体基板内の炭素系材料を揮発性副生成物を伴う炭化水素に変換してもよい。流量制御ハードウェアを制御するように、プロセッサを制御するための命令は:酸化剤または還元剤を除去するため、および/または、揮発性副生成物を遊離させるために、処理チャンバをパージすること;飽和単分子層に方向性プラズマを印加することによって飽和単分子層を活性化させて、活性化した飽和単分子層を除去すること;ならびに、飽和単分子層の活性化および除去の後に、処理チャンバをパージすること、をさらに含んでもよい。
これらの態様および他の態様について、図面を参照しつつ以下でさらに説明する。
原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。 原子層洗浄(ALC)処理の或る段階の半導体基板を示す概略図。
原子層エッチング(ALE)処理の一例を示す概略図。
開示された実施形態に従って実行される動作を示す処理フローチャート。
開示された実施形態に従って実行される動作を示す別の処理フローチャート。
特定の開示されている実施形態に従って実行されるALC動作の一例を図示したタイミング概略図。
特定の開示された実施形態を実行するための処理ツール例を示す概略図。
特定の開示された実施形態を実行するための処理ツールの別の例を示す概略図。
以下の説明では、提示した実施形態の完全な理解を促すために、数多くの具体的な詳細事項が示されている。開示された実施形態は、これらの具体的な詳細事項の一部またはすべてがなくとも実施可能である。また、開示した実施形態が不必要に不明瞭となることを避けるため、周知の処理動作の詳細な説明は省略した。開示した実施形態は、具体的な実施形態に関連して説明されているが、開示した実施形態を限定する意図はないことを理解されたい。
半導体基板中の薄膜のパターニングが、半導体デバイスの製造および加工で利用される。パターニング動作中のフォトレジストのリソグラフィ処理後の材料の不完全なアッシングが、パターニングマンドレル構造上に「スカム」と呼ばれる残留物を残しうる。半導体基板上の他のフィーチャまたは構造に損傷を与えることなしにスカム除去すなわち「デスカミング」を行うことが、パターニングの精度のために望ましい。デスカミング(または「デスカム」)とは、炭素含有ウエハフィーチャ(パターニングマンドレル構造など)の間から望ましくない炭素材料を除去することである。通例、パターニングマンドレルは、炭素ベースであり、フォトレジスト(PR)とも呼ばれうる。PRのタイプには、ネガティブ、ポジティブ、極紫外線(EUV)、スピンオン炭素(SOC)、または、スピンオンハードマスク(SOH)が含まれる。フーチング、ストリンガ、または、その他の残留材料を含むスカムは、マンドレル構造を接続することにより、半導体フィーチャ、構造、または、マンドレルのパターニングにリスクをもたらす。したがって、スカムの除去は、ダブル、クアッド、または、マルチパターニングの応用例などのパターニング方法を改善できる。
スカム除去のための従来の技術は、例えばプラズマ適用動作中のイオン誘起損傷による下層の炭素含有フィーチャに等方性の損傷を引き起こしうる。本明細書に記載の原子層洗浄(ALC)は、炭素含有フィーチャ(PRマンドレルなど)上の規定された厚さの表面のエッチングを向上すなわち改善する方法を提供する。ALCは、望ましい反応と、望ましい反応と競合する望ましくない反応(例えば、イオン誘起損傷、欠陥発生などの有害な反応)との間の関係性を利用して、ウエハ上の下層にある炭素含有フィーチャを損傷せずにスカムを除去する。
ダイ内、ウエハ内、および、ロット間でのパターニング精度を向上させるために、スカム除去にALCを利用する方法が、本明細書で提供されている。かかる技術は、フィーチャのクリティカルディメンションを実質的に変えることなしに、スカムを選択的に除去する。開示されている実施形態は、PRスカムを除去して、パターニング忠実度を向上させる。
図1Aは、フォトレジスト(PR)スカム102がマンドレル100上にあるかまたはそこから伸びるパターニングマンドレル構造(例えば、マンドレル100)の透視図を示す。スカム102は、図1Bに示すように、マンドレル100から原子層洗浄(ALC)によって除去される。図1Cおよび図1Dは、基板106上に形成されたマンドレル100のアレイ104の側断面図を示す。当業者であれば、基板106は、図1Gでさらに詳細に示すように、他の層(エッチング停止層、キャップ層、バリア層、および、その他の下層など)も含みうる半導体処理に適した多層スタックを備えてもよいことがわかる。
フーチング、ストリンガ、または、リゾグラフィ後に基板上に残る望ましくないその他の形態の基板表面粗さなど、望ましくない炭素系材料は、本明細書では、集合的に「スカム」(例えば、スカム102)と呼ばれる。いくつかの実施形態において、スカム102は、炭素含有フィーチャとも呼ばれるマンドレル100と同様のレベルまたは同じレベルの炭素を含みうる。図1Cに示すように、いくつかのマンドレル100が、アレイ104内で互いに隣接して配置されうる。スカム102は、リソグラフィの後に基板106上に残ることによって、アレイ104内で、例えば、組織化すなわち配置された時に、マンドレル100を接続するパターニングリスクをもたらしうる。スカム102によるマンドレル100のかかる接続は、望ましくないため、スカム102は、例えば、図2〜図5を参照して図示および記載するように、ALC処理によって洗浄され、図1Dに示すように、スカム102のないマンドレル100のアレイ104が残る。
いくつかの実施形態において、スカム102は、図1Aに示すように、マンドレル100にわたって比較的分散したPR現像処理の残留物であり、したがって、マンドレル上に薄膜を形成する。したがって、かかるスカム102は、比較的高い表面積対体積比を有するため、ALC処理による除去の影響を受けやすい可能性がある。また、いくつかの実施形態において、スカム102は、スカム102と一般に同じ材料で形成されたマンドレル100と一体化されるか、または、その中に統合される。したがって、スカム102は、マンドレル100の望ましくない突起であると考えてもよい。
ALCの理解は、2017年4月21日出願の米国特許出願第15/494,245号「ETCHING SUBSTRATES USING ALE AND SELECTIVE DEPOSITION」、および、2017年4月28日出願の米国特許出願第15/582,359号「ATOMIC LAYER ETCH METHODS AND HARDWARE FOR PATTERNING APPLICATIONS」に記載された原子層エッチング(ALE)処理の理解によって促進されうる。これらの出願は共に、それらの全体が参照によって組み込まれる。ALCは、例えば、基板106上のマンドレル100の上または間からのスカム102の完全な除去など、所望の結果が達成されるまで繰り返されてよい。
ALEが、通例、基板上の特定のフィーチャまたは構造(図1A〜図1Dに示した基板106上のマンドレル100など)のクリティカルディメンション(CD)を小さくするために実行されうる点で、ALCの意図された用途は、ALEとは異なりうる。従来のリソグラフィ処理技術は、望ましいようにCDを正確に制御することができない場合があるため、ALEで適切にその課題に対処する。ALEとは対照的に、本明細書に記載するALCは、主に、PR処理の残留物として成長しうるスカム(スカム102など)を洗浄すなわち除去するためのものである。
したがって、ALCは、ALC処理の方向性を強調する処理パラメータおよび動作を用いて、より良好にスカムを標的として、基板または基板上のフィーチャからスカムを除去しうる。
いくつかの実施形態において、ALCは、炭素含有フィーチャ(例えば、基板106上のマンドレル100など)をプラズマもその他のエネルギ活性化もなしに酸化剤または還元剤に暴露させる工程を含む、図3および図4でさらに示す全体的な処理フローを有してよい。炭素含有フィーチャは、スピンオン炭素、フォトレジスト、および、非晶質炭素などの材料を含んでよい。炭素含有フィーチャを酸化剤または還元剤へ暴露させると、炭素含有フィーチャの表面上のスカム102が改質される。いくつかの実施形態において、改質およびその後の除去に向けて特定されるスカム102は、特定の厚さ(3Åなど)未満であってもよいし、2Å〜20Åの間などの範囲内であってもよい。次いで、マンドレル100または基板106の表面上の改質されたスカムは、改質されたスカム102をマンドレル100または基板106の表面から除去するために、不活性ガスおよび点火されたプラズマに暴露される。いくつかの実施形態において、プラズマは、0.1Torrより高く10Torrより低い圧力、および、200W未満の電力で印加される。酸化剤は、以下からなる群より選択されてよい:酸素(O)、亜酸化窒素(NO)、ジオール、水、オゾン(O)、アルコール、エステル、ケトン、および、カルボン酸。不活性ガスは、以下からなる群より選択されてよい:ヘリウム、窒素、アルゴン、ネオン、および、それらの組みあわせ。
半導体基板へ酸化剤を投与することで、基板106上のマンドレル100を含め、基板106の表面を酸化的に飽和させて、飽和した単分子層を生成する(図1A〜図1Gには図示せず)。いくつかの実施形態において、マンドレル100は各々、一般に、200Åより大きいクリティカルディメンションを有してよい。酸化剤は、飽和した単分子層を生成するために、トポグラフィ内で等価に基板を飽和させてよく、飽和した単分子層は、後に、揮発性副生成物(一酸化炭素(CO)、二酸化炭素(CO)、および、メタン(CH)など)を遊離させてスカム102を除去するために、不活性ガスおよびプラズマへの暴露時にエネルギ的に活性化される。その他の揮発性副生成物は、炭素含有種を含み、かかる種は、化学式C(ここで、xおよびyは、1以上の整数)を有してよい。
あるいは、還元的方法が、炭素系材料(例えば、炭素−炭素結合を有する材料)を含むスカム102を、化学式Cを有する炭化水素(メタン(CH)、アセチレン(C)、エチレン(C)、または、エタン(C)など)に変えるために用いられてもよい。その後の炭化水素のエネルギ活性化により、マンドレル100または基板106からのスカム102の除去に向けて揮発性副生成物を遊離させることができる。
上述のALC処理のいずれの変形例でも(例えば、飽和した単分子層を生成するために酸化剤を基板に投与する処理、または、スカム102内の炭素を炭化水素に変換するために還元的方法を利用する処理)、下層のフィーチャのクリティカルディメンションを実質的に変えることなしに、炭素含有フィーチャ(例えば、基板106上のマンドレル100)をデスカムしうる。
さらに、いくつかの実施形態において、ALC処理は、酸化剤、還元体すなわち還元剤、および、遊離副生成物を除去するために、そこから伸びるマンドレル100を備えた基板106を収容する反応チャンバの1または複数回のパージを含んでもよい。例えば、反応チャンバは、基板106への酸化剤投与後、または、炭素系材料を揮発性副生成物を伴う炭化水素に変換する還元的方法の利用後に、酸化剤、還元体すなわち還元剤、および、遊離副生成物を除去するために、不活性ガスでパージされてよい。反応チャンバは、飽和単分子層のエネルギ活性化およびスカム102の除去後に、酸化剤、還元体すなわち還元剤、および、遊離副生成物を再び除去するために、不活性ガスで再びパージされてよい。ALC処理については、図3〜図5を参照してさらに詳細に図示および説明する。
図1Cおよび図1Dに戻ると、マンドレル100は、アレイ104内に配置されてよい。図1Eおよび図1Fは、さらなるマンドレル100を有するアレイ104の変形例を示す。当業者であれば、基板106上のマンドレル100の様々な向きまたは構成が存在し様々な構成にわたってマンドレル100からスカム102を除去するために、本明細書に記載のALC処理を利用できることがわかる。
図1Gは、第2コア108上にリソグラフィによって規定すなわちパターニングされた第1コア116と、第3コア110と、対象層112とを有する基板106を示す。当業者であれば、本明細書に記載する半導体処理に適した多層スタックは、他の層(エッチング停止層、キャップ層、バリア層、および、その他の下層など)を備えてもよいことがわかる。
各マンドレル100は、パターニングされた第1コア116を備えてよく、第1コア116は、炭素含有および/またはシリコン含有材料を含んでよい。いくつかの実施形態において、パターニングされた第1コア116は、炭素系フォトレジスト(PR)である。パターニングされた第1コア116は、リソグラフィで規定され、第2コア108をエッチングするために用いられる。第2コア108は、任意の適切な蒸着技術(プラズマ強化化学蒸着(PECVD)など)によって蒸着されてよい。蒸着は、炭化水素前駆体または反応物質を含む蒸着ガスから蒸着チャンバ内でプラズマを生成する工程を含んでよい。炭化水素前駆体は、化学式Cによって定義されてよく、ここで、xは2〜10の間の整数、yは2〜24の間の整数である。例としては、メタン(CH)、アセチレン(C)、エチレン(C)、プロピレン(C)、ブタン(C10)、シクロヘキサン(C12)、ベンゼン(C)、および、トルエン(C)が挙げられる。高周波(HF)電力および低周波(LF)電力を含むデュアル高周波(RF)プラズマ源が用いられてよい。
図1Gに図示した実施形態において、第2コア108の下には第3コア110があり、第3コア110も、PECVDによって蒸着された炭素含有材料であってよい。
第3コア110の下には、対象層112がある。いくつかの実施形態において、対象層112は、例えば、マンドレル構造(マンドレル100など)をパターニングすることによって、最終的にパターニングされる層であってよい。対象層112は、半導体、誘電体、または、その他の層であってよく、例えば、シリコン(Si)、酸化シリコン(SiO)、窒化シリコン(SiN)、または、窒化チタン(TiN)で形成されてよい。対象層112は、原子層蒸着(ALD)、プラズマ強化ALD(PEALD)、化学蒸着(CVD)、または、その他の適切な蒸着技術によって蒸着されてよい。
図1Hおよび図1Iは、基板106の上面図を示す。マンドレル100上の色の薄い領域は、その他の領域に対して高くなった表面を示す。本明細書に記載のALCの適用は、マンドレル100またはウエハ106からスカム102を除去し、結果として、図1Iに示すように、清浄なマンドレル100をもたらす。
図2は、連続的な自己制限反応を用いて材料の薄層を除去するための原子層エッチング(ALE)技術の一例を示す。本明細書に記載のALCは、ALEを発展させたものであり、一般に、ALEと同様の処理および原理を用いるが、所望の厚さ(例えば、3Å未満など)の材料を除去するために、特定の処理パラメータまたは条件を必要とする。ALEの背景知識が、ALCの説明に役立つ。
一般に、ALEは、任意の適切な技術を用いて実行されてよい。原子層エッチング技術の例は、2014年11月11日発行の米国特許第8,883,028号;2014年8月19日発行の米国特許第8,808,561号に記載されており、これらの特許は、ALEおよびエッチング技術の例を記載するために、参照によって本明細書に組み込まれる。原子層蒸着(ALD)と統合されたALE技術の例は、2017年2月21日発行の米国特許第9,576,811号に記載されており、この特許は、参照によって本明細書に組み込まれる。様々な実施形態において、ALEは、プラズマで実行されてもよいし、熱的に実行されてもよい。
ALEは、循環的に実行される。「ALEサイクル」の概念は、本明細書の様々な実施形態の議論に関連する。一般に、ALEサイクルは、エッチング処理(単分子層のエッチングなど)を1回実行するために用いられる動作の最小セットである。1サイクルの結果は、基板表面上の膜層の少なくとも一部がエッチングされることである。通例、ALEサイクルは、反応層を形成するための改質動作と、その後に、この改質層のみを除去すなわちエッチングするための除去動作と、を含む。サイクルは、反応物質または副生成物の一方のスイーピング(一掃)など、特定の補助的な動作を含んでもよい。
一般に、ALEサイクルは、一意的な動作手順を一組含む。一例として、ALEサイクルは、以下の動作を含んでよい:(i)反応ガスの供給、(ii)チャンバからの反応ガスのパージ、(iii)除去ガスおよび任意選択的なプラズマの供給、ならびに、(iv)チャンバのパージ。いくつかの実施形態において、エッチングは、非共形的に実行されてよい。図2は、ALEサイクルの2例の概略図を示す。図271a〜271eは、一般的なALEサイクルを示す。271aにおいて、基板が準備される。271bにおいて、基板の表面が改質される。271cにおいて、次の動作が準備される。271dにおいて、改質層は、エッチングされている。271eにおいて、改質層は除去される。同様に、図272a〜272eは、炭素含有膜をエッチングするためのALEサイクルの一例を示す。272aにおいて、炭素含有基板が準備され、これは、多くの炭素原子を含む。272bにおいて、基板の表面を改質する反応ガス酸素(O)が、基板に導入される。272bの図は、いくらかの酸素が基板の表面上に吸着された様子を一例として示す。図2では酸素が図示されているが、任意の酸素含有種または適切な反応物質が用いられてよい。272cにおいて、反応ガス酸素がチャンバからパージされる。
272dにおいて、除去ガスアルゴンが、Ar+プラズマ種および矢印によって示されるように方向性プラズマと共に導入され、イオン衝撃が、基板の改質面を除去するために実行される。アルゴンが図2に図示されているが、ヘリウム、窒素、アルゴン、および、それらの組み合わせなど、その他の除去ガスを用いてもよいことが理解される。除去中、基板に向かってイオンを引きつけるために、バイアスが基板に印加されてよい。ALCについては、バイアスは、しばしば、所望の程度の基板へのイオンの方向性を達成するように、基板に印加される。したがって、イオンは、基板からスカムを効果的に除去するように向けられうる。272eにおいて、チャンバがパージされ、副生成物が除去される。
一回の完全なALEサイクルは、材料の約0.1nm〜約50nm、または、材料の約0.1nm〜約5nm、または、材料の約0.2nm〜約50nm、または、材料の約0.2nm〜約5nmを部分的にのみエッチングしうる。1サイクルでエッチングされる材料の量は、エッチングの目的に依存してよい;例えば、エッチングされる材料の量は、パターンを形成するために炭素含有材料をエッチングした後に、パターニングされた炭素含有材料を用いてエッチングされる層の所望のクリティカルディメンション(例えば、3Å未満、または、2Å〜20Åの範囲)に依存してよい。
図3は、特定の開示されている実施形態に従った方法でALC動作を実行するための処理フローチャートを示す。ALCは、図3の動作306に示すように、一般に、図2に示したALEと同様に実行されるが、動作308および310に記載する特定の動作パラメータまたは条件を用いる。すなわち、ALCは、動作308に示すように、プラズマなしで、半導体基板上の炭素含有フィーチャを酸化剤または還元剤へ暴露させることを必要とする。対照的に、以前のALE方法は、通例、酸化剤への暴露ではなく、塩素系材料でフィーチャの表面上の材料を改質することを含み、ここで、かかる材料は、材料を除去するために活性化および揮発される。また、改質された表面(例えば、炭素含有フィーチャすなわちマンドレル100上のスカム)は、動作310に示す特定の圧力および電力設定でプラズマを印加することによって除去される。ALCは、さらに、望ましくない材料(例えば、スカム102)の方向性エッチングまたは洗浄が、比較的低い電力で印加される異方性または方向性プラズマの印加によって達成される点で、ALEとは異なる。低電力(例えば、10W〜125Wの範囲の電力)は、制御されたエッチングまたは洗浄を可能にしうる。さらに、動作310でプラズマを生成するために用いられるガス混合物(HeおよびN由来など)の分圧は、所望のエッチングまたは洗浄のプロファイルを達成するために、例えば、ALCの一部として、制御されてよい。一般に、ALC処理は、ALEと比べて薄い層の望ましくない材料(例えば、3Å未満)を除去するために用いられる。さらに、ALC処理は、より高速のサイクル時間を達成するために、ALEよりも高い圧力のプラズマを用いて適用されてよい。
図3における動作は、例えば、約0.5Torr〜約6Torrの間、または、約1Torr〜約4Torrの間、または、約1Torr〜2Torrの間など、約100mTorrより高く約6Torrより低いチャンバ圧で実行されてよい。動作302で、基板またはウエハが、蒸着チャンバなどの処理チャンバに提供される。チャンバは、例えば、図6および図7に示すものなど、マルチチャンバ装置または単一チャンバ装置内のチャンバであってよい。基板は、シリコンウエハ、例えば、200mmウエハ、300mmウエハ、または、450mmウエハであってよく、誘電材料、導電材料、または、半導体材料などの1または複数の材料層を上に蒸着されたウエハを含みうる。基板は、基板を保持するためのペデスタル上に載置されてよい。ペデスタルは、約35°C〜約100°Cの間の温度に設定されてよい。この温度は、本明細書では基板温度と呼ばれることがあるが、基板温度は、基板を保持するペデスタルが設定される温度であると理解される。
いくつかの実施形態において、動作302で提供される基板は、スピンオン炭素、非晶質炭素、または、フォトレジストなど、炭素含有材料を含む。基板は、基板上に以前に蒸着およびパターニングされたパターン化マスク層を備えてよい。
様々な実施形態において、基板上の層は、例えば、図1A〜図1Gに示したようにマンドレル100を形成するために、パターニングされる。基板は、炭素含有フィーチャ(マンドレル100など)を含む「フィーチャ」を備えており、フィーチャは、リソグラフィで規定されてもよいし、1または複数回の以前のエッチング処理からパターニングされたコア材料としてパターニングまたはエッチングされてもよい。リソグラフィで規定されることは、193nmリソグラフィなどのフォトリソグラフィによってパターニングされることを意味し、それによれば、光子源からマスク上に光子を放射して感光性のフォトレジスト上にパターンをプリントすることによってパターンがプリントされ、それにより、フォトレジストの特定の部分を除去してパターンを形成する化学反応をフォトレジストにおいて引き起こす。
いくつかの実施形態において、チャンバに提供される基板は、リソグラフィで規定されたパターンの炭素含有フィーチャを備える。本明細書で用いられるフィーチャは、パターニングされた炭素含有材料のポジティブフィーチャのことである。ピッチは、フィーチャ間の中心間距離として定義される。フィーチャは、基板表面上で離間されており、それにより、フィーチャの間の空間は、「トレンチ」または「ホール」と呼ばれる。様々な実施形態において、炭素含有フィーチャの下にある基板は、下層(バリア層または接着層など)を備えてよい。下層の非限定的な例は、誘電層および導電層を含み、例えば、酸化シリコン、窒化シリコン、炭化シリコン、金属酸化物、金属窒化物、金属炭化物、および、金属層などである。
いくつかの実施形態において、フィーチャは、少なくとも約2:1、少なくとも約4:1、少なくとも約6:1、少なくとも約10:1、少なくとも約30:1、または、それより高いアスペクト比を有する。いくつかの実施形態において、フィーチャは、約6:1〜約10:1の間のアスペクト比を有する。開示されている方法は、フィーチャの間のトレンチまたはホールの開口部の幅が約150nm未満であるようなフィーチャを備えた基板に実行されてよい。
動作304は、動作308および310の両方を含む動作306でさらに記載するALC処理によって基板上のフィーチャ(例えば、マンドレル100)の洗浄を開始する。図3の動作308において、基板は、基板上の(例えば、マンドレル100上の)炭素含有材料の表面を改質するために、プラズマを点火することなしに、酸化剤(例えば、酸素含有ガス)に暴露される。改質動作308は、後の除去動作で未改質の材料よりも容易に除去される厚さ(例えば、3Å未満など)の薄い反応表面層を形成する。その他の適切な酸化剤は、以下を含むがこれらに限定されない:亜酸化窒素(NO)ガス、ジオール、水、オゾン、アルコール、エステル、ケトン、および、カルボン酸。基板への酸化剤投与は、基板上に飽和単分子層を生成するために、例えば、トポグラフィにおいて等価に、基板を酸化的に飽和させる。いくつかの実施形態において、基板内の炭素含有材料が、チャンバへの酸化剤の導入時に改質されてよい。酸素が、炭素含有材料と反応せずに、基板の表面上に吸着されうる。また、酸素は、ガスの形態でチャンバに導入されてよく、任意選択的に、ヘリウム、窒素、アルゴン、ネオン、および、それらの組み合わせの内のいずれであってもよい搬送ガスを伴ってもよい。いくつかの実施形態において、酸素は、窒素と共に処理チャンバに導入される。動作304は、酸素含有ガスでの基板表面の完全な飽和を達成するのに十分な期間にわたって実行されてよい。いくつかの実施形態において、その期間は、約0.1秒であってよい。いくつかの実施形態において、その期間は、約0.1秒〜約5秒の間(約0.5秒または約1秒など)であってよい。
上述のようにスカムを改質するために酸化剤を基板に投与する代わりに、いくつかの実施形態において、炭素系材料(例えば、炭素−炭素結合を有する材料)を揮発性副生成物を伴う炭化水素に変換するために、還元的方法が用いられてもよい。しかしながら、いくつかの実施形態において、酸化剤は、還元剤よりも均一に改質対象の基板の表面上に吸着する傾向がある。還元的方法の適用時に放出される炭化水素は、CH、C、C、Cなど、化学式Cを有してよく、ここで、xおよびyは、1以上の整数である。
動作310で、基板(基板およびその上のフィーチャの表面上の改質面を含む)は、不活性ガスに暴露され、プラズマが、改質面を除去するために点火される。動作310で印加されるプラズマは、13.56MHzまたは27MHzの周波数のヘリウム含有またはヘリウム誘導プラズマであってよい。HeまたはNから誘導すなわち生成されたプラズマが用いられてもよい。プラズマの選択は、所与のガスから生成されたプラズマに関連するリガンドまたはコリガンドの数に基づいて決定されてよい。例えば、リガンドまたはコリガンドが少量であるほど、比較的方向性の高い挙動を示すプラズマを生じる傾向がある。しかしながら、リガンドまたはコリガンドが少量であると、結果として、比較的励起されたイオンを生じうるため、より多くのエッチングを行うことになる。
いくつかの実施形態において、400kHzおよび60MHzの周波数が、イオンエネルギの制御に用いられてよい。また、任意選択的に、パルスプラズマ活性化技術および二重周波数活性化(例えば、タンデムな低および高周波数)が用いられてもよい。プラズマ源は、SHDから供給される容量結合リアクタ(CCP)または誘導結合リアクタ(ICP)を含んでよく、もしくは、熱ベース、紫外線ベース、または、光子ベースである。
不活性ガスは、Ar、He、Nを含むがこれらに限定されない群より選択されてよく、あるいは、基板が真空に暴露されてもよい。動作308に示したように、酸化剤または還元剤への暴露で改質されたフィーチャの表面上のスカムを除去するために、基板は、動作310でエネルギ源に暴露されてよい。適切なエネルギ源は、方向性スパッタリングによって基板をエッチング(または洗浄)するために除去を引き起こす活性化またはスパッタリングガスもしくは化学反応種(アルゴンまたはヘリウムなど)を含みうる。いくつかの実施形態において、除去動作は、イオン衝撃によって実行されてよい。動作302〜312において、エッチングの方向性を調節して所望のプロファイルを達成するためのバイアスは印加されない。むしろ、フィーチャの表面からスカムを除去するための、共形エッチングすなわちALCによる洗浄が、バイアスの印加なしに達成されうる。
スパッタリングガスの量は、目標量(3Å未満、または、2Å〜20Åの指定範囲内、など)の材料だけをエッチングすなわち洗浄するように制御されてよい。例えば、ヘリウムおよび窒素などのスパッタリングガスが、それぞれ、10,000sccmおよび9,000sccmで処理チャンバに流されてよい。さらに、基板のエッチング(または洗浄)プロファイルは、ヘリウム対窒素の比を変えることで制御されてよい。いくつかの実施形態において、チャンバの圧力は、改質動作および除去動作の間で変更されてよい。ガスの圧力は、チャンバのサイズ、ガスの流量、リアクタの温度、基板のタイプ、および、エッチングされる基板のサイズ、に依存しうる。いくつかの実施形態では、ガスの圧力が高くほど、サイクル完了時間が比較的短くなりうる。図3に示すように、プラズマは、0.1Torrより高く10Torrより小さい圧力で点火される。
プラズマは、各サイクルにエッチングされる材料の量を制御しつつ基板表面上の材料のスパッタリングを低減するように選択されたプラズマ電力で点火される。4ステーションチャンバ(4つの基板を同時に処理するためのもの、など)に対して、プラズマ電力は、約250W〜約750Wの間であってよい。いくつかの実施形態において、単一の基板ステーションのためのプラズマ電力は、約50W〜約250Wの間であってよい。プラズマの利用は、一般にいくらかのスパッタリングを引き起こしうるが、スパッタリングは、一般に、サイクル当たりエッチングまたは洗浄される材料の量に対して微調整された制御を実現することにより、垂直な(すなわち、清浄な)フィーチャ側壁を得るように炭素含有材料をパターニングするために、高圧かつ低プラズマ電力で、開示された実施形態を実行することで制御される。例えば、いくつかの実施形態において、基板ステーション当たりのプラズマ電力が約50W〜約250Wの間では、チャンバ圧は、約2Torrであってよい。図3に示すように、基板ステーション当たりのプラズマ電力は、200W未満(ステーション当たり10W〜200Wの間など)である。いくつかの実施形態において、プラズマは、約5秒未満(約1秒〜約5秒の間など)の期間にわたって点火されてよい。
動作312で、基板が、十分にエッチングすなわち洗浄されたか否かが判定される。十分でない場合、動作308〜312が、任意選択的に繰り返されてよい。動作306の実行は、1回のALCサイクルを構成しうる。様々な実施形態において、エッチングすなわち洗浄は、循環的に実行されてよい。サイクル回数は、特定の用途に望ましいエッチングすなわち洗浄の量に依存する。様々な実施形態において、約1サイクル〜約10サイクルの間のサイクル回数が用いられてよい。いくつかの実施形態において、約5サイクル〜約100サイクルが用いられてよい。いくつかの実施形態において、サイクル回数は、約1〜約40サイクル、または、約1〜約20サイクル、または、約30〜約40サイクルであってもよい。任意の適切な回数のALCサイクルが、所望の量の膜をエッチングすなわち洗浄するために含められてよい。いくつかの実施形態において、ALCは、基板上の層の表面の約1Å〜約50Åをエッチングするために、循環的に実行される。いくつかの実施形態において、複数サイクルのALCが、基板上の層の表面の約2Å〜約50Åをエッチングする。いくつかの実施形態において、発光分光分析(OES)を用いて、エッチングの量を特定すると共に、エンドポイントでエッチングを停止するようにそのエンドポイントを設定することにより、サイクル回数が選択されてよい。いくつかの実施形態において、サイクル時間(単一サイクルの持続時間)は、1秒未満であってよい。図3または図4に図示および記載するALCは、サイクル当たり0.5Å〜2Åのエッチング速度で実行されてよい。多くのALEプロセスは、通例、サイクル当たり約4Å〜10Åまでを除去する。
上述のように、ALC処理の方向性は、図1A〜図1Fに示したように、マンドレル100または基板106からのスカム102の効率的なターゲティングおよび除去の助けとなりうる。例えば、いくつかの実施形態において、方向性の高いALC処理が、基板上のフィーチャの側壁をエッチングすることなしに、基板の露出したフィールド領域を選択的にエッチングするために、基板に適用されてよい。特定の処理条件またはパラメータ(ALC処理の均一性、滑らかさ、および、選択性など)は、サイクル当たりに除去される材料の総量の割合として定量化され、「ALC相乗効果」として定義され、以下の式で表されてよい:
ALC相乗効果%(S)=(EPC−(α+β))/EPC×100%
EPCは、「サイクル当たりのエッチング」として定義され、ALCの1サイクルでの材料除去の全厚を表し、多くのサイクルで平均されてよい。「α」および「β」の値は、個々のALC動作からの望ましくない寄与であり、これらも、nm/サイクルの単位を有する。αは、表面改質(例えば、動作308に示した改質のような、中性反応物質による表面の化学的改質など)からの望ましくない寄与の値である。βは、不活性イオンエネルギによる改質層(例えば、図3の動作310によって示したものなど)の除去からの望ましくない寄与の値である。理想的な動作条件下では、相乗効果は、いずれの工程からもエッチングがなく、100%に近づく。通例は、実際に観察されるように、光子誘起エッチング、物理的スパッタリング、ステップ汚染、および/または、従来のエッチングの競合反応により、αおよびβからの非ゼロの寄与が存在しうる。表面の化学的改質、および、不活性イオンエネルギによる改質層の除去は、αおよびβの量を実験的に測定する独立したプロセスとして実行されてよい。
上で定義したALC相乗効果の研究は、動作306に論じたようにフィーチャの表面から3Å未満のスカムを除去するために必要に応じて、ALC処理パラメータの微調整および方向性の助けとなりうる。ALC処理パラメータまたは条件(プラズマ圧力、電力、および、周波数など)の調整が、サイクル当たりに達成されるエッチングすなわち洗浄の比較的高い方向性に影響する。一般に、より方向性が高い、すなわち異方性のエッチングが、フィーチャ側壁のエッチングを避けるために望ましい。さらに、パラメータは、基板上のフィーチャの間のる領域(「フィールド」など)を選択的にエッチングするよう調整されてよい。あるいは、相乗効果によって提供される情報が、フィーチャ自体の上のスカムに対してフィールドのエッチングすなわち洗浄のバランスを取る時に考慮されてもよい。
図4は、処理チャンバから化学種を除去するための複数回のパージ動作を含むALC処理の別の例を示す。動作402〜412は、動作302〜312について記載したのと同様または同一の圧力および温度範囲で実行されてよい。反応チャンバは、動作404で酸化剤を基板に投与した後、および、動作408で飽和単分子層のエネルギ活性化後に、それぞれ、動作406および410でパージされる。いくつかの実施形態において、反応チャンバは、指定された期間にわたって(0.5秒〜1秒間など)動作406および410でパージされてよい。反応チャンバは、酸化剤、還元剤、または、遊離副生成物を除去するために、動作406および410において、不活性ガス(Ar、He、N、および、Neなど)もしくは真空でパージされてよい。動作404〜412は、パージ動作406および410を含め、指定の厚さの材料を除去するために、必要に応じて繰り返されてよい。
Ar、He、N、および、Ne、もしくは、真空の内の任意の1または複数が、酸化剤、還元剤、または、遊離副生成物を除去するために用いられてよいが、Ar原子のサイズが相対的に大きいことで、Ar(ガス)でのパージ動作の実行は、He、N、または、Neで実行されるパージよりも困難になりうる。そのため、Arガスでのパージは、低い方向性を示し、フィーチャ側壁により大きいダメージを与える可能性がある。
図5は、特定の開示されている実施形態に従って実行されるALC動作の一例を図示したタイミング概略図である。図5に示す段階は、一般に、図4に示した動作404〜410と対応しうる。図5に提供する例において、処理500は、2つの洗浄サイクル512Aおよび512Bを含む。洗浄サイクル512Aは、酸化剤ガス(酸素含有ガスなど)暴露段階504A、パージ段階506A、プラズマを伴う不活性ガス暴露段階508A、および、パージ段階510Aを含む。酸化剤暴露段階504A(図3の動作308に対応しうる)の間、パージガス流がオフにされ、プラズマがオフにされ、この例では不活性ガス流がオフにされ、酸素含有ガス流がオンにされる。不活性ガス流は、オフにされるように図示されているが、いくつかの実施形態において、搬送ガス(不活性ガスであってよい)が、酸素含有ガスと共に流されてもよい。いくつかの実施形態において、搬送ガスは、処理チャンバに酸素含有ガスを供給する前に迂回される。
酸素含有ガス暴露段階504Aに続いて、パージ段階506Aが任意選択的に実行され、これは、図4の動作406に対応しうる。パージ段階506A中、パージガスが流される一方で、酸素含有ガスおよび不活性ガス流がオフにされ、プラズマがオフにされる。パージガスおよび不活性ガスが図3で別個にリストされたが、いくつかの実施形態において、同じガスが、パージガスとして、そして、プラズマを伴う不活性ガス暴露段階508Aで用いられる不活性ガスとして用いられてもよいことに注意されたい。プラズマを伴う不活性ガス暴露段階508A中、パージガス流が、酸素含有ガス流と共にオフにされる一方で、不活性ガス流がオンにされ、プラズマがオンにされる。この段階は、図3の動作310に対応しうる。プラズマを伴う不活性ガス暴露段階508A中には、バイアスが印加されない。バイアスは、酸素含有ガス暴露段階504A中にも印加されない。図4の動作410に対応しうるパージ段階510Aでは、パージガスが流される一方で、酸素含有ガス流および不活性ガス流がオフにされ、プラズマがオフにされる。エッチングサイクル512Aは、洗浄サイクル512Bに示すように繰り返されてよく、洗浄サイクル512Bは、酸素含有ガス暴露段階504B、パージ段階506B、プラズマを伴う不活性ガス暴露段階508B、および、パージ段階510Bを含む。
酸素含有ガス暴露段階504B中、パージガス流および不活性ガス流がオフにされる一方で、酸素含有ガス流がオンにされ、プラズマがオフにされる。パージ段階506B中、パージガス流がオンにされる一方で、酸素含有ガス流および不活性ガス流がオフにされ、プラズマもオフにされる。プラズマを伴う不活性ガス暴露段階508B中、パージガス流および酸素含有ガス流がオフにされる一方で、不活性ガス流がオンにされ、プラズマもオンにされる。パージ段階510B中、パージガス流がオンにされる一方で、酸素含有ガス流および不活性ガス流がオフにされ、プラズマがオフにされる。2つの洗浄サイクルが図5に図示されているが、さらなる洗浄蒸着サイクルが実行されてもよいことを理解されたい。
装置
図6は、処理チャンバ602を有する原子層洗浄(ALC)処理ステーション600の一実施形態を示す概略図である。処理ステーション600は、特定の開示された実施形態を実行するために用いられてよい。例えば、処理ステーション600は、典型的には、基板上の原子層蒸着(ALD)によって膜を蒸着するために利用されうるが、処理ステーション600は、特定の開示された実施形態において、本明細書の他の部分で記載したように、ALCによってパターニングスキームにおける炭素含有材料を洗浄するために用いられてもよい。いくつかの実施形態において、処理ステーション600が、ALCおよびALDの両方に用いられてもよいし、いくつかの実施形態において、真空を中断することなしにALCステーションとALDステーションとの間で基板が移動されうるように、マルチステーションツール内のいくつかの処理ステーションが、ALC用のステーションおよびALD用のステーションを備えてもよい。
処理チャンバ602は、低圧環境を維持するために用いられてよい。複数の処理ステーションが、共通の低圧処理ツール環境内に備えられてよい。例えば、図7は、マルチステーション処理ツール700の一実施形態を示す。いくつかの実施形態において、処理ステーション600の1または複数のハードウェアパラメータ(以下で詳述するパラメータなど)が、1または複数のコンピュータコントローラ650によってプログラム的に調整されてよい。
処理ステーション600は、分配シャワーヘッド606に処理ガスを供給するための反応物質供給システム601aと流体連通している。反応物質供給システム601aは、シャワーヘッド606への供給に向けて処理ガス(酸素含有ガスまたは不活性ガスなど)を混合および/または調整するための混合容器604を備える。1または複数の混合容器入口バルブ620が、混合容器604への処理ガスの導入を制御しうる。
例えば、図6の実施形態は、混合容器604に供給される液体反応物質を気化させるための気化ポイント603を備える。いくつかの実施形態では、蒸着化学物質が、気化された液体反応物質として提供されてよい。蒸着化学物質は、処理チャンバ602に内でALCを実行した後に、パターニングされた炭素含有材料上にALDによって共形膜が蒸着されうるように、パターニングされた炭素含有材料を形成するために用いられてよい。いくつかの実施形態において、気化ポイント603は、加熱された気化器であってよい。かかる気化器から生成された飽和反応物質蒸気は、下流の供給配管内で凝結しうる。凝結した反応物質に相性の悪いガスを暴露させると、小粒子が発生しうる。これらの小粒子は、配管を詰まらせる、バルブ動作を妨げる、基板を汚染するなどの可能性がある。これらの課題に対処するためのいくつかのアプローチは、残留した反応物質を除去するために、供給配管をパージおよび/または排気することを含む。しかしながら、供給配管をパージすることは、処理ステーションのサイクル時間を長くして、処理ステーションのスループットを低下させうる。したがって、いくつかの実施形態において、気化ポイント603の下流の供給配管が、ヒートトレースされてもよい。いくつかの例では、混合容器604がヒートトレースされてもよい。非限定的な一例において、気化ポイント603の下流の配管は、約100°Cから混合容器604で約150°Cまで増加してゆく温度プロファイルを有する。
いくつかの実施形態において、液体前駆体または液体反応物質が、液体インジェクタ(図6では図示せず)で気化されてもよい。例えば、液体インジェクタは、混合容器604の上流の搬送ガス流に液体反応物質のパルスを注入しうる。一実施形態において、液体インジェクタは、高圧から低圧へ液体を流す(flash)ことによって反応物質を気化させてよい。別の例において、液体インジェクタは、分散した微液滴に液体を霧化してよく、その後、微液滴は、加熱された供給菅内で気化される。小さい液滴は、大きい液滴よりも速く気化して、液体注入と完全な気化との間の遅延を低減しうる。より迅速に気化すれば、気化ポイント603から下流の配管の長さを短くすることができる。1つのシナリオにおいて、液体インジェクタは、混合容器604に直接取り付けられてよい。別のシナリオにおいて、液体インジェクタは、シャワーヘッド606に直接取り付けられてもよい。
いくつかの実施形態において、気化ポイント603の上流に、液体流コントローラ(LFC)が、気化および処理チャンバ602への供給に向けて液体の質量流量を制御するために提供されてよい。例えば、LFCは、LFCの下流に配置された熱マスフローメータ(MFM)を含みうる。次いで、LFCのプランジャバルブが、MFMと電気通信して比例積分微分(PID)コントローラによって提供されたフィードバック制御信号に応答して調節されてよい。しかしながら、フィードバック制御を用いて液体流を安定化するには、1秒以上かかりうる。これは、液体反応物質を供給する時間を延長しうる。したがって、いくつかの実施形態において、LFCは、フィードバック制御モードと直接制御モードとの間で動的に切り替えられてよい。いくつかの実施形態において、これは、LFCの検知菅およびPIDコントローラを無効化することによって実行されてよい。
シャワーヘッド606は、処理ガスを基板612に分配する。図8に示した実施形態において、基板612は、シャワーヘッド606の下方に配置され、チャックまたはペデスタル608上に図示されている。シャワーヘッド606は、シャワーヘッド606によって基板612へ供給または散布されるイオンの所望のレベルの方向性を達成するために、350ミル(0.35インチ)〜700ミル(0.7インチ)の間の距離に配置されてよい。いくつかの実施形態において、シャワーヘッド606とペデスタル612との間のより低い、すなわち小さいギャップが、シャワーヘッド606から散布されるイオンの方向性を保持するために用いられてもよい。しかしながら、低圧条件(例えば、10mT、すなわち0.01Torr未満)では、シャワーヘッド606から電離プラズマを安定的に分散させるために、より高い、すなわち大きいギャップが必要になりうる。いくつかの実施形態において、1つのチャンバが、複数のチャックまたはペデスタルを備えてもよい。シャワーヘッド606は、任意の適切な形状を有してよく、基板612へ処理ガスを分配するための任意の適切な数および配列のポートを有してよい。
いくつかの実施形態において、ペデスタル608は、基板612を基板612とシャワーヘッド606との間の空間に露出させるために、上下されてよい。いくつかの実施形態において、ペデスタル608は、ヒータ610を用いて温度制御されてよい。ペデスタル608は、様々な開示された実施形態を実行するための動作中に、任意の適切な温度(約25℃〜約650℃の間、または、約35℃〜約100℃の間など)に設定されてよい。いくつかの実施形態において、ペデスタルの高さは、適切なコンピュータコントローラ650によってプログラム的に調節されてよいことがわかる。
別のシナリオにおいて、ペデスタル608の高さの調節は、特定の開示された実施形態で実行されるプラズマ活性化中に、プラズマ密度を変化させることを可能にしうる。例えば、プラズマは、コア材料が酸素含有ガスに暴露された後に、改質されたコア材料を除去するために、不活性ガスがシャワーヘッド806を介して基板612に流された時に点火されてよい。処理段階の最後に、ペデスタル608は、ペデスタル608から基板612を回収できるように、別の基板移送段階中に下げられてよい。
いくつかの実施形態において、シャワーヘッド606の位置は、基板612とシャワーヘッド606との間の空間を変化させるために、ペデスタル608に対して調節されてよい。さらに、ペデスタル608および/またはシャワーヘッド606の垂直位置は、本開示の範囲内の任意の適切なメカニズムによって変更されてよいことがわかる。いくつかの実施形態において、ペデスタル608は、基板612の向きを回転させるための回転軸を備えてよい。いくつかの実施形態において、これらの調節の例の内の1または複数は、1または複数の適切なコンピュータコントローラ650によってプログラム的に実行されてよいことがわかる。コンピュータコントローラ650は、図7のコントローラ750に関して後述する特徴の内のいずれかを備えてよい。
上述のようにプラズマが利用されうるいくつかの実施形態において、シャワーヘッド606およびペデスタル608は、プラズマに電力供給するために、高周波(RF)電源614および整合回路網616と電気的に通信する。いくつかの実施形態において、プラズマエネルギは、処理ステーション圧力、ガス濃度、RF源電力、RF源周波数、および、プラズマ電力パルスタイミングの内の1または複数を制御することによって制御されてよい。例えば、RF電源614および整合回路網616は、所望の組成のラジカル種を有するプラズマを形成するために、任意の適切な電力で動作されてよい。同様に、RF電源614は、任意の適切な周波数のRF電力を供給してよい。いくつかの実施形態において、RF電源614は、高周波RF電源および低周波RF電源を互いに独立して制御するよう構成されてよい。低周波RF周波数の例は、0kHz〜500kHzの間の周波数を含みうるが、これに限定されない。高周波RF周波数の例は、以下を含むがこれらに限定されない:1.8MHz〜2.45GHzの間の周波数、約13.56MHzより大きい周波数、27MHzより大きい周波数、40MHzより大きい周波数、または、60MHZより大きい周波数。任意の適切なパラメータが、表面反応にプラズマエネルギを提供するために離散的または連続的に調整されてよいことがわかる。
いくつかの実施形態において、プラズマは、1または複数のプラズマモニタによってその場で監視されてよい。1つのシナリオでは、プラズマ電力が、1または複数の電圧、電流センサ(例えば、VIプローブ)によって監視されてよい。別のシナリオでは、プラズマ密度および/または処理ガス濃度が、1または複数の発光分光法センサ(OES)によって測定されてもよい。いくつかの実施形態において、1または複数のプラズマパラメータが、かかるその場プラズマモニタからの測定値に基づいてプログラム的に調整されてよい。例えば、OESセンサが、プラズマ電力のプログラム制御を提供するためにフィードバックループで用いられてよい。いくつかの実施形態において、OESセンサは、特定の開示された実施形態を用いて特定の期間後にエッチングを停止させるようにエンドポイントを設定するために用いられてよい。いくつかの実施形態において、他のモニタが、プラズマおよびその他の処理特性を監視するために用いられてもよいことがわかる。かかるモニタは、赤外線(IR)モニタ、音声モニタ、および、圧力変換器を含みうるが、これらに限定されない。
いくつかの実施形態において、コントローラ650のための命令が、入力/出力制御(IOC)シーケンシング命令を介して提供されてよい。一例において、処理段階の条件を設定するための命令は、処理レシピの対応するレシピ段階に含まれてよい。一部の例では、処理レシピ段階は、連続的に配列されてよく、その結果、処理段階のためのすべての命令が、その処理段階と同時に実行される。いくつかの実施形態において、1または複数のリアクタパラメータを設定するための命令が、レシピ段階に含まれてよい。例えば、第1レシピ段階が、不活性ガスおよび/または反応ガス(例えば、酸素含有ガス)の流量を設定するための命令、搬送ガス(アルゴンなど)の流量を設定するための命令、ならびに、第1レシピ段階のための時間遅延命令を含んでよい。後続の第2レシピ段階は、不活性ガスおよび/または反応ガスの流量を調節または停止するための命令、搬送ガスまたはパージガスの流量を調節するための命令、ならびに、第2レシピ段階のための時間遅延命令を含んでよい。第3レシピ段階は、第2ガス(アルゴンなど)の流量を調節するための命令、搬送ガスまたはパージガスの流量を調節するための命令、4ステーション処理ツールに対して約250W〜約750Wの間の低プラズマ電力でプラズマを点火するための命令、ならびに、第3レシピ段階のための時間遅延命令を含んでよい。後続の第4レシピ段階は、不活性ガスおよび/または反応ガスの流量を調節または停止するための命令と、搬送ガスまたはパージガスの流量を調節するための命令と、第3レシピ段階のための時間遅延命令とを含んでよい。かかるレシピは、エッチングされる下層の表面と約90°±5°で交わる垂直側壁を生み出すように、基板上の炭素含有材料(コア材料など)をエッチングするために用いられてよい。さらなるレシピが続いてもよく、パターニングされたコア材料上に共形膜をALDによって蒸着するために用いられてよい。例えば、パターニングされたコア材料上に酸化シリコン共形膜を蒸着するために、さらなるレシピ段階が、シリコン含有前駆体の流量を設定するための命令を含んでよく、別のさらなるレシピ段階が、酸素含有反応物質の流量を設定するための命令と、このさらなるレシピ段階のための時間遅延命令とを含んでよい。これらのレシピ段階は、本開示の範囲内で、任意の適切な方法でさらに分割および/または反復されてもよいことがわかる。
さらに、いくつかの実施形態において、処理ステーション600の圧力制御が、バタフライバルブ618によって提供されてもよい。図6の実施形態に示すように、バタフライバルブ618は、下流の真空ポンプ(図8では図示せず)によって提供された真空をスロットル調整する。しかしながら、いくつかの実施形態において、処理ステーション600の圧力制御は、処理ステーション600に導入される1または複数のガスの流量を変化させることによって調節されてもよい。
上述のように、1または複数の処理ステーションが、マルチステーション処理ツールに含まれてよい。図7は、入口ロードロック702および出口ロードロック704を備えたマルチステーション処理ツール700の一実施形態を示す概略図であり、ロードロックの一方または両方は、遠隔プラズマ源(図7では図示せず)を備えてよい。大気圧下にあるロボット706が、ポッド708を通してロードされたカセットから大気ポート710を介して入口ロードロック702内にウエハを移動させるよう構成されている。ウエハ(図7では図示せず)がロボット706によって入口ロードロック702内のペデスタル712上に載置され、大気ポート710が閉じられ、入口ロードロック702がポンプ排気される。入口ロードロック702が遠隔プラズマ源を備える場合、ウエハは、処理チャンバ714に導入される前に入口ロードロック702内で遠隔プラズマ処理を受けてよい。さらに、ウエハは、例えば、湿気および吸着ガスを除去するために、入口ロードロック702内で加熱されてもよい。次に、処理チャンバ714へのチャンバ移動ポート716が開かれ、別のロボット(図示せず)が、処理に向けて、リアクタにウエハを入れて、リアクタ内に示された第1のステーションのペデスタル上に配置する。図7に示した実施形態は、ロードロックを備えているが、いくつかの実施形態において、処理ステーションにウエハを直接入れてもよいことがわかる。
図の処理チャンバ714は、図7に示した実施形態において、1から4までの番号を付した4つの処理ステーションを備える。各ステーションは、加熱されたペデスタル(ステーション1用は718と示されている)と、ガスライン流入口と、を有する。いくつかの実施形態において、各処理ステーションは、異なる目的または複数の目的を有してもよいことがわかる。例えば、いくつかの実施形態において、1つの処理ステーションが、ALC処理モード、ALD処理モード、および、プラズマALD処理モードの間で切り替え可能であってもよい。いくつかの実施形態において、蒸着前駆体への暴露ならびに第2反応物質およびプラズマへの暴露は、同じステーションで実行されてよい。追加的または代替的に、いくつかの実施例において、処理チャンバ714は、1または複数のマッチドペアのALD処理ステーションおよびプラズマALD処理ステーションを備えてもよい。図の処理チャンバ714は4つのステーションを備えるが、本開示に従った処理チャンバは、任意の適切な数のステーションを有してよいことがわかる。例えば、いくつかの実施形態において、処理チャンバは、5以上のステーションを有してもよく、他の実施形態において、処理チャンバは、3以下のステーションを有してもよい。
図7は、処理チャンバ714内でウエハを移動するためのウエハハンドリングシステム790の一実施形態を示す。いくつかの実施形態において、ウエハハンドリングシステム790は、様々な処理ステーションの間で、および/または、処理ステーションとロードロックとの間で、ウエハを移動させうる。任意の適切なウエハハンドリングシステムが用いられてよいことがわかる。非限定的な例は、ウエハカルーセルおよびウエハハンドラロボットを含む。図7は、さらに、処理ツール700の処理条件およびハードウェア状態を制御するために用いられるシステムコントローラ750の一実施形態を示す。システムコントローラ750は、1または複数のメモリデバイス756と、1または複数のマスストレージデバイス754と、1または複数のプロセッサ752と、を備えてよい。プロセッサ752は、CPUまたはコンピュータ、アナログおよび/またはデジタル入力/出力接続、ステッパモータコントローラボードなどを備えてよい。
いくつかの実施形態において、システムコントローラ750は、処理ツール700の動作すべてを制御する。システムコントローラ750は、マスストレージデバイス754に格納され、メモリデバイス756にロードされて、プロセッサ752で実行されるシステム制御ソフトウェア758を実行する。あるいは、制御ロジックがコントローラ750にハードコードされてもよい。これらの目的で、特定用途向け集積回路、プログラム可能論理デバイス(例えば、フィールドプログラマブルゲートアレイすなわちFPGA)などが用いられてもよい。以下では、「ソフトウェア」または「コード」が利用される場合、機能的に同等のハードコードされたロジックが代わりに利用されうる。システム制御ソフトウェア758は、タイミング;ガスの混合;ガス流量;チャンバおよび/またはステーションの圧力;チャンバおよび/またはステーションの温度;ウエハ温度;目標電力レベル;RF電力レベル;基板ペデスタル、チャック、および/または、サセプタの位置;ならびに、処理ツール700によって実行される特定の処理の他のパラメータ、を制御するための命令を備えてよい。システム制御ソフトウェア758は、任意の適切な方法で構成されてよい。例えば、様々な処理ツールの処理を実行するために用いられる処理ツール構成要素の動作を制御するために、様々な処理ツール構成要素サブルーチンまたは制御オブジェクトが書かれてよい。システム制御ソフトウェア758は、任意の適切なコンピュータ読み取り可能プログラム言語でコードされてよい。
いくつかの実施形態において、システム制御ソフトウェア758は、上述の様々なパラメータを制御するための入力/出力制御(IOC)シーケンス命令を備えてよい。システムコントローラ750に関連付けられたマスストレージデバイス754および/またはメモリデバイス756に格納された他のコンピュータソフトウェアおよび/またはプログラムが、いくつかの実施形態において用いられてもよい。この目的のためのプログラムまたはプログラムセクションの例は、基板位置決めプログラム、処理ガス制御プログラム、圧力制御プログラム、ヒータ制御プログラム、および、プラズマ制御プログラムを含む。
基板位置決めプログラムは、基板をペデスタル718上にロードすると共に基板と処理ツール700の他の部品との間の間隔を制御するために用いられる処理ツール構成要素のためのプログラムコードを備えてよい。
処理ガス制御プログラムは、ガス組成(例えば、本明細書に記載のように、シリコン含有ガス、酸素含有ガスは、および、パージガス)および流量を制御するため、ならびに、任意選択的に、処理ステーション内の圧力を安定させるために蒸着の前に1または複数の処理ステーション内にガスを流すためのコードを備えてよい。圧力制御プログラムは、例えば、処理ステーションの排気システムのスロットルバルブ、処理ステーションへのガス流量などを調節することにより、処理ステーション内の圧力を制御するためのコードを備えてよい。
ヒータ制御プログラムは、基板を加熱するために用いられる加熱ユニットへの電流を制御するためのコードを備えてよい。あるいは、ヒータ制御プログラムは、基板への熱伝導ガス(ヘリウムなど)の供給を制御してもよい。
プラズマ制御プログラムは、本明細書の実施形態に従って、1または複数の処理ステーション内の処理電極に印加されるRF電力レベルを設定するためのコードを備えてよい。
圧力制御プログラムは、本明細書の実施形態に従って、反応チャンバ内の圧力を維持するためのコードを備えてよい。
いくつかの実施形態において、システムコントローラ750に関連したユーザインターフェースがあってよい。ユーザインターフェースは、表示スクリーン(装置および/または処理条件のグラフィカルソフトウェアディスプレイ)と、ポインティングデバイス、キーボード、タッチスクリーン、マイクなどのユーザ入力デバイスと、を含みうる。
いくつかの実施形態において、システムコントローラ750によって調整されるパラメータは、処理条件に関してよい。非限定的な例として、処理ガスの組成および流量、温度、圧力、プラズマ条件(RFバイアス電力レベルなど)などが挙げられる。これらのパラメータは、レシピの形態でユーザに提供されてよく、ユーザインターフェースを用いて入力されうる。
処理を監視するための信号が、様々な処理ツールセンサから、システムコントローラ750のアナログおよび/またはデジタル入力接続によって提供されてよい。処理を制御するための信号は、処理ツール700のアナログおよびデジタル出力接続で出力されてよい。監視されうる処理ツールセンサの非限定的な例は、マスフローコントローラ、圧力センサ(圧力計など)、熱電対などを含む。適切にプログラムされたフィードバックアルゴリズムおよび制御アルゴリズムが、処理条件を維持するためにこれらのセンサからのデータと共に用いられてよい。
システムコントローラ750は、上述の蒸着処理を実施するためのプログラム命令を提供しうる。プログラム命令は、DC電力レベル、RFバイアス電力レベル、圧力、温度など、様々なプロセスパラメータを制御しうる。命令は、本明細書に記載の様々な実施形態に従って膜スタックのその場蒸着を動作させるためにパラメータを制御しうる。
システムコントローラ750は、通例、1または複数のメモリデバイスと、装置が開示の実施形態に従って方法を実行するように命令を実行するよう構成された1または複数のプロセッサと、を備える。開示された実施形態に従った処理動作を制御するための命令を含むマシン読み取り可能媒体が、システムコントローラ750に接続されてよい。
いくつかの実施例において、システムコントローラ750は、システムの一部であり、システムは、上述の例の一部であってよい。かかるシステムは、1または複数の処理ツール、1または複数のチャンバ、処理のための1または複数のプラットフォーム、および/または、特定の処理構成要素(ウエハペデスタル、ガスフローシステムなど)など、半導体処理装置を備えうる。これらのシステムは、半導体ウエハまたは基板の処理前、処理中、および、処理後に、システムの動作を制御するための電子機器と一体化されてよい。電子機器は、「コントローラ」と呼ばれてもよく、システムの様々な構成要素または副部品を制御しうる。システムコントローラ750は、処理条件および/またはシステムのタイプに応じて、処理ガスの供給、温度設定(例えば、加熱および/または冷却)、圧力設定、真空設定、電力設定、高周波(RF)発生器設定、RF整合回路設定、周波数設定、流量設定、流体供給設定、位置および動作設定、ならびに、ツールおよび他の移動ツールおよび/または特定のシステムと接続または結合されたロードロックの内外へのウエハ移動など、本明細書に開示の処理のいずれを制御するようプログラムされてもよい。
概して、システムコントローラ750は、命令を受信する、命令を発行する、動作を制御する、洗浄動作を可能にする、エンドポイント測定を可能にすることなどを行う様々な集積回路、ロジック、メモリ、および/または、ソフトウェアを有する電子機器として定義されてよい。集積回路は、プログラム命令を格納するファームウェアの形態のチップ、デジタル信号プロセッサ(DSP)、特定用途向け集積回路(ASIC)として定義されるチップ、および/または、プログラム命令(例えば、ソフトウェア)を実行する1または複数のマイクロプロセッサまたはマイクロコントローラを含みうる。プログラム命令は、様々な個々の設定(またはプログラムファイル)の形態でシステムコントローラ750に伝えられて、半導体ウエハに対するまたは半導体ウエハのための特定の処理を実行するための動作パラメータ、もしくは、システムへの動作パラメータを定義する命令であってよい。動作パラメータは、いくつかの実施形態において、ウエハの1または複数の層、材料、金属、酸化物、シリコン、二酸化シリコン、表面、回路、および/または、ダイの加工中に1または複数の処理工程を達成するために処理エンジニアによって定義されるレシピの一部であってよい。
システムコントローラ750は、いくつかの実施例において、システムと一体化されるか、システムに接続されるか、その他の方法でシステムとネットワーク化されるか、もしくは、それらの組み合わせでシステムに結合されたコンピュータの一部であってもよいし、かかるコンピュータに接続されてもよい。例えば、システムコントローラ750は、「クラウド」内にあってもよいし、ウエハ処理のリモートアクセスを可能にできるファブホストコンピュータシステムの全部または一部であってもよい。コンピュータは、現在の処理のパラメータを変更する、現在の処理に従って処理工程を設定する、または、新たな処理を開始するために、システムへのリモートアクセスを可能にして、製造動作の現在の進捗を監視する、過去の製造動作の履歴を調べる、もしくは、複数の製造動作からの傾向または性能指標を調べうる。いくつかの例では、リモートコンピュータ(例えば、サーバ)が、ネットワーク(ローカルネットワークまたはインターネットを含みうる)を介してシステムに処理レシピを提供してよい。リモートコンピュータは、パラメータおよび/または設定の入力またはプログラミングを可能にするユーザインターフェースを備えてよく、パラメータおよび/または設定は、リモートコンピュータからシステムに通信される。いくつかの例において、システムコントローラ750は、データの形式で命令を受信し、命令は、1または複数の動作中に実行される処理工程の各々のためのパラメータを指定する。パラメータは、実行される処理のタイプならびにシステムコントローラ750がインターフェース接続するまたは制御するよう構成されたツールのタイプに固有であってよいことを理解されたい。したがって、上述のように、システムコントローラ750は、ネットワーク化されて共通の目的(本明細書に記載の処理および制御など)に向けて動作する1または複数の別個のコントローラを備えることなどによって分散されてよい。かかる目的のための分散コントローラの一例は、チャンバでの処理を制御するために協働するリモートに配置された(プラットフォームレベルにある、または、リモートコンピュータの一部として配置されるなど)1または複数の集積回路と通信するチャンバ上の1または複数の集積回路である。
限定はしないが、システムの例は、プラズマエッチングチャンバまたはモジュール、蒸着チャンバまたはモジュール、スピンリンスチャンバまたはモジュール、金属メッキチャンバまたはモジュール、洗浄チャンバまたはモジュール、ベベルエッジエッチングチャンバまたはモジュール、物理蒸着(PVD)チャンバまたはモジュール、化学蒸着(CVD)チャンバまたはモジュール、ALDチャンバまたはモジュール、原子層洗浄(ALC)チャンバまたはモジュール、イオン注入チャンバまたはモジュール、トラックチャンバまたはモジュール、ならびに、半導体ウエハの加工および/または製造に関連するかまたは利用されうる任意のその他の半導体処理システムを含みうる。
上述のように、ツールによって実行される1または複数の処理工程に応じて、システムコントローラ750は、他のツール回路またはモジュール、他のツール構成要素、クラスタツール、他のツールインターフェース、隣接するツール、近くのツール、工場の至る所に配置されるツール、メインコンピュータ、別のコントローラ、もしくは、半導体製造工場内のツール位置および/またはロードポートに向かってまたはそこからウエハのコンテナを運ぶ材料輸送に用いられるツール、の内の1または複数と通信してもよい。
本明細書に開示された方法を実行するのに適切な装置については、2011年4月11日出願の米国特許出願第13/084,399号(現在の米国特許第8,728,956号)「PLASMA ACTIVATED CONFORMAL FILM DEPOSITION」、および、2011年4月11日出願の米国特許出願第13/084,305号「SILICON NITRIDE FILMS AND METHODS」でさらに議論および説明されており、これらの出願は、全体が本明細書に組み込まれる。
本明細書に記載の装置/処理は、例えば、半導体デバイス、ディスプレイ、LED、光起電力パネルなどの加工または製造のために、リソグラフィパターニングツールまたは処理と共に用いられてもよい。通例、必ずしもそうとは限らないが、かかるツール/処理は、共通の製造施設で一緒に利用または実行されている。膜のリソグラフィパターニングは、通例、以下の動作の一部または全部を含み、各動作は、複数の可能なツールで実現される:(1)スピンオンまたはスプレーオンツールを用いて、ワークピース(すなわち、基板)上にフォトレジストを塗布する工程;(2)ホットプレートまたは炉またはUV硬化ツールを用いて、フォトレジストを硬化させる工程;(3)ウエハステッパなどのツールで可視光またはUVまたはX線にフォトレジストを暴露させる工程;(4)ウェットベンチなどのツールを用いて、選択的にレジストを除去することによってパターニングするためにレジストを現像する工程;(5)ドライエッチングツールまたはプラズマ支援エッチングツールを用いて、下層の膜またはワークピースにレジストパターンを転写する工程;ならびに、(6)RFプラズマまたはマイクロ波プラズマレジストストリッパなどのツールを用いて、レジストを除去する工程。
結び
理解を深めるために、本実施形態について、ある程度詳しく説明したが、添付の特許請求の範囲内でいくらかの変更および変形を行ってもよいことは明らかである。本発明の処理、システム、および、装置を実施する多くの他の方法が存在することに注意されたい。したがって、本実施形態は、例示的なものであって、限定的なものではないとみなされ、実施形態は、本明細書に示した詳細に限定されない。

Claims (17)

  1. 半導体基板を処理する方法であって、
    (a)炭素含有フィーチャのパターンを有する炭素含有材料を含む前記半導体基板をチャンバに提供する工程と、
    (b)フィーチャのクリティカルディメンションを実質的に変えることなしに前記炭素含有フィーチャをデスカムするために、原子層洗浄(ALC)処理によって前記炭素含有フィーチャを洗浄する工程と、
    を備え、
    前記ALC処理は、
    (i)前記炭素含有フィーチャの表面上のスカムを改質するために、プラズマもその他のエネルギ活性化もなしに、前記炭素含有フィーチャを酸化剤または還元剤に暴露させる工程と、
    v(ii)前記炭素含有フィーチャの前記表面から前記改質されたスカムを除去するために、前記炭素含有フィーチャの前記表面上の前記改質されたスカムを不活性ガスに暴露させ、0.1Torrよりも高く6Torrよりも低い圧力および125Wより低い電力でプラズマを点火する工程と、
    を含む、方法。
  2. 請求項1に記載の方法であって、
    前記酸化剤は、酸素(O)、亜酸化窒素(NO)、ジオール、水、オゾン(O)、アルコール、エステル、ケトン、カルボン酸、からなる群より選択される、方法。
  3. 請求項2に記載の方法であって、
    前記半導体基板へ前記酸化剤を投与することで、前記半導体基板を酸化的に飽和させて、飽和単分子層を生成する、方法。
  4. 請求項1に記載の方法であって、
    (b)(i)において、前記炭素含有フィーチャを還元剤に暴露させることで、前記炭素含有フィーチャ内の炭素を、化学式Cを有する炭化水素に変換し、
    xおよびyは、1以上の整数である、方法。
  5. 請求項1に記載の方法であって、
    前記不活性ガスは、ヘリウム、窒素、アルゴン、ネオン、および、それらの組み合わせ、からなる群より選択される、方法。
  6. 請求項1に記載の方法であって、
    前記炭素含有フィーチャは、スピンオン炭素、フォトレジスト、および、非晶質炭素、からなる群より選択された材量を含む、方法。
  7. 請求項1に記載の方法であって、
    前記チャンバは、約0.1Torr〜約0.5Torrの間のチャンバ圧に設定される、方法。
  8. 請求項1に記載の方法であって、
    前記プラズマは、約10W〜50Wの間のプラズマ電力を用いて点火される、方法。
  9. 請求項1に記載の方法であって、
    前記チャンバは、(b)(i)の後に、前記不活性ガスまたは真空でパージされる、方法。
  10. 請求項9に記載の方法であって、
    前記チャンバをパージすることで、酸化剤、還元剤、または、遊離副生成物、からなる群より選択された任意の1または複数を除去する、方法。
  11. 請求項3に記載の方法であって、
    前記炭素含有フィーチャを前記点火されたプラズマに暴露させることで、前記飽和単分子層をエネルギ的に活性化させて、揮発性副生成物を遊離させる、方法。
  12. 請求項11に記載の方法であって、
    前記揮発性副生成物は、一酸化炭素(CO)、二酸化炭素(CO)、および、化学式Cを有する炭化水素(メタン(CH)、アセチレン(C)、エチレン(C)、または、エタン(C)など)、からなる群より選択される、方法。
  13. 請求項11に記載の方法であって、
    エネルギ的プラズマ活性化の方法は、容量結合リアクタ(CCP)、誘導結合リアクタ(ICP)によって提供される方法、もしくは、熱ベース、紫外線ベース、または、光子ベースの方法を含む、方法。
  14. 請求項11に記載の方法であって、
    前記チャンバは、酸化剤、還元剤、または、遊離副生成物を除去するために、前記点火されたプラズマによる前記飽和単分子層の前記エネルギ活性化の後に、前記不活性ガスまたは真空でパージされる、方法。
  15. 請求項1に記載の方法であって、
    前記炭素含有フィーチャの前記表面上の前記スカムは、3Å未満の厚さである、方法。
  16. 請求項1に記載の方法であって、
    請求項1の(b)(i)および請求項1の(b)(ii)を完了させることは、サイクル当たり前記改質されたスカムを0.5Å〜2Å除去するエッチングサイクルを含む、方法。
  17. 装置であって、
    各々がチャックを有する1または複数の処理チャンバと、
    前記処理チャンバおよび関連する流量制御ハードウェアへの1または複数のガス流入口と、
    プロセッサおよびメモリを有するコントローラと、
    を備え、
    前記プロセッサおよび前記メモリは、互いに通信可能に接続され、
    前記プロセッサは、前記流量制御ハードウェアと少なくとも作動可能に接続され、
    前記メモリは、
    (a)半導体基板を酸化的に飽和させて飽和単分子層を生成するか、または、前記半導体基板上の炭素系材料を揮発性副生成物を伴う炭化水素に変換するために、前記処理チャンバの少なくとも1つの中に収容された前記半導体基板に酸化剤または還元剤を投与し、
    (b)前記酸化剤または前記還元剤を除去するため、および/または、前記揮発性副生成物を遊離させるために、前記半導体基板が収容された前記処理チャンバをパージし、
    (c)前記飽和単分子層に方向性プラズマを印加することによって前記飽和単分子層を活性化させて、前記活性化した飽和単分子層を除去し、
    (d)前記飽和単分子層の前記活性化および除去の後に、前記処理チャンバをパージすることによって、前記流量制御ハードウェアを少なくとも制御するように、前記プロセッサを制御するためのコンピュータ実行可能な命令を格納する、装置。
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