JPS6045203B2 - エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体の製法 - Google Patents
エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体の製法Info
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- JPS6045203B2 JPS6045203B2 JP13239076A JP13239076A JPS6045203B2 JP S6045203 B2 JPS6045203 B2 JP S6045203B2 JP 13239076 A JP13239076 A JP 13239076A JP 13239076 A JP13239076 A JP 13239076A JP S6045203 B2 JPS6045203 B2 JP S6045203B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重
合体の製造方法に関するもので、特にエチレン−アクリ
ル酸重合体からエチレン−アクリル酸エチル−アクリル
酸重合体を製造する新規な方法に関するものである。
合体の製造方法に関するもので、特にエチレン−アクリ
ル酸重合体からエチレン−アクリル酸エチル−アクリル
酸重合体を製造する新規な方法に関するものである。
本発明の原料となるエチレン−アクリル酸エチル重合体
は、業界で知らている従来法により製造することができ
る。
は、業界で知らている従来法により製造することができ
る。
米国特許第３３５０３７２号には、エチレンとアクリル
酸アルキルを７００〜２８００に９／ｄの圧力及び少く
とも９３℃の温度で共重合する好適方法が披歴されてい
る。重合反応は遊離基重合開始剤の存在下で、又少量の
触媒担体又はテロゲン剤に用いる以外の添加溶剤の不在
下で行なうこ日一゛゛岬 ↓Ｗロロ＾ケヒｉ■＋ｌ■−
Ａｉム＋゛れ７、丁、エー１ノン−アクリル酸エチル重
合体のエチレンとアクリル酸エチルのモル比は広範囲に
適用されるが、通常、含有するエチレン１モル当たり最
大限０．５モルのアクリル酸エチルを含有し、少くとも
１モル％のアクリル酸エチルを含有する。一方、エチレ
ン−アクリル酸重合体の用途として、エチレン−アクリ
ル酸重合体のアンモニア水溶液がエマルジョン系接着剤
及び水性塗料として使用されているが、これらの用途に
おいては、高樹脂濃度において低粘度であることが特に
要求されている。
酸アルキルを７００〜２８００に９／ｄの圧力及び少く
とも９３℃の温度で共重合する好適方法が披歴されてい
る。重合反応は遊離基重合開始剤の存在下で、又少量の
触媒担体又はテロゲン剤に用いる以外の添加溶剤の不在
下で行なうこ日一゛゛岬 ↓Ｗロロ＾ケヒｉ■＋ｌ■−
Ａｉム＋゛れ７、丁、エー１ノン−アクリル酸エチル重
合体のエチレンとアクリル酸エチルのモル比は広範囲に
適用されるが、通常、含有するエチレン１モル当たり最
大限０．５モルのアクリル酸エチルを含有し、少くとも
１モル％のアクリル酸エチルを含有する。一方、エチレ
ン−アクリル酸重合体の用途として、エチレン−アクリ
ル酸重合体のアンモニア水溶液がエマルジョン系接着剤
及び水性塗料として使用されているが、これらの用途に
おいては、高樹脂濃度において低粘度であることが特に
要求されている。
従つて、かかる要求を満たすために比較的低分子量のエ
チレン−アクリル酔重合体が必要とされている。しカル
ながら、通常のエチレン−アクリル酸エチル重合体を加
水分解によりエチレン−アクリル酸重合体に変性した場
合、アクリル酸基の分子間水素結合のため、エチレン−
アクリル酸エチル重合体のメルトインデックスに比べて
、エチレン−アクリル酸のメルトインデックスは大幅に
減少する。例えば、エチレンーアクリルノ酸重合体がア
ンモニア水溶液として高濃度で低粘度であるためには、
メルトインデックスは３ＯＯｇ／ １０、ｍｉｎ（１９
０゜Ｃ）程度でなければならないが、そのためにはメル
トインデックスが２００ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）以
上のエチレン−アクリル酸工ｑチル重合体が必要となる
。
チレン−アクリル酔重合体が必要とされている。しカル
ながら、通常のエチレン−アクリル酸エチル重合体を加
水分解によりエチレン−アクリル酸重合体に変性した場
合、アクリル酸基の分子間水素結合のため、エチレン−
アクリル酸エチル重合体のメルトインデックスに比べて
、エチレン−アクリル酸のメルトインデックスは大幅に
減少する。例えば、エチレンーアクリルノ酸重合体がア
ンモニア水溶液として高濃度で低粘度であるためには、
メルトインデックスは３ＯＯｇ／ １０、ｍｉｎ（１９
０゜Ｃ）程度でなければならないが、そのためにはメル
トインデックスが２００ｇ／１０ｍｉｎ（１９０℃）以
上のエチレン−アクリル酸工ｑチル重合体が必要となる
。
ところが、かかるエチレンーアクリル酸エチル重合体の
製造は、前記力法では極めて困難である。つまり、エチ
レン−アクリル酸エチル重合体のメルトインデックスが
３００ｇ／１０ｒｎｉｎ（１９００Ｃ）以上になると、
高圧重合法の場合、製造直後に大量の極めて低粘度のエ
チレン−アクリル酸エチル重合体が取出され、これを通
常の装置で冷却粉砕することは不可能であり、又このよ
うな特殊な少量のエチレン−アクリル酸エチル重合体を
高圧重合法で製造するために新規の装置を取付けること
は、コストがかかり過ぎる欠点がある。更に、エチレン
−アクリル酸エチル重合体を高圧重合法で製造する場合
、このような極端な低分子重合体になると、エチレンと
アクリル酸エチルの反応速度比によりエチレンが豊冨な
共重合体とアクリル酸エチルが豊富な共重合体のブレン
ド的な傾向が著しく強くなるため最終製品の物性に悪影
響を及ぼす。本発明は、かかる低分子量のエチレン−ア
クリル酸エチル重合体を必要としないで、通常の比較的
高分子量のエチレン−アクリル酸エチル重合体からアン
モニア水溶液として高濃度で低粘度の樹脂を得んがため
のものてある。
製造は、前記力法では極めて困難である。つまり、エチ
レン−アクリル酸エチル重合体のメルトインデックスが
３００ｇ／１０ｒｎｉｎ（１９００Ｃ）以上になると、
高圧重合法の場合、製造直後に大量の極めて低粘度のエ
チレン−アクリル酸エチル重合体が取出され、これを通
常の装置で冷却粉砕することは不可能であり、又このよ
うな特殊な少量のエチレン−アクリル酸エチル重合体を
高圧重合法で製造するために新規の装置を取付けること
は、コストがかかり過ぎる欠点がある。更に、エチレン
−アクリル酸エチル重合体を高圧重合法で製造する場合
、このような極端な低分子重合体になると、エチレンと
アクリル酸エチルの反応速度比によりエチレンが豊冨な
共重合体とアクリル酸エチルが豊富な共重合体のブレン
ド的な傾向が著しく強くなるため最終製品の物性に悪影
響を及ぼす。本発明は、かかる低分子量のエチレン−ア
クリル酸エチル重合体を必要としないで、通常の比較的
高分子量のエチレン−アクリル酸エチル重合体からアン
モニア水溶液として高濃度で低粘度の樹脂を得んがため
のものてある。
かかる樹脂を得んがため、通常の製造可能なエチレン−
アクリル酸エチル重合体（メルトインデックスー３００
ｇ／１０ｎ１１ｎ）以下、アクリル酸エチル含量−１０
〜４０重５量％）を加圧釜に入れ、窒素又はアルゴンの
如き不活性雰囲気中、水又は水蒸気の存在下て温度、圧
力、時間を調節して反応させたところ、次の驚くべき事
実が発見された。前記条件で反応させる事により任意に
低分子量化されたエチレンーアク、リル酸エチル−アク
リル重合体を得ることができ、かつ、エチレン−アクリ
ル酸重合体に比べてアクリル酸エチルの存在は、アンモ
ニア水溶液として高濃度て低粘度であるために、極めて
有効な成分であることが発見された。更に、エチレンー
ニアクリル酸重合体に比べて、エチレン−アクリル酸エ
チル−アクリル酸重合体のアンモニア水溶液からの皮膜
は、膜割れが起きず、柔軟でかつ強靭な物性を示した。
本発明は、通常の比較的高分子量のエチレンーイアクリ
ル酸エチル重合体から任意に低分子量化されたエチレン
−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体を得る新規な製
造方法であり、従つて既存の設備で比較的安価にかつ最
終製品の物性が著しく良好で低分子量化されたエチレン
−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体を得ることがで
きるもの７である。
アクリル酸エチル重合体（メルトインデックスー３００
ｇ／１０ｎ１１ｎ）以下、アクリル酸エチル含量−１０
〜４０重５量％）を加圧釜に入れ、窒素又はアルゴンの
如き不活性雰囲気中、水又は水蒸気の存在下て温度、圧
力、時間を調節して反応させたところ、次の驚くべき事
実が発見された。前記条件で反応させる事により任意に
低分子量化されたエチレンーアク、リル酸エチル−アク
リル重合体を得ることができ、かつ、エチレン−アクリ
ル酸重合体に比べてアクリル酸エチルの存在は、アンモ
ニア水溶液として高濃度て低粘度であるために、極めて
有効な成分であることが発見された。更に、エチレンー
ニアクリル酸重合体に比べて、エチレン−アクリル酸エ
チル−アクリル酸重合体のアンモニア水溶液からの皮膜
は、膜割れが起きず、柔軟でかつ強靭な物性を示した。
本発明は、通常の比較的高分子量のエチレンーイアクリ
ル酸エチル重合体から任意に低分子量化されたエチレン
−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体を得る新規な製
造方法であり、従つて既存の設備で比較的安価にかつ最
終製品の物性が著しく良好で低分子量化されたエチレン
−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体を得ることがで
きるもの７である。
本発明の他の特徴は、水または水蒸気の存在下で、反
応温度、圧力、時間を調節しているため、目的とするエ
チレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体のアクリ
ル酸濃度および分子量が非常クに正確に得られる点であ
る。
応温度、圧力、時間を調節しているため、目的とするエ
チレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体のアクリ
ル酸濃度および分子量が非常クに正確に得られる点であ
る。
すなわち、水または水蒸気の存在により、高温・高圧反
応条件においては生成アクリル酸の不必要な分解を防ぎ
かつ分子量の調節が可能であり、低温・低圧反応条件に
おいては加水分解を促進することができる。一７方、水
の不在下では酸の生成は極力押さえられ、酸無水物が生
成される。 エチレン−アクリル酸重合体は、業界で知
られている如く、不活性溶媒の存在又は不在のもとで遊
離基開始剤を使用してエチレン−アクリル酸を”共重合
させることにより、製造することができる。
応条件においては生成アクリル酸の不必要な分解を防ぎ
かつ分子量の調節が可能であり、低温・低圧反応条件に
おいては加水分解を促進することができる。一７方、水
の不在下では酸の生成は極力押さえられ、酸無水物が生
成される。 エチレン−アクリル酸重合体は、業界で知
られている如く、不活性溶媒の存在又は不在のもとで遊
離基開始剤を使用してエチレン−アクリル酸を”共重合
させることにより、製造することができる。
これら共重合体の製造は、ポリエチレンの高圧合成の発
展した重合法を使用する。１５０℃以上の温度と５０〜
３００幌圧の範囲の圧力を重合反応器内で使用する。
展した重合法を使用する。１５０℃以上の温度と５０〜
３００幌圧の範囲の圧力を重合反応器内で使用する。
かかる条件では、使用する酸は激しい腐食性を有し、連
続的操作条件下て高圧装置に著しい損害を与える。又、
生成共重合体中の不飽和酸の濃度は、高圧重合に使用す
る有機液体媒質中の酸の溶解度により制限を受ける。つ
まり、共重合法は、小品種大量生産には好適であるが、
多品種小量生産にはコストがかかり過ぎる欠点がある。
本発明においては、通常、製造可能なエチレン−アク
リル酸エチル重合体（メルトインデックス３００ｇ／１
０ｒＴ１１ｎ以下、アクリル酸エチル含量１０〜４０３
重量％）を加圧釜に入れ、窒素又はアルゴンの如き不活
性雰囲気中、水又は水蒸気の存在下て温度、圧力、時間
を調節して反応させることにより、任意に低分子量化さ
れたエチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体を
得ることができ′（ る。
続的操作条件下て高圧装置に著しい損害を与える。又、
生成共重合体中の不飽和酸の濃度は、高圧重合に使用す
る有機液体媒質中の酸の溶解度により制限を受ける。つ
まり、共重合法は、小品種大量生産には好適であるが、
多品種小量生産にはコストがかかり過ぎる欠点がある。
本発明においては、通常、製造可能なエチレン−アク
リル酸エチル重合体（メルトインデックス３００ｇ／１
０ｒＴ１１ｎ以下、アクリル酸エチル含量１０〜４０３
重量％）を加圧釜に入れ、窒素又はアルゴンの如き不活
性雰囲気中、水又は水蒸気の存在下て温度、圧力、時間
を調節して反応させることにより、任意に低分子量化さ
れたエチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体を
得ることができ′（ る。
詳細な条件は、実施例に述べるが、かかる条件を設定す
れば初期の目的物が得られる。本発明により製造された
エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体は、ア
ンモニア水溶液１に対する溶解性が極めて優れているた
め作業性が良好である。
れば初期の目的物が得られる。本発明により製造された
エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体は、ア
ンモニア水溶液１に対する溶解性が極めて優れているた
め作業性が良好である。
又、その水溶性を紙にコーテングした場合、低温におい
てもヒートシールが可能であり、これらの分野における
用途は、広範囲にわたつて考えられる。以下、実施例を
挙けて、本発明を補足説明する。
てもヒートシールが可能であり、これらの分野における
用途は、広範囲にわたつて考えられる。以下、実施例を
挙けて、本発明を補足説明する。
実施例１
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス，１００ｇ／１０
ｍ１ｎ）６００ｇを水３６ｇと共に磁気かきまぜ機を装
備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を大気
圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒素雰
囲気中、４時間、３３０′Ｃ，７２ｋ９／Ｃｄの状態で
反応させた後、空冷した。
含量３０重量％、メルトインデックス，１００ｇ／１０
ｍ１ｎ）６００ｇを水３６ｇと共に磁気かきまぜ機を装
備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を大気
圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒素雰
囲気中、４時間、３３０′Ｃ，７２ｋ９／Ｃｄの状態で
反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが６００ｇ／１０ｒＴ１
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準として、アクリル酸エチル１７モル
％、アクリル酸８３モル％を含んでいた。
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準として、アクリル酸エチル１７モル
％、アクリル酸８３モル％を含んでいた。
実施例２
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｎ
１１ｎ）６００ｇを水３６ｇと共に磁気かきまぜ機を装
備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を大気
圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒素雰
囲気中、４時間、２５０℃，４０ｋ９／Ｃｄの状態で反
応させた後、空冷した。
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｎ
１１ｎ）６００ｇを水３６ｇと共に磁気かきまぜ機を装
備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を大気
圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒素雰
囲気中、４時間、２５０℃，４０ｋ９／Ｃｄの状態で反
応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが５２０ｇ／１０ｒＴ１
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル２３モル％
、アクリル酸７７モル％を含んでいた。実施例３ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｒ
ｒ１１ｎ）６００ｇを、水３６ｇと共に、磁気かきまぜ
機を装備した２ｆの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、３０分間、２５０℃，４０ｋｇ／ｄの状
態で反応させた後、空冷した。
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル２３モル％
、アクリル酸７７モル％を含んでいた。実施例３ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｒ
ｒ１１ｎ）６００ｇを、水３６ｇと共に、磁気かきまぜ
機を装備した２ｆの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、３０分間、２５０℃，４０ｋｇ／ｄの状
態で反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが２７０ｇ／１０ｒＴ］
Ｉｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル５０モル％
、アクリル酸５０モル％を含んでいた。
Ｉｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル５０モル％
、アクリル酸５０モル％を含んでいた。
実施例４
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量２５重量％、メルトインデックス５０ｇ／１０ｒｒ
１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に、磁気かきまぜ機
を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を
大気圧下で窒素ガスにて完全に排除し７た後、加熱し、
窒素雰囲気中、４時間、３３０℃，２０５ｋｇ／ｄの状
態で反応させた後、空冷した。
含量２５重量％、メルトインデックス５０ｇ／１０ｒｒ
１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に、磁気かきまぜ機
を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を
大気圧下で窒素ガスにて完全に排除し７た後、加熱し、
窒素雰囲気中、４時間、３３０℃，２０５ｋｇ／ｄの状
態で反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが２２０ｇ／１０ｎ１１
ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エ
チル−アクリル酸重合体であることが確認さつれた。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル８モル％、
アクリル酸９２モル％を含んでいた。
ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エ
チル−アクリル酸重合体であることが確認さつれた。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル８モル％、
アクリル酸９２モル％を含んでいた。
実施例５
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｒ
Ｔ）１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に磁気かきまぜ機
を装備した２ｅの加圧釜に入れ加圧釜の内部の空気を大
気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し窒素雰
囲気中、３紛間、３３０℃，２０５ｋ９／ＣＴｌの状態
で反応させた後、空冷した。
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｒ
Ｔ）１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に磁気かきまぜ機
を装備した２ｅの加圧釜に入れ加圧釜の内部の空気を大
気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し窒素雰
囲気中、３紛間、３３０℃，２０５ｋ９／ＣＴｌの状態
で反応させた後、空冷した。
生成物はメルトインデックスが３００ｇ／１０ｒｒ１ｉ
ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エ
チル−アクリル酸重合体であることが確認された。この
化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアクリ
ル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル３０モル％、
アクリル酸７０モル％を含んでいた。実施例６ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０１
Ｔ１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に、磁気かきませ
機を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、３０分間、２５０℃，４０ｋ９／ｃイの
状態で反応させた後、空冷した。
ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エ
チル−アクリル酸重合体であることが確認された。この
化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアクリ
ル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル３０モル％、
アクリル酸７０モル％を含んでいた。実施例６ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０１
Ｔ１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に、磁気かきませ
機を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、３０分間、２５０℃，４０ｋ９／ｃイの
状態で反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが２００ｇ／１０ｒＴ１
１ｎであり）、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル
酸エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。
この化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のア
クリル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル４１モル
％、アクリル酸５９モル％を含んでい．た。
１ｎであり）、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル
酸エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。
この化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のア
クリル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル４１モル
％、アクリル酸５９モル％を含んでい．た。
実施例７
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０１
１１１ｎ）３００ｇを、水６００ｇと共に、磁気かき５
ませ機を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の
空気を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱
し、窒素雰囲気中、４時間、３３０゜Ｃ，２０５ｋ９／
ｄの状態で反応させた後、空冷した。
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０１
１１１ｎ）３００ｇを、水６００ｇと共に、磁気かき５
ませ機を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の
空気を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱
し、窒素雰囲気中、４時間、３３０゜Ｃ，２０５ｋ９／
ｄの状態で反応させた後、空冷した。
４生成物
は、メルトインデックスが３００ｇ／１０ｒｎｉｎであ
り、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エチル−
アクリル酸重合体であるこが確認された。この化合物は
、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアクリル酸エチ
ルを基準としてアクリル酸エチル３モル％、アクリル酸
９７モル％を含んでいた。
は、メルトインデックスが３００ｇ／１０ｒｎｉｎであ
り、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エチル−
アクリル酸重合体であるこが確認された。この化合物は
、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアクリル酸エチ
ルを基準としてアクリル酸エチル３モル％、アクリル酸
９７モル％を含んでいた。
７実施例８
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｎ
１１ｎ）３００ｇを水６００ｇと共に、磁気かきまぜ機
を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内Ｏ部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、３０分間、３３０℃，２０５ｋ９／Ｃｌ
ｔの状態で反応させた後、空冷した。
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０ｎ
１１ｎ）３００ｇを水６００ｇと共に、磁気かきまぜ機
を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内Ｏ部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、３０分間、３３０℃，２０５ｋ９／Ｃｌ
ｔの状態で反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが２８０ｇ／１０ｎ１１
ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレンーアクリルタ酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル３０モル％
、アクリル酸７０モル％を含んでい）た。
ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレンーアクリルタ酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル３０モル％
、アクリル酸７０モル％を含んでい）た。
実施例９
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０１
Ｔ１１ｎ）３００ｇを水６００ｇと共に磁気かきまぜ機
を装備した２ｆの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を
大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒
素雰囲気中、４時間、２５０℃，４０ｋ９／ＣＩＬの状
態で反応させた後、空冷した。
含量３０重量％、メルトインデックス１００ｇ／１０１
Ｔ１１ｎ）３００ｇを水６００ｇと共に磁気かきまぜ機
を装備した２ｆの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を
大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒
素雰囲気中、４時間、２５０℃，４０ｋ９／ＣＩＬの状
態で反応させた後、空冷した。
生成物はメルトインデックスが２００ｇ／１０ｎ１１ｎ
であり赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エチル
−アクリル酸重合体であることが確認された。この化合
物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアクリル酸
エチルを基準としてアクリル酸エチル１０モル％、アク
リル酸９０モル％を含んでいた。実施例１０ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量２０重量％、メルトインデックス５０ｇ／１０ｒＴ
１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に磁気かきませ機を
装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を大
気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒素
雰囲気中、４時間、２５０℃，４０ｋ９／Ｃｌｔの状態
で反応させた後、空冷した。
であり赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸エチル
−アクリル酸重合体であることが確認された。この化合
物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアクリル酸
エチルを基準としてアクリル酸エチル１０モル％、アク
リル酸９０モル％を含んでいた。実施例１０ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量２０重量％、メルトインデックス５０ｇ／１０ｒＴ
１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に磁気かきませ機を
装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を大
気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒素
雰囲気中、４時間、２５０℃，４０ｋ９／Ｃｌｔの状態
で反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが１８０ｇ／１０ｒｒ１
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル１３モル％
、アクリル酸７７モル％を含んでいた。実施例１１ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量２７重量％、メルトインデックス２００ｇ／１０ｒ
Ｔ１１ｎ）６００ｇを水３６ｇと共に、磁気かきませ機
を装備した２１の加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を
大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒
素雰囲気中、３０分間、３３０′Ｃ，７２ｋ９／Ｃｄの
状態で反応させた後、空冷した。
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル１３モル％
、アクリル酸７７モル％を含んでいた。実施例１１ エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量２７重量％、メルトインデックス２００ｇ／１０ｒ
Ｔ１１ｎ）６００ｇを水３６ｇと共に、磁気かきませ機
を装備した２１の加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気を
大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、窒
素雰囲気中、３０分間、３３０′Ｃ，７２ｋ９／Ｃｄの
状態で反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが８２０ｇ／１０ｒＩ１
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル３３モル％
、アクリル酸６７モル％を含んでいた。
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認された。こ
の化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のアク
リル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル３３モル％
、アクリル酸６７モル％を含んでいた。
実施例１２
エチレン−アクリル酸エチル重合体（アクリル酸エチル
含量２７重量％、メルトインデックス１５０ｇ／１０ｒ
Ｔ１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に、磁気かきまぜ
機を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、４時間、２５０゜Ｃ，４０ｋ９／ｄの状
態で反応させた後、空冷した。
含量２７重量％、メルトインデックス１５０ｇ／１０ｒ
Ｔ１１ｎ）６００ｇを水１２０ｇと共に、磁気かきまぜ
機を装備した２ｅの加圧釜に入れ、加圧釜の内部の空気
を大気圧下で窒素ガスにて完全に排除した後、加熱し、
窒素雰囲気中、４時間、２５０゜Ｃ，４０ｋ９／ｄの状
態で反応させた後、空冷した。
生成物は、メルトインデックスが６２０ｇ／１０ｒＴ１
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認さ１れた。
この化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のア
クリル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル１９モル
％、アクリル酸８１モル％を含んでいた。
１ｎであり、赤外吸収曲線から、エチレン−アクリル酸
エチル−アクリル酸重合体であることが確認さ１れた。
この化合物は、エチレン−アクリル酸エチル重合体のア
クリル酸エチルを基準としてアクリル酸エチル１９モル
％、アクリル酸８１モル％を含んでいた。
Claims (1)
- １ エチレン−アクリル酸エチル重合体からエチレン−
アクリル酸エチル−アクリル酸重合体を得る方法におい
て、エチレン−アクリル酸エチル重合体を不活性雰囲気
中で水または水蒸気の存在下に温度１５０〜４５０℃、
圧力３〜３００ｋｇ／ｃｍ＾２の条件で反応させること
により任意に低分子量化されたエチレン−アクリル酸エ
チル−アクリル酸重合体を得ることを特徴とするエチレ
ン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13239076A JPS6045203B2 (ja) | 1976-11-05 | 1976-11-05 | エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13239076A JPS6045203B2 (ja) | 1976-11-05 | 1976-11-05 | エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5357295A JPS5357295A (en) | 1978-05-24 |
| JPS6045203B2 true JPS6045203B2 (ja) | 1985-10-08 |
Family
ID=15080255
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13239076A Expired JPS6045203B2 (ja) | 1976-11-05 | 1976-11-05 | エチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸重合体の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6045203B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6079008A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-05-04 | Nippon Petrochem Co Ltd | 色相良好なエチレン−アクリル酸共重合体またはエチレン−アクリル酸エチル−アクリル酸共重合体の製造法 |
| JPS6079007A (ja) * | 1983-09-14 | 1985-05-04 | Nippon Petrochem Co Ltd | エチレン−アクリル酸二元共重合体の製造法 |
| JPS61209205A (ja) * | 1985-03-13 | 1986-09-17 | Nippon Petrochem Co Ltd | 架橋された低分子量３元共重合体 |
| JP4593401B2 (ja) * | 2005-08-22 | 2010-12-08 | 社団法人電線総合技術センター | ポリエチレン系改質剤の製造方法 |
| JP5127549B2 (ja) * | 2008-04-24 | 2013-01-23 | パナソニック株式会社 | 高分子化合物の改質方法、プラスチック用低収縮材及び高分子化合物の利用方法 |
| WO2020158688A1 (ja) * | 2019-01-28 | 2020-08-06 | 日本ポリエチレン株式会社 | 極性基含有オレフィン共重合体 |
-
1976
- 1976-11-05 JP JP13239076A patent/JPS6045203B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5357295A (en) | 1978-05-24 |
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