JP2020176160A - 湿気硬化時の発泡を抑止する湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法及 び該装置。 - Google Patents
湿気硬化時の発泡を抑止する湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法及 び該装置。 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020176160A JP2020176160A JP2019076913A JP2019076913A JP2020176160A JP 2020176160 A JP2020176160 A JP 2020176160A JP 2019076913 A JP2019076913 A JP 2019076913A JP 2019076913 A JP2019076913 A JP 2019076913A JP 2020176160 A JP2020176160 A JP 2020176160A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- moisture
- foaming
- terminal isocyanate
- isocyanate prepolymer
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 77
- 238000005187 foaming Methods 0.000 title claims abstract description 67
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 35
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 title claims abstract description 29
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 26
- 238000013008 moisture curing Methods 0.000 title claims abstract description 22
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 42
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims abstract description 21
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims abstract description 21
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 77
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 52
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 49
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N Calcium oxide Chemical compound [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 46
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 38
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 37
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- 238000001723 curing Methods 0.000 claims description 32
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims description 31
- 238000007711 solidification Methods 0.000 claims description 29
- 230000008023 solidification Effects 0.000 claims description 29
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 24
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 claims description 23
- 235000012255 calcium oxide Nutrition 0.000 claims description 23
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims description 15
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 14
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 claims description 13
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 claims description 10
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 claims description 10
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 10
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 10
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 8
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 claims description 8
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 claims description 7
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 22
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 16
- 230000001629 suppression Effects 0.000 abstract description 13
- 230000006872 improvement Effects 0.000 abstract description 12
- 230000009467 reduction Effects 0.000 abstract description 7
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 abstract description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 56
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 37
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 36
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 33
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 22
- UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Diphenylmethane Diisocyanate Chemical group C1=CC(N=C=O)=CC=C1CC1=CC=C(N=C=O)C=C1 UPMLOUAZCHDJJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 19
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 description 18
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 17
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 15
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 14
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 14
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 13
- 230000001965 increasing effect Effects 0.000 description 13
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 13
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 12
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 9
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 8
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 7
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 7
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 7
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 6
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 6
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 6
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 description 6
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 5
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 5
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 5
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 5
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 5
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 5
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 4
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 4
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 4
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 4
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 4
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 3
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 3
- 230000000903 blocking effect Effects 0.000 description 3
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 3
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 3
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 3
- 238000010998 test method Methods 0.000 description 3
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 3
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 description 2
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 2
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 2
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 230000002427 irreversible effect Effects 0.000 description 2
- 238000010907 mechanical stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 2
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000012488 sample solution Substances 0.000 description 2
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 229940043375 1,5-pentanediol Drugs 0.000 description 1
- 229910002012 Aerosil® Inorganic materials 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 1
- 229920001730 Moisture cure polyurethane Polymers 0.000 description 1
- ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N Pentane-1,5-diol Chemical compound OCCCCCO ALQSHHUCVQOPAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N Uric Acid Chemical compound N1C(=O)NC(=O)C2=C1NC(=O)N2 LEHOTFFKMJEONL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 239000002390 adhesive tape Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001718 carbodiimides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 239000004568 cement Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000003245 coal Substances 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 238000011049 filling Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N hexane-1,3-diol Chemical compound CCCC(O)CCO AVIYEYCFMVPYST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012943 hotmelt Substances 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000000116 mitigating effect Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N novaluron Chemical compound C1=C(Cl)C(OC(F)(F)C(OC(F)(F)F)F)=CC=C1NC(=O)NC(=O)C1=C(F)C=CC=C1F NJPPVKZQTLUDBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 239000012088 reference solution Substances 0.000 description 1
- 230000002040 relaxant effect Effects 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 230000009291 secondary effect Effects 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N tin(2+) Chemical class [Sn+2] IUTCEZPPWBHGIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
Abstract
Description
第1の課題である、湿気硬化時の発泡の改善(低減、抑制)は湿気硬化型ポリウレタンの本質的な課題である。該発泡現象は公知であり、ウレタン化学の成書、文献等に、発泡メカニズムを含め多数記述されており、当業者の知るところである。しかしながら、その対策法となると、種々実施されているが、経済性を含めた実用性に富む対策法が取られていなかった。本発明者は、発泡の原因となる炭酸ガス(短時間で多量に発生)を、安価に効果的に除去する技術を見いだすことが出来、課題解消に繋げることが出来た。
尚、本発明で使用している用語等については、下記に定義する。
「固化」と「固着」について; 両者については厳密な区別は無い。「固化」とは「固体化」、即ち「固体」を指し、「固着」とは「固着力、固定する力」のようなものを指し、必ずしも固体である必要はない。融点は「固化」の方が高い傾向を示す。
「吐出」と「塗布」について; 厳密な区別は無い。塗布は、吐出を経て被着材上に塗る事を指す。「架橋体」と「硬化体」について; 厳密な区別は無く、本発明の硬化体は熱硬化型の硬化物を指す。
即ち、本発明は、以下の発明から成っている。
(1)プレポリマーの製造と吐出・塗布を同時に行う装置を使用した、湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法であって、
(i)(A)主剤は、常温(25℃)で液状のMDI系のポリイソシアネート、(B)硬化剤は、常温で液状のポリオール、(C)発泡抑止剤を、主剤、硬化剤の何れか一方又は双方に含有させ、(ii)該2剤を使用、常時一定比率で、加熱された混合機兼反応機に供給し、NCO/OH基比が1.4/1〜5.0/1、加熱下短時間反応で得られる組成物は、短時間反応性、加熱時流動性及び常温下固化性に優れ、湿気硬化時における硬化物の発泡抑止効果を有することを特徴とする、湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
(2)上記のポリイソシアネートがジイソシアネートであり、且つジイソシアネートの含有率(対全量ポリイソシアネートに対する)が70質量%以上であり、又ポリオールがジオールであり、且つジオールの含有率(対全量ポリオールに対する)が70質量%以上であることを特徴とする、(1)に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー
組成物の製造方法。
(3)上記の発泡抑止剤が炭酸ガス吸収、反応、等の除去剤であることを特徴とする(1)又は(2)に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
(4)上記の発泡抑止剤が生石灰(CaO)粉体の乾燥粉体であり、該プレポリマー組成物中の該粉体の含有率は5〜60質量%である、ことを特徴とする(3)に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
(5)上記(1)に記載の組成物(加熱流動性組成物)を、湿気遮断下で、且つ湿気遮断性の収納容器内に吐出させ密封貯留させて、1液型湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物として利用することを特徴とする(1)〜(4)何れか1項に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
(6)上記(1)〜(5)何れか1項記載の組成物の加熱流動性吐出物の直近に、フレキブル局所排気装置を装備して、残存モノマー等の有害性蒸気を除去することを特徴とする湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造装置。
が出来た。本発明は産業界からのニーズが極めて大きく、産業界への貢献が期待される。
(1)プレポリマー;
(イ)一般的性質; 該プレポリマーは、実質的に無水下(水分量500PPM以下)の条件下で、常温で液状のMDI系ジイソシアネート、常温液状のジオール、を実質的な原料として,湿気を遮断した加熱・混合容器内で反応させて瞬時合成される。該プレポリマーは分子量の低い熱可塑性末端NCO基含有のプレポリマーである。該プレポリマーは、湿気遮断下においては、加熱下では流動性、常温下では固化・固着を呈し、熱可逆性を示す。しかし、該固化物が、一端空気(湿気)に触れると湿気架橋により熱硬化型に転換する。このような性質を示すものは、本発明のプレポリマーとして使用することが可能である。
瞬時固化時間は、周辺温度に影響されるが、通常、常温(25℃)で評価する。又、該プレポリマーの固化温度に大きく影響されるので、本プレポリマーの固化温度は概ね約60℃〜25℃の範囲にある。この範囲に有れば十分な瞬時固化性が確保される。60以上では加熱流動性を低下させる恐れがあり、25℃以下であると、瞬時固着性を低下させる恐れがある。
(A); 25℃で液状を呈するポリイソシアネート
理想的な原料は、常温液状のMDIで且つ平均官能数が2価のものが望ましい。しかし、合成時の不純物の混入、副反応の生成、又、貯蔵中の変化等により、該原料は得難く、通常は、異性体、官能基数、構造性の相違又は分子量分布を有するものが使用される。そのため、ジイソシアネート成分含有率が全ポリイソシアネート成分中で70質量%以上有れば使用可能である。望ましくは80質量%以上である。換言するとポリイソシアネートとしては平均官能基数が2.5〜1.8、数平均分子量(Mn)250〜1000の範囲に有り、常温で液状のジイソシアネート原料が望ましいが、少量の3官能(トリイソシアネート成分が含まれていても差し支えない。
れら市販品は、単独、又混合体として何れも使用できる。本発明の原料はこれらに限定に限定されない。
平均官能数が2価のジオールが最も望ましいが、上記ジイソシアネートと同様、合成時の不純物、副反応、貯蔵中の吸湿等により純品は得難く、通常は分布を有する。ジオール成分含有率が全ポリオールト成分中で70質量%以上有れば使用可能である。望ましくは80質量%以上である。換言すると、平均官能数(Fn)2.3〜1.8、好ましくは2.1〜1.9である。若干量の3官能性ポリオールが含まれていても、問題ない。平均分子量(Mn)が62〜2000を呈すポリオールが望ましく、、数平均分子量(Mn)を62〜2000の範囲とするのは、前記同様、特に主剤との速い反応性によるプレポリマーの超短時間合成(反応収束性)、プレポリマーの良好な固着温度、及び湿気硬化後の優れた硬化物性(強度、耐熱性等)による。
湿気硬化時の発泡防止剤としては、本発明のプレポリマーの合成を阻害することが無く、又、長期貯蔵に対し安定であり、湿気硬化物の物性を低下させる事が無く、且つ、炭酸ガスを吸収し発泡を抑制することができれば、液体、固体を問わず使用する事ができる。中でも、特定の粉体、例として、生石灰粉(CaO)、又、疎水性ゼオライト粉、無機多孔質粉、セメント粉、水酸化カルシウム、炭酸リチウム、炭酸ガス吸収性乾燥藻類等であるが、とりわけ、除去効果、操作性、経済性等に優れる生石灰粉が好ましい。
上記の生石灰粉の真比重は約3.5であり、本発明に使用するジオールの比重は約1.0であり、極端な比重差を伴う、この状態で生石灰粉をジオールに添加すれば、直ちに沈降、相分離を発生、ケーキ状の堆積物が生成し、本発明の適切な流動性を有する組成物にはなり得ない。ジオール中における生石灰粉の相分離安定性を良好に保ち且つ流動性を保持するため、相分離剤の使用は不可欠である。各種の相分離安定剤を探索した結果、市販品の微粉状シリカ粉(アエロジル)の添加、が非常に優れることを見出した。しかも比較的小添加量でジオールに構造粘性をもたらし、沈降防止を防ぎ、良好な相分離安定性並びに流動性を保持することを見出した。
本発明のMDI系は加熱下では反応が非常に速いために、無触媒系においても瞬時合成(約1〜30秒以下)が可能であるので触媒の添加は任意である。しかし、本発明の他の目的として、瞬時合成による更なる省エネ化及び高生産性の実現にあるので、速硬化性は必須であり、無触媒系では瞬時合成が得られないものがあり、触媒の添加は有効である。使用される触媒は、通常のポリウレタン化学で使用せられる公知触媒が用いられる。これら触媒としては下記のようなものが挙げられる。錫、鉄、チタンまたはビスマスの有機金属化合物、例えば、ジブチル錫ジラウレート(DBTDL)、ジオクチル錫ジラウレート等、カルボン酸の錫(II)塩等は、本発明に使用する触媒としては適切である。使用される組成物中の触媒の濃度は約0.0001〜0.5質量%、好ましくは0.005〜0.05重量%、より好ましくは0.05〜0.002質量%である。
本発明の組成物には、所望により、安定剤、接着性促進剤、充填剤、タッキファイヤー、顔料、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含有させることができる。特に充填剤として実質的水分を除去した無機粉体の添加は、組成物中のプレポリマー濃度を下げ、結果的には、発生炭酸ガス量を減少させ、又、硬化物の炭酸ガス除去の経路を形成する効果があり、間接的な発泡改善効果が期待出来るので有用である。又、プレポリマーの瞬時合成時に多量の反応熱の制御(緩和)に対しても有用である。又、発泡抑止剤(CaO粉)との併用使用は、操作性、安全性の改善に有用である。又、プレポリマー中の該粉体の添加率は、発泡抑止剤を含め最大70質量%以下である。好ましくは50質量%以下である。
(1)製造装置; 本発明の装置構成の一例を下記に示す。尚,本装置構成及び操作は,湿気遮断下に有ることが必須である。
(ア)2基(A液;ジイソシアネート、B液;ジオール)貯留容器、(イ)該2基精密吐出装置、(ウ)加熱混合・反応装置・吐出部、(エ)居所排気装置、及び、(オ)配管、切替弁、(カ)制御機器等で構成される。
a)精密ギヤーポンプ、マイクロギヤーポンプ、モーノポンプ等の精密定量ポンプ等であり、吐出量はポンプの有効吐出容積、ポンプ回転数の制御等により、正確に吐出量を制御することができ,非常に有用である。又、b)ポジロード計量方式、又プランジャー計量方式等の容積計量方式も有効である。吐出量は、シリンダー容積、ピストンストローク長等により精密制御される。該双方ポンプは各種市販品が提供されており何れも使用できる。この他にも、精密加工により精密な定量吐出量が安定的に確保できるものは使用できる。
該双方の精密定量吐出装置は、直接、又は切替弁を介した導管を介して、加熱された小容量混合機兼反応機に繋がっている。(A)主剤、(B)硬化剤液(発泡抑止剤等含む)を、常温(部分的加温しても良い)で、両液を常に一定の比率(NCO基/OH基比)を保持しながら、該混合機に供給し、高速混合して均一溶液を形成すると同時に極めて短時間(瞬時)で反応収束させて、安定した加熱流動性を呈する熱可塑性組成物を得る。得られた該組成物は、製品として、混合機下端の吐出口から、そのまま、被着材(常温)に吐出・塗布に供する。
加熱混合機・反応機内で合成された湿気硬化型プレポリマー組成物の加熱流動液が、該機内下端に設けられた吐出口から、常温下の非着材に向け吐出させると、吐出口及び非着材上は高温に晒される恐れがある。液状MDI系(モノマー)は、常温下においては、蒸気圧が低いため、比較的安全である。しかしながら、作業時(吐出口、非着材上)の温度はかなり高くなっているために、該蒸気圧が高くなり無視できなく恐れがある。、環境汚染、蒸気吸引による人体への有害性の心配がある。
(イ)反応温度; 60〜170℃範囲が可能である。好ましくは80〜150℃、より好ましくは100〜130℃が好ましいい。170℃を超えると、速度が過大になり生成プレポリマーの劣化を招く恐れがある。60℃以下では生成物の生成速度が遅くなる恐れがあり、又、生成物の固化を招く恐れがある。
(ウ)反応時間; 1〜120秒の範囲が可能である。好ましくは1〜30秒、より好ましくは1〜15秒、最も好ましくは1〜10秒である。時間が120秒を超えると本発明には反応速度が遅すぎ適切でない。1秒以下では、実質的な制御が難しくなる恐れがある。反応時間(瞬時合成)としては短時間であるほど望ましいが、30秒以下であれば十分である。しかし、反応熱の反応機の加熱源への積極的活用を考慮するならば、10〜15秒以下が望ましい。
前述[0043]のとおり、本発明の製造方法を用いて、1液型のRHMを簡単に製造することが出来る。該製造時の吐出温度として、70〜100℃未満が適切である。このような低加熱温度を採用する理由は、充填容器、操作性を大幅に改善できるからである。例えば、容器は金属/プラスチック積層箔等をチューブ容器としてして密封貯蔵できる。又、内容物の溶融は電気ポットの沸騰水に浸漬、又、簡易型の低温用加熱器具等を用いることにより簡単にできる。塗布操作は、DISPENSERを使用することなく、手圧押し出しで簡単に塗布でき、且つ作業場所を選ばず非常に経済的で、操作性(瞬時固化)に優れるRHMとして利用出来る。
実施例に使用した原料を[表1]に示した。
(2)[試験/評価法]]
(a1)発泡抑止剤、沈降防止剤の乾燥;
所定量の発泡抑止剤と沈降防止剤の所定量を10mlガラスサンプル管(反応機)に採取、混合後、小型乾燥機で約180℃、30分間乾燥除湿し、密栓した。該サンプルをプレポリマー合成用の発泡抑止剤として使用した。又、長期貯蔵安定性(相分離安定性)、及び常温下における流動性評価用試験に使用した。
(a2)プレポリマーの瞬時(短時間)反応時間、及び発熱温度測定;
上記(a1)密栓サンプル管の蓋を取り温度計付きの攪拌棒を内包し、加熱アルミブロックにセット150℃で20分乾燥しサンプル管内を除湿し、標準設定温度(100〜105℃)に降下、直ちに、N2ガスを吹き流しながら、サンプル管にキャップ(液剤投入口、N2ガス同入口を設けた)を被せ密封した。同温度で、液剤投入口より、所定量の原料(PPディスポに予め計量済み)、B剤(硬化剤)、A剤(主剤)の順に添加、シール口を閉じた後、静置約1〜2分保持、この間、2液は分離状態にあり反応せず、内温度(100℃)確認後、直ちに、手動で攪拌、発熱温度、即ち、時間〜温度を計測した。尚、反応時間は温度曲線の発熱温度の最大傾斜時間を持って、反応時間とした。
各種基準粘度液の調製; 各種市販の25℃粘度が既知(文献値)の液から下記の粘度液を調製した。(各調整液;25℃粘度が,それぞれ、70mPa・s、300mPa・s、500mPa・s、1,000mPa・s、3,000mPa・s、5,000mPa・s、10,000mPa・s、30,000mPa・s80,000mPa・s、。該液、約2.0mlを10mlガラスサンプル管(内径18mmφ、高さ35mmに採取、密栓して調製した。
加熱下で合成された評価用サンプル約2.ml(10mlサンプル管中)を用いて、即ち、該サンプル管を横転して、サンプル液の移動時間等を測定した。同様に、25℃で、基準液について転倒試験を実施、両者の比較から、サンプル液の流動性を推定した。尚、評価の判定は測定のバラツキも有り難しかったが、流動性の指標である溶融粘度は、溶融粘度(lnη)〜温度(1/T)曲線は、略直線的に近似できる傾向を示した。
実施例1(g)の塗布物を常温下養生し、経時的に硬化物の発泡状況を観察した。判定は(気泡の発生数、及び硬化物の膨張(膨らみ)でもって評価した。
(外観);実施例1(g))塗布物を、室温養生させ、外観を経時的観察した。
(強度);上記塗布物をテストピース(約、巾約2x厚さ0.2〜0.5x長さ15mm)を切り出し、室温で養生(7日、30日)させた該片を用いて、折り曲げ屈曲強度を評価した。評価はテストピース両端に繰り返し曲げ荷重を加え試験片が破断する回数で示した。
(耐熱); 実施例1(g))塗布物の細片(約、巾約2mm角x厚さ0.2〜0.5mm)切り出し、ホットプレート上に該細片をセットし、昇温速度(10℃/分)で、200℃まで定速昇温させ、昇温過程における該細片の外観形状(溶融状態)の変化をルーペで観察し、耐熱性評価の判定を行った。評価は溶融する温度で評価した。
(実施例1)
a)反応装置; 10mlガラスサンプル管(外径21mmφ高さ40mm)内に、温度計付の攪拌棒をセットし、ポリエチレン/セロテープ複合シート製のキャップを作製し、サンプル管にかぶせ、温度計付の攪拌棒を内封した。尚、キャップには、管内のN2ガス置換・吹き流し口、及び液剤(主剤、硬化剤の投入口を設け、サンプル管/キャップ管
の接続部等は湿気の混入を避けるため、セロテープ及び又は粘着テープで塞いだ。
b)発泡抑止剤の計量及び乾燥; 発泡抑止剤(表1;生石灰粉;1.0g)を10mlガラスサンプル管にとり約160〜180℃で30分間乾燥除湿した。
c)上記サンプル管に温度計付き攪拌棒をセットし、加熱アルミブロック(100x20mm角、中央サンプル管設置部(外径23mmx深さ15mm)にキャップを外したガラスサンプル管をセットし、アルミブロックを約150℃約20分間加熱して反応器内を十分に脱湿させた後、降温し、100℃に保持し、直ちにキャップを被せ密封した。N2ガス、及びサンプル投入口を開口、N2ガスを吹き流しながら管内をN2置換した。
(f)該反応管を、再度アルミブロックに設置し、再加熱すると、液温の上昇共に流動性は増大し、液温100℃、液温130℃の流動性は、それぞれ最初の流動性(A2、A1)と殆ど同等の流動性を保持した。該プレポリマー組成物流動性の熱可逆性を確認した。
実施例1で使用した発泡防止剤として、0,5gに減量使用した他は、実施例1に準じて実施した。試験条件及び結果を[表2]に併記した。該表より、プレポリマーの諸特性は実施例1並みを示したが、発砲抑止剤の減量による発泡抑止性の低下傾向が見える。
(実施例3)
実施例1で使用した発泡防止剤として、1,5gに増量した他は、実施例1に準じて実施した。試験条件及び結果
を[表2]に併記した。該表より、プレポリマーの諸特性は実施例1並みを示し、発砲抑止剤の増量による発泡抑止性の向上傾向が見える。
プレポリマー合成の反応温度130℃に昇温反応させた他は、実施例1に準じて実施した。結果も略実施例1と同等であった。試験結果等を該表に併記した。
(実施例5)
主剤(A1)コロネートMX;1.5ml(12.8mg当量)を使用、NCO/OH比を3/1に変えた他は、他は[表2]に示すプレポリマー合成条件で、操作等は実施例1に準じて実施した。試験結果等を該表に併記した。
(実施例6)
硬化剤にP400; 0.85ml(4.27mg当量)を使用、他は[表2]に示すプレポリマー合成条件で、操作等は実施例1に準じて実施した。試験結果等を該表に併記した。
(実施例7)
硬化剤にP400; 0.85ml(4.27mg当量)と、触媒0.02%を使用、他は[表2]に示すプレポリマー合成条件で、操作等は実施例1に準じて実施した。試験結果等を該表に併記した。
(実施例8)
主剤にN−2023; 2.3ml(8.54mg当量)、触媒;0.02%使用、他は[表2]に示すプレポリマー合成条件で、操作等は実施例1に準じて実施した。試験結果等を該表に併記した。
(実施例9)
実施例1と同一処方で、但し、発泡抑止剤(CaO)に主剤を添加、混合均一液とした後、硬化剤を添加した。他は、実施例1に準じ実施した。試験結果等を該表に併記した。
発泡抑止剤の未使用下で、他は実施例1に準じて実施した。試験条件及び結果は[表2]に併記した。該表よりプレポリマー組成物の諸特性は十分で実施例1を凌ぐ(発熱が大きく最高150度を記録、瞬時合成は短時間)ものもあったが、硬化物の発泡が著しかった。発泡抑止については発泡抑止剤の効果を確認した。
(比較例2)
発泡抑止剤の未使用下で、主剤に(A1)コロネートMX;0.65ml(5.54mg当量)を使用、NCO/OH比1.3/1で、他は[表2]に示すプレポリマー合成条件で、操作等は、比較例1に準じて実施した。試験結果等を該表に併記した。短時間(瞬時)合成の遅れが観察された。
(比較例3)
発泡抑止剤の未使用下で、主剤にミリオネートMR200;0.94ml(8.54mg当量)を使用して、他は[表2]に示すプレポリマー合成条件で、操作等は比較例1に準じて実施した。試験結果等を該表に併記した。反応中にゲル化
したため、以降の試験は中止した。
(比較例4)
発泡抑止剤の未添加系で、硬化剤にポリカーボネートジオールT5650E; 0.5ml(2.20mg当量)、主剤にHDI系のプレポリマーD201;1.0ml(4.42mg当量)触媒;0.02%を使用した。他は[表2]に示すプレポリマー合成条件で、操作等は比較例1に準じて実施した。試験結果等を該表に併記した。
(a)発泡抑止性能; 発泡抑止剤としての生石灰(CaO)の添加効果は発泡抑止性能顕著である(実施例1〜9)。
これに対し、抑止剤の未添加品系(比較例1〜4)では、発泡を抑止することは出来なかった。
発泡抑止剤添加系では、添加増により発泡抑制効果が増大する傾向、その反面加熱時流動性が低下傾向を示した。又、強度面では、折り曲げ強度が低下する傾向を示した。硬化物の耐熱性(150度以上)、実用性能は十分と考えられる。又、該抑止剤の添加は、未添加系(比較例1)に比べ、発熱温度の低下が見られ、発熱緩和効果が予想される。
(c)常温冷却に固化・固着性; 固化温度として、何れも35〜45℃の範囲にあり、実用性能は十分と考えられる。
(d)他の性能面については、表2纏め、この結果からも、発泡を抑止すると共に性能面でも十分と考えられる。
a)比較例1は実施例1の発泡抑止剤抜きの対比試験である
b)比較例2は、比較例1のNCO/OH系の影響を見た(NCO/OH;1/3)もので、プレポリマーの分子量が上がり
反応時間が(反応収束性)遅くなったためと考えられる。
C)比較例3は主剤に≒2.5官能のミリオネートMR200使用したためか、反応中にゲル化した。おそらく合成時
ゲル化(架橋反応)が生じたことによると考えられる。
d)比較例4は、非MDI系の例として、HDI/T5650E系の事例である。触媒添加(0.02%)でも、反応時間が長く、速硬化性の点で不利に作用した。
(実施例10)
配合試験(実験番号10-1〜10-13)
a)発泡抑止剤(実施例1の硬化剤への添加量に相当)及び沈降防止剤の所定量([表3]に示す)を10mlガラスサンプル管にとり約160〜180℃で30分間乾燥除湿した。次いで、c)上記サンプル管に攪拌棒をセットし、加熱アルミブロック(100x20mm角、中央サンプル管設置部(外径23mmx深さ15mm)に移し、キャップを外したガラスサンプル管をセットし、アルミブロックを約150℃約20分間加熱して反応器内を十分に脱湿させた後、降温し、100℃に保持し、硬化剤(ジオール)1ml添加、、同温度で約2分間混合均一流動液を得た。直ちにキャップを被せ密封した。
b)該サンプル管液剤をブロック板から取り外し、常温中(25度)で貯留、試験に供した。配合処方並びに試験結果を[表3]に併記した。
c)相分離安定性は、沈降防止剤の添加により、発泡防止剤(生石灰粉)の沈降をおそえることが出来る。
沈降防止剤の添加適正量は、液剤に対し、1〜5%程度である。5%以上の添加では、安定性は保持されるが、流動性の低下が目立ち、又、製品のコストアップ要因となり、意味が無い。又、沈降防止剤間(疎水性及び親水性)では、特に差は無かった。
配合試験(実験番号5-1〜5-4)
a)発泡抑止剤としてゼオライト粉、又、充填剤としての炭カル粉を使用して、実施例10の要領で、[表3]に示す処方で試験を実施、結果を該表に併記した。
表3より次のことが言える。
ゼオライト粉系は、湿気架橋源の反応剤として必須成分の水をも、吸着する性質があるためか、生石灰粉に比べ、操作性に微妙な調整を要し、相分離安定性及び流動性安定性共、生石灰粉より低下する傾向が認めらた。
又、炭カル粉は相分離安定性及び流動性とも良好であった。
上記事前調整した硬化剤の硬化性及び発泡抑止性への影響を見るための試験を行った。
(実施例11)
a)配合試薬; 硬化剤は実施例10(実験番号11)常温7日後の貯蔵液(CaO≒60%含有)の1,70gを試験に使用。硬化処方は、硬化剤(P400/PD9混合液); 0.70g(0.42mg当量)、主剤;コロネートMX;1.22g(0.84mg当量)、発泡抑止剤;CaO; 1.0gである。
b)予備操作及び硬化性試験は、硬化剤は上記実験番号11、と主剤はMXの2成分系にて、実施例1準じて実施した。その結果は、略、実施例1と略同等の結果(発泡抑止性、加熱時流動性良好、合成時間は30秒以下、固着温度は≒40℃)が得られた。その他の硬化物物性も良好であった。この事から事前調整品の影響はないものと考えられ、本発明の妥当性を裏づける。
11 排気導管(パイプ)
12 トラップ槽(逆流防止槽)
13 吸収槽
14 排出用ポンプ
15 排出口
16 装置台座(ボックス)
(参考)本発明の反応装置(点線内)
A1 主剤貯留槽
A2 硬化剤貯留槽
B1 主剤ポンプ
B2 硬化剤ポンプ
C 混合機モーター
D 攪拌機
E 加熱反応機
F 吐出口
G 溶融塗布体
H 被着材
Claims (6)
- プレポリマーの製造と吐出・塗布を同時に行う装置を使用した、湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法であって、(i)(A)主剤は、常温(25℃)で液状のMDI系のポリイソシアネート、(B)硬化剤は、常温で液状のポリオール、(C)発泡抑止剤を、主剤、硬化剤の何れか一方又は双方に含有させ、(ii)該2剤を使用、常時一定比率で、加熱された混合機兼反応機に供給し、NCO/OH基比が1.4/1〜5.0/1、加熱下短時間反応で得られる組成物は、短時間合成性、加熱時流動性及び常温下の固化性に優れ、湿気硬化時における硬化物の発泡抑止性を有することを特徴とする、湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
- 上記のポリイソシアネートがジイソシアネートであり、且つジイソシアネートの含有率(対全量ポリイソシアネートに対する)が70質量%以上であり、又ポリオールがジオールであり、且つジオールの含有率(対全量ポリオールに対する)が70質量%以上であることを特徴とする、請求項1に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
- 上記の発泡抑止剤が炭酸ガス吸収・反応等の除去剤であることを特徴とする請求項1又は2に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
- 上記の発泡抑止剤が生石灰(CaO)の乾燥粉体であり、該プレポリマー組成物中の該粉体の含有率は5〜60質量%であることを特徴とする請求項3に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
- 請求項1に記載の組成物(加熱流動性組成物)を、湿気遮断下で、且つ湿気遮断性の収納容器内に吐出させ密封貯留させて、1液型湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物として利用することを特徴とする請求項1〜4何れか1項に記載の湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法。
- 請求項1〜5何れか1項記載の組成物の加熱流動性吐出物の直近に、フレキブル局所排気装置を装備して、残存モノマー等の有害性蒸気を除去することを特徴とする湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019076913A JP6698981B1 (ja) | 2019-04-15 | 2019-04-15 | 湿気硬化時の発泡を抑止する湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法及 び該装置。 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2019076913A JP6698981B1 (ja) | 2019-04-15 | 2019-04-15 | 湿気硬化時の発泡を抑止する湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法及 び該装置。 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP6698981B1 JP6698981B1 (ja) | 2020-05-27 |
JP2020176160A true JP2020176160A (ja) | 2020-10-29 |
Family
ID=70776079
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2019076913A Active JP6698981B1 (ja) | 2019-04-15 | 2019-04-15 | 湿気硬化時の発泡を抑止する湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法及 び該装置。 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6698981B1 (ja) |
Citations (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60188455A (ja) * | 1984-03-08 | 1985-09-25 | Mitui Toatsu Chem Inc | 湿気硬化型一成分ポリウレタン組成物 |
JPS62148557A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリウレタン用又はポリウレタンプレポリマー用ペースト状吸湿材組成物 |
JP2000516975A (ja) * | 1996-08-27 | 2000-12-19 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 高い加熱撓み温度を有するポリウレタン―イソシアヌレート注型系 |
JP2004052543A (ja) * | 2003-07-11 | 2004-02-19 | Aren:Kk | 道床安定化方法 |
JP2005200490A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 環境対応型硬化性組成物及びその製造方法 |
JP2006036881A (ja) * | 2004-07-26 | 2006-02-09 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物 |
JP2008133459A (ja) * | 2006-10-27 | 2008-06-12 | Asahi Glass Co Ltd | 一液湿気硬化性組成物 |
JP2008150514A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Aica Kogyo Co Ltd | 塗床材組成物 |
JP2009114258A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 反応硬化型ポリウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた二液反応硬化型ポリウレタン接着剤 |
JP2009114247A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 反応硬化型ポリウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた二液反応硬化型ポリウレタン接着剤 |
JP2009122048A (ja) * | 2007-11-16 | 2009-06-04 | Toppan Printing Co Ltd | 炭酸ガスインジケーター、及び包装体 |
CN102101970A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-06-22 | 深圳职业技术学院 | 湿固化聚氨酯涂料抑泡剂及其抑泡工艺 |
WO2017013941A1 (ja) * | 2015-07-17 | 2017-01-26 | 洋 岡井 | 残存モノマー含有量を低減した湿気硬化型ポリウレタンプレポリマー |
-
2019
- 2019-04-15 JP JP2019076913A patent/JP6698981B1/ja active Active
Patent Citations (14)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60188455A (ja) * | 1984-03-08 | 1985-09-25 | Mitui Toatsu Chem Inc | 湿気硬化型一成分ポリウレタン組成物 |
JPS62148557A (ja) * | 1985-12-23 | 1987-07-02 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリウレタン用又はポリウレタンプレポリマー用ペースト状吸湿材組成物 |
JP2000516975A (ja) * | 1996-08-27 | 2000-12-19 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 高い加熱撓み温度を有するポリウレタン―イソシアヌレート注型系 |
JP2004052543A (ja) * | 2003-07-11 | 2004-02-19 | Aren:Kk | 道床安定化方法 |
JP2005200490A (ja) * | 2004-01-14 | 2005-07-28 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 環境対応型硬化性組成物及びその製造方法 |
JP2006036881A (ja) * | 2004-07-26 | 2006-02-09 | Auto Kagaku Kogyo Kk | 硬化性組成物 |
JP2008133459A (ja) * | 2006-10-27 | 2008-06-12 | Asahi Glass Co Ltd | 一液湿気硬化性組成物 |
JP2008150514A (ja) * | 2006-12-19 | 2008-07-03 | Aica Kogyo Co Ltd | 塗床材組成物 |
JP2009114258A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 反応硬化型ポリウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた二液反応硬化型ポリウレタン接着剤 |
JP2009114247A (ja) * | 2007-11-02 | 2009-05-28 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 反応硬化型ポリウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた二液反応硬化型ポリウレタン接着剤 |
JP2009122048A (ja) * | 2007-11-16 | 2009-06-04 | Toppan Printing Co Ltd | 炭酸ガスインジケーター、及び包装体 |
CN102101970A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-06-22 | 深圳职业技术学院 | 湿固化聚氨酯涂料抑泡剂及其抑泡工艺 |
WO2017013941A1 (ja) * | 2015-07-17 | 2017-01-26 | 洋 岡井 | 残存モノマー含有量を低減した湿気硬化型ポリウレタンプレポリマー |
JP2017025147A (ja) * | 2015-07-17 | 2017-02-02 | 洋 岡井 | 残存モノマー含有量を低減した湿気硬化型ポリウレタンプレポリマー |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP6698981B1 (ja) | 2020-05-27 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6094930B2 (ja) | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法 | |
CN104673174B (zh) | 一种单组份水性聚氨酯胶粘剂及其制备方法 | |
FI74027C (fi) | Vattenloesliga termoplastiska organiska polymerer med hydrofoba delar. | |
JP2004531610A (ja) | 顆粒形態のホットメルト接着剤 | |
JP5429680B2 (ja) | 反応硬化型ポリウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた二液反応硬化型ポリウレタン接着剤 | |
CN1155288A (zh) | 低含量单体二异氰酸酯的聚氨基甲酸乙酯组合物 | |
CN110028885A (zh) | 一种不含溶剂的高韧性重防腐涂料及其制备方法 | |
JP2009114247A (ja) | 反応硬化型ポリウレタン樹脂組成物、及び該組成物を用いた二液反応硬化型ポリウレタン接着剤 | |
JPWO2012102406A1 (ja) | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂粉末の製造方法 | |
CN103080167B (zh) | 活性能量射线固化性热熔聚氨酯树脂组合物、使用了该组合物的电子机器用构件及衬垫 | |
JP2017206680A (ja) | ポリウレア形成組成物、ポリウレア塗膜及び塗膜形成方法 | |
JP5559559B2 (ja) | 無溶剤型接着剤組成物およびそれを用いた積層体 | |
CN105392858A (zh) | 层压粘接剂组合物 | |
CN112175570A (zh) | 一种聚氨酯胶及其制备方法 | |
CN107057029A (zh) | 一种紫外光固化生物质甲基丙烯酸酯和/或丙烯酸酯预聚体及其制备方法 | |
JP2020176160A (ja) | 湿気硬化時の発泡を抑止する湿気硬化型末端イソシアネートプレポリマー組成物の製造方法及 び該装置。 | |
CN104927746A (zh) | 一种长结皮时间的湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法 | |
JP5853295B1 (ja) | 残存モノマー含有量を低減した湿気硬化型ポリウレタンプレポリマー | |
TW200302861A (en) | Hot-melt adhesive | |
CN113583590A (zh) | 一种双组分胶粘剂组合物、拆卸该胶粘剂的方法及包含该胶粘剂的电池 | |
CN116162434A (zh) | 一种环氧改性低voc双组分聚氨酯粘合剂及其制备方法 | |
CN114045097B (zh) | 一种单组份聚脲防水隔热涂料的制备方法 | |
CN114958246A (zh) | 一种多功能助剂及其制备方法 | |
CN109401717B (zh) | 一种改性聚氨酯粘结剂及其制备方法 | |
CN105085863B (zh) | 一种低黏度硅烷改性聚合物及其生产工艺 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20190415 |
|
A871 | Explanation of circumstances concerning accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A871 Effective date: 20190415 |
|
A975 | Report on accelerated examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971005 Effective date: 20190513 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20190702 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20190809 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20191112 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20191125 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20200114 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20200116 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6698981 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |