JP2020193305A

JP2020193305A - 焼成色鉛筆芯

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Publication number: JP2020193305A
Application number: JP2019101410A
Authority: JP
Inventors: 宏信神林; Hironobu Kanbayashi
Original assignee: Pilot Corp
Current assignee: Pilot Corp
Priority date: 2019-05-30
Filing date: 2019-05-30
Publication date: 2020-12-03
Anticipated expiration: 2039-05-30
Also published as: JP7281967B2

Abstract

【課題】本発明の課題は、書き味が滑らかで、筆跡の発色性に優れ、焼成色鉛筆芯および筆跡の経時変化が少なく、保存安定性に優れた焼成色鉛筆芯を提供することである。【解決手段】焼成芯体の気孔中に、特定の界面活性剤と、特定のグリコールエーテルと、染料とを含むインキを含浸した焼成色鉛筆芯とした。【選択図】なし

Description

本発明は、焼成色鉛筆芯に関する。更に詳細には、発色性に優れ、書き味が滑らかで、保存安定性に優れる、染料を含むインキが気孔中に含浸されてなる焼成色鉛筆芯に関するものである。

従来から、色鉛筆芯には種々のものが知られている。例えば、窒化ホウ素などの体質材と粘土などの結合材を主成分として有機高分子化合物などを加えた混練物を押出成型した後、高温で焼成し得られた白色芯体の気孔中に染料を含むインキを含浸させて色鉛筆芯とする方法がとられている（例えば、特許文献１〜４参照）。

しかしながら、前述した色鉛筆芯は、発色濃度を向上するために、気孔率を高くして含浸するインキの量を増やすと、強度が低下したり、染料の量を多くすると、含浸するインキに用いる溶剤に十分溶解しなかったり、経時後に、溶剤が揮発したり、色目が変化したりするおそれがあった。
また、前述した色鉛筆芯をシャープペンシルやホルダーなどに使用した場合に、染料と溶剤の組み合わせによっては、経時後に、溶剤がシャープペンシルやホルダーなどの部品を腐食するおそれがあった。

特開昭５１−６３７４４号公報特開昭６１−２３６６７号公報実開昭６１−１４２８３５号公報特開平０７−０４１７２３号公報

本発明は、書き味が滑らかで、筆跡の発色性に優れ、焼成色鉛筆芯の経時変化および焼成色鉛筆芯の筆跡の経時変化が少なく、保存安定性に優れた焼成色鉛筆芯を提供するものである。

本発明は、特定の界面活性剤と、特定のグリコールエーテルと、染料とを含むインキを焼成芯体の気孔中に含浸し、焼成色鉛筆芯とすることなどにより、前記課題が解決された。
すなわち、本発明は、
「１．体質材と無機系結合材とを含む焼成芯体の気孔中に、ポリオキシエチレン系界面活性剤と、沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルと、染料とを含むインキを含浸したことを特徴とする、焼成色鉛筆芯。
２．前記界面活性剤が、ポリオキシエチレン多環フェニル系界面活性剤であることを特徴とする、前記１項に記載の焼成色鉛筆芯。
３．前記界面活性剤のＨＬＢ値が１５以下であることを特徴とする、前記１項または２項に記載の焼成色鉛筆芯。」に関する。

本発明によれば、焼成芯体の気孔中に、ポリオキシエチレン系界面活性剤と沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルと染料とを含むインキを含浸したことにより、書き味が滑らかで、筆跡の発色性が優れた焼成色鉛筆芯となった。さらに、含浸したインキが揮発することもなく、経時後にインキの色目や物性などが変化することなく、保存安定性に優れるなど、焼成色鉛筆芯としての優れた効果を奏するものである。

本発明の焼成色鉛筆芯は、焼成芯体の気孔中に、特定の界面活性剤と特定のグリコールエーテルと染料とを含むインキを含浸させたことが、ひとつの特徴である。

本発明の焼成色鉛筆芯に用いる焼成芯体としては、体質材と無機系結合材を含んでなるが、体質材としては、酸化チタン、雲母、タルク、窒化ホウ素、アルミナ、炭酸カルシウムなど白色系のものや、二硫化モリブデン、二硫化タングステン、黒鉛など有色系のものなどが挙げられる。本発明においては、黒色系以外の色や蛍光色に発色する筆跡を得る場合には、白色系のものを用いるのが好ましい。特に、蛍光色の場合には、窒化ホウ素を用いると、体質材が蛍光発色を阻害せず、また、焼成色鉛筆芯の強度が高くなることから好ましい。

前記無機系結合材としては、カオリナイト系、ハロサイト系、モンモリロナイト系、セリサイト系、ベントナイト系などの粘土類、セラミックス類、ゼオライト、珪藻土、活性白土、シリカ、リン酸アルミニウム、シリコーン樹脂、シリコーンゴムなどが挙げられ、これらを単独、あるいは組み合わせて用いることができる。

本発明による焼成色鉛筆芯は、焼成芯体の気孔中に、特定の界面活性剤と、特定のグリコールエーテルと、染料とを含むインキを含浸させてなるが、前記特定の界面活性剤としては、ポリオキシエチレン系界面活性剤である。ポリオキシエチレン系界面活性剤とすることで、分子中のエチレンオキサイド部分の働きにより、後述する染料の溶解性に優れ、さらに後述する沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルとの相溶性に優れたインキとなるので、焼成色鉛筆芯の発色性が向上できる。
さらに、本発明による焼成色鉛筆芯をシャープペンシルに使用した場合には、金属材からなるシャープペンシルの先端開口部やチャック、芯収容筒などの部品を腐食することがない。
ポリオキシエチレン系界面活性剤としては、染料の溶解性に優れ、焼成芯体の気孔中への含浸性に優れ、さらに、焼成色鉛筆芯をシャープペンシルに使用した場合に、金属材からなるシャープペンシルの部品を腐食しづらいことを考慮すれば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルを用いることが好ましい。具体的には、ポリオキシエチレンアルキルエーテルとしては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンミリステルエーテル、ポリオキシエチレンフェニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンモノスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンモノスチレン化メチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレン多環フェニルエーテルとしては、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化メチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリベンジルフェニルエーテルなどが挙げられる。
これらのポリオキシエチレン系界面活性剤は、１種または２種以上の混合物として使用してもよい。

ポリオキシエチレン系界面活性剤のうち、ポリオキシエチレン多環フェニル系界面活性剤は、特に、後述する染料の溶解性やインキとしての安定性に優れることから好ましく、さらに、焼成色鉛筆芯をシャープペンシルに使用した場合に、金属材からなるシャープペンシルの部品を腐食しづらくすることから好ましい。
本発明で用いるポリオキシエチレン多環フェニル系界面活性剤とは、分子骨格中にフェニル基を２つ以上有し、エチレンオキサイドが付加された構造を有するものであり、一般的に次式で表すことができる。また、フェニル基は置換基を有してもよい。

（上式中、ｎは１以上である）

前記式中、Ｘは多環フェニル基である。
なお、ここでいう「多環フェニル基」とは、「単環芳香族炭化水素基（例えばフェニル基、フェニレン基等）を少なくとも２つ有する基」、又は「多環芳香族炭化水素基（具体的には、少なくとも２つのベンゼン環が縮合している基であり、例えば、ナフチル基、フェナントリル基等が挙げられる）を少なくとも１つ有する基」である。
前記式中の「多環フェニル基」は、例えば下記式（ａ）〜（ｄ）の構造を有する。

前記式（ａ）〜（ｄ）中、Ｒ_１は、炭素数１〜３の鎖状炭化水素基である。Ｒ_２、Ｒ_３は、それぞれ独立して水素原子、炭素数１〜３の鎖状炭化水素基、または式（ｅ）で表される基である。Ｒ_４、Ｒ_５は、独立して水素原子、炭素数１〜３の鎖状炭化水素基である。ｘは、１〜３の整数である。

前記式（ｅ）中、Ｒ_６、Ｒ_７は、独立して水素原子または炭素数１〜３の鎖状炭化水素基であり、ｙは１〜３の整数である。

本発明で用いるポリオキシオキシアルキレン多環フェニルエーテルには、式（ｆ）〜（ｇ）で表されるようなビスフェノール系の多環基が含まれていてもよい。

好ましいポリオキシエチレン多環フェニル系界面活性剤としては、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレントリスチレン化フェニルエーテル、ポリオキシエチレンジスチレン化メチルフェニルエーテルなどがあげられるが、後述する沸点が１６０℃以上のジグリコールエーテルと相溶しやすく、本発明の効果が得られやすいことを考慮すれば、次式で表す、ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテルが特に好ましく、より相溶しやすいフェニル基を有するジグリコールエーテルを用いることが好ましい。

（上式中、Ｒ_１０、Ｒ_１１は置換または未置換スチレン基であり、ｎは１以上である）

前記ポリオキシエチレン多環フェニル系界面活性剤の具体的な例としては、ノイゲンＥＡ−８７、ノイゲンＥＡ−１３７、ノイゲンＥＡ−１５７、ノイゲンＥＡ−１６７、ノイゲンＥＡ−１７７、ノイゲンＥＡ−１９７Ｄ、ノイゲンＥＡ−２０７Ｄ（第一工業製薬株式会社）、エマルゲンＡ−６０、エマルゲンＡ−９０、エマルゲンＡ−５００、エマルゲンＢ−６６（花王株式会社）、ニューコール７０３、ニューコール７０４、ニューコール７０６、ニューコール７０７、ニューコール７０８、ニューコール７０９、ニューコール７１０、ニューコール７１１、ニューコール７１２、ニューコール７１４、ニューコール７１９、ニューコール７２３、ニューコール７２９、ニューコール７３３、ニューコール７４０、ニューコール７４７、ニューコール７８０、ニューコール６１０、ニューコール２６０４、ニューコール２６０７、ニューコール２６０９、ニューコール２６１４（日本乳化剤株式会社）などが挙げられる。

前記ポリオキシエチレン系界面活性剤のエチレンオキサイド平均付加モル数については、後述する沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルとの相溶性や、染料の溶解性や安定性、ならびに焼成芯体へのインキの含浸性を考慮して、１〜１２０が好ましく、特に、後述する沸点が１６０℃以上のジグリコールエーテルと相溶しやすく、本発明の効果が得られやすいことを考慮すれば、１〜３０モルがより好ましく、さらに、１〜１４モルが好ましい。
また、染料の溶解性や安定性、ならびに焼成芯体へのインキの含浸性を考慮して、常温で液体のポリオキシエチレン系界面活性剤が好ましい。

前記ポリオキシエチレン系界面活性剤のＨＬＢ値については、後述する染料の溶解性や安定性、沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルとの相溶性を考慮して、ＨＬＢ値１９以下が好ましく、より考慮すれば、ＨＬＢ値１５以下がより好ましく、特に、ＨＬＢ値１２以下がより好ましい。
なお、本発明において、ポリオキシエチレン系界面活性剤のＨＬＢ値とは、グリフィン法から算出される値であり、下記式によって算出される。
ＨＬＢ値＝２０×（親水基の質量％）＝２０×（親水基の式量の総和／界面活性剤の分子量）

本発明による焼成色鉛筆芯は、焼成芯体の気孔中に、特定の界面活性剤と、特定のグリコールエーテルと染料とを含むインキを含浸させてなるが、前記特定のグリコールエーテルとしては、沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルである。沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルとすることで、焼成芯体中にインキを含浸した際に、揮発することなく、焼成色鉛筆芯の発色性、書き味を落とすことなく、さらに、保存安定性も向上でき、より考慮すれば、沸点が２５０℃以上であることが好ましく、沸点が２７０℃以上であることがより好ましい。具体的には、ジエチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、３−メトキシ−３−メチルブタノール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレンエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ−２−エチルヘキシルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテルなどが挙げられる。経時的にインキが変化しないことから、ジグリコールエーテルが好ましく、後述する染料の溶解性やインキとしての安定性から、フェニル基を有するジグリコールエーテルが特に好ましい。具体的には、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。さらに、焼成色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で、沸点が１６０℃以下のグリコールエーテルを併用してもよい。

前記ポリオキシエチレン系界面活性剤と前記沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルの配合比率としては、後述する一般染料を用いる場合には、１９：１〜１：４の範囲であることが好ましく、より好ましくは、９：１〜２：３の範囲であり、さらに好ましくは、５：１〜１：１の範囲である。ポリオキシエチレン系界面活性剤の配合比率がこの範囲より少ないと、焼成色鉛筆芯を高温環境下に長期間放置して当該焼成色鉛筆芯から前記グリコールエーテルが経時的に揮発した場合に、焼成色鉛筆芯の書き味が悪くなる傾向があり、この範囲より多いと、インキの粘度が上昇して、焼成芯体にインキが含浸され難くなり、焼成色鉛筆芯の発色性が劣る傾向がある。
また、後述する蛍光染料を用いる場合には、前記ポリオキシエチレン系界面活性剤と前記沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルの配合比率としては、１：９９〜１：１の範囲であることが好ましい。ポリオキシエチレン系界面活性剤の配合比率がこの範囲より少ないと、インキへの蛍光染料の溶解性が低下して、焼成色鉛筆芯の発色性が劣る傾向があり、この範囲より多いと、インキの粘度が上昇して、焼成芯体にインキが含浸され難くなり、焼成色鉛筆芯の発色性が劣る傾向がある。
さらに好ましくは、５：９９〜２：３の範囲であり、さらに好ましくは、１：９〜３：７の範囲である。この範囲にあると、インキへの蛍光染料の溶解性や、焼成芯体へのインキの含浸性が良好で、焼成色鉛筆芯の発色性が良好となる。

本発明に用いる染料としては、一般染料や蛍光染料が挙げられる。
一般染料は、前記ポリオキシエチレン系界面活性剤および沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルに溶解し、発色性が高ければ、特に限定はないが、油溶性染料、酸性染料、塩基性染料、含金染料などや、それらの各種造塩タイプの染料等として、酸性染料と塩基性染料との造塩染料、塩基性染料と有機酸との造塩染料、酸性染料と有機アミンとの造塩染料などの種類が挙げられる。より具体的には、バリファーストブラック１８０２、バリファーストブラック１８０５、バリファーストブラック１８０７、バリファーストバイオレット１７０１、バリファーストバイオレット１７０４、バリファーストバイオレット１７０５、バリファーストブルー１６０１、バリファーストブルー１６０５、バリファーストブルー１６１３、バリファーストブルー１６２１、バリファーストブルー１６３１、バリファーストレッド１３２０、バリファーストレッド１３５５、バリファーストレッド１３６０、バリファーストイエロー１１０１、バリファーストイエロー１１５１、ニグロシンベースＥＸＢＰ、ニグロシンベースＥＸ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＲＯＢ−Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＲＯ６Ｇ−Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＶＰＢ−Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＶＢ−Ｂ、ＢＡＳＥＯＦＢＡＳＩＣＤＹＥＳＭＶＢ−３（オリエント化学工業株式会社）、アイゼンスピロンブラックＧＭＨ−スペシャル、アイゼンスピロンバイオレットＣ−ＲＨ、アイゼンスピロンブルーＧＮＨ、アイゼンスピロンブルー２ＢＮＨ、アイゼンスピロンブルーＣ−ＲＨ、アイゼンスピロンレッドＣ−ＧＨ、アイゼンスピロンレッドＣ−ＢＨ、アイゼンスピロンイエローＣ−ＧＮＨ、アイゼンスピロンイエローＣ−２ＧＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルーＧＬＳＨ−スペシャル、Ｓ．Ｐ．Ｔ．レッド５３３、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｂ．Ｎ．バイオレット５１０、Ｓ．Ｂ．Ｎ．イエロー５３０、Ｓ．Ｒ．Ｃ−ＢＨ（保土谷化学工業株式会社）等が挙げられる。これらの染料は、単独でまたは２種以上組み合わせて用いてもよい。
さらに、焼成色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で、筆跡の色を調整するなどのために、前記一般染料以外の染料を併用してもよい。
また、樹脂粒子を前記染料で染着した着色樹脂粒子などを用いてもよい。

本発明に用いる蛍光染料は、前記ポリオキシエチレン系界面活性剤および沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルに溶解し、発色性が高ければ、特に限定はないが、具体的には、ベーシックイエロー１、同４０、ベーシックレッド１、同１：１、同１３、ベーシックバイオレット１、同７、同１０、同１１：１、ベーシックオレンジ２２、ベーシックブルー７、ベーシックグリーン１、アシッドイエロー３、同７、アシッドレッド５２、同７７、同８７、同９２、アシッドブルー９、ディスパースイエロー１２１、同８２、同８３、ディスパースオレンジ１１、ディスパースレッド５８、ディスパースブルー７、ダイレクトイエロー８５、ダイレクトオレンジ８、ダイレクトレッド９、ダイレクトブルー２２、ダイレクトグリーン６、ソルベントイエロー４４、ソルベントレッド４９、ソルベントブルー５、ソルベントグリーン７などが挙げられる。特に、発色性、前記ポリオキシエチレン系界面活性剤およびグリコールエーテルへの溶解性、インキ安定性の観点から、前記蛍光染料の中でも、アゾメチン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系の蛍光染料などが好ましく用いられる。
特に、アゾメチン系、キサンテン系、トリフェニルメタン系の蛍光染料との、溶解性、インキ安定性を考慮すれば、ＨＬＢ値が１５以下であるポリオキシエチレン系界面活性剤、沸点が１６０℃以上のジグリコールエーテルと併用して用いることが好ましい。
具体的には、アゾメチン系の蛍光染料としては、ベーシックイエロー１、同４０、キサンテン系の蛍光染料としては、ベーシックレッド１：１、ベーシックバイオレット１１：１、トリフェニルメタン系の蛍光染料としては、ベーシックバイオレット１などが特に好ましい染料として挙げられる。これらの蛍光染料は、単独で用いてもよく、２種以上組み合わせて用いてもよい。
さらに、焼成色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で、筆跡の色を調整するなどのために、前記蛍光染料以外の染料を併用してもよい。
また、樹脂粒子を前記蛍光染料で染着した着色樹脂粒子などを用いてもよい。

前記染料の配合割合としては、インキ全質量に対して、１０〜５０質量％であることが好ましい。この範囲より少ないと、染料の含有量が少なくなり、発色性が劣る傾向があり、この範囲より多いと、染料の発色性の向上が見られない傾向にあり、染料が経時的に析出するなど、インキの経時安定性や、焼成色鉛筆芯の保存安定性が劣る恐れがある。さらに好ましくは、２０〜４５質量％であり、さらに好ましくは、２５〜４５質量％である。前記範囲にあると、発色性も良好で、インキの経時安定性、焼成色鉛筆芯の保存安定性が良好となる。

本発明に用いるインキには、前記ポリオキシエチレン系界面活性剤と前記グリコールエーテルと前記染料の組み合わせとすることで、ポリオキシエチレン系界面活性剤およびグリコールエーテル中に十分な染料を溶解でき、染料の変色や、インキの揮発がなく、また、インキの変色や物性の変化を生じないため、焼成色鉛筆芯や筆跡の初期性能や経時性能を向上することができる。

本発明に用いるインキには、焼成色鉛筆芯の性能に影響を及ぼさない範囲で各種添加剤を用いてもよい。具体的には、ポリオキシエチレン系界面活性剤以外の界面活性剤、防腐剤、防黴剤、樹脂などが挙げられる。

また、本発明に用いる焼成芯体の気孔率は特に限定されないが、５〜４０％の範囲であることが好ましい。５％より小さいと含浸するインキの量が少なくなり、発色が劣る傾向や、書き味が若干ざらつく傾向があり、４０％より大きいと、得られた焼成色鉛筆芯の強度が若干小さくなり、折れやすくなる傾向がある。５〜４０％の範囲であると、発色性も良好で、書き味が滑らかで、焼成色鉛筆芯の強度が維持できるので好ましく、より発色性、焼成色鉛筆芯の強度維持を考慮すれば、１５〜４０％の範囲が好ましい。

なお、本発明に用いる焼成芯体の気孔率は、以下の方法により測定することが出来る。浸透性の良い液体（例えばベンジルアルコール）を芯の気孔に吸収させ、吸収された液体の容量を芯の嵩容積で除し、百分率で表したものであり、下記（数１）に示す式により求められる。

本発明の焼成鉛筆芯の製造方法の一例を挙げると以下の通りである。体質材と無機系結合材を加え、さらに必要に応じて溶剤、可塑剤などを添加して混練、押出成形する。この押出成形物を、６００℃以上の高温で焼成し、気孔を有する焼成芯体を得る。前記焼成芯体の気孔中に、ポリオキシエチレン系界面活性剤と、沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルと、染料を含むインキを含浸して焼成色鉛筆芯とする。前記インキを含浸する方法としては、常圧含浸または減圧、加圧含浸法を用いて、含浸を行うことができる。充分に含浸させた後に、表面に付着した余分なインキを遠心分離または吹き付け洗浄などにより除去する。

以下、本発明の実施例を説明するが、本発明はこれによって限定されるものではない。
（実施例１）
（焼成色鉛筆芯の製造）
（１ａ）焼成芯体の製造
窒化ホウ素４５質量部
シリカ４５質量部
ポリビニルアルコール１０質量部
水１００質量部
上記配合物をニーダー、三本ロールにて水分を蒸発しながら加熱混練し、得られた混練物を所定の径にて押出成形を行い、成形物を得た。この成形物をアルゴンガス中において、昇温速度１０℃／時間で６００℃まで昇温し５時間保持し、その後、酸素雰囲気として、１００℃／ｈｒで昇温し、１１００℃で１時間焼成して、気孔率が３０％の焼成芯体を得た。
（１ｂ）含浸インキの製造
ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル５０質量部
（第一工業製薬株式会社製、商品名：ノイゲンＥＡ−８７、エチレンオキサイド平均付加モル数：７、ＨＬＢ値：１０．６）
ジエチレングリコールモノベンジルエーテル１５質量部
黄色一般染料３５質量部
（アゾメチン系染料、ベーシックイエロー２８）
上記配合物を７０℃に加温しながら、均一に混合するまで攪拌をし、含浸インキ（１）を得た。
（１ｃ）焼成色鉛筆芯の製造
上記（１ａ）で得られた焼成芯体を、（１ｂ）で作製した含浸インキ（１）中に７０℃に加温した状態で浸漬し、１０時間保持をした。次に焼成芯体の表面をエタノールで洗浄し、表面に付着した過剰のインキを除去し、焼成色鉛筆芯を得た。

（実施例２〜１０、比較例１〜４）
（ｂ）含浸インキの製造
（表１）に示した配合とした以外は実施例１と同じ方法により、含浸インキ（２）〜（１４）を作製した。

・黄色一般染料：アゾメチン系染料、ベーシックイエロー２８
・赤色一般染料：キサンテン系染料、ベーシックレッド１
・青色一般染料：トリフェニルメタン系染料、ベーシックブルー７
・桃色蛍光染料：キサンテン系染料、ベーシックバイオレット１１：１／ベーシックレッド１：１
・紫色蛍光染料：トリフェニルメタン系染料、ベーシックバイオレット１
・ポリオキシエチレンジスチレン化フェニルエーテル
（第一工業製薬株式会社製、商品名：ノイゲンＥＡ−８７、エチレンオキサイド平均付加モル数：７、ＨＬＢ値：１０．６）
・ポリオキシエチレンジスチレン化メチルフェニルエーテル
（日本乳化剤株式会社製、商品名：ニューコール７８０、エチレンオキサイド平均付加モル数：８０、ＨＬＢ値：１８．９）
・ソルビタンモノラウレート
（花王株式会社製、商品名：レオドールＳＰ−Ｌ１０、ＨＬＢ値：８．６）
・ジエチレングリコールモノベンジルエーテル（沸点：３０２．０℃）
・ジエチレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２８３．０℃）
・プロピレングリコールモノフェニルエーテル（沸点：２４２．７℃）
・エチルアルコール
（ｃ）焼成鉛筆芯の製造
実施例１の（１ａ）で得られた焼成芯体と、（表１）に示した含浸インキを用いた以外は、実施例１と同じ方法により、実施例２〜１０、比較例１〜４の焼成色鉛筆芯を得た。

実施例１〜１０、比較例１〜４で得た焼成色鉛筆芯について、下記要領にて評価を行った。結果を（表２）に示す。

発色性１（初期）：焼成色鉛筆芯を用いて、上質紙（旧ＪＩＳＰ３２０１に規定される筆記用紙Ａに相当するもの。化学パルプ１００％を原料に抄造され、秤量範囲４０〜１５７ｇ／ｍ２、白色度７５．０％以上）に筆記し、その時の発色状態を目視により評価した。
○ ：非常に発色が良く、蛍光色が鮮やかに視認できる。
△ ：筆跡が薄く、やや発色に劣るが、蛍光色として視認可能。
× ：筆記することができず、筆跡を視認できない。
書き味１（初期）：焼成色鉛筆芯を用いて、前記上質紙に筆記し、その時の書き味を官能試験により評価した。
○ ：滑らかに筆記可能。
△ ：筆感がややざらつき重い。
× ：筆感がざらつき重く、筆記できない。

発色性２（経時）：製造後、２５℃環境下で４週間放置した焼成色鉛筆芯を用いて、前記上質紙に筆記し、その時の発色状態を目視により評価した。
○ ：初期と変わりなく非常に発色が良く、蛍光色が鮮やかに視認できる。
△ ：初期と比べて筆跡が薄く、やや発色に劣るが、蛍光色として視認可能。
× ：筆記することができず、筆跡を視認できない。
書き味２（経時）：製造後、２５℃環境下で４週間放置した焼成色鉛筆芯を用いて、前記上質紙に筆記し、その時の書き味を官能試験により評価した。
○ ：滑らかに筆記可能。
△ ：筆感がややざらつき重い。
× ：筆感がざらつき重く、筆記できない。

実施例１〜８の焼成色鉛筆芯は、経時後も初期と変わりなく、良好な発色性、書き味を有していた。さらに、インキを含浸した芯体も初期と比較して変化しておらず、焼成色鉛筆芯としての保存安定性も良好であった。実施例９の焼成色鉛筆芯においては、実施例１〜８と比較すると、性能が若干劣ってはいたが、筆跡、焼成色鉛筆芯としての保存安定性において、一定の性能を保っていた。実施例１０の焼成色鉛筆芯においては、実施例１〜８と比較すると、経時後の発色性ならびに書き味が若干劣ってはいたが、筆跡、焼成色鉛筆芯としての保存安定性において、一定の性能を保っていた。
また、実施例１〜１０の焼成色鉛筆芯を、真鍮製のチャックを有し且つ該チャックを前進させて鉛筆芯を繰り出すシャープペンシルに用いたところ、焼成色鉛筆芯をチャックに保持した状態で、５０℃環境下で８週間放置しても、チャックが腐食されることがなかった。
一方、比較例１においては、実施例に比較して、初期の書き味は一定の性能を保っていたが、経時後の書き味が悪く、発色性も悪く、焼成色鉛筆芯としての性能を満たしていなかった。また、比較例２〜４においては、実施例に比較して、初期の性能は、満足するものか一定の性能を保っているものであったが、経時的に発色性ならびに書き味が劣り、焼成色鉛筆芯としての性能を満たしていなかった。

本発明の焼成色鉛筆芯は、発色性に優れ、書き味が滑らかで経時変化が少なく、保存安定性に優れていることから、シャープペンシル、鉛筆、プロッターペン用などの芯として利用が可能である。

Claims

体質材と無機系結合材とを含む焼成芯体の気孔中に、ポリオキシエチレン系界面活性剤と、沸点が１６０℃以上のグリコールエーテルと、染料とを含むインキを含浸したことを特徴とする、焼成色鉛筆芯。
前記界面活性剤が、ポリオキシエチレン多環フェニル系界面活性剤であることを特徴とする、請求項１に記載の焼成色鉛筆芯。
前記界面活性剤のＨＬＢ値が１５以下であることを特徴とする、請求項１または２に記載の焼成色鉛筆芯。