JP2020175934A - 易剥離性透明蓋材 - Google Patents

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篤史 安田
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周 加藤
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直美 関谷
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Abstract

【課題】破断させることなく容易に開封でき、かつ外部から内容物を視認できる、透明蓋材を提供する。【解決手段】本発明の易剥離性透明蓋材100は、透明ポリオレフィン含有層106、及び透明易剥離性層104をこの順で具備しており、透明易剥離性層104が、アクリル変性ポリオレフィンを含有している。【選択図】図1

Description

本発明は、易剥離性透明蓋材に関する。
従来、例えば錠剤等の固形製剤や薬剤の入ったカプセルのための包装容器として、ブリスターパックが用いられている。このブリスターパックは、樹脂シート等で構成されているブリスター容器用シートに、ポケットとよばれる凹部を形成してブリスター容器を形成し、ポケット内に内容物を入れ、そして蓋材をヒートシール等によって接合させることにより形成することができる。
ブリスター容器は、ポケットの内側に製剤等を収容した状態で、その周囲に拡がった裾の部分に蓋材をヒートシールすることにより、製剤等が封入された内容物入りブリスターパックとなる。
ブリスターパックの一例として、特許文献1には、医薬製剤を収容するための収容部が2つ以上形成された容器用シートと、当該収容部の蓋材シート(アルミシート)からなるPTP包装体において、(1)蓋材シート(アルミシート)が、容器用シートから剥離可能な強度をもたせるため厚く、(2)蓋材シート(アルミシート)の、容器用シートの収容部と対応する部位が、収容物の押し出し時に必要な破断性をもたせるため薄く、加工されていることを特徴とするPTP包装体が開示されている。
また、特許文献2には、感湿性の製品を包装するためのブリスターパック用プッシュ―スルーホイルとしてのカバーホイルであって、前記カバーホイルは、水蒸気及び気体の透過に対するバリア層としてのアルミニウムホイルと、ブリスター基底部品に対する密封を行うための密封層とを有する、前記カバーホイルにおいて、湿気を吸収する乾燥剤を含有するプラスチック材料層が、前記アルミニウムホイルの前記密封層が設けられた側面に配置されていることを特徴とする、カバーホイルが開示されている。
また、特許文献3には、極めて高い透明性を有しており、有機ELの封止用フィルム等に有用なフィルムが記載されている。
なお、ナノ粒径のゼオライトの製造方法が特許文献4及び5に記載されている。
特開2007−197084号公報 特表2012−520802号公報 特開2018−100390号公報 特開2011−246292号公報 特開2013−49602号公報
特許文献1及び2に記載の包装体を用いた場合、アルミニウム箔層を含むことによって、内容物が封入されているか否か、または内容物の劣化や破損の有無、印字や印刷等の表示等の状態を外部から確認することができない。
また、近年、ブリスターパックに入れる内容物として、柔らかいゲル状物質の錠剤や、口腔内崩壊錠剤など様々な形態のものがあり、従来のプッシュスルーでは内容物を取り出せない場合がある。
また、樹脂をベースとする層を有する蓋材を、従来と同様にプッシュスルーする場合、この層を破断させる必要があるが、蓋材の態様によっては、かかる破断が好ましくないことがある。
したがって、破断させることなく容易に開封でき、かつ外部から内容物を視認できる、透明蓋材を提供する必要性が存在する。
本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである:
〈態様1〉透明バリア性基材層、透明ポリオレフィン含有層、及び透明易剥離性層をこの順で具備しており、
前記透明易剥離性層が、アクリル変性ポリオレフィンを含有している、
易剥離性透明蓋材。
〈態様2〉前記透明ポリオレフィン含有層が含有しているポリオレフィンが、ポリエチレン系樹脂である、態様1に記載の蓋材。
〈態様3〉前記透明ポリオレフィン含有層の前記透明易剥離性層と反対側の面に、透明機能層を更に有する、態様1又は2に記載の蓋材。
〈態様4〉前記透明機能層が、熱可塑性樹脂、及び吸収剤を含有している透明吸収層である、態様3に記載の蓋材。
〈態様5〉前記透明吸収層が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している透明吸湿層である、態様4に記載の蓋材。
〈態様6〉前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、態様5に記載の蓋材。
〈態様7〉前記吸湿剤が、ゼオライトである、態様5又は6に記載の蓋材。
〈態様8〉前記透明吸湿層の前記ゼオライトの平均粒子径D50が、300nm以下である、態様7に記載の蓋材。
〈態様9〉前記透明易剥離性層が、マレイン酸変性ポリオレフィンを更に含有している、態様1〜8のいずれか一項に記載の蓋材。
〈態様10〉前記透明易剥離性層が、前記透明易剥離性層の質量全体を基準として、40〜90質量%の前記アクリル変性ポリオレフィン、及び10〜60質量%の前記マレイン酸変性ポリオレフィンを含有している、態様9に記載の蓋材。
〈態様11〉前記透明易剥離性層の厚さが、0.1〜10μmである、態様1〜10のいずれか一項に記載の蓋材。
〈態様12〉前記透明易剥離性層を、ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケットを有するブリスター容器に融着させ、前記蓋材を前記ブリスター容器の前記ポリ塩化ビニル層から剥離させたときに、
(i)前記透明易剥離性層から前記ブリスター容器を界面剥離させることができるか、又は
(ii)前記透明易剥離性層を凝集剥離させることができる、
態様1〜11のいずれか一項に記載の蓋材。
〈態様13〉内容物、ブリスター容器、及び態様1〜12のいずれか一項に記載の蓋材を有する、ブリスターパックであって、
前記ブリスター容器が、ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケットを有しており、かつ
前記易剥離性透明蓋材の前記透明易剥離性層が、前記ブリスター容器の前記ポリ塩化ビニル層に融着され、それによって、前記ポケット内に内容物が密封されている
内容物入りブリスターパック。
〈態様14〉態様1〜12のいずれか一項に記載の蓋材と、
ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケットを有するブリスター容器と
の組合せ。
本発明によれば、破断させることなく容易に開封でき、かつ外部から内容物を視認できる、透明蓋材を提供することができる。
図1は、本発明のブリスターパックの一実施態様の層構成を示す図である。 図2は、本発明のブリスターパックの一実施態様の開封機構を示す図である。 図3は、本発明のブリスターパックの下記の(ii)の好ましい実施態様の開封機構を示す図である。
《易剥離性透明蓋材》
図1に示すように、本発明の易剥離性透明蓋材100は、
透明ポリオレフィン含有層106、及び透明易剥離性層104をこの順で具備しており、
透明易剥離性層104が、アクリル変性ポリオレフィンを含有している。
ここで、本発明において、「透明」とは、内容物の文字を視認するのに十分に透明であることを意味するものであり、例えば全光線透過率が、50%以上、60%以上、70%以上、75%以上、80%以上、85%以上、90%以上、95%以上、又は100%であり、かつヘイズ値が90%以下、85%以下、80%以下、70%以下、60%以下、又は50%以下であることを意味する。
ここで、全光線透過率は、JIS K 7361に準拠して測定できる。また、ヘイズ値は、JIS K7136に準拠して測定できる。
上記の構成により、破断させることなく容易に開封でき、かつ少なくとも透明蓋材を通して外部から内容物を視認できる、透明蓋材を提供することができる。
易剥離性透明蓋材100は、透明ポリオレフィン含有層106の透明易剥離性層104と反対側の面に、透明機能層102を更に有していてよい。また、透明蓋材100は、透明スキン層106’を、透明機能層102の基材層108側の面に更に有していてもよい。この透明スキン層16’は、追加のポリオレフィン含有層であってよい。易剥離性透明蓋材100は、透明ポリオレフィン含有層106の透明易剥離性層104と反対側の面に、透明バリア性基材層108を更に有していてよい。易剥離性透明蓋材100が透明機能層102及び透明バリア性基材層108のいずれも有している場合、透明機能層102は、透明バリア性基材層108と透明ポリオレフィン含有層106との間に存在していてよい。
以下では、本発明の各構成要素について説明する。
〈透明バリア性基材層〉
透明バリア性基材層は、透明性及びバリア性を有する基材である。
透明バリア性基材層としては、例えばバリア性樹脂層を用いることができる。バリア性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば環状オレフィンポリマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ポリクロロトリフルオロエチレン等を用いることができる。
また、図1に示すように、透明バリア性基材層108は、透明バリア層108a及び透明基材樹脂層108bを有する層であってもよい。この場合、透明バリア層と透明基材樹脂層との間には、接着層が存在していてもよい。
(透明バリア層)
透明バリア層としては、透明であり、かつ外部からの水分や有機ガス及び無機ガスが機能層へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。かかる透明バリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリクロロトリフルオロエチレンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜を用いることができる。また、上記のバリア性樹脂層を、透明バリア層として用いることもできる。
透明バリア層として無機物蒸着膜又は有機物コーティング膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、100nm以上、200nm以上、300nm以上、500nm以上、700nm以上、又は1μm以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また5μm以下、4μm以下、3μm以下、又は2μm以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
透明バリア層としてバリア性樹脂層又は有機物コーティング膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、7μm以上、10μm以上、又は15μm以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また100μm以下、80μm以下、60μm以下、50μm以下、45μm以下、40μm以下、又は35μm以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
(透明基材樹脂層)
透明基材樹脂層としては、耐衝撃性、耐摩耗性等に優れた熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を単独で、又は2種類以上組み合わせて複層で使用することができる。この樹脂層は、延伸フィルムであっても、無延伸フィルムであってもよい。また、この樹脂層は、透明バリア層の片面又は両面に存在していても良い。この樹脂層により、透明バリア層を保護することができる。
ポリオレフィン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。
なお、本明細書において、ポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、50mol%超、60mol%以上、70mol%以上、又は80mol%以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン−アクリル酸共重合体(EAA)、エチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)、エチレン−エチルアクリレート共重合体(EEA)、エチレン−メチルアクリレート共重合体(EMA)、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。
本明細書において、ポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、50mol%超、60mol%以上、70mol%以上、又は80mol%以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン(PP)ホモポリマー、ランダムポリプロピレン(ランダムPP)、ブロックポリプロピレン(ブロックPP)、塩素化ポリプロピレン、酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。
ビニル系ポリマーとしては、例えばポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリアクリロニトリル(PAN)等が挙げられる。
ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。
ポリアミドとしては、例えばナイロン(登録商標)6、ナイロンMXD6等のナイロン等が挙げられる。
透明基材樹脂層の厚さは、7μm以上、10μm以上、又は15μm以上であることが、バリア層を良好に保護する観点から好ましく、また55μm以下、50μm以下、又は45μm以下であることが、蓋材としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。
〈透明ポリオレフィン含有層〉
透明ポリオレフィン含有層は、ポリオレフィン系樹脂を含有しており、かつ透明バリア性基材層と透明易剥離性層との間に存在している層である。また、易剥離性透明蓋材が透明機能層を有する場合には、透明ポリオレフィン含有層は、透明機能層に融着されていてもよい。透明ポリオレフィン系樹脂としては、例えば透明基材樹脂層に関して挙げたポリオレフィン系樹脂を用いることができる。
特に、ブリスターパック用蓋材が下記で言及する透明機能層を有し、かつ透明機能層が特定の物質を含有している場合、透明ポリオレフィン含有層は、この特定の物質の脱落や内容物への接触を防止することができる。また、この場合には、透明ポリオレフィン含有層は、この特定の物質を含有していない層であってよい。例えば、透明機能層が吸収剤を含有している透明吸収層である場合には、透明ポリオレフィン含有層は、吸収剤を含有していない層であってよい。
また、別の態様においては、透明ポリオレフィン含有層が機能層の役割を有していてもよい。この場合、例えば、透明ポリオレフィン含有層は、ポリオレフィン系樹脂、及び吸収剤を含有している層であってよい。この場合、吸収剤は、ポリオレフィン系樹脂に分散されていてよい。
ポリオレフィン含有層の厚さは、1μm以上、3μm以上、5μm以上、又は7μm以上であることができ、また50μm以下、40μm以下、30μm以下、20μm以下、又は15μm以下であることができる。
〈透明易剥離性層〉
透明易剥離性層は、アクリル変性ポリオレフィンを含有している層である。透明易剥離性層は、ブリスター容器に透明蓋材を接合させた後に、ブリスター容器から界面剥離させること、及び/又は透明易剥離性層を凝集破壊させることによって、透明蓋材の他の層をブリスター容器から分離させて開封することができる。
より具体的には、透明易剥離性層は、図2(a)に示すように、ブリスター容器200から透明易剥離性層104を界面剥離させること、及び/又は、図2(b)に示すように、透明易剥離性層104を凝集破壊させることができる層である。透明易剥離性層104は、ブリスター容器200のポケット202に対応するようにして破断される層であってよい。
かかる態様によれば、蓋材の破断による開封が好ましくない形態、例えば内容物に柔らかいゲル状物質の錠剤を封入したブリスターパックを開封する場合、この透明易剥離性層の存在により、蓋材を破断させることなく容易に開封して内容物を取り出すことができる。
透明易剥離性層の好ましい実施態様においては、透明易剥離性層を、ポケットを有するブリスター容器に融着させ、それによってブリスター容器と透明易剥離性層とが接合している接合部、及びブリスター容器のポケットに対応し、かつブリスター容器と透明易剥離性層とが接合していない非接合部を形成し、そして透明蓋材をブリスター容器から剥離させたときに、
(i)図2(a)に関して言及したように、透明易剥離性層からブリスター容器を界面剥離させることができるか、又は
(ii)図2(b)に関して言及したように、透明易剥離性層を凝集剥離させることができる。
特に、上記(ii)の好ましい実施態様においては、接合部において、透明易剥離性層の一部が、ブリスター容器に追従し、かつ非接合部において、透明易剥離性層の全部が蓋材のポリオレフィン含有層に追従することができる。この実施態様に関し、図3を参照して説明する。
図3(a)に示すように、ポケット202を有するブリスター容器200を、蓋材100に接合させ、それによってブリスター容器200と易剥離性層104とが接合している接合部104a、及びブリスター容器200のポケット202に対応し、かつブリスター容器200と易剥離性層104とが接合していない非接合部104bを形成し、そして蓋材100を剥離させると、接合部104aに対応する領域において、易剥離性層104が凝集剥離する。
この凝集剥離を実現するために、ブリスター容器と透明易剥離性層との間に更に非接合部104b’を設け、これを剥離きっかけとして用いてもよい。この態様の場合には、剥離面が非接合部104b’と接合部104aとの間の境界に達すると、図3(b)に示すように、透明易剥離性層104に破断部144が形成され、そして接合部104aに対応する領域において、透明易剥離性層104の一部がポリオレフィン含有層106に追従する一方で、透明易剥離性層104の他の一部がブリスター容器200上に残存するようにして、透明易剥離性層104が凝集剥離する。
透明易剥離性層104を更に凝集剥離させると、やがて剥離面が接合部104aと非接合部104bとの間の境界に達し、そして図3(c)に示すように、透明易剥離性層104に破断部144が形成され、そして非接合部104bにおいて、透明易剥離性層104がポリオレフィン含有層106に追従して、ブリスターパックを開封することができる。
更に開封を進めると、破断部144がポケット202の反対側の縁に達し、そして図3(d)に示すように、透明易剥離性層104がポケット202に対応して分断される。
透明易剥離性層がアクリル変性ポリオレフィンを含有していることにより、良好な成形性を有するポリ塩化ビニルへの良好な融着性を薄い膜厚により実現させ、その結果、コストダウン及び良好な生産速度をもたらすことができる。
アクリル成分は、例えば(メタ)アクリル酸、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレート、イソブチルアクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、及び2−エチルヘキシル(メタ)アクリレート等、並びにこれらの組合せであってよい。
また、透明易剥離性層は、マレイン酸変性ポリオレフィンを含有していることが、ポリオレフィン含有層に対する接着性がもたらされ、その結果、透明易剥離性層にポリオレフィン含有層と透明易剥離性層との層間強度を高め、これらの層の間での意図しない剥離を抑制する観点から好ましい。マレイン酸変性ポリオレフィンは、一般に、側鎖にマレイン酸がグラフト重合されているポリオレフィンであってよい。
透明易剥離性層は、透明易剥離性層の質量全体を基準として、40質量%以上、45質量%以上、50質量%以上、55質量%以上、60質量%以上、又は65質量%以上であり、かつ90質量%以下、85質量%以下、80質量%以下、又は75質量%以下のアクリル変性ポリオレフィン、及び10質量%以上、15質量%以上、20質量%以上、又は25質量%以上であり、かつ60質量%以下、55質量%以下、50質量%以下、45質量%以下、40質量%以下、又は35質量%以下のマレイン酸変性ポリオレフィンを含有していることが、透明ポリオレフィン含有層との良好な接着性を実現する観点から好ましい。
透明易剥離性層の厚さは、0.5μm以上、0.7μm以上、又は1μm以上であることが、製造上の観点から好ましく、また5μm以下、4μm以下、3μm以下、又は2μm以下であることが、透明易剥離性層を破断しやすくする観点から好ましい。
透明易剥離性層は、グラビア印刷、オフセット印刷、フレキソ印刷、シルク印刷等の印刷手段により、透明易剥離性層を構成する樹脂組成物を、ポリオレフィン含有層に塗布することにより行ってもよい。
〈透明機能層〉
透明機能層は、ブリスターパック用蓋材に特定の機能を付与する透明な層であってよい。透明機能層は、熱可塑性樹脂を基礎材料とする層であってよい。かかる透明機能層としては、例えば透明吸収層、透明徐放性層、透明抗菌層等が挙げられる。
透明機能層は、透明機能層を構成する樹脂組成物を、例えばニーダー、バンバリーミキサー、ミキシングロールコニカルミキサー等のバッチ式混練機や、2軸混練機等の連続混練機等を用いて混錬し、次いで混練した樹脂を、インフレーション法、Tダイ法等の押出成形法によりフィルム状に成型することにより製造することができる。透明機能層の片側又は両側に透明スキン層が存在する場合には、多層インフレーション法、又は多層Tダイ法等の共押出法により、製膜と共に透明スキン層との積層をしてもよい。
(透明機能層:透明吸収層)
透明吸収層は、熱可塑性樹脂、及び吸収剤を含有している。この場合、吸収剤は、熱可塑性樹脂中に分散していてよい。この熱可塑性樹脂としては、透明基材樹脂層に関して挙げた熱可塑性樹脂を用いることができ、中でもポリオレフィン系樹脂、特にポリエチレン系樹脂を用いることが、加工性等の観点から好ましい。
透明吸収層は、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している透明吸湿層であってもよく、又は熱可塑性樹脂、及びガス吸収剤を含有している透明ガス吸収層であってもよい。
透明吸湿層を構成する樹脂組成物の、温度190℃かつ荷重21.18Nの条件の下でJIS K7210に準拠して測定した場合のメルトフローレートは、0.3g/10min以上30g/10min以下であることが、Tダイ法又はインフレーション法によるフィルムへの成形が比較的容易とし、それによって、透明蓋材の製造を容易にする観点から好ましい。このメルトフローレートは、0.5g/10min以上、1.0g/10min以上、3.0g/10min以上、又は5.0g/10min以上であってもよく、20g/10min以下、又は15g/10min以下、10g/10min以下、8.0g/10min以下、又は5.0g/10min以下であってもよい。例えば、このメルトフローレートは、0.5g/10min以上10g/10min以下であってもよい。
透明吸湿層を構成する樹脂組成物の、JIS K7136に準拠して吸湿前の100μmの厚みのフィルムにして測定したときのヘイズは、50%以下であることが好ましく、40%以下、30%以下、20%以下、又は15%以下であってもよい。例えば、ヘイズは、3%以上25%以下、又は5%以上20%以下であってもよい。
吸湿剤としては、親水性ゼオライト、シリカゲル等の物理吸湿剤、酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム等の化学吸湿剤等を用いることができる。中でも、親水性ゼオライトを用いることが好ましい。
親水性ゼオライトとしては、例えばA型、X型、又はLSX型のゼオライトを用いることができる。これらは単独で用いてもよく、また組み合わせて用いてもよい。
吸湿剤として親水性ゼオライトを用いる場合、ゼオライトの平均粒子径D50は、300nm以下であることが、組成物に適度な透明性を与える観点から好ましい。ここで、ゼオライトの平均粒子径D50とは、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて、無作為に選択した100個の粒子の長軸を測定し、その個数基準の粒度分布における積算値50%での粒径を意味する。ゼオライトの平均粒子径D50は、250nm以下、200nm以下、150nm以下、又は100nm以下であってよい。ゼオライトの平均粒子径D50は、10nm以上、30nm以上、50nm以上、又は100nm以上であってよい。例えば、ゼオライトの平均粒子径D50は、10nm以上300nm以下、又は100nm超250nm以下であってもよい。
吸湿剤として親水性ゼオライトを用いる場合、ゼオライトの細孔(吸収口)径は、0.3nm以上1nm以下であってよく、0.3nm以上0.5nm以下であってよい。
吸湿剤として親水性ゼオライトを用いる場合、ゼオライト中のSiとAlとの原子比(Si/Al)の値は任意であり、例えば、1以上、2以上、3以上、5以上、10以上、又は15以上であってよく、例えば、80以下、60以下、50以下、40以下、又は30以下であってよい。
本発明で用いられるゼオライトとしては、吸湿性の観点から、親水性であることが好ましく、特にNa−A型ゼオライトを使用することが好ましい。
本発明で用いられるゼオライトは、例えば、特許文献4及び5に記載のような方法によって製造することができる。そのようなゼオライトを、特許文献3に記載のように、かさ密度を調整して用いてもよい。
吸湿剤の含有率は、良好な吸収能力を確保する観点から、吸収層全体の質量を基準として、1質量%以上、3質量%以上、5質量%以上、7質量%以上、又は10質量%以上であることが好ましく、また良好な透明性及び製膜性を確保する観点から、50質量%以下、45質量%以下、40質量%以下、35質量%以下、又は30質量%以下であることが好ましい。
透明吸湿層は、HLB値が5以下のエステル化合物を更に含有していることが、透明性を良好にする観点から好ましい。ここで、HLB値は、親水性か親油性かを示す指標である。エステル化合物のHLB値が5以下であるということは、該エステル化合物の親油性が高いことを意味し、例えば、消泡剤、又はエマルジョンの乳化剤として使用される領域の数値である。このHLB値は、例えば、4.5以下、4.0以下、又は3.5以下であってよく、例えば、2.0以上、2.5以上、又は3.0以上であってよい。
エステル化合物としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸とのモノエステル化合物である。多価アルコールは、例えば、グリセリン、アルキレングリコール等であってよい。脂肪酸は、例えば、炭素数12以上24以下の、飽和又は不飽和の脂肪酸であってよい。
エステル化合物としては、特に、炭素数2以上6以下のアルキレングリコールと炭素数15以上21以下の脂肪酸とのモノエステルであってよい。上記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等であってよい。上記と炭素数15以上21以下の脂肪酸は、飽和又は不飽和であってよく、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸等であってよい。
エステル化合物は、具体的には例えば、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノベヘネート等であってよい。
透明吸湿層におけるエステル化合物の含有量は、本発明の有利な効果を与えられる範囲であれば特に限定されない。例えば、エステル化合物の含有率は、2.0質量%以上15質量%以下であり、2.5質量%以上、3.0質量%以上、又は5.0質量%以上であってもよく、12質量%以下、10質量%以下、8.0質量%以下、又は6.0質量%以下であってもよい。例えば、エステル化合物の含有量は、2.5質量%以上12質量%以下、又は3.0質量%以上10質量%以下であってもよい。
透明吸湿層は、平均粒子径D50が100nm以下の、Al、Si、Ti、及びZrから選択される1種以上の元素の酸化物(ゼオライトを除く)を含有していてもよく、又は含有していなくてもよい。かかる酸化物の含有率は、例えば5質量%以下、3質量%以下、1質量%以下、又は0質量%であってよい。
〈他の層〉
易剥離性透明蓋材は、随意の他の層を有していてもよい。他の層としては、例えば各層の間に存在する接着層が挙げられる。
《内容物入りブリスターパック》
図1に示すように、本発明の内容物入りブリスターパック400は、
内容物300、ブリスター容器200、及び易剥離性透明蓋材100を有し、
ブリスター容器200が、ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケット202を有しており、かつ
易剥離性透明蓋材100の透明易剥離性層104が、ブリスター容器200のポリ塩化ビニル層に融着され、それによって、ポケット202内に内容物300が密封されている。
〈内容物〉
内容物は、ブリスター容器のポケット内に密封されている内容物である。かかる内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、薬剤の他、食品、化粧品、衛生用品、医療機器、医療器具、電子部品等を挙げることができる。また、薬剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬、試薬等を含む。
特に、内容物が、視認されることが好ましい内容物、例えば服用期限等の文字情報が付されている医薬品製剤等である場合には、本発明の構成がより有益となる。
〈ブリスター容器〉
ブリスター容器としては、ポリ塩化ビニル(PVC)層を少なくとも具備しておりかつポケットを有するブリスター容器を用いることができる。
ブリスター容器は、例えばブリスター容器用シートに、内容物を入れるためのポケットを形成することにより製造することができる。ポケットを成形する際の成形方法としては、平板式空圧成形法、プラグアシスト圧空成形法、ドラム式真空成型法、プラグ成形法等が挙げられる。この中でも、粘度平均分子量100万以上の超高分子量ポリエチレン樹脂製の先端部が丸い円柱状の棒(プラグ材)を用いたプラグ成形法が、ポケットを形成するためには好ましい。
ブリスター容器は、ポリ塩化ビニル(PVC)層を有することが、成形性の観点から好ましい。PVC層を有するブリスター容器としては、単層のPVC層で構成されているブリスター容器用シート、又はPVC層を少なくとも含む複数の層を積層させた複層のブリスター容器用シートを用いることができる。
複層のブリスター容器用シートは、基材層とPVC層を有していてもよい。また、基材層とPVC層の間には、任意にバリア層、補強層、機能層等を設けてもよく、例えば基材層、バリア層、補強層、機能層、及びPVC層をこの順に有する。隣り合う各層を貼り合わせる方法としては、ドライラミネート法、サンドラミネート法等が挙げられる。
ブリスター容器用シートの厚さは、ブリスター容器としての適切な強度、コシ、バリア性等の観点から、例えば500μm以下、400μm以下、300μm以下、200μm以下、150μm以下、又は100μm以下とすることができ、また50μm以上、60μm、又は70μm以上とすることができる。
(ブリスター容器用PVC層)
ブリスター容器用PVC層は、PVCで構成されている層である。この層を介して、ブリスター容器を本発明のブリスターパック用蓋材と融着させることができる。
PVC層の厚みは、ブリスター容器用シートに適度な成形性を与える観点から、300μm以下、200μm以下、150μm以下、130μm以下、又は100μm以下であってよく、また10μm以上、20μm以上、30μm以上、40μm、又は50μm以上であってよい。
(ブリスター容器用基材層)
ブリスター容器用基材層に用いられる樹脂としては、ブリスター容器用シートに適度なバリア性及び成形性を与える樹脂であれば特に制限されない。例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリプロピレン系樹脂、飽和ポリエステル、ポリアミド(例えば、ナイロン(登録商標)、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロンMXD6)、環状ポリオレフィン(COP、COC)、及びフッ素系樹脂(例えば、ポリクロロトリフルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン)等、並びにこれらの混合物が挙げられる。これらは単層で用いても良いし、2層以上を積層して用いても良い。好ましくは、外部からの水分の浸入を防ぎ、防湿性に優れているものがよく、特にポリプロピレン系樹脂、ポリアミド及び飽和ポリエステルが挙げられる。
基材層の厚みは、バリア性を維持し、かつブリスターパック全体に強度等を与える観点から、10μm以上、20μm以上、又は30μm以上であってよく、また300μm以下、200μm以下、又は100μm以下であってよい。
(ブリスター容器用バリア層)
ブリスター容器用バリア層に用いられる材料としては、銅箔、アルミニウム箔等の金属箔層、環状オレフィンポリマー、エチレン−ビニルアルコール共重合体等のバリア性樹脂層、シリカ蒸着膜、アルミニウム蒸着膜、アルミナ蒸着膜、シリカ・アルミナ蒸着膜等の無機物蒸着膜、塩化ビニリデンコーティング膜、ポリクロロトリフルオロエチレンコーティング膜、ポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜、及びこれらの組合せを挙げることができる。
バリア層として無機物蒸着膜又は有機物コーティング膜を用いる場合、バリア層の厚みは、ブリスター容器用シートに適切な成形性とバリア性を与えるために、100nm以上、200nm以上、300nm以上、500nm以上、700nm以上、又は1μm以上であってよく、また5μm以下、4μm以下、3μm以下、又は2μm以下であってよい。
バリア層として金属箔層又はバリア性樹脂層又は有機物コーティング膜を用いる場合、バリア層の厚みは、ブリスター容器用シートに適切な成形性とバリア性を与えるために、7μm以上、10μm以上、又は20μm以上であってよく、また100μm以下、80μm以下、60μm以下、50μm以下、又は40μm以下であってよい。
特に、ブリスター容器用バリア層は、金属箔層等の不透明バリア層であることが、ポケットを形成した後においても十分なバリア性を維持する観点から好ましい。
(ブリスター容器用補強層)
ブリスター容器用補強層は、ブリスター容器用シートの成形性を向上させるために用いられる。補強層に用いられる樹脂としては、例えば、高密度ポリエチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリアミド(例えば、ナイロン(登録商標)、ナイロン6、ナイロン6,6、ナイロンMXD6)等、並びにこれらの混合物が挙げられる。補強層の厚みは、例えば10μm以上、15μm以上、又は25μm以上であってよく、また60μm以下、又は50μm以下であってよい。
(他の層)
複層のブリスター容器用シートは、随意の他の層を有していてよい。他の層としては、例えば機能層、機能層上のスキン層、各層を接着させる接着層等が挙げられる。なお、易剥離性透明蓋材の機能層と、ブリスター容器用シートの機能層とは、同じものを用いても良いし、層の厚さや、吸収剤又は樹脂の種類又は含有量等が異なるものを用いてもよい。
《組合せ》
本発明の組合せは、
易剥離性透明蓋材と、
ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケットを有するブリスター容器と
の組合せであって、
易剥離性透明蓋材が、透明バリア性基材層、ポリオレフィン含有層、及び透明易剥離性層をこの順で具備しており、
透明易剥離性層が、アクリル変性ポリオレフィンを含有している、
組合せである。
実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。
《蓋材の作製》
〈実施例1〉
Tダイ法による共押出成形にて、透明スキン層、透明吸湿層、及び透明スキン層がこの順で配置されるようにして、2種3層の透明吸湿フィルムを作製した。透明スキン層としては、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、吸湿層用樹脂組成物としては、エチレン−酢酸ビニル共重合体(EVA150、三井デュポン・ポリケミカル株式会社)48質量部、Na−A型ゼオライト(平均粒子径D50:50nm)32質量部、及びエステル化合物(HLB値3.0)5質量部を溶融混練して作製した樹脂組成物を用いた。各層の厚さは、透明スキン層10μm、透明吸湿層30μm、透明スキン層10μmとした。
作製した透明吸湿フィルムの一方のスキン層側に、バリア性透明基材層としての透明シリカ蒸着PETフィルム(GXフィルム、凸版印刷株式会社、厚さ12μm)を、ドライラミネート接着剤を用いて積層させた。
次いで、もう一方のスキン層側に、アクリル変性ポリオレフィンを塗布して乾燥させることにより、透明易剥離性層を積層させて、実施例1の蓋材を作製した。
〈比較例1〉
比較例1の蓋材としては、アルミニウム箔を有するPVCシート対応のPTPアルミニウム箔(株式会社UACJ製箔)を用いた。
〈比較例2〉
Tダイ法による共押出成形にて、透明スキン層、吸湿層、及び透明スキン層がこの順で配置されるようにして、2種3層の吸湿フィルムを作製した。透明スキン層としては、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、吸湿層用樹脂としては、親水性ゼオライト(モレキュラーシーブ3A、ユニオン昭和株式会社)53質量部及びエチレン−メタクリル酸共重合体47質量部を溶融混練して作製した樹脂組成物を用いた。各層の厚さは、透明スキン層10μm、吸湿層30μm、透明スキン層10μmとした。
作製した上記の吸湿フィルムの一方のスキン層側に、PET(12μm)//アルミニウム箔(9μm)の層構成(ただし、「//」はドライラミネート接着剤を表す)を有する積層体のアルミニウム箔側を、ドライラミネート接着剤を用いて積層させて、比較例2の蓋材を作製した。
〈比較例3〉
比較例2で作製した吸湿フィルムの一方のスキン層側に、透明シリカ蒸着PETフィルム(GXフィルム、凸版印刷株式会社、厚さ12μm)を、ドライラミネート接着剤を用いて積層させた。次いで、もう一方のスキン層側に、アクリル変性ポリオレフィンを塗布して乾燥させることにより、透明易剥離性層を積層させて、比較例3の蓋材を作製した。
《評価》
〈剥離試験〉
作製した各蓋材の易剥離性層側を、ナイロン(25μm)//アルミニウム箔(40μm)//PVC(60μm)の層構成を有するブリスター容器用シートのPVC層側にヒートシールさせた。ヒートシール条件は、ブリスターパック用蓋材側の温度150℃、ブリスター容器用シート側の温度40℃、時間1.5秒、圧力0.2MPaとした。
次いで、ヒートシールさせたブリスターパック用蓋材及びブリスター容器用シートを15mm幅に切り出し、JIS K 6854−3に準拠して、引張試験機を用いて、引張速度300mm/minの条件でT型剥離させ、ヒートシール強さを測定することにより、蓋材の易剥離性を評価した。評価基準は以下のとおりである。
〇:剥離強度が2N〜10Nであった。
×:剥離強度が2N〜10Nとならなかった。
〈視認性〉
ナイロン(25μm)//アルミニウム箔(40μm)//PVC(60μm)の層構成を有するブリスター容器用シートを、プレス機によりこのシートにポケットを形成して、ブリスター容器を作製した。
作製したブリスター容器に、6ポイントのMSゴシック体で「6試験」の文字が付された直径7mm、厚さ3mmの錠剤を入れ、次いで蓋材の透明易剥離性層側とブリスター容器とをヒートシールさせることにより、内容物入りブリスターパックを作製した。ヒートシール条件は、ブリスターパック用蓋材側の温度150℃、ブリスター容器用シート側の温度40℃、時間1.5秒、圧力0.2MPaとした。
内容物入りブリスターパックの外部から、内容物に付された文字を識別できるか否かを目視により評価した。評価基準は以下のとおりである:
〇:内容物に付された文字が識別できた。
△:内容物に付された文字が識別できなかったものの、有無が確認できた。
×:内容物に付された文字が視認できなかった。
〈吸湿試験〉
作製した各蓋材を100mm×100mmに切り出して吸湿試験用サンプルとし、このサンプルの質量を測定した。
上記サンプルを温度60℃、相対湿度100%RHの環境下で6時間暴露し、次いで23℃50%RHの環境下で1日以上放置した後のサンプルの質量を測定した。
処理前後の質量の差を計算し、得られた質量値を1m当たりの質量に換算した。
評価基準は以下のとおりである:
○:吸湿量が1g/m以上である。
×:吸湿量が1g/m未満である。
実施例及び比較例の構成及び評価結果を表1に示す。
Figure 2020175934
表1から、透明吸湿層及び透明易剥離性層を用いた実施例1の蓋材は、易剥離性、視認性及び吸湿性が良好であったことが理解できよう。
これに対して、比較例1では、蓋材がアルミニウム箔を含んでいることによって不透明であり、視認性が良好ではなく、また蓋材が吸湿層を有していないので、吸湿性が良好ではなかった。
また、比較例2では、蓋材が吸湿層を有していることによって、吸湿性は良好であったが、蓋材が、吸湿層が不透明であること及びアルミニウム箔を含んでいることによって不透明であり、視認性が良好ではなく、また易剥離性層がアクリル変性ポリオレフィンを含有していないことから、ブリスター容器にくっつかなかった。
また、比較例3では、蓋材が吸湿層を有していることによって、吸湿性は良好であったが、この吸湿層が不透明であることによって、蓋材が不透明であり、その結果、視認性が良好ではなかった。
以下では、本発明で用いることができる透明吸湿層及び易剥離性層の例を、参考例を参照して示す。
《参考例A:透明吸湿層の例》
〈製造例〉
熱可塑性樹脂、Na−A型ゼオライト(平均粒子径D50:50nm)、及びエステル化合物(HLB値3.0)を、表1及び表2に記載の配合でバンバリーミキサーを用いて160℃で10分間溶融混練して、各例の樹脂組成物を得た。
〈評価〉
(メルトフローレート)
各例の樹脂組成物を測定可能なサイズにカットした。カットした樹脂組成物について、メルトインデクサ(株式会社テクノ・セブン)を用いて、温度190℃かつ荷重21.18Nの条件の下で、JIS K7210に準拠して、メルトフローレート(MFR)を測定した。
(ヘイズ)
樹脂組成物を所定の重量にカットして、熱プレス成型によって100μmの厚みのフィルムを作製した。ここで、プレスの条件は、温度160℃、圧力40〜60MPa、2分間とした。このようにして得られたフィルムを、50mm四方にカットして、ヘイズ測定器(株式会社村上色彩研究所、HR−100)を用いて、JIS K7105に準拠してヘイズを測定した。なお吸湿後のヘイズについては、上記フィルムを23℃50%の環境下に静置し、吸湿後の重量変化が一定になるまで吸湿させ、その後上記と同じ方法で測定した。
〈結果〉
各例の構成及び評価結果を表2及び表3に示す。
Figure 2020175934
Figure 2020175934
表2を参照すると、ゼオライトの含有量が多くなるに従って、樹脂組成物のメルトフローレートが大きく低下していくことが分かった。この傾向は、参考例A3及びA4でも確認することができる。参考比較例A1では、Tダイ法又はインフレーション法によって成形することが不可能な程度に、メルトフローレートが低下していた。
表3を参照すると、エステル化合物の含有量が少なくなるに従って、樹脂組成物のメルトフローレートが大きく低下し、またヘイズが高くなることが分かった。参考比較例A2では、Tダイ法又はインフレーション法によって成形することが不可能な程度に、メルトフローレートが低下しており、また透明性も低下していた。
《参考例B:易剥離性層の例》
〈ブリスターパック用蓋材の作製〉
(参考例B1)
空冷方式インフレーションによる共押出成形にて、スキン層、機能層としての吸収層、及びスキン層がこの順で配置されるようにして、2種3層の吸収フィルムを作製した。スキン層としては、直鎖状低密度ポリエチレンを用い、吸収層用樹脂としては、親水性ゼオライト及びエチレン−メタクリル酸共重合体(EMAA)を溶融混練して作製した樹脂を用いた。各層の厚さは、スキン層10μm、吸収層30μm、スキン層10μmとした。
次いで、作製した吸収フィルムの一方のスキン層の表面の濡れ性を確認し、必要に応じてコロナ処理を施し、そしてこのスキン層側に、基材層としてのPET(12μm)//アルミニウム箔(9μm)の積層体のアルミニウム箔側を、ドライラミネート接着剤を用いて積層させた。
次いで、もう一方のスキン層側に、アクリル変性ポリオレフィン47.8質量部及びマレイン酸変性ポリオレフィン52.2質量部を混合し、これを塗布して乾燥させることにより、易剥離性層を積層させて、参考例B1のブリスターパック用蓋材を作製した。
(参考例B2〜B5及び参考比較例B1)
易剥離性層として、表4に示す構成の易剥離性層を用いたことを除き、参考例B1と同様にして、参考例B2〜B5及び参考比較例B1のブリスターパック用蓋材を作製した。
〈参考比較例B2〉
易剥離性層を積層させなかったことを除き、参考例B1と同様にして、参考比較例B2のブリスターパック用蓋材を作製した。
《評価》
〈剥離試験〉
作製したブリスターパック用蓋材の易剥離性層又はスキン層側を、ナイロン(25μm)//アルミニウム箔(40μm)//PVC(60μm)の層構成を有するブリスター容器用シートのPVC層側にヒートシールさせた。ヒートシール条件は、ブリスターパック用蓋材側の温度150℃、ブリスター容器用シート側の温度40℃、時間3秒、圧力0.2MPaとした。
次いで、ヒートシールさせたブリスターパック用蓋材及びブリスター容器用シートを15mm幅に切り出し、JIS K 6854−3に準拠して、引張試験機を用いて、引張速度300mm/minの条件でT型剥離させ、ヒートシール強さを測定することにより、蓋材の易剥離性を評価した。
〈吸湿試験〉
作製したブリスターパック用蓋材を100mm×100mmに切り出して吸湿試験用サンプルとし、このサンプルの質量を測定した。
上記サンプルを温度60℃、相対湿度100%RHの環境下で6時間暴露した後のサンプルの質量を測定した。
処理前後の質量の差を計算し、得られた質量値を1m当たりの質量に換算した。
評価基準は以下のとおりである:
○:吸湿量が1g/m以上である。
×:吸湿量が1g/m未満である。
結果を表4に示す。
Figure 2020175934
表4から、易剥離性層が、アクリル変性ポリオレフィン及び酸変性ポリオレフィンを含有している参考例B1〜B4のブリスターパック用蓋材は、これらの少なくとも一方を含有していない参考例B5及び参考比較例B1〜B2のブリスターパック用蓋材と比較して、良好なシール強度が得られていることが理解できよう。
同様に表4からは、参考例B1〜B4のブリスターパック用蓋材のいずれも、機能性が損なわれていないことが理解できよう。
100 吸収性透明蓋材
102 透明吸収層
104 透明易剥離性層
104a 接合部
104b、104b’ 非接合部
106、106’ 透明スキン層
108 透明バリア性基材層
108a 透明バリア層
108b 透明基材樹脂層
144 破断部
200 ブリスター容器
202 ポケット
300 内容物
400 内容物入りブリスターパック

Claims (14)

  1. 透明バリア性基材層、透明ポリオレフィン含有層、及び透明易剥離性層をこの順で具備しており、
    前記透明易剥離性層が、アクリル変性ポリオレフィンを含有している、
    易剥離性透明蓋材。
  2. 前記透明ポリオレフィン含有層が含有しているポリオレフィンが、ポリエチレン系樹脂である、請求項1に記載の蓋材。
  3. 前記透明ポリオレフィン含有層の前記透明易剥離性層と反対側の面に、透明機能層を更に有する、請求項1又は2に記載の蓋材。
  4. 前記透明機能層が、熱可塑性樹脂、及び吸収剤を含有している透明吸収層である、請求項3に記載の蓋材。
  5. 前記透明吸収層が、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している透明吸湿層である、請求項4に記載の蓋材。
  6. 前記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂である、請求項5に記載の蓋材。
  7. 前記吸湿剤が、ゼオライトである、請求項5又は6に記載の蓋材。
  8. 前記透明吸湿層の前記ゼオライトの平均粒子径D50が、300nm以下である、請求項7に記載の蓋材。
  9. 前記透明易剥離性層が、マレイン酸変性ポリオレフィンを更に含有している、請求項1〜8のいずれか一項に記載の蓋材。
  10. 前記透明易剥離性層が、前記透明易剥離性層の質量全体を基準として、40〜90質量%の前記アクリル変性ポリオレフィン、及び10〜60質量%の前記マレイン酸変性ポリオレフィンを含有している、請求項9に記載の蓋材。
  11. 前記透明易剥離性層の厚さが、0.1〜10μmである、請求項1〜10のいずれか一項に記載の蓋材。
  12. 前記透明易剥離性層を、ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケットを有するブリスター容器に融着させ、前記蓋材を前記ブリスター容器の前記ポリ塩化ビニル層から剥離させたときに、
    (i)前記透明易剥離性層から前記ブリスター容器を界面剥離させることができるか、又は
    (ii)前記透明易剥離性層を凝集剥離させることができる、
    請求項1〜11のいずれか一項に記載の蓋材。
  13. 内容物、ブリスター容器、及び請求項1〜12のいずれか一項に記載の蓋材を有する、ブリスターパックであって、
    前記ブリスター容器が、ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケットを有しており、かつ
    前記易剥離性透明蓋材の前記透明易剥離性層が、前記ブリスター容器の前記ポリ塩化ビニル層に融着され、それによって、前記ポケット内に内容物が密封されている
    内容物入りブリスターパック。
  14. 請求項1〜12のいずれか一項に記載の蓋材と、
    ポリ塩化ビニル層を少なくとも具備しておりかつポケットを有するブリスター容器と
    の組合せ。
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