JP2020117712A5 - - Google Patents
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Description
２）変性によるエチレン／アクリル酸（ＡＡ）／アクリル酸エチル（ＥＡ）の三元共重合体（Ｅ／ＡＡ／ＥＡ）の作製：
前記樹脂４を使用し、実施例１の２）と同様にしてＥ／ＡＡ／ＥＡ樹脂ＩＶを得た。物性測定の結果を表３に記載した。
上記樹脂ＩＶのＩＲスペクトルにおいて、エステルのカルボニル基に由来する１７３０ｃｍ－１付近のピークが減少、及びｔ-ブチルエステルのｔ-ブチル基に由来する８５０ｃｍ－１付近のピークが消失しており、カルボン酸（二量体）のカルボニル基に由来する１７００ｃｍ－１付近のピークが増加していた。
これにより、t-ブチルエステルの分解及びカルボン酸の生成を確認した。ＩＣＰ－ＯＥＳによるＮｉ定量分析結果は、９３０μｇ／ｇであった。
前記樹脂４を使用し、実施例１の２）と同様にしてＥ／ＡＡ／ＥＡ樹脂ＩＶを得た。物性測定の結果を表３に記載した。
上記樹脂ＩＶのＩＲスペクトルにおいて、エステルのカルボニル基に由来する１７３０ｃｍ－１付近のピークが減少、及びｔ-ブチルエステルのｔ-ブチル基に由来する８５０ｃｍ－１付近のピークが消失しており、カルボン酸（二量体）のカルボニル基に由来する１７００ｃｍ－１付近のピークが増加していた。
これにより、t-ブチルエステルの分解及びカルボン酸の生成を確認した。ＩＣＰ－ＯＥＳによるＮｉ定量分析結果は、９３０μｇ／ｇであった。
Claims (15)
- エチレン又はα－オレフィンに由来する構造単位（Ａ）、
カルボキシ基又は熱若しくは酸による脱離反応でカルボキシ基を生じる構造を有する構造単位（Ｂ）、及び
カルボキシ基を有さず、かつ前記構造単位（Ｂ）がカルボキシ基を生じる熱又は酸による脱離反応と同一条件では熱又は酸による脱離反応を起こさないアクリル酸由来の構造単位（Ｃ）、
を含むことを特徴とする、多元系極性基含有オレフィン共重合体。 - エチレンに由来する構造単位及び炭素数３～２０のα－オレフィンに由来する構造単位からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造単位（Ａ）と、
一般式（１）で表される極性基含有オレフィンモノマーに由来する構造単位（ｂ－１）、及び一般式（２）で表される極性基含有オレフィンモノマーに由来する構造単位（ｂ－２）からなる群より選ばれる少なくとも１種の構造単位（Ｂ）と、
下記一般式（３）で表される極性基含有オレフィンモノマーに由来する構造単位（Ｃ）と、
を含むことを特徴とする、請求項１記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－Ｔ１・・・（１）
［一般式（１）中、Ｔ１は、
カルボキシ基、
１つ以上のカルボキシ基で置換された炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基、
１つ以上のカルボキシ基で置換された炭素数１～３０の炭化水素基
１つ以上のカルボキシ基で置換された炭素数１～２０のアルコキシ基、
１つ以上のカルボキシ基で置換された炭素数１～２０のアシルオキシ基、
１つ以上のカルボキシ基で置換された炭素数１～１２の置換アミノ基、
１つ以上のカルボキシ基で置換された炭素数１～１８の置換シリル基
である。］
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－Ｘ－ＣＯＯＴ２・・・（２）
［一般式（２）中、Ｔ２は、
ｔ－ブチル基、
アリル基
ベンジル基
－ＣＲａＲｂ－Ｏ－Ｒｃ（ここで、Ｒａは水素原子又は炭素数１～１０の炭化水素基であり、Ｒｂ、Ｒｃは各々炭素数１～１０の炭化水素基であり、ＲｂとＲｃは一緒になって、１つ以上のメチレン基がエーテル基若しくはエステル基で置き換えられていてもよい、炭素数１～８の２価の炭化水素基であってもよく、各々の基は炭素数１～４の炭化水素置換基を有していてもよい）で示される基
からなる群より選択される置換基であり；
Ｘは、直接結合であるか、又は、－ＣＯＯ－Ｒ’－（ここでＲ’は、炭素数１～３０の２価の炭化水素基である）である。］
Ｈ２Ｃ＝ＣＨ－ＣＯＯＣＨＺ１Ｚ２・・・（３）
［一般式（３）中、Ｚ１及びＺ２は、それぞれ独立して、
水素原子、
水酸基、
水酸基で置換された炭素数１～１０の炭化水素基、
炭素数１～３０のアルキル基
炭素数２～１０のアルコキシカルボニル基で置換された炭素数３～２０の炭化水素基、
炭素数２～１０のアシルオキシ基で置換された炭素数３～２０の炭化水素基、
炭素数１～１２の置換アミノ基で置換された炭素数２～２０の炭化水素基
炭素数３～１８の置換シリル基で置換された炭素数４～３０の炭化水素基
炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基
炭素数２～１０のアシルオキシ基
アミノ基
炭素数１～１２の置換アミノ基
炭素数３～１８の置換シリル基
及び、ハロゲンで置換された炭素数１～２０の炭化水素基
からなる群より選択される置換基である。また、Ｚ１及びＺ２は、互いに結合して環を形成してもよい。］ - 前記一般式（３）におけるＺ１及びＺ２が、それぞれ独立して、
水素原子、
炭素数１～３０のアルキル基
炭素数２～１０のアルコキシカルボニル基で置換された炭素数３～２０の炭化水素基、
炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基
炭素数２～１０のアシルオキシ基
及び、ハロゲンで置換された炭素数１～２０の炭化水素基
からなる群より選択される置換基であることを特徴とする、請求項２に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。 - 前記一般式（２）におけるＴ２が、
ｔ－ブチル基、
－ＣＲａＲｂ－Ｏ－Ｒｃ（ここで、Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃは請求項１で定義されたとおりである）で示される基
からなる群より選択される置換基であることを特徴とする、請求項２又は３に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。 - 前記一般式（２）におけるＴ２が、ｔ－ブチル基であることを特徴とする、請求項２～４のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 前記多元系極性基含有オレフィン共重合体に含まれるメチル分岐数が、炭素１，０００個当たり５以下であることを特徴とする、請求項１～５に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 回転式レオメータで測定した複素弾性率の絶対値Ｇ＊＝０．１ＭＰａにおける位相角δが、５０度～７５度である、請求項１～６のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 前記構造単位（Ｂ）を０．１～２０．０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、請求項１～７のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 前記極性基含有オレフィンモノマーに由来する構造単位（Ｃ）を０．５～２０．０ｍｏｌ％含むことを特徴とする、請求項１～８のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- ゲルパーミエイションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定した重量平均分子量／数平均分子量（Ｍｗ／Ｍｎ）が１．５以上４．０以下であることを特徴とする、請求項１～９のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により観測される融点（Ｔｍ、℃）と、前記構造単位（Ｂ）及び前記極性基含有オレフィンモノマーに由来する構造単位（Ｃ）の合計の含有量［Ｙ］（ｍｏｌ％）とが下記の式（Ｉ）を満たすことを特徴とする、請求項１～１０のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
５０＜Ｔｍ＜－３．７４×［Ｙ］＋１３０・・・（Ｉ） - さらに、ＩＣＰ－ＯＥＳで測定したとき２０，０００μｇ／ｇ以下の、周期表第１０族の遷移金属元素を含むことを特徴とする、請求項１～１１のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 前記周期表第１０族の遷移金属がニッケル又はパラジウムである、請求項１２に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 前記構造単位（Ｂ）が、前記一般式（２）で表される極性基含有オレフィンモノマーに由来する構造単位（ｂ－２）からなる群より選ばれる少なくとも１種であることを特徴とする、請求項２～１３のいずれか１項に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体。
- 前記構造単位（Ｂ）がカルボキシ基を有する構造単位である、請求項１に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体の製造方法であって、請求項１４に記載の多元系極性基含有オレフィン共重合体を８０～３５０℃で熱分解する工程又は酸触媒で加水分解する工程を含むことを特徴とする、方法。
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