JP2022062541A - 透明吸湿フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】製造時に失活せず、かつブロッキングが抑制された、透明吸湿フィルムを提供する。【解決手段】本発明の透明吸湿フィルム１０は、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している、透明吸湿層１２、並びに前記透明吸湿層の面にそれぞれ積層されている第一及び第二のスキン層１４、１４’を有し、前記吸湿剤の、動的光散乱法により測定した平均粒子径が、１μｍ以下であり、かつ前記第一及び第二のスキン層１４、１４’が、いずれも環状オレフィン系ポリマーを含有している。【選択図】図１

Description

本発明は、透明吸湿フィルムに関する。

包装材料の分野においては、ゼオライトを吸湿剤として含む吸湿フィルムが用いられることがある。また、医薬品、電子部品、精密機械等の分野に使用されるフィルムとして、透明性と吸湿性とを有するフィルムが用いられることがある。

例えば、特許文献１には、平均粒子径Ｄ５０が３００ｎｍ以下のゼオライト、エステル化合物、及び熱可塑性樹脂を含み、かつＪＩＳ Ｋ７１０５に準拠して吸湿前の１００μｍの厚みのフィルムにいて測定したときのヘイズが、２５％以上８０％以下である、吸湿樹脂組成物が開示されている。特許文献１には、この樹脂組成物を用いた吸湿フィルム、及びこの吸湿フィルムを、外スキン層と内スキン層との間に有する、吸湿積層体も開示されている。

特許文献２には、第１バリアフィルム、第２バリアフィルム、及び吸収フィルムをこの順で含む、ブリスターパック用の透明積層体が開示されている。

なお、特許文献３に記載のフィルムは、極めて高い透明性を有しており、有機ＥＬの封止用フィルム等に有用である。

なお、ナノ粒径のゼオライトの製造方法が特許文献４及び５に記載されている。

国際公開第２０２０／０８５４４５号 特開２０１９－１５０９８７号公報 特開２０１８－１００３９０号公報 特開２０１１－２４６２９２号公報 特開２０１３－４９６０２号公報

特許文献２の透明積層体に、特許文献１の吸収フィルムを単純に組み込んで、吸湿層が透明である透明積層体を製造しようとした場合、透明積層体の製造の間、吸湿層が失活することがあった。また、この積層体を保管する際に、積層体同士が貼りつく（ブロッキング）ことがあった。

そこで、本発明では、製造時に失活せず、かつブロッキングが抑制された、透明吸湿フィルムを提供する。

本発明者らは、鋭意検討したところ、以下の手段により上記課題を解決できることを見出して、本発明を完成させた。すなわち、本発明は、下記のとおりである：
〈態様１〉熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している、透明吸湿層、並びに
前記透明吸湿層の面にそれぞれ積層されている第一及び第二のスキン層
を有し、
前記吸湿剤の、動的光散乱法により測定した平均粒子径が、１μｍ以下であり、かつ
前記第一及び第二のスキン層が、いずれも環状オレフィン系ポリマーを含有している、
透明吸湿フィルム。
〈態様２〉前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン系樹脂である、態様１に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様３〉前記熱可塑性樹脂が、エチレン－ビニルアセテート共重合体である、態様２に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様４〉前記吸湿剤が、平均粒子径Ｄ５０が３００ｎｍ以下のゼオライトである、態様１～３のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様５〉前記透明吸湿層が、ＨＬＢ値５以下のエステル化合物を更に含有している、態様１～４のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様６〉前記エステル化合物の含有率が、前記透明吸湿層の全質量を基準として、２．０～１５．０質量％である、態様５に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様７〉前記エステル化合物が、炭素数２以上６以下のアルキレングリコールと炭素数１５以上２４以下の脂肪酸とのモノエステルである、態様５又は６に記載の透明吸湿フィルム。
〈態様８〉透明バリア性基材層、及び
前記透明バリア性基材層に積層されている、態様１～７のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム
を有する、ブリスター容器用積層体。
〈態様９〉内容物、
態様８に記載のブリスター容器用積層体で構成されており、かつポケットを有する、ブリスター容器、及び
前記ブリスター容器に接着されており、それによって、前記内容物を密封している、蓋材
を有する、内容物入りブリスターパック。

本発明によれば、製造時に失活せず、かつブロッキングが抑制された、透明吸湿フィルムを提供することができる。

図１は、本発明の透明吸湿フィルムの側面断面図である。 図２は、本発明のブリスター容器用積層体の側面断面図である。

《透明吸湿フィルム》
図１に示すように、本発明の透明吸湿フィルム１０は、
熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している、透明吸湿層１２、並びに
前記透明吸湿層の面にそれぞれ積層されている第一及び第二のスキン層１４、１４’
を有し、
前記吸湿剤の、動的光散乱法により測定した平均粒子径が、１μｍ以下であり、かつ
前記第一及び第二のスキン層１４、１４’が、いずれも環状オレフィン系ポリマーを含有している。

ここで、本発明において、「透明」とは、例えば本発明の透明吸湿フィルムを包装材として用い、視認できる文字等の情報を有する内容物をこの包装材に密封したときに、この透明吸湿フィルムを通してこの情報を視認するのに十分に透明であることを意味するものである。具体的には、「透明」とは、例えば全光線透過率が、５０％以上、６０％以上、７０％以上、７５％以上、８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、又は１００％であり、かつヘイズ値が２５％以下、２０％以下、１５％以下、又は１０％以下であることを意味する。

ここで、全光線透過率は、ＪＩＳ Ｋ ７３６１に準拠して測定でき、ヘイズ値は、ＪＩＳ Ｋ ７１３６に準拠して測定できる。

平均粒子径が小さい吸湿剤、特に特許文献１で言及されている特定のゼオライトは、吸湿層の透明性をもたらすことができる。一方、かかる吸湿剤は、単位質量当たりの表面積が大きいので、樹脂に混錬して吸湿フィルムを製膜する時において失活することがあった。

また、かかる吸湿剤を用いて吸湿フィルムを作製して保管する際に、隣接する吸湿フィルムが互いに貼りつくブロッキングが生じることがあった。また、吸湿剤を分散させるためのエステル化合物を透明吸湿層に加えた場合は、このブロッキングがより顕著に生じることとなる。

これに対し、本発明者らは、上記の構成により、製造時に失活せず、かつブロッキングが抑制された、透明吸湿フィルムを提供することができることを見出した。

以下では、本発明の各構成要素について説明する。

〈透明吸湿層〉
透明吸湿層は、熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している。

透明吸湿層は、ＨＬＢが５以下であるエステル化合物を更に含有していることが、分散性の観点から好ましい。その一方で、透明吸湿層がこのエステル化合物を含有している場合には、ブロッキングが生じやすくなることから、本発明の上記の構成が有用となる。

透明吸湿層を構成する樹脂組成物の、温度１９０℃かつ荷重２１．１８Ｎの条件の下でＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠して測定した場合のメルトフローレートは、０．３ｇ／１０ｍｉｎ以上３０ｇ／１０ｍｉｎ以下である。これにより、Ｔダイ法又はインフレーション法によるフィルムへの成形が比較的容易となり、それによって、透明吸湿層の製造を容易にすることができる。このメルトフローレートは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上、１．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、３．０ｇ／１０ｍｉｎ以上、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以上であってもよく、２０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は１５ｇ／１０ｍｉｎ以下、１０ｇ／１０ｍｉｎ以下、８．０ｇ／１０ｍｉｎ以下、又は５．０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。例えば、このメルトフローレートは、０．５ｇ／１０ｍｉｎ以上１０ｇ／１０ｍｉｎ以下であってもよい。

透明吸湿層を構成する樹脂組成物の、ＪＩＳ Ｋ７１３６に準拠して吸湿前の１００μｍの厚みのフィルムにして測定したときのヘイズは、２５％以下であることが好ましく、２０％以下、又は１５％以下であってもよい。例えば、ヘイズは、３％以上２５％以下、又は５％以上２０％以下であってもよい。このような範囲であれば、包装容器等として用いた場合に内部をはっきりと確認できる程度の透明性をフィルムに与えることができる。

透明吸湿層は、平均粒子径Ｄ５０が１００ｎｍ以下の、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、及びＺｒから選択される１種以上の元素の酸化物（ゼオライトを除く）を含有していてもよく、又は含有していなくてもよい。かかる酸化物の含有率は、例えば５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、又は０質量％であってよい。

（熱可塑性樹脂）
吸湿層を構成する熱可塑性樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド非環状オレフィンポリマー、及び環状オレフィンポリマーを用いることができる。

ポリオレフィンとしては、環状オレフィン系ポリマー、及び非環状オレフィン系ポリマーが挙げられる。

環状オレフィン系ポリマーは、環状オレフィン部分を有するポリマーである。より具体的には、スキン層に関して下記に言及する。

非環状オレフィン系ポリマーは、環状オレフィン部分を有しないポリマーである。非環状オレフィン系ポリマーとしては、環状オレフィン部分を有しないポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂等が挙げられる。

なお、本明細書において、ポリエチレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にエチレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、エチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物からなる群より選択される。

本明細書において、ポリプロピレン系樹脂とは、ポリマーの主鎖にプロピレン基の繰返し単位を、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、５０ｍｏｌ％以上、６０ｍｏｌ％以上、７０ｍｏｌ％以上、又は８０ｍｏｌ％以上含む樹脂であり、例えば、ポリプロピレン（ＰＰ）ホモポリマー、ランダムポリプロピレン（ランダムＰＰ）、ブロックポリプロピレン（ブロックＰＰ）、塩素化ポリプロピレン、カルボン酸変性ポリプロピレン、及びこれらの誘導体、並びにこれらの混合物が挙げられる。

ビニル系ポリマーとしては、例えばポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）等が挙げられる。

ポリエステルとしては、例えばポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート等が挙げられる。

ポリアミドとしては、例えばナイロン（登録商標）６、ナイロンＭＸＤ６等のナイロン等が挙げられる。

熱可塑性樹脂としては、中でも、ポリエチレン系樹脂、特に、カルボン酸基、カルボン酸エステル基等の極性基とエチレン単位とを含むポリエチレン系樹脂を用いることが、ゼオライト及びエステル化合物の親和性の観点からから好ましい。

極性基とエチレン単位とを含むポリエチレン系樹脂としては、例えばエチレン－アクリル酸共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸共重合体（ＥＭＡＡ）、エチレン－エチルアクリレート共重合体（ＥＥＡ）、エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）、カルボン酸変性ポリエチレン、カルボン酸変性エチレンビニルアセテート共重合体等を用いることができ、特にエチレンビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）を用いることが、ゼオライト及びエステル化合物の親和性の観点からから特に好ましい。

エチレン－ビニルアセテート共重合体におけるビニルアセテートの含有率は、１０質量％以上、１５質量％以上、２０質量％以上、２５質量％以上、又は３０質量％以上であってよく、６０質量％以下、５５質量％以下、５０質量％以下、４５質量％以下、又は４０質量％以下であってよい。エチレン－ビニルアセテート共重合体におけるビニルアセテートの含有率は、例えば５質量％以上５０質量％以下、又は２０質量％以上４０質量％以下であってよい。

（吸湿剤）
吸湿剤は、動的光散乱法により測定した平均粒子径Ｄ５０が、１μｍ以下である吸湿剤である。かかる吸湿剤としては、ゼオライト、シリカゲル等の物理吸湿剤、酸化カルシウム、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、酸化カルシウム、酸化アルミニウム等の化学吸湿剤等を用いることができる。

ここで、平均粒子径Ｄ５０は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、無作為に選択した１００個の粒子の長軸を測定し、その個数基準の粒度分布における積算値５０％での粒径を意味する。吸湿剤の平均粒子径Ｄ５０は、組成物に透明性を与える観点から、１μｍ以下、８００ｎｍ以下、５００ｎｍ以下、又は３００ｎｍ以下であって、より好ましくは１００ｎｍ以下である。吸湿剤の平均粒子径Ｄ５０は、３００ｎｍ以下、２５０ｎｍ以下、２００ｎｍ以下、１５０ｎｍ以下、１３０ｎｍ以下、１００ｎｍ以下、８０ｎｍ以下、７０ｎｍ以下、６０ｎｍ以下、又は５０ｎｍ以下であってよい。吸湿剤の平均粒子径Ｄ５０は、５ｎｍ以上、１０ｎｍ以上、２０ｎｍ以上、又は３０ｎｍ以上であってよい。例えば、吸湿剤の平均粒子径Ｄ５０は、５ｎｍ以上１００ｎｍ以下、又は２０ｎｍ以上８０ｎｍ以下であってもよい。

ゼオライト中のＳｉとＡｌとの原子比（Ｓｉ／Ａｌ）の値は任意であり、例えば、１以上、２以上、３以上、５以上、１０以上、又は１５以上であってよく、例えば、８０以下、６０以下、５０以下、４０以下、又は３０以下であってよい。

本発明で用いられるゼオライトとしては、吸湿性の観点から、親水性であることが好ましく、特にＮａ－Ａ型ゼオライトを使用することが好ましい。

本発明で用いられるゼオライトは、例えば、特許文献４及び５に記載のような方法によって製造することができる。そのようなゼオライトを、特許文献３に記載のように、かさ密度を調整して用いてもよい。

ゼオライトは、例えば、下記式（１）で表される原料ゼオライトを、下記式（２）で表されるシリケート又はアルミノシリケートを含有する水溶液に分散させ、再結晶させることにより、得ることができる。
ａＭ^１ _２Ｏ・ｂＳｉＯ_２・Ａｌ_２Ｏ_３・ｃＭｅＯ （１）
｛式（１）中、Ｍ^１はアルカリ金属原子、水素原子、又はアンモニウムイオンであり、Ｍｅはアルカリ土類金属イオン原子、ａは０．０１～１であり、ｂは１～８０であり、ｃは０～１である。｝
ｄＭ^２ _２Ｏ・ｅＡｌ_２Ｏ_３・ｆＳｉＯ_２・ｇＨ_２Ｏ （２）
｛式（２）中、比ｄ／ｇは０．０００３５～０．０２０００であり、比ｅ／ｇは０～０．０００２５であり、ｆ／ｇは０．０００１～０．０２５である。｝

上記式（１）中のｂは、例えば、２～６０又は２０～８０であってよい。ｃは、例えば、０．０１～１であってよい。上記式（２）における比ｄ／ｇは、例えば、０．００３～０．０１０であってよい。比ｅ／ｇは、例えば、０又は０．０００００３～０．０００２５０であってよい。比ｆ／ｇは、例えば、０．０００１～０．０１６０又は０．００６～０．０２５であってよい。

上記式（１）の原料ゼオライトとしては、例えば、ＮａＳｉＡｌＯ_４、ＮａＳｉ_１２ＡｌＯ_２６、ＮＨ_４Ｓｉ_１９ＡｌＯ_４０等を用いることができる。上記式（２）のシリケートとしては、例えば、０．２９２Ｎａ_２Ｏ・ｈＳｉＯ_２・５５．５Ｈ_２Ｏ（ｈ＝０．４００、０．６５０、０．８００、又は１．００）、ｉＮａ_２Ｏ・０．６５０ＳｉＯ_２・５５．５Ｈ_２Ｏ（ｉ＝０．１６５又は０．５５）等を用いることができる。上記式（２）のアルミノシリケートとしては、例えば、４０５Ｎａ_２Ｏ・ｊＡｌ_２Ｏ_３・ｋＳｉＯ_２・２９，９００Ｈ_２Ｏ（（ｊ，ｋ）＝（１，２３）、（１，５１）、（２，２３）、又は（２，５１））等を用いることができる。

ゼオライトとしては、上記のようにして得られたものに、イオン交換若しくは粉砕又はこれらの双方を施した後に使用に供してもよい。

透明吸湿層におけるゼオライトの含有量は、３．０質量％以上４５質量％以下であり、５質量％以上、１０質量％以上、２０質量％以上、３０質量％以上、３５質量％以上、又は４０質量％以上であってもよく、４０質量％以下、又は３５質量％以下であってもよい。例えば、ゼオライトの含有量は、１０質量％以上４５質量％以下、又は３０質量％以上４５質量％以下であってもよい。

（エステル化合物）
透明吸湿層は、ＨＬＢ値５以下のエステル化合物を含む。エステル化合物は、乳化剤等として用いられるような化合物を用いることができ、本発明で用いられるゼオライトと熱可塑性樹脂との混合を可能にする。

ＨＬＢ値は、親水性か親油性化を示し指標である。エステル化合物のＨＬＢ値が５以下であるということは、該エステル化合物の親油性が高いことを意味し、例えば、消泡剤、又はエマルジョンの乳化剤として使用される領域の数値である。

エステル化合物のＨＬＢ値は、４．５以下、４．０以下、又は３．５以下であってよく、２．０以上、２．５以上、又は３．０以上であってよい。例えば、エステル化合物のＨＬＢ値は、２．０以上５．０以下、又は２．５以上４．５以下であってもよい。

エステル化合物としては、例えば、多価アルコールと脂肪酸とのモノエステル化合物である。多価アルコールは、例えば、グリセリン、アルキレングリコール等であってよい。脂肪酸は、例えば、炭素数１２以上２４以下の、飽和又は不飽和の脂肪酸であってよい。

エステル化合物としては、特に、炭素数２以上６以下のアルキレングリコールと炭素数１５以上２４以下の脂肪酸とのモノエステルであってよい。上記アルキレングリコールは、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール等であってよい。上記と炭素数１５以上２４以下の脂肪酸は、飽和又は不飽和であってよく、例えば、ステアリン酸、ベヘン酸等であってよい。

エステル化合物は、具体的には例えば、プロピレングリコールモノステアレート、プロピレングリコールモノベヘネート等であってよい。

透明吸湿層におけるエステル化合物の含有率は、透明吸湿層の全質量を基準として、２．０質量％以上１５質量％以下であり、２．５質量％以上、３．０質量％以上、又は５．０質量％以上であってもよく、１２質量％以下、１０質量％以下、８．０質量％以下、又は６．０質量％以下であってもよい。例えば、エステル化合物の含有率は、２．５質量％以上１２質量％以下、又は３．０質量％以上１０質量％以下であってもよい。

〈スキン層〉
第一及び第二のスキン層は、吸湿層の面にそれぞれ積層されている層である。これらのスキン層は、いずれも環状オレフィン系ポリマーを含有している。

環状オレフィン系ポリマーの含有量は、スキン層の質量を基準として、１０質量％以上、２０質量％以上、又は３０質量％以上であることが、吸湿剤の失活を抑制する観点から好ましく、また１００質量％、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、５０質量％以下、又は４０質量％以下であることが、吸湿性を良好にする観点から好ましい。

第一及び第二のスキン層の厚さは、１μｍ以上、３μｍ以上、５μｍ以上、７μｍ以上、又は１０μｍ以上であることができ、また３００μｍ以下、２００μｍ以下、１００μｍ以下、８０μｍ以下、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１５μｍ以下であることができる。第一及び第二のスキン層の厚さは、同一であっても異なっていてもよい。

（環状オレフィン系ポリマー）
環状オレフィン系ポリマーは、環状オレフィン部分を有するポリマーであり、環状オレフィンポリマー、及び／又はα－オレフィン－環状オレフィンコポリマーであることができる。

本発明において、環状オレフィンポリマー（ＣＯＰ）を構成するモノマーとしては、例えば、ビニルシクロプロパン、ビニルシクロブタン、ビニルシクロペンタン、ビニルシクロヘキサン等のビニルシクロアルカン及びこれらの誘導体、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセン、シクロヘプテン、シクロオクテン、シクロオクテン等のモノシクロアルケン及びこれらの誘導体、ビシクロ［２．２．１］ヘプタ－２－エン（ノルボルネン）、トリシクロ［４．３．０．１^２，５］デカ－３－エン、テトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］ドデカ－３－エン、ペンタシクロ［６．５．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１３］ペンタデカ－４－エン、ペンタシクロ［７．４．０．１^２，５．１^９，１２．０^８，１３］ペンタデカ－３－エン、ペンタシクロ［８．４．０．１^２，５．１^９，１２．０^８，１３］ヘキサデカ－３－エン、ペンタシクロ［６．６．１．１^３，６．０^２，７．０^９，１４］ヘキサデカ－４－エン等の多環式アルカン及びこれらの誘導体、並びにこれらの組合せが挙げられる。

本発明において、α－オレフィン－環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）とは、α－オレフィン部分と環状オレフィン部分とを共重合させたものを意味する。

ここで、本発明において、コポリマーとは、２種以上のモノマーから成るコポリマーを意味する。

α－オレフィン部分としては、例えば、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１ーペンテン、４－メチル－ペンテン、３－メチル－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、及び１－デセン等、並びにこれらの組合せが挙げられる。

環状オレフィン部分としては、環状オレフィンポリマーについて挙げたモノマーが挙げられる。

オレフィン－環状オレフィンコポリマーのうち、α－オレフィン部分に由来する構造単位は、１０ｍｏｌ％以上、２０ｍｏｌ％以上、３０ｍｏｌ％以上、４０ｍｏｌ％以上、又は５０ｍｏｌ％以上であることができ、また９５ｍｏｌ％以下、９０ｍｏｌ％以下、８０ｍｏｌ％以下、７０ｍｏｌ％以下、又は６０ｍｏｌ％以下であることができる。

《ブリスター容器用積層体》
図２に示すように、ブリスター容器用積層体１００は、
透明バリア性基材層２０、及び
透明バリア性基材層２０に積層されている、上記の透明吸湿フィルム１０
を有する。

上記の構成を有するブリスター容器用積層体に、内容物を入れるためのポケットを形成することにより、ブリスター容器を製造することができる。ポケットを成形する際の成形方法としては、平板式空圧成形法、プラグアシスト圧空成形法、ドラム式真空成型法、プラグ成形法等が挙げられる。この中でも、粘度平均分子量１００万以上の超高分子量ポリエチレン樹脂製の先端部が丸い円柱状の棒（プラグ材）を用いたプラグ成形法が、ポケットを形成するためには好ましい。かかる手段を用いて、スキン層側が凹となるようにしてポケットを成形することができる。

〈透明バリア性基材層〉
透明バリア性基材層は、透明性及びバリア性を有する基材である。

透明バリア性基材層としては、例えばバリア性樹脂層を用いることができる。バリア性樹脂層を構成する樹脂としては、例えば上記の環状オレフィンポリマー、エチレン－ビニルアルコール共重合体、ポリクロロテトラフルオロエチレン（ＰＣＴＦＥ）等を用いることができる。

また、図２に示すように、透明バリア性基材層２０は、透明バリア層２２及び透明基材樹脂層２４を有する層であってもよい。この場合、透明バリア層と透明基材樹脂層との間には、接着層が存在していてもよい。

（透明バリア層）
透明バリア層としては、透明であり、かつ外部からの水分や有機ガス及び無機ガスが透明吸湿層へと透過することを抑制することができる材料を用いることができる。かかる透明バリア層としては、例えばシリカ蒸着膜、アルミナ蒸着膜、若しくはシリカ・アルミナ二元蒸着膜等の無機物蒸着膜、又はポリ塩化ビニリデンコーティング膜、ポリクロロテトラフルオロエチレンコーティング膜、若しくはポリフッ化ビニリデンコーティング膜等の有機物コーティング膜を用いることができる。また、上記のバリア性樹脂層を、透明バリア層として用いることもできる。

透明バリア層として無機物蒸着膜又は有機物コーティング膜を用いる場合、透明バリア層の厚さは、１００ｎｍ以上、２００ｎｍ以上、３００ｎｍ以上、５００ｎｍ以上、７００ｎｍ以上、又は１μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また５μｍ以下、４μｍ以下、３μｍ以下、又は２μｍ以下であることが、ブリスター容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。

透明バリア層としてバリア性樹脂層を用いる場合、透明バリア層の厚さは、７μｍ以上、１０μｍ以上、又は１５μｍ以上であることが、強度及びバリア性を確保する観点から好ましく、また４５μｍ以下、４０μｍ以下、又は３５μｍ以下であることが、ブリスター容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。

（透明基材樹脂層）
透明基材樹脂層としては、耐衝撃性、耐摩耗性等に優れた熱可塑性樹脂、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミド等の熱可塑性樹脂を単独で、又は２種類以上組み合わせて複層で使用することができる。この樹脂層は、延伸フィルムであっても、無延伸フィルムであってもよい。また、この樹脂層は、透明バリア層の片面又は両面に存在していても良い。この樹脂層により、透明バリア層を保護することができる。

ポリオレフィン系樹脂、ビニル系ポリマー、ポリエステル、ポリアミドとしては、吸湿層に関する記載を参照できる。

透明基材樹脂層としては、なかでもポリ塩化ビニル、及び／又はポリプロピレン系樹脂を用いることが、成形性及び剛性を両立する観点から好ましい。

透明基材樹脂層の厚さは、１０μｍ以上、２０μｍ以上、３０μｍ以上、５０μｍ以上、７０μｍ以上、１００μｍ以上、１２０μｍ以上、１５０μｍ以上、１８０μｍ以上、又は２００μｍ以上であることが、バリア層を良好に保護する観点から好ましく、また３００μｍ以下、２８０μｍ以下、２５０μｍ以下、又は２２０μｍ以下であることが、ブリスター容器としての取り扱い性を向上させる観点から好ましい。

《内容物入りブリスターパック》
本発明の内容物入りブリスターパックは、
内容物、
上記のブリスター容器用積層体で構成されており、かつポケットを有する、ブリスター容器、及び
前記ブリスター容器に接着されており、それによって、前記内容物を密封している、蓋材
を有する。

蓋材は、接着層を介してブリスター容器に接着されていてもよく、又はブリスター容器に融着されていてもよい。

〈内容物〉
内容物は、ブリスター容器のポケット内に密封されている内容物である。かかる内容物としては、外気との接触によって劣化しうる物であれば限定されるものではなく、薬剤の他、食品、化粧品、衛生用品、医療機器、医療器具、電子部品等を挙げることができる。また、薬剤としては、医薬品製剤の他、洗浄剤、農薬、試薬等を含む。

特に、内容物が、視認されることが好ましい内容物、例えば服用期限等の文字情報が付されている医薬品製剤等である場合には、本発明の構成がより有益となる。

〈ブリスター容器〉
ブリスター容器は、上記のブリスター容器用積層体で構成されており、かつポケットを有する。

かかるブリスター容器は、例えば上記のブリスター容器用積層体に、内容物を入れるためのポケットを形成することにより製造することができる。ポケットを成形する際の成形方法としては、平板式空圧成形法、プラグアシスト圧空成形法、ドラム式真空成型法、プラグ成形法等が挙げられる。この中でも、粘度平均分子量１００万以上の超高分子量ポリエチレン樹脂製の先端部が丸い円柱状の棒（プラグ材）を用いたプラグ成形法が、ポケットを形成するためには好ましい。

〈蓋材〉
蓋材は、ブリスター容器に接着されており、それによって、内容物を密封している。蓋材は、例えば、基材樹脂層、バリア層を有していてよい。また、蓋材は、ブリスター容器と接着する面に易剥離性層を有していてもよい。また、蓋材は、全体として透明であってもよく、又は透明でなくてもよい。

かかる蓋材としては、例えば市販のプレス・スルー・パッケージ（ＰＴＰ）用の蓋材を用いることができる。

実施例及び比較例により本発明を具体的に説明するが、本発明は、これらに限定されるものではない。

《透明吸湿フィルムの作製》
〈実施例１〉
多層Ｔダイ製膜機による共押出成形により、透明スキン層、透明吸湿層、及び透明スキン層がこの順で配置されるようにして、２種３層のフィルムを作製した。透明スキン層としては、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）７０質量部に環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）３０質量部をドライブレンドして得た樹脂組成物を用いた。透明吸湿層としては、エチレン－ビニルアセテート共重合体（ＥＶＡ）（ＥＶ１５０、三井デュポン・ポリケミカル株式会社）６８質量部、Ｎａ－Ａ型ゼオライト（ナノゼオライト、平均粒子径Ｄ５０：５０ｎｍ）２８質量部、及びエステル化合物（プロピレングリコールモノベヘネート、ＨＬＢ値３．４）４質量部をバンバリーミキサーで１６０℃の温度で１０分間溶融混練して作製した樹脂組成物を用いた。各層の厚さは、透明スキン層１０μｍ、透明吸湿層４０μｍ、透明スキン層１０μｍとした。

〈実施例２～４及び比較例１～２〉
各層の構成を表１に示すように変更したことを除き、実施例１と同様にして、実施例２～４及び比較例１～２のフィルムを作製した。なお、表１で言及している物質の詳細は以下のとおりである：
ＬＤＰＥ：低密度ポリエチレン
ゼオライト４Ａ：モレキュラーシーブ４Ａ、ユニオン昭和社、平均粒子径１μｍ超

《評価》
〈失活率〉
作製した各フィルムを１０ｃｍ角にカットし、初期質量を測定した。次いで、これを温度２３℃相対湿度５０％ＲＨの環境に一定時間放置し、再び重量を測定し、増加した重量を飽和吸湿量で割って失活率を算出した。

〈耐ブロッキング性〉
作製したフィルムを２枚切り出し、これらのフィルムのスキン層側を重ね、上から１ｋｇ／１ｃｍ^２の力で押しつけた。次いで、上側のフィルムを持ち上げたときに下側のフィルムが持ち上がるか否かを観察することにより、フィルムの耐ブロッキング性を評価した。評価基準は以下のとおりである：
〇：フィルムが持ち上がらなかった。
×：フィルムが持ち上がった。

〈ヘイズ〉
作製した各フィルムの透明性を評価するため、これらについて、ヘイズメーターを用いてヘイズ値を測定した。

〈成形性〉
作製した各フィルムを、ドライラミネート接着剤を用いてＰＶＣ／ＰＶＤＣ基材とラミネートして、ブリスターパック用積層体を作製した。次いで、この積層体を、１００℃又は１４０℃のホットプレート上で１分間加熱した後、プレス機により直径１３ｍｍφ、深さ５．２５ｍｍのポケット部を形成して、ブリスター容器を作製した。評価基準は以下のとおりである：
〇：成型後のポケットにおいて、亀裂、白濁等の外観異常が見られなかった。
×：成型後のポケットにおいて、亀裂、白濁等の外観異常が見られた、又は成型時にブリスターパック用積層体の破断が生じた。

実施例及び比較例の構成及び評価結果を表１に示す。

表１から、吸湿層がナノゼオライトを含有しており、かつスキン層が環状オレフィン系ポリマーを含有している実施例１～４のフィルムでは、失活率、耐ブロッキング性、及びヘイズがいずれも良好であったことが理解できよう。また、これらの透明吸湿フィルムを用いて得たブリスター容器は、成形性が良好であった。

これに対し、スキン層が環状オレフィン系ポリマーを含有していない比較例１のフィルムでは、ヘイズが良好であった一方で、失活率及び耐ブロッキング性が良好ではなかった。

また、吸湿層がゼオライト４Ａを含有しており、かつスキン層が環状オレフィン系ポリマーを含有していない比較例２のフィルムでは、失活率及び耐ブロッキング性は良好であった一方で、ヘイズが良好ではなかった。

１０ 透明吸湿フィルム
１２ 透明吸湿層
１４、１４’ スキン層
２０ 透明バリア性基材層
２２ 透明バリア層
２４ 透明基材樹脂層
１００ ブリスター容器用積層体

Claims (9)

1. 熱可塑性樹脂、及び吸湿剤を含有している、透明吸湿層、並びに
   前記透明吸湿層の面にそれぞれ積層されている第一及び第二のスキン層
   を有し、
   前記吸湿剤の、動的光散乱法により測定した平均粒子径が、１μｍ以下であり、かつ
   前記第一及び第二のスキン層が、いずれも環状オレフィン系ポリマーを含有している、
   透明吸湿フィルム。
2. 前記熱可塑性樹脂が、ポリエチレン系樹脂である、請求項１に記載の透明吸湿フィルム。
3. 前記熱可塑性樹脂が、エチレン－ビニルアセテート共重合体である、請求項２に記載の透明吸湿フィルム。
4. 前記吸湿剤が、平均粒子径Ｄ５０が３００ｎｍ以下のゼオライトである、請求項１～３のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
5. 前記透明吸湿層が、ＨＬＢ値５以下のエステル化合物を更に含有している、請求項１～４のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム。
6. 前記エステル化合物の含有率が、前記透明吸湿層の全質量を基準として、２．０～１５．０質量％である、請求項５に記載の透明吸湿フィルム。
7. 前記エステル化合物が、炭素数２以上６以下のアルキレングリコールと炭素数１５以上２４以下の脂肪酸とのモノエステルである、請求項５又は６に記載の透明吸湿フィルム。
8. 透明バリア性基材層、及び
   前記透明バリア性基材層に積層されている、請求項１～７のいずれか一項に記載の透明吸湿フィルム
   を有する、ブリスター容器用積層体。
9. 内容物、
   請求項８に記載のブリスター容器用積層体で構成されており、かつポケットを有する、ブリスター容器、及び
   前記ブリスター容器に接着されており、それによって、前記内容物を密封している、蓋材
   を有する、内容物入りブリスターパック。

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