JPS58187445A - 水で硬化可能なシラン変性アルキレン−アルキルアクリレ−ト共重合体組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、水で硬化可能なシラン変性アルキレン−アル
キルアクリレート共重合体、鉱物質充填剤、およびハロ
ゲン化物系難燃剤添加物からなる組成物に関するもので
ある。本発明の組成物は特に押出加工に有用なものであ
って、電気用のワイヤーおよびケーブル並びに電話用の
ワイヤーおよびケーブルの周囲に押出し、水で硬化させ
て架橋物にすると、賢形しに＜＜、ま九燃焼しにくい絶
縁・外被用保護被覆を与える。

現在、ワイヤーやケーブルの絶縁および外被用の保護被
覆は、有機過酸化物を含有する組成物をワイヤー又はケ
ーブルの上に押出したＯち、組成物を架橋物として硬化
させるために熱処理することにより形成されている０通
常過酸化物硬化法と呼ばれているこの操作全体は、押出
機中に熱および圧力が過度に上昇するのを防ぐため、工
程パラメーターの注意深いコントロール會必簀とする。

熱および圧力の過度の上昇は過酸化物の早期分解を招き
、その結果、押出機中での組成物の架橋をひき起こす。

１焦げつき”と普通呼ばれている押出機中での組成物の
架橋が起こると、極端＆場合は作業を中止して押出機を
掃除することが必要になる。′焦げつ１！１がさほどで
ない程度に起こった場合でも、最終製品の被接の内命は
比較的短いことがわかっている。過酸化物硬化法の操作
上の困難性に加えて、過酸化物を含有する組成物は、通
常の過酸化物添加率の場合、絶縁および外被を旅された
ワイヤーおよびケーブル製品の多くの最終的利用者が望
む程には変形抵抗力を持たない。

本発明は、改良された難燃性と高度の変形抵抗を特長と
する、水に硬化可能表シラン変性共重合体組成物を提供
する亀のである。本発明の組成物は、電気用ワイヤーお
よびケーブルの周囲の絶縁としてζま九電話のワイヤー
およびケーブルの周囲の外被として、％に有用なもので
ある。

本発明の組成物＃−ｉ更に、過酸化物を含有する組成物
を押出す場合の最高操作温度よりもずっと高い温度で押
出せることにより、これを処理する条件の余裕度が大で
ある。より島い温度で押出せるため、本発明の組成物は
より高速てしか４低い圧力で押出すことができ、その結
果、表面特性および添加物の分散状態が改良された保鰻
被覆を得ることができる。この特長は、離燃用途に利用
されるもののように充填物の量が多い組成物の場合、特
に重畳である。

最も広範囲に述べれば、本発明社、水で硬化可能なシラ
ン変性アルキレン−アルキルアクリレート共重合体、鉱
物質充填剤、およびハロゲン化物糸ｋｆｅ剤添加物から
な妙、鉱物質充填剤が約１乃至約１００重量−１望まし
くけ約２０乃至４０重量−存在し、ハロゲン化物系離炉
剤添加物が約１乃至１００重量％、望ましくは約１０乃
至約６０重１ｉｔ−存在する組成物を提供するものであ
る。

特に断わらない限り、重量嘩は水で硬化可能な、シラン
変性アルキレン−アルキルアクリレート共重合体の重量
尚抄のものである。

本発明の目的からして好ましい組成物は、水で硬化可能
なシラン変性アルキレンーアルキルアクリレート共重合
体、鉱物質充填剤としてのタルク、およびハロゲン化物
系Ｓａ剤添加物から６秒、それらの量比が前述のとおり
であるものである。

別の好ましい組成物は、水で硬化可能なシラ／変性アル
キレン−アルキルアクリレート共重合体、ハロゲン化物
系難燃剤添加物、および鉱物質充填剤としての、カルシ
ウム又はマグネシウムの酸化物、水酸化物、戻＃／塩ま
たは硫酸塩からな抄、それらの量比が前述のとおりであ
るものであゐ。

水で硬化可能なシラン変性アルキレン−アルキルアクリ
レート共重合体の好適なものは、本発明者による係属中
の出願第０７（Ｌ７８５号（１！７９年８月２９日出願
、その開示をここに援用する）に記述したとおり、アル
キレン−アル中ルアクリレートを有機チタネートの存在
下に有機シランと反応させることによ抄製造することが
できる。

得られる水で硬化可能なシラン変性共重合体は、下記の
式Ｉ〜ＩＩの巣位を含んでいる：を有するα−オレフィ
ン単位；但し式中Ａｉｌ’水素または炭素原子１〜１４
個を有するアルキル基であり、これらのα−オレフィン
単位は共重合体中に少なくとも５０重量優存在する； 次式 ％式％ を有する基を含む重合体単位少なくとも１１重量％；但
し式中、Ｂは酸素原子、イオウ原子まえは−Ｎ〜；Ｃ，
Ｆｉ重合体主鎖の炭票原子；ＲＦｉ水素“または炭素原
子１〜１８個を有する１価の炭化水素基；Ｑは２価の基
九とえは炭素原子１〜１４個を有する２価の炭化水素基
であって−Ｂ−および−Ｄ−に炭素原子を介して結合し
ている；Ｄは式で表わされるケイ素含有基であって、式
中Ｖは水素炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水素
基または加水分解可能な基；２は加水分解可能な基であ
る；および 次式 ％式％ を有する重合体単位、但し式中Ｃ，Ｆｉ前述のように重
合体主鎖中の旅素原子であ抄、Ｗけ炭素原子１〜１１１
［’ｉ有するアルコキシ基である。

好ましい共重合体は、ｌが−０−１Ｑが−ＣＨａ　−Ｃ
ＴＴｔ−又は−Ｃ１（ｔ　−ＣＩｉｎ−Ｃ几、２および
Ｖがメトキ０シ、エトキシ又はブトキシ、Ａが下記Ｒの
アルキル基のようなアルキル基または水素であるもので
ある。

Ｒの炭化水素基の適当な例としては、炭素原子１〜１８
飼望ましくは１〜４１１１ｔ有するアルキル基、たとえ
ばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル
基、ｎ−ブチル基等；炭素原子６〜＄飼を有するアリー
ル基、−たとえばフェニル基、ベンジル基、キシリル基
等がある。

Ｑの炭化水素基の適当な例としては、炭素原子１〜１８
飼望壕しくけ１〜６個含有するアルキレン基、たとえば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、
ヘキシレン基郷：縦素原子１〜１８個、望ましくは１〜
６９ｍを有するアルコキシ基、たとえばメトキシメチル
基、メチルオキシプロピル基、エチルオキシエチル基、
エテルオキシプロビル基、プロピルオキシプロビル基、
プロビルオキシブチル基、プロピルオキシヘキシル基輯
；式 ％式％ （式中ａおよびβは１〜Ｓの整数である）の基のほか、
フェニレン基等のアリーレン基がある。

前述のように、各Ｖは水素原子、炭化水素基または加水
分解可能な基であり得る。適当な炭化水素基の例には、
炭素原子１〜１８個、望ましくは１〜４１１６１を有す
るアルキル基、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、イソプロピル基、翼−ブチル基、ｎ−へ中シル基
、ドデシル基等；炭素原子１〜１８個、望ましく＃ｉ１
〜４＠を有するアルコキシ基、たとえばメトキシ基、エ
トキシ基、プロポキシ基、ヘクソキシ基、ドデシルオキ
シ基、メトキシエトキシ基轡；炭素原子６〜８鯛を有す
るアリール基、たとえばフェニル基、メチルフェニル基
、エテルフェニル差等；炭素原子５〜Ｓ鯛を有する脂環
式基、たとえばシフ−ヘキシル基、シクロヘキシルオキ
シ基勢がある。

ｚＦｉ前述のように加水分解可能な基であって、■につ
いてすでに述べたアルコキシ基；オキシフェニル基轡の
ようなオキシアリール基；オキシヘキシル基等のような
オキシ脂肪族基；塩素等のようなハロゲン、その他１９
６８年１０月２９日に特許されたＪｏｈｎ　Ｂ、　Ｗｉ
ｇｇｉｌｌの米国特許第４４０８、４２０号に詳記され
ている加水分解可能な基を例として挙げることができる
。

Ｗ＋、ま九すぐに述べえように、Ｖにつき定義したとお
妙の、炭１ｇ原子１〜１１−を有するアルコキシ基であ
る。

有機シラン管反応させてシラン変性共重合体を生成させ
るアルキレン−アルキルアクリレート共重合体は、アル
キルアクリレートにアルケンを反応させて製造される公
知の共重合体である。

適当なアルケンは、エチレン、プロピレン、ブテン−１
、イソブチレン、ペンテン−１，２−メナルブテンーｔ
３−メチルブテン−１、ヘキサン、ヘプテン−１、オク
テン−１、塩化ビニル、スチレン等およびこれらの混合
物である。

アルキレン−アルキルアクリレート共重合体のアルキレ
ン部分け、ふつう炭素原子２〜１８個、望ましくは２〜
５１ｍ１を含む。

アルケンと共重合させるアルキルアクリレート単量体と
して適当なものは、次式の範囲に入るものである： 式ＩＶ　　　　　ＩＬ Ｃ山−Ｃ−Ｃ−Ｏ ０Ｒ。

但し式中Ｒ，は、水素またｔまメチル基であり、Ｒ１Ｆ
′ｉ、炭素原子１〜８鯖を有するアルキル基である。こ
の式に含まれる化合物の例は、メゾルアクリレート、エ
テルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、ｎ−ブチルアクリレ−）、馳−メチルメ
タクリレート、２−エチルへキシルアクリレート等、お
よびこれらの混合物である。

アルキレン−アルキルアクリレート共重合体は普通約１
９２〜約α？４の密度（ム８ＴＭＤ−１５０５、Ａ８Ｔ
Ｍ　Ｄ−１４７−７２によねコンディジ璽二ング）およ
び約Ｑ、５〜約５００デシグラム／分のメルトインデッ
クｘ（＊ｓｒＭｎ−１２ｓｓ、試験圧４４ｐａｔ　）を
持つ。

本発明の目的との関係で好ましい共１合体は、結合アル
牟ルアクリレートの量が約１〜ｓｏｍｅ−１望ましくは
約２〜２０重Ｉｔ−のものである。

アルキレン−アクリレート共１合体と反応させて水で硬
化可能なシラン変性重合体を作る丸めの有機シランとし
て過轟なものは、下記０式Ｖの範Ｈに入るものである： 式ｖｖ Ｘ−Ｑ−８ｔ−Ｚ Ｒ嶋 抄の１価の炭化水素基；Ｒ４けＲＫついて定義したとお
抄の１価の炭化水素基：ＶｓＱおよび２はさきに定義し
走とお秒である。

好着しいシランは下記■式の範囲（入るものである： 但し式中Ｒｓ、ＶおよびｚＦｉさきに定義したとおりで
あｋ）、ｎは１〜１８の整数である。

式■の範囲に入るシランのうち遍鳴なものの例は次のと
お秒である： ＣＨｓ−Ｃ−０−ＣＨヨＣル５ｔ（ＱＣ）ム）。

アセトキシエチルトリメトキシシラン 勝 Ｃｉ（、−Ｃ−０−ＣルＣ山５ｉ（ＱＣ山Ｃ山）。

アセトキシエチルトリメトキシシラン ■ ＣＨＩ−Ｃ−０−Ｃ鳥ＣＨｓＳｉ（０（４山ＯＣル）畠
アセトキシエテルートリス（２−メトキシエトキシ）シ
ラン Ｃ）（Ｊ Ｃル＝ｃ−ｃ−ｏ（ｃ山）ｌｓｉ（ＱＣ山）１冒 β−メタクリルオキシエデルトリメトキシシシラ ＣＨ。

γ−メタクリルオキシプロピルトリエトキシシラン 冒 ＯＣＨｓ アセトキシエテルメチルジメトキ７シランＨａ Ｔ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン ＣＨａ　−Ｃ−０（ＣＨｔ　＞ｓ　８１　（ＯＣＨｓ　
）ａアセトキシプロピルトリメトキシシラン〇 ＣＨｓ　　−Ｃ−０（Ｃ１→Ｉｓ　　）＊　　Ｓ　１　
（０ＣＲＩ　ＣＨｓ　　）＊アセトキシエチルトリメト
キシシラン ＣＨ。

■ γ−メタクリルオキシプロピルートリス（２−メトキシ
エトキシ）シラ／ 上記以外の適当な７ランには次のようなものがある： ＨＮｔ　（ＣＨｍ　）＃　Ｓ　ｉ　（ＯＣＨａ　）Ｊγ
−アミノプロピルトリメトキシシランＮＨｓ　（ＣＨｍ
　）ｓ　Ｓｔ　（ＯＣ＊　Ｈｓ　）ｓＴ−アミノプロピ
ルトリエトキシシランＨＮｔ　（ＣＨｔ　）ｍ　Ｓ　ｉ
　（ＯＣＨａ　）ｓβ−アミノエナルトリメトキシシラ
ン ＨＮ＊　（ＣＨｍ　）ｔ　８１　（ＱＣ！　Ｈｌ　）ｓ
β−アミノエテルトリニドキシシラン 有機シランとアルキレン−アルキルアクリレート共重合
体の間の反応触媒として遍尚な有機チタネート化合物は
、次式で表わすことができる：式■　　Ｔｉ（ＯＲ”　
）４ 但し式中、各Ｒ８は、水素または炭素原子１〜１８個、
望ましくは１〜１４１１！を有する１価の炭化水素基で
め抄、同一でもよくまえ異なっていてもよい。

適当な炭化水素基の例は、エテル基、エテル基、ｎ−プ
ロピル基、インプロピル基、ブチル基、オフデル基、ラ
ウリル基、ミリスチル基、ステアリル基郷のアルキル基
；シクロペンチル基、シクロヘキシル基％の脂環式基：
フェニル基、メチルフェニル基、クロルフェニル基等の
アリール基；ベンジル基岬のアルキルアリール基である
。

式■の範囲に入る特に好ましいチタネートは、各Ｒ３が
炭素原子１〜・１ｓｌ［！ｌｓ望ましくは１〜１４個を
有するアルキル基であるもの、例えばテトラプデルテタ
ネ−Ｆ、テ）ライソプロビルテタネートなどである。

式■の範囲に入る有機チタネートは公知化合物であり、
１９４１年５月１４８に特許され九Ｉ、ｅｏｎ　Ｅ、　
Ｗｏｌｌｎａｋｉの米国特詐第２．９・４４４１号に記
載されている方法により容易に製造することができる。

他の適当な有機チタネートは、テトラオクデレングリコ
ールテタニウム、トリエタノ−ルア建ンナタネート、チ
タニウムアセチルアセトネート、乳酸チタニウム等の有
機ナタニウムキレーＦ化合物である。

シランの使用音け、共重合体の重量＃１９約（１１〜約
１０重量％、望ましくは約α５〜約５重量−の範囲で変
更することができる。

反応混合物に添加する有機チタネート触媒の量は、シラ
ンと共１合体の間の反応を促進する０に十分な、触媒量
である。好ましい量は、共重合体のｔｉ’量当り約［１
１０〜約’ｔａｇ＠−である。

この反応を行う泥炭は臨界的ではなく、約りｇ℃〜約５
００℃、望ましくは約り５０℃〜約２！Ｏ℃の範囲で、
適宜変オることができる。

反応は大気圧下、減圧下または加圧下に行うことができ
るが、大気圧下に行うことが望ましい。

水で硬化可能なシラン変性アルキレン−アルキルアクリ
レート共重合体の他の適当な例は、その開示をここに援
用する、本発明者による係属中の特許出願第１９２，５
１？号に記載されているように、前記有機チタネート、
アルキレン−アルキルアクリレート共重合体、および次
式の繰返し単位を南するポリシロキサ／を含有する混合
物【反応させることにより製造することができる：式中
Ｒ８け２価の炭化水素基；ＶおよびｚＦｉさきに定義し
たとおり；　ｃ　ｔｉ　１〜１８の整数；ｘ＃ｉ少なく
と４２、通常２〜１６０Ｇ、好ましく＃′ｉ５〜２５の
整数である。

Ｒ１として適当な炭化水素基の例は、１〜１８個の炭素
原子、望ましくは１〜４個の炭素原子を有するアルキレ
ン基、例えばメチレン基、メチレン基、プロピレン基、
ブチレン基、ヘキシレン基：１〜１８１１ｉ１０炭素原
子、望オしくけ１〜６１１Ｉの炭素原子を有するアルコ
キシ基、例えばメチルオキシメトキシ基、エチルオキシ
プロピル基、エテルオキシエチル電、エチルオキシプロ
ピル基、プロピルオキシプロビル基、プロビルオキシブ
チル基、プロビルオキクヘ中シル基婢である。

式■の範囲に入る繰返し単位を有するポリシロキサンは
、式Ｖの範囲に入るシランをカルボ／酸金鵡塩の存在下
に縮合させ重合させることによ抄製造することができる
。過当なカルボン酸金属塩としては、ニラウリン酸ジプ
チル錫、酢酸第１錫、オクタン酸第１錫、ナフテン飯鉛
、オクタン酸第１錫、２−エチルヘキプン酸鉄等がある
。カルボン酸金鳥塩を触媒に用いてポリシロキサンを製
造する場合の反応温度、原料の量などの条件は、有機チ
タネートを使用する場合につき彼達する条件と同様であ
る。

本発明の目的との関係で好ましいポリシロキサンは、式
■の範囲に入る繰返し単位を持つと共に有機チタネート
が結合されているものである。有機チタネートで変性さ
れたポリシロキサンは、稜に説明するように、アルキレ
ン−アルキルアクリレート共重合体と反応させるため、
それだけて使用することができる。

好ましいポリシロキサンは、ガードナー−ホルト式気泡
粘度計により温度２５℃で掬定した粘度が約α５ボイズ
〜約１５０ボイズ、望ましくけ約１〜約２０ボイズのも
のである。

有機チタネートで変性したポリシロキサンを製造するに
は、少なくとも触媒量、すなわちポリシロキサンを生成
する縮合と重合の反応を促進するに十分な１の、有機チ
タネートを用いる。普通、用いる有機チタネートは、シ
ラン単量体の重量当り約α００１〜約２５重量−程度で
ある。シラン卑都体の重普当抄約（１５〜約５１量−の
有機チタネートを用−・ることが望ましい。

反応温度は広い範囲で、例えば約Ｏ℃から約２５０℃ま
て、変えることかで惠るが、約り０℃〜約１３０℃の範
囲内の温度が好ましい。反応けま友適当な溶媒、例えば
トルエン、キシレン、クメン、デカリン、ドデカン、ク
ロルベンゼン郷の炭化水素系溶媒を用いて行うことがで
きる。

有機チタネートとシラン単量体の間の反応は、大気圧、
減圧下、ま−たは加圧下に行うことができる。揮発性副
生物の除去を容易にする六め、反応の終期は減圧下に行
うことが望ましい。また、生成物が水に敏感なことによ
るゲ羨の生成を避けるため、窒素またはアルゴンのよう
な不活性ガスの雰囲気で反応を行うことが望ましい。

反応の完了は、揮発性物質の発生が止まる仁と、および
捕集した揮発性物質の重量／体積とその理論ｆｉｋとの
比較かられかる。あるいは所望の粘度水準まで反応を進
め、その後、反応物を冷却して反応を停止させてもよい
。

アルキレン−アルキルアクリレートのシラン質性共重合
体を製造するには、アルキレン−アルキルアクリレート
共重合体について述べたのと同様、有機チタネート触媒
の存在下にポリシロキサンを反応させる５、 ポリシロキサンが結合有機チタネートを含有する場合、
特にシラン単量体の重量当秒少なくとも約１５重ｔチの
有機チタネートがボリシロキ′Ｊｒ／の製造に当り使わ
れた場合は、それ以上有機チタネートを添加しなくても
よい。

反応混合物に添加する有機チタネート触媒の量ｋ」５、
ポリシロキサンと共重合体の間の反応を促進するに足る
、触媒量である。好ましい量け、ポリシロキサンの市蓋
当抄約ａ００１〜約５０重看−１最も好ましくは約α１
〜約５０重量−である。

用いるポリシロキサンの量は、共１合体の重１尚妙約α
０５重量嘩から約１０重ｆチまで、望ましくけ約１３重
量％から約５重量−まで、変えることができる。

この反応を行う場合の温度は臨界的ではなく、約８０℃
から約５００℃まで、望ましくは約１５０℃から約２５
０℃まで、適宜変えることができる。

反応は、前記溶＠、Ｏ存在下、大気圧下、減圧下、更に
は加圧下に行なってもよいが、大気圧が好ましい。

反応の完了は、粘度がもはや変化しガくなることでわか
る。

シラン変性共重合体を回収するには、反応フラスコの内
科物を放冷したのち適当な受器に移し、望ましくは不活
性ガスで罹って保存すればよい。

反応は、任意の適邑な装置、望ましくけブラペンターミ
キサー、バンバリーンキサー、押出機等で、共重合体が
機械的に処理さ４る装置を用いて１１う。ポリシロキサ
ンｔｉ溶融した共重合体に添加すればよく、次いで、必
要ならば、有機チタネ−トを添加する。あるいは、ポリ
シロキチン０添加前に、必Ｊｊｊ！に応じて有機チタネ
ートを共重合体に添加する。

水で硬化可能なシラン変性アルキレン−アルキルアクリ
レート共重合体の別の適当表例は、その四本をこζに援
用する１９７２年２月２を日付米国特許第４４４４１５
５号に記載されているように、不飽和シラン、例えばビ
ニルトリエトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、
β−メタクリルオキシエチルトリメトキシシラン、Ｔ−
メタクリルオキシプロピルトリメトキシシラン郷をアル
キレン−フルキルアクリレート共重合体にグフ７卜する
ことによ抄製造することができる。

すでに述べたように、本発明の組成物は、水て硬化可能
なシラン変性アルキレン−アルキルアクリレート共重合
体、鉱物質充填剤、およびハロゲン化物系峻燃剤添加物
からなる。

適当な鉱物質充填剤の例は、タルク、アル＜ニウム三水
和物、酸化アンチモン、硫酸バリウム、ケイ酸カルシウ
ム、酸化モリブデン、シリカ、赤す／、ホウ酸亜鉛、粘
土、前記カルシウム塩ｉ九ｔゴマグネシウム塩または塩
基なとである。すでに示したように、好ましい鉱物質充
填剤は、タルク、カルシウム化合物もしくは！グネシク
ム化合物、オたはこれらを炭素原子８〜２０個を有する
脂肪酸の金属塩であって金属がメンデレーフ周期律表Ｉ
ａ、ＩＩａもしくはｕｂの６族の金属であるものによ＾
コーティングしたものである。金属塩を形成する陵は、
縦索原子が８〜２１１１ｍ、飽和もしくは不飽和で、−
塩基性もしくは二塩基性の、分校を持つか直鎖の脂肪酸
である。このようｆｋＰの例としては、パルミチン酸、
ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、セパシン酸、
リシノール酸、パルミトレイン酸等があり、中でもステ
アリン酸が好ましい。好ましい金属塩はステアリン酸カ
ルシウムおよびステアリン酸亜鉛である。

好ましい鉱物質充填剤は、前記有機シラン、有機チタネ
−トあるいは脂肪酸金Ｍ＃１のような、相容性ある疎水
性物質でコーティングされていて龜よい。

鉱物質充填剤は、１９８１年５月１０日に％許された米
国特許第４．２５へ５０５号に記載されている方法によ
り、その１００重量部当抄約ａＯ５〜約５１１：部の疎
水性材料を用−・て適宜コーティングしておくとよい。

本発明の組成物音構成するハロゲン化物系離鎌剤は、当
業者に周知のものである。これらの難燃剤添加物は、ハ
ロゲン化（臭素化、塩素化′を九はフッ素化）有機化合
物である。好ましいハロゲノ化廟機化合物には、塩素化
ポリエテレン、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、
ポリ塩化ビール共重合体、塩素化したパラフィンおよび
パラフィンワックス、塩素化脂環式吹化水素、および臭
素化芳香族化合物がある。最も好ましいのは、デカブロ
ム酸化ジフェニルおよび次式の化合物、たと・エケエチ
レンビス（テトフブロムフタルイ（ド）である： 式中、Ｒ＃ｉ独立に塩素または臭素であり、ｍは１〜６
の整数である。

水で硬化可能なシシン変性アルキレンーアルキルアクリ
レート共重合体、鉱物質充填剤および難燃剤添加物のｔ
ｌかに、本発明の組成物はカーボンブラック、潤滑剤、
紫外線安定剤、着色剤、酸化防止剤、煙害防止剤岬の添
加物を含んでいてもよい。

鉱物質充填剤、１１１！燃剤添加物、シラン変性アルキ
レンーアルキルアクリレート共重合体およヒ添加物Ｏ混
合物は、それが会費な場合にの与剤いる仁と、もちろん
である。

本発明の組成物は、下記実施例に示すようにプンベンダ
ーミキサー等の適当な製蓋で混合することＫよ抄構成す
るのが便利である。

この組成物を架橋物にする硬化反応は、組成物を水分に
さらすことによ快打われる。大気中の水分は、通常４８
時間かかつて硬化を起ζさせる程度のものである。

硬化速度は、人工的に加湿し友空気にさらすか水中に浸
漬し、更に昇温して加熱するかスチームにさらすことに
より、約３０分に加速される。通常、硬化は約２ｓＴ、
〜約１００℃、好ましくは約り０℃〜約１００℃の温度
水準でよく進行する。

硬化けまた、ニラウリン酸ジブデル錫ｔえは有機ナタネ
ートのようなシラノール縮合触媒を用いて加速してもよ
〜・。

表１にその組成を示した本発明の組成物の実施例１〜７
は次のようにしてｗＩ４製し九：有機ナタネート、シラ
ン単量体、ポリシロキ賃／およびニラウリン醸ジブチル
錫を除く全成分を、めらかしめ１６０℃に加熱しておい
えブラベンダー　ミキす一中で均一になるまで混合した
。均一になった後、有機チタネート、ニラウリン酸ジプ
チル錫およびシラン単量体またはポリシロキナンをブラ
ベンタ“−ミキサーに投入した。混合物を温度１６０℃
〜１７０℃で５０分間反応させ、得られた水で硬化可能
なシラン変性アルキレン−アルキルアクリレート共重合
体を含む組成物を熱い間にポリエチレンの袋に移し、ア
ルゴン′＃囲気下に保存した。

各組成物の試料を用い、下記の条件で、プレスによ−３
インチ×８インチＸ［１１２５インチの寸法の試験片を
製造し九： 圧力　　　　　５０　Ｇ　Ｏｐｓｉ 温度　　　　　１３０℃ タイムサイクル　　５分 表１に組成を示した過酸物事組成物である比較例１〜４
は、あらかじめ１２０℃に加熱しておいた４０グラムの
ブラベンダーミキす一中で約５分間、各成分全混合する
ことによＩＩＩＩＩＩした。５分経過後、ブラベンダー
の内容物を熱時取抄出し、プレスで平らにし、放冷した
。

各組成物のに料を用い、下記の条件でプレスによ−ｊイ
ンチ×８インチ×α１２５インチの寸法の試験片を製造
した： 圧力　　　　　５０００　ｐｉ１ 温度　　　　　１８０℃ タイムサイクル　１５分 組成物１〜７および比較例１〜４の試験片について、次
に下記の試験を行□なった： 限界酸素指数・・・ＡＳＴＭＤ−２８４３−７０モン丈
ントレオメーター硬化試験・・・１９７７年４月１９日
に特許され九米国特許第 ４．０１＆８５２号記載の方法 デカリン抽出物・・・ＡＳＴＭＤ−２７４５変形・・・
　ムＳＴＭＤ−４２ｉ こルらの試験について述べると、レオメータ−値が高い
ことは生成物が高度に架橋されて硬イヒしたことを示し
、限界散票指数が高（・ことは難燃性が艮好がことを示
し、デカリン抽出物の値が低〜・ことは架橋度が高いこ
とを示し、変形の値力≦低（・ことは変形に対する抵抗
性が艮（・ことを示す。表示した値は各側とも２つの試
験片につｔ１試験し九結果の平均値である。

表　　　１ 実施例　比較例　実施例　比較 １　　　　１　　　　２　　　　２ ※１　エテルアクリレート　１５重量９１　　　　　◆
２　プデルアクリレート例　実施例　比較例　実施例　
比較例　実施例　実施例　実施例５５４４５６１ １５Ｗ１１Ｉチ、エテルアクリレート　１１量−表　２
　比較し 試　験　　　　　　　　　　実施例　比較例９Ｉ施例　
比較例　実施１　　　　　１　　　　　２　　　　　’
２　　　　　５２７８− た性質 例　比較例　実施例　比較例　実施例　実施例　実施例
５４４　　　　　５　　　　６７ 実施例で用いた芳香族臭素化合物は次式のものである。

実施例で用い九デカブロム酸化ジフェニル社８５重量％
の結合臭素を含有する。

実施例で用いたポリシロキサンは五４ボイズの粘度と繰
返し単位 但しＸ　ｘｚ　４５〜！ を持つ。

実施例８ ポリシロキサン、テトライソプロビルチタネートおよび
ニラウリン酸ジプチル錫を含まない以外は実施例４と同
様の組成物を、２インチ半、２４：１（長さ：直径）の
ロイル押出機に供給し、押出機中で、ポリシロキサン、
テトライソプロビルチタネートおよびニラウリン酸ジブ
チル錫の混合物からなる第２の装入原料を最初の装入原
料と混合し、得られた組成物をすＡＷＧ固体固体上線上
出した。第２の装入原料の量は、第１の装入原料の重量
に対し１４重量−でめった。ポリシロ中デン対テトライ
ソブロビルテタネート対二ラウリン酸ジブチル錫の重量
比＃ｉ２４対４対１であった。

反応後、得られ丸紐献物を下記の条件でワイヤー上に押
出した： サイクル　　　　　　１〜２分 コンパウンド温度　　１！口℃〜２００℃コーティング
されえワイヤーを室温の水槽に供給した。その結果、ワ
イヤー上の組成物は厚さ約３０ミルの架橋物となって硬
化した。

ワイヤーからはぎ取つ九物質から作つ九試験片およびコ
ーティングされ九ワイヤーについて試験を行なった。ｔ
まぎ取つ九物鵞は、下記条件下にプレスで５インチｘ８
インチ×α１２５インチの寸法の試験片に成形した： 圧力　　　　　５０００　ｐｓｉ 潟度　　　　　１５０℃ タイムブイクル　　１５分 モンサンドレオメーター硬化試験−３５，５インチ・ボ
ンド（三つの試験片についての平均値） 引張伸度−１７００ｐｓｉ　（三つの試験片についての
平均値） 変形−２９！５％（三つのＶｌｌＩ１片についての平均
ｆｔＥ）ユニオンカーバイド社標準試験法ＷＣ−７５−
Ａ、測定温度１２１℃ ワイヤー上での変形−１＆４− ユニオンカーバイド社標準試験法ＷＣ−７５−Ｂ、測定
温度１２１℃ 組成物けＶＷＩ火炎試験に合格し、難燃性が良好である
ことを示した。

ＵＬ　　Ｓｗｊ＠ｃｔ　４４　（１？　７４年改訂版）
中のｌＪ＋ｕｌｅｒｗｒｉｔ＠ｒｓ　Ｌａｋ＋ｏｒａｔ
ｏｒｉ＊ａの試験法。

本発明の組成物をワイヤーおよびケーブルの上に押出す
場合について述べると、温度は約１０６〜３００℃、望
ましくは１５０＠〜２３０℃とする。

本発明の組成物を主としてワイヤーおよびケーブルのコ
ーディングに用いるための押出操作に用いるものとして
ＮＱ明ｌ−たが、これらの組成物は、押出成形パイプ、
発泡成形体、ブロー成形品、射出成形品、熱収縮性物品
（使用できるｔＸか、ガフス繊維、グラファイト繊維、
ナイロン繊維などと共に押出シートの製造にも利用でき
ること、叢り捷でもかい。

代理人の氏名　　倉　内　基　妓　　 −倉僑　（）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１１シラン変性アルキレン−アルキルアクリレート共
   重合体、鉱物質充填剤およびハロゲン化物系難燃剤添加
   物からな抄、鉱物質充填剤が上記共重合体の重量当り約
   １乃至１ｏ口重量−存在し、上記ハロゲン化物系難燃剤
   添加物が上記共重合体〇重量当り１００重量−存在する
   、水で硬化可能な組成物。 （２）鉱物質充填剤が約２０乃至６０重量−存在し、ハ
   ロゲン化物系難燃剤添加物が約１０乃至４０１緻−存在
   する、％詐請求の範囲！１項記載の水で硬化可能な組成
   物。 （３）鉱物質充填剤がメルクである特許請求のｆｌｌ、
   同第１項記載の水で硬化可能な組成物。 （４）　　タルクが相客性ある疎水性材料でコーティン
   グされている特許請求の範囲第３項配１１！０水で硬化
   ｔ＋Ｊ能な組成物。 （５）疎水性材料が脂肪酸の金腕塩である特許請求の範
   囲第４項記載の水で硬化可能な組成物。 （６）脂肪酸の金属塩がステアリン酸カルシウム又はス
   テアリン酸亜鉛である特許請求の範囲第５項記載の水で
   硬化可能な組成物。 （７）鉱物質充填剤がマグネシウム又はカルシウムの酸
   化物、水酸化物、炭酸塩または硫酸塩である特許請求の
   範囲第１項記載の水で硬化可能な組成物。 （８）鉱物質充填剤が相客性ある疎水材料でコーティン
   グされている特許請求の範囲第７項記載の水で硬化可能
   な組成物。 （９）疎水性材料が脂肪酸の金属塩である特許請求の範
   囲第・項記載の水で硬化可能な組成物。 ＯＩ　　疎水性材料がステアリン酸カルシウム又はステ
   アリン酸亜鉛である特許請求の範囲第を項記載の水で硬
   化可能な組成物。 ０υ　アルキレン−アルキルアクリレート共重合体がエ
   チレン−エテルアクリレート共重合体である特許請求の
   範囲第１項記載の水で硬化可能な組成物、、 ０邊　アルキレン−アルキルアクリレート共重合体がエ
   チレン−エチルアクリレ−）−ｔ−７’チルアクリレ一
   ト共東合体である特許請求の範囲第１項記載の水で硬化
   可能な組成物。 ０１　　シランがアセトキシエチルトリメトキシシラン
   から誘導され九ものである特許請求の範囲第１項記載の
   水で硬化可能な組成物。 ０４　　ハロゲン化物系難燃剤添加物がデカブロム酸化
   ジフェニルである特許請求の範囲第１項記載の水で硬化
   可能な組成物。 ０９　　ハロゲン化物系難燃剤添加物がエチレンビス（
   テトラブロムフタルイミド）である特許請求の範囲第１
   項記載の水で硬化可能な組成物。 α・　ハロゲン化物系難燃剤添加物が芳香族臭素化合物
   である特許請求の範囲第１項記載の水で硬化可能な組成
   物。 ０η　水で硬化可能なシラン変性エチレン−エテルアク
   リレート共重合体、鉱物質充填剤としてのメルク、およ
   びハロゲン化物系難燃剤添加物からなり、量比が特許請
   求の範囲第１項記載のとお抄である水で硬化可能な組成
   物。 ＯＩ　　水で硬化可能なシラン変性エチレン−エチルア
   クリレート共重合体、鉱物質充填剤としてのマグネシウ
   ム又はカルシウムの酸化物、水酸化物、縦酸塩を九は硫
   酸塩、およびハロゲン化物系難燃剤添加物からなり、量
   比が特許請求の範囲第１項記載のとお抄である水で硬化
   可能な組成物。 ０佛　鉱物質充填剤として炭酸カルシウムを含有する％
   昨請求の範囲第１項記載の水で硬化可能な組成物。 （至）特許請求の範囲第１項記載の組成物の架橋物。 ＱＤ　　特許請求の範囲第１項記載の組成物オ九は皺組
   成物の架橋物をコーティングの形で表面に有するワイヤ
   ーまたはケーブル。 Ｃ力　　鉱物質充填剤がメルクとマグネシウム又はカル
   シウムの酸化物、水酸化物、炭酸塩、硫酸塩との混合物
   である％軒蛸求の範囲第１項記載の水で硬化可能な組成
   物。 （ハ）アルキレンアルキルアクリレート共重合体がエチ
   レン−エテルアクリレート共重合体である特許請求の範
   囲第２２項記載の水で硬化可能な組成物。 シ◆　特許請求の範囲第１項記載の組成物から製造され
   九成形物。 （ハ）鉱物質充填剤がメルクと酸化アンチモンとの混合
   物である特許請求の範囲第１項記載の水で硬化可能な組
   成物。 弼　鉱物質χ填剤が酸化アンチモンとマグネシウム又は
   カルシウムの酸化物、水酸化物、縦酸塩または硫酸塩と
   の混合物である特許請求の範囲第２２項記載の水・で硬
   化可能な組成物。 （財）鉱物質充填剤がタルク、三酸化アンチモン及びマ
   グネシウム又はカルシウムの酸化物、水酸化物、縦酸塩
   または硫酸塩の混合物である特許請求の範囲第１項記載
   の水で硬化可能な組成物。