JP2020084129A - （ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法 - Google Patents
（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- JP2020084129A JP2020084129A JP2018224944A JP2018224944A JP2020084129A JP 2020084129 A JP2020084129 A JP 2020084129A JP 2018224944 A JP2018224944 A JP 2018224944A JP 2018224944 A JP2018224944 A JP 2018224944A JP 2020084129 A JP2020084129 A JP 2020084129A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- poly
- meth
- acrylate
- alkylene glycol
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 alkylene glycol Chemical compound 0.000 title claims abstract description 186
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol Natural products OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 159
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 154
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 title claims abstract description 143
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 37
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 32
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 40
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 29
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 20
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 7
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- 239000010936 titanium Substances 0.000 claims description 3
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 29
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 55
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 40
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 description 19
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 15
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N monopropylene glycol Natural products CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 13
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 13
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000004895 liquid chromatography mass spectrometry Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000011088 calibration curve Methods 0.000 description 10
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 8
- STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol dimethacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOC(=O)C(C)=C STVZJERGLQHEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 229920001515 polyalkylene glycol Polymers 0.000 description 7
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 6
- 125000006353 oxyethylene group Chemical group 0.000 description 6
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 6
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N titanium(IV) isopropoxide Chemical compound CC(C)O[Ti](OC(C)C)(OC(C)C)OC(C)C VXUYXOFXAQZZMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003643 water by type Substances 0.000 description 6
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- KOVAQMSVARJMPH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxybutan-1-ol Chemical compound COCCCCO KOVAQMSVARJMPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 4
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 4
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N hydroquinone methyl ether Natural products COC1=CC=C(O)C=C1 NWVVVBRKAWDGAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 4
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 4
- 238000004704 ultra performance liquid chromatography Methods 0.000 description 4
- JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxypropan-2-ol Chemical compound CCOCC(C)O JOLQKTGDSGKSKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QRUOTIJTSNETKW-UHFFFAOYSA-N 4-ethoxybutan-1-ol Chemical compound CCOCCCCO QRUOTIJTSNETKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 229910001882 dioxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052726 zirconium Inorganic materials 0.000 description 3
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 2-butylphenol Chemical compound CCCCC1=CC=CC=C1O GJYCVCVHRSWLNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N Ammonium acetate Chemical compound N.CC(O)=O USFZMSVCRYTOJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005695 Ammonium acetate Substances 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N Methanesulfonic acid Chemical compound CS(O)(=O)=O AFVFQIVMOAPDHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000002597 Solanum melongena Nutrition 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010724 Wisteria floribunda Nutrition 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229940043376 ammonium acetate Drugs 0.000 description 2
- 235000019257 ammonium acetate Nutrition 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 2
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 description 2
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 2
- 238000000752 ionisation method Methods 0.000 description 2
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 2
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000013558 reference substance Substances 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N tetramethylsilane Chemical compound C[Si](C)(C)C CZDYPVPMEAXLPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N titanium ethoxide Chemical compound [Ti+4].CC[O-].CC[O-].CC[O-].CC[O-] JMXKSZRRTHPKDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N toluquinol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1O CNHDIAIOKMXOLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 1-butoxypropan-2-ol Chemical compound CCCCOCC(C)O RWNUSVWFHDHRCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 2,5-di-tert-butylbenzene-1,4-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=C(C(C)(C)C)C=C1O JZODKRWQWUWGCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 2,6-Di-tert-butyl-1,4-benzenediol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC(C(C)(C)C)=C1O JFGVTUJBHHZRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 2-bromo-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(Br)C(=O)C1=CC=CC=C1 ZFFBIQMNKOJDJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)=C RUMACXVDVNRZJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006032 3-methyl-3-butenyl group Chemical group 0.000 description 1
- LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 3-propoxypropan-1-ol Chemical compound CCCOCCCO LDMRLRNXHLPZJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 3-tert-butylbenzene-1,2-diol Chemical compound CC(C)(C)C1=CC=CC(O)=C1O JIGUICYYOYEXFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N Isooctane Chemical compound CC(C)CC(C)(C)C NHTMVDHEPJAVLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N Tert-Butylhydroquinone Chemical compound CC(C)(C)C1=CC(O)=CC=C1O BGNXCDMCOKJUMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N Zirconium Chemical compound [Zr] QCWXUUIWCKQGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001346 alkyl aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004369 butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003901 ceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 208000012839 conversion disease Diseases 0.000 description 1
- 238000005443 coulometric titration Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N dimethyl-hexane Natural products CCCCCC(C)C JVSWJIKNEAIKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N dipropyl ether Chemical compound CCCOCCC POLCUAVZOMRGSN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N ethanol;zirconium Chemical compound [Zr].CCO.CCO.CCO.CCO UARGAUQGVANXCB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 125000000755 henicosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002818 heptacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 125000002463 lignoceryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004973 liquid crystal related substance Substances 0.000 description 1
- AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N lithium amide Chemical compound [Li+].[NH2-] AFRJJFRNGGLMDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002960 margaryl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- 229940098779 methanesulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N methanolate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].[O-]C.[O-]C.[O-]C.[O-]C ITNVWQNWHXEMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002819 montanyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001802 myricyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002465 nonacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001196 nonadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002460 pentacosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002958 pentadecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N propan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound CCCO[Ti](OCCC)(OCCC)OCCC HKJYVRJHDIPMQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCWYYHBWCZYDNB-UHFFFAOYSA-N propan-2-ol;zirconium Chemical compound [Zr].CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O.CC(C)O BCWYYHBWCZYDNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C(C)=C BOQSSGDQNWEFSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N propan-2-yl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)OC(=O)C=C LYBIZMNPXTXVMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N sodium amide Chemical compound [NH2-].[Na+] ODZPKZBBUMBTMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004250 tert-Butylhydroquinone Substances 0.000 description 1
- 235000019281 tert-butylhydroquinone Nutrition 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 125000002469 tricosyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N triflic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C(F)(F)F ITMCEJHCFYSIIV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002948 undecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyethers (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
【課題】（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が少ない（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを製造する方法を提供すること。【解決手段】一実施形態は、（メタ）アクリル酸及びアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む（メタ）アクリル系化合物と、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールと、を反応させることを含む（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法であって、前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量が０．０８質量％以下である、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法に関する。【選択図】なし
Description
本発明の実施形態は、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法及び（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートに関する。
（メタ）アクリル酸エステルは、熱、光、過酸化物等によって重合しやすい性質を持っているため、この性質を生かし、幅広い用途で使用されている。例えば、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含む単量体を重合して得られる重合体は、塗料、被覆材料、接着剤、粘着剤等の様々な分野で利用されている。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートの製造方法としては、例えば、（１）アルキル（メタ）アクリレートと原料アルコールとを反応させ生成するアルコールを除去する方法（エステル交換法）、及び、（２）（メタ）アクリル酸と原料アルコールとを反応させ生成する水を除去する方法（脱水エステル化法）が一般的である。
特許文献１には、（メタ）アクリル酸と（ポリ）オキシアルキレン化合物とのエステル化反応により（ポリ）オキシアルキレン化合物の（メタ）アクリル酸エステルを製造する方法において、（メタ）アクリル酸中の（メタ）アクリル酸ダイマーの含有量が１重量％以下であることを特徴とする（ポリ）オキシアルキレン（メタ）アクリル酸エステルの製造方法が開示されている。特許文献１によれば、この製造方法によって、分子量分布が狭く、かつ水溶解性に優れる水溶性ビニルポリマーに容易に誘導（重合）できる（ポリ）オキシアルキレン（メタ）アクリル酸エステルが得られるとされている。
本発明の実施形態は、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が少ない（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを製造する方法を提供することを課題とする。また、本発明の実施形態は、低粘度の重合体を製造することができる（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを提供することを課題とする。
本発明の実施形態の例を以下に挙げる。本発明は以下の実施形態に限定されない。
［１］（メタ）アクリル酸及びアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む（メタ）アクリル系化合物と、
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールと、
を反応させることを含む（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法であって、
前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量が０．０８質量％以下である、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールと、
を反応させることを含む（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法であって、
前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量が０．０８質量％以下である、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
［２］前記アルキル（メタ）アクリレートと前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとを反応させることを含む、前記［１］に記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
［３］有機チタン系触媒の存在下で反応させる、前記［１］又は［２］に記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
［４］前記アルキル（メタ）アクリレートが、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートを含む、前記［１］〜［３］のいずれかに記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
（式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基を表す。）
［５］前記（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、下記式（２）で表されるモノアルコールを含む、前記［１］〜［４］のいずれかに記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
（式中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、ｎは１〜３００の数を表す。ｎが２以上である場合、複数のＲ３は、互いに同じでも異なってもよい。）
［６］反応により、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートであって、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が０.１０質量％以下である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを得る、前記［１］〜［５］のいずれかに記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
［７］（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートであって、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が０.１０質量％以下である、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート。
本発明の実施形態によれば、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が少ない（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを製造する方法を提供することができる。また、本発明の実施形態によれば、低粘度の重合体を製造することができる（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを提供することができる。
本発明の実施形態について説明する。本発明は以下の実施形態に限定されない。
＜（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法＞
本発明の実施形態である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法は、（メタ）アクリル酸及びアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む（メタ）アクリル系化合物と、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとを反応させることを含む。前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量は０．０８質量％以下である。本明細書において、「（ポリ）アルキレングリコール系アルコール」は、（ポリ）オキシアルキレン構造を有するアルコールを意味し、「（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート」は、（ポリ）オキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリレートを意味する。
＜（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法＞
本発明の実施形態である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法は、（メタ）アクリル酸及びアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む（メタ）アクリル系化合物と、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとを反応させることを含む。前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量は０．０８質量％以下である。本明細書において、「（ポリ）アルキレングリコール系アルコール」は、（ポリ）オキシアルキレン構造を有するアルコールを意味し、「（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート」は、（ポリ）オキシアルキレン構造を有する（メタ）アクリレートを意味する。
本発明の実施形態において、「（メタ）アクリル」は「アクリル」及び「メタクリル」の総称であり、「（メタ）アクリレート」は「アクリレート」及び「メタクリレート」の総称である。また、「（ポリ）アルキレングリコール」は「アルキレングリコール」及び「ポリアルキレングリコール」の総称であり、「（ポリ）オキシアルキレン」は「オキシアルキレン」及び「ポリオキシアルキレン」の総称である。
従来、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを含む単量体を用いた重合体の製造においては、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造ロットによっては、得られる重合体の粘度が高くなる場合があった。本発明の発明者らは、検討の結果、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート中に存在する（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートがその原因の一つであると考えた。本発明の実施形態である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法は、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が少ない、高純度の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを製造する方法である。本明細書において、ある成分について「含有量が少ない」という場合、ある成分が含まれないか又はある成分が含まれるが含有量が少ないことを意味する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、後述する式（３）で表される（メタ）アクリレートが好ましい。（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート中の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、０．１０質量％以下であることが好ましい。
（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの好ましい製造方法として、エステル交換法と脱水エステル化法とが挙げられる。エステル交換法では、アルキル（メタ）アクリレートを含有する（メタ）アクリル系化合物を使用する。脱水エステル化法では、（メタ）アクリル酸を含有する（メタ）アクリル系化合物を使用する。
［エステル交換法］
エステル交換法では、アルキル（メタ）アクリレートと（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとをエステル交換反応させ、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを得る。
エステル交換法では、アルキル（メタ）アクリレートと（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとをエステル交換反応させ、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを得る。
アルキル（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートを用いることができる。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ２は炭素数１〜５のアルキル基を表す。
炭素数１〜５のアルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基等が挙げられる。アルキル基の炭素数は、１〜３であることが好ましい。具体例として、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート、ブチルアクリレート、イソブチルアクリレート、メチルメタアクリレート、エチルメタアクリレート、プロピルメタアクリレート、イソプロピルメタアクリレート、ブチルメタアクリレート、イソブチルメタアクリレート等が挙げられ、メチルアクリレート、エチルアクリレート、及びメチルメタアクリレートが好ましい。
アルキル（メタ）アクリレートと反応させるアルコールとしては、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有し、（ポリ）アルキレングリコールの含有量が０．０８質量％以下である（ポリ）アルキレングリコール系アルコールを使用する。アルキル（メタ）アクリレートと（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルとの反応により、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートが生成する。アルキル（メタ）アクリレートと（ポリ）アルキレングリコールとの反応により、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが生成する。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルとしては、例えば、下記式（２）で表されるモノアルコールを用いることができる。
式中、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、ｎは１〜３００の数を表す。ｎが２以上である場合、複数のＲ３は、互いに同じでも異なってもよい。
炭素数２〜４のアルキレン基としては、例えば、エチレン基、プロピレン基、イソプロピレン基、ブチレン基、イソブチレン基等が挙げられ、エチレン基が好ましい。
炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ウンデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、エイコシル基、ヘンエイコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラコシル基、ペンタコシル基、ヘキサコシル基、ヘプタコシル基、オクタコシル基、ノナコシル基、トリアコンチル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシクロアルキル基；フェニル基等のアリール基；ベンジル基、ノニルフェニル基等のアリールアルキル基；ビニル基、アリル基、３−ブテニル基、３−メチル−３−ブデニル基等のアルケニル基；アルキニル基などが挙げられる。アルキル基は、直鎖アルキル基であっても分岐アルキル基であってもよい。炭化水素基としては、炭素数１〜１８のアルキル基が好ましく、炭素数１〜５のアルキル基がより好ましく、炭素数１〜３のアルキル基が更に好ましい。
ｎは１〜３００の数を表す。ｎは「−（Ｒ３−Ｏ）−」基の数の平均値である。ｎは用途に応じて適宜設定され、例えば、反応により得られる（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを粘着剤の原料として用いる場合は、４〜５０であることが好ましく、８〜２５であることがより好ましい。ｎの値は、例えば、１Ｈ ＮＭＲ（核磁気共鳴）法により測定することができる。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルの具体例として、（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテル、（ポリ）エチレングリコールモノエチルエーテル、（ポリ）エチレングリコールモノプロピルエーテル、（ポリ）エチレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテル；（ポリ）プロピレングリコールモノメチルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールモノエチルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールモノプロピルエーテル、（ポリ）プロピレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）プロピレングリコールモノアルキルエーテル；（ポリ）テトラメチレングリコールモノメチルエーテル、（ポリ）テトラメチレングリコールモノエチルエーテル、（ポリ）テトラメチレングリコールモノプロピルエーテル、（ポリ）テトラメチレングリコールモノブチルエーテル等の（ポリ）テトラメチレングリコールモノアルキルエーテルなどが挙げられ、（ポリ）エチレングリコールモノアルキルエーテルが好ましい。
（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量は、０．０８質量％以下であり、好ましくは０．０５質量％以下であり、より好ましくは０．０３質量％以下であり、更に好ましくは０．０１質量％以下である。すなわち、エステル交換反応に使用する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールは、（ポリ）アルキレングリコールを含まないか、又は、（ポリ）アルキレングリコールを含む場合、その含有量は０．０８質量％以下である。０．０８質量％以下である場合、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が少ない（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを得ることができる。（ポリ）アルキレングリコール系アルコールは、（ポリ）アルキレングリコールを含まないことが好ましく、例えば、（ポリ）アルキレングリコールの含有量の下限は０．００質量％であることが好ましい。微量の不純物として（ポリ）アルキレングリコールが含まれ得ることを考慮すると、（ポリ）アルキレングリコールの含有量の下限は０．００質量％超であってもよい。（ポリ）アルキレングリコールの含有量は、（ポリ）アルキレングリコール系アルコールの質量を基準とする含有量である。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールには、製造方法等に起因し、通常、不純物として少量の（ポリ）アルキレングリコールが含まれ得る。本実施形態には、（ポリ）アルキレングリコールの含有量が少ない、高純度の（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールを使用する。ポリアルキレングリコールの含有量が少ないポリアルキレングリコール系アルコールは、例えば、製造時に、出発原料として、水、及び、アルキレングリコールの含有量が低減されたアルキレングリコールモノアルキルエーテルを用いることにより得ることができる。（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有し、（ポリ）アルキレングリコールの含有量が少ない（ポリ）アルキレングリコール系アルコールは、市販品として、三洋化成工業株式会社、日本乳化剤株式会社等から入手可能である。
（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量は、ＬＣ−ＭＳ法（液体クロマトグラフィー質量分析法）により測定することができる。検量線には、例えば、ポリアルキレングリコールを用いて作成した検量線を使用すればよい。検量線に用いるポリアルキレングリコールにおける「アルキレン」は、測定対象である（ポリ）アルキレングリコールにおける「アルキレン」と同じであることが好ましい。
エステル交換反応においては、（ポリ）アルキレングリコール系アルコールに対して過剰量のアルキル（メタ）アクリレートを使用することが、反応時間の短縮及び反応転化率の向上の点で好ましい。（ポリ）アルキレングリコール系アルコール１モルに対して、アルキル（メタ）アクリレートを２．５〜５０モルの範囲で使用することが好ましく、２．５〜３０モルの範囲で使用することがより好ましい。アルキル（メタ）アクリレートの使用量が２．５モル以上であると、反応が十分に進行し、未反応のアルコールの残存を防止する効果が得られやすい。アルキル（メタ）アクリレートの使用量が３０モル以下であると、反応設備が大きくなりすぎることによる生産性の低下を防止でき、反応終了後に過剰のアルキル（メタ）アクリレートを容易に回収しやすい。
エステル交換反応には、通常、触媒を使用する。触媒としては、例えば、アルカリ金属系触媒、有機チタン系触媒、ジルコニウム系触媒等を使用することができ、有機チタン系触媒を用いることが好ましい。具体的には、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物；炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩；リチウムメトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウムｔ−ブトキシド等のアルカリ金属アルコキシド；リチウムアミド、ナトリウムアミド、カリウムアミド等のアルカリ金属アミド；チタン酸テトラメチル、チタン酸テトラエチル、チタン酸テトラプロピル、チタン酸テトライソプロピル、チタン酸テトラブチル等の炭素数１〜４のアルキル基を有するチタン酸テトラアルキル；テトラメトキシジルコニウム、テトラエトキシジルコニウム、テトラノルマルプロポキシジルコニウム、テトライソプロポキシジルコニウム、テトラノルマルブトキシジルコニウム、テトライソブトキシジルコニウム等のジルコニウムアルコキシドなどが挙げられる。触媒は１種を単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。これらの中でも、反応終了後の後処理の点でアルカリ金属水酸化物、アルカリ金属炭酸塩、アルカリ金属アルコキシド、炭素数１〜４のアルキル基を有するチタン酸テトラアルキル、及びジルコニウムアルコキシドが好ましく、取り扱い易さの点で炭素数１〜４のアルキル基を有するチタン酸テトラアルキルがより好ましい。
触媒の使用量は、アルキル（メタ）アクリレートと（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとの合計量１００質量部に対して、０．０１〜５質量部が好ましく、０．０１〜１質量部がより好ましい。触媒の量が０．０１質量部以上であると、触媒としての効果が十分に得られ、エステル交換反応が良好に進行しやすい。触媒の量が５質量部以下であると、触媒の量が過剰になることなく、経済的である。
エステル交換反応には、重合防止剤を用いてもよい。重合防止剤としては、例えば、ハイドロキノン、メチルハイドロキノン、ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルハイドロキノン、２，４−ジメチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ハイドロキノンモノメチルエーテル、クレゾール、ｔｅｒｔ−ブチルカテコール等のフェノール化合物；チオジフェニルアミン、フェノチアジン等のアミン化合物などが挙げられる。
エステル交換反応において、反応中の重合防止のために、少量の分子状酸素を吹き込むことが好ましい。分子状酸素は、希釈された状態で使用することが好ましく、空気を使用することがより好ましい。水分により失活しやすい触媒を用いる場合は乾燥空気を用いることが好ましい。
エステル交換反応には、溶媒を使用することもできる。溶媒は、反応に関与しない不活性な溶媒であることが好ましい。溶媒としては、例えば、ベンゼン、トルエン、キシレン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、イソオクタン、シクロヘキサン等の炭化水素類；ジオキサン等のエーテル類などが挙げられる。
エステル交換反応は、常圧又は減圧下で６０〜１３０℃で行うことが好ましい。温度が６０℃以上であると、十分な反応速度が得られ、効率がよい。温度が１３０℃以下であると、重合などの副反応の防止効果が得られやすい。
エステル交換反応の装置としては特に限定されず、通常のエステル交換反応に用いる装置を採用することができる。反応は、通常、原料である（ポリ）アルキレングリコール系アルコールの転換率を高めるため、副生するアルコール（例えばＲ２ＯＨで表されるアルコール（Ｒ２は式（１）におけるＲ２と同じである。））とアルキル（メタ）アクリレート又は溶媒を共沸蒸留することにより、副生するアルコールを反応系外に留去しながら反応を行うことが好ましい。このため、反応装置としては、精留塔の付いた回分式反応槽を使用することが好ましい。
副生成物の生成を抑えるという観点から、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法として、エステル交換法を好ましく使用することができる。
［脱水エステル化法］
脱水エステル化法では、（メタ）アクリル酸と（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとを脱水エステル化反応させ、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを得る。
脱水エステル化法では、（メタ）アクリル酸と（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとを脱水エステル化反応させ、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを得る。
（メタ）アクリル酸と反応させるアルコールとしては、上述のとおりであり、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有し、（ポリ）アルキレングリコールの含有量が０．０８質量％以下である（ポリ）アルキレングリコール系アルコールを使用する。（メタ）アクリル酸と（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルとが反応すると、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートが生成する。（メタ）アクリル酸と（ポリ）アルキレングリコールとが反応すると、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが生成する。［エステル交換法］における（ポリ）アルキレングリコール系アルコール、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート等の説明は、脱水エステル化法にも適用される。
脱水エステル化反応では、（ポリ）アルキレングリコール系アルコール１モルに対して、（メタ）アクリル酸を０．８〜２モルの範囲で使用することが好ましく、１〜１．５モルの範囲で使用することがより好ましい。（メタ）アクリル酸の使用量が０．８モル以上であると、反応時間を短縮化でき、副反応を抑制しやすい。（メタ）アクリル酸の使用量が２モル以下であると、副反応を抑制でき、また、反応終了後に未反応の（メタ）アクリル酸を容易に除去できる。
脱水エステル化反応には、通常、触媒を使用する。触媒としては酸触媒を用いることができ、具体的には、ｐ−トルエンスルホン酸、メタンスルホン酸、トリフルオロメタンスルホン酸及び硫酸等が挙げられる。触媒は１種を単独で又は２種以上を組み合せて用いることができる。
触媒の使用割合は、（ポリ）アルキレングリコール系アルコールに含まれるヒドロキシル基のモル数に対して０．０５モル％〜１０モル％が好ましく、より好ましくは０．５〜５モル％である。触媒の量が０．０５モル％以上であると、触媒としての効果が十分に得られ、脱水エステル化反応が良好に進行しやすい。触媒の量が１０モル％以下であると、副反応を抑制し、また、反応終了後の触媒の除去を簡便にすることができる。
脱水エステル化反応にも、重合防止剤を用いることができる。また、脱水エステル化反応においても、重合防止のために少量の分子状酸素を吹き込むことが好ましい。
脱水エステル化反応では、水への溶解度が低い有機溶媒を使用し、生成する水を共沸させて留去しながら反応を行うことが好ましい。脱水エステル化反応は、７０〜１４０℃で行うことが好ましい。温度が７０℃以上であると、十分な反応速度が得られ、効率がよい。温度が１４０℃以下であると、不純物の副生量を抑制でき、ゲル化が起こりにくいため好ましい。
＜（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート＞
本発明の実施形態である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートは、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する。（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート中の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は０．１０質量％以下であり、好ましくは０．０６質量％以下であり、より好ましくは０．０４質量％以下であり、更に好ましくは０．０２質量％以下である。０．１０質量％以下である場合、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを用いて得た重合体の粘度を低く抑えることができる。（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートは、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含まないことが好ましく、例えば、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量の下限は０．００質量％であることが好ましい。微量の不純物として（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが含まれ得ることを考慮すると、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量の下限は０．００質量％超であってもよい。（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの質量を基準とする含有量である。
本発明の実施形態である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートは、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する。（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート中の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は０．１０質量％以下であり、好ましくは０．０６質量％以下であり、より好ましくは０．０４質量％以下であり、更に好ましくは０．０２質量％以下である。０．１０質量％以下である場合、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを用いて得た重合体の粘度を低く抑えることができる。（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートは、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを含まないことが好ましく、例えば、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量の下限は０．００質量％であることが好ましい。微量の不純物として（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートが含まれ得ることを考慮すると、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量の下限は０．００質量％超であってもよい。（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの質量を基準とする含有量である。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有し、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が０．１０質量％以下である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートは、上述の製造方法により得ることができる。
（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート中の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量は、ＬＣ−ＭＳ法により測定することができる。検量線には、例えば、ポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートを用いて作成した検量線を使用すればよい。検量線に用いるポリアルキレングリコールジ（メタ）アクリレートにおける「アルキレン」は、測定対象である（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートにおける「アルキレン」と同じであることが好ましい。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートとしては、例えば、下記式（３）で表される（メタ）アクリレートが好ましい。
式中、Ｒ１は水素原子又はメチル基を表し、Ｒ３は炭素数２〜４のアルキレン基を表し、Ｒ４は炭素数１〜３０の炭化水素基を表し、ｎは１〜３００の数を表す。ｎが２以上である場合、複数のＲ３は、互いに同じでも異なってもよい。
Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４、及びｎの例、好ましい形態等は、式（１）及び式（２）において説明したとおりである。
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートの具体例としては、（ポリ）エチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）ブチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノメチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）ブチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコール（ポリ）プロピレングリコール（ポリ）ブチレングリコールモノエチルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノプロピルエーテルモノ（メタ）アクリレート、（ポリ）エチレングリコールモノブチルエーテルモノ（メタ）アクリレート等が挙げられる。
（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートは、重合体の材料又は反応性希釈剤として使用することができる。重合体としては、塗料、被覆材料、接着剤、粘着剤、建築用材料、液晶用材料等に用いられるアクリル系ポリマーが挙げられる。本実施形態の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを用いることにより、低粘度の重合体を製造することができる。
本発明の実施形態について実施例により具体的に説明する。本発明の実施形態は以下の実施例に限定されない。
［実施例１］
撹拌機、温度計、空気導入管及び精留塔（７段）を取り付けた１リットルのフラスコに、メトキシポリエチレングリコールと、０．０５質量％のポリエチレングリコールとを含有するポリエチレングリコール系アルコール２５０ｇ（０．５９モル、日本乳化剤株式会社製）、メタクリル酸メチル４００ｇ（４．０モル、株式会社クラレ製）、及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．０３ｇを仕込み、常圧下、乾燥空気を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で吹き込みながら加熱還流し、系内の水分を除去した。次に、チタン酸テトライソプロピル２．０ｇ（富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、エステル交換反応を行なった。加熱還流を開始後、精留塔の塔頂温度はメタクリル酸メチルの沸点である１００℃付近であったが、反応の進行と共に、メタノールとメタクリル酸メチルの共沸混合物の沸点に近づいた。その後、塔頂温度が８０〜９０℃の範囲になるように還流比を調節し、メタノールをメタクリル酸メチルとの共沸物として留去しながら反応を行った。
撹拌機、温度計、空気導入管及び精留塔（７段）を取り付けた１リットルのフラスコに、メトキシポリエチレングリコールと、０．０５質量％のポリエチレングリコールとを含有するポリエチレングリコール系アルコール２５０ｇ（０．５９モル、日本乳化剤株式会社製）、メタクリル酸メチル４００ｇ（４．０モル、株式会社クラレ製）、及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．０３ｇを仕込み、常圧下、乾燥空気を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で吹き込みながら加熱還流し、系内の水分を除去した。次に、チタン酸テトライソプロピル２．０ｇ（富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、エステル交換反応を行なった。加熱還流を開始後、精留塔の塔頂温度はメタクリル酸メチルの沸点である１００℃付近であったが、反応の進行と共に、メタノールとメタクリル酸メチルの共沸混合物の沸点に近づいた。その後、塔頂温度が８０〜９０℃の範囲になるように還流比を調節し、メタノールをメタクリル酸メチルとの共沸物として留去しながら反応を行った。
触媒を加えてから３時間経過した頃から塔頂温度が上昇し始め、約１００℃まで上昇したので、触媒を加えてから４時間経過した時点の反応液中のポリエチレングリコール系メタクリレートの収率を測定した。収率から反応率が９８％であることを確認し、冷却を開始した。
反応液を７５℃まで冷却したところで食塩水６５ｇを加えて触媒を加水分解し、不溶化した。３０分間静置後、油層の過酸化物量を測定したところ、得られたポリエチレングリコール系メタクリレートに対して３．４ｐｐｍ（過酸化水素換算値）であった。
続いて、デカンテーションにより油層を１リットルのナス型フラスコにとり、系内の水分量を測定したところ０．１質量％であった（なお、水分測定は、電量滴定式のカールフィッシャー法により測定した。以下の水分測定も同じである。）。引き続き、吸着剤としてキョーワード（登録商標）５００ＳＨ（協和化学工業株式会社製ハイドロタルサイト、組成式Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）を１．０ｇ添加した後、８０℃で１時間処理した。
その後、ロータリエバポレーターを用いて過剰のメタクリル酸メチルを減圧下で留去し、減圧吸引ろ過によりナスフラスコ内液をろ過し、目的物であるポリエチレングリコール系メタクリレートを得た（収量３０３ｇ）。ポリエチレングリコール系メタクリレートに含まれるポリエチレングリコールジメタクリレートの含有量を測定した結果、０．０６質量％であった。
［比較例１］
撹拌機、温度計、空気導入管及び精留塔（７段）を取り付けた１リットルのフラスコに、アルコールとして、メトキシポリエチレングリコールと、０．１０質量％のポリエチレングリコールとを含有するポリエチレングリコール系アルコール２５０ｇ（０．５９モル、日本乳化剤株式会社製）、メタクリル酸メチル４００ｇ（４．０モル、株式会社クラレ製）、及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．０３ｇを仕込み、常圧下、乾燥空気を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で吹き込みながら加熱還流し、系内の水分を除去した。次に、チタン酸テトライソプロピル２．０ｇ（富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、エステル交換反応を行なった。加熱還流を開始後、精留塔の塔頂温度はメタクリル酸メチルの沸点である１００℃付近であったが、反応の進行と共に、メタノールとメタクリル酸メチルの共沸混合物の沸点に近づいた。その後、塔頂温度が８０〜９０℃の範囲になるように還流比を調節し、メタノールをメタクリル酸メチルとの共沸物として留去しながら反応を行った。
撹拌機、温度計、空気導入管及び精留塔（７段）を取り付けた１リットルのフラスコに、アルコールとして、メトキシポリエチレングリコールと、０．１０質量％のポリエチレングリコールとを含有するポリエチレングリコール系アルコール２５０ｇ（０．５９モル、日本乳化剤株式会社製）、メタクリル酸メチル４００ｇ（４．０モル、株式会社クラレ製）、及びヒドロキノンモノメチルエーテル０．０３ｇを仕込み、常圧下、乾燥空気を１００ｍｌ／ｍｉｎの速度で吹き込みながら加熱還流し、系内の水分を除去した。次に、チタン酸テトライソプロピル２．０ｇ（富士フィルム和光純薬株式会社製）を加え、エステル交換反応を行なった。加熱還流を開始後、精留塔の塔頂温度はメタクリル酸メチルの沸点である１００℃付近であったが、反応の進行と共に、メタノールとメタクリル酸メチルの共沸混合物の沸点に近づいた。その後、塔頂温度が８０〜９０℃の範囲になるように還流比を調節し、メタノールをメタクリル酸メチルとの共沸物として留去しながら反応を行った。
触媒を加えてから３時間経過した頃から塔頂温度が上昇し始め、約１００℃まで上昇したので、触媒を加えてから４時間経過した時点の反応液中のポリエチレングリコール系メタクリレートの収率を測定した。収率から反応率が９８％であることを確認し、冷却を開始した。
反応液を７５℃まで冷却したところで食塩水６５ｇを加えて触媒を加水分解し、不溶化した。３０分間静置後、油層の過酸化物量を測定したところ、得られたポリエチレングリコール系メタクリレートに対して３．４ｐｐｍ（過酸化水素換算値）であった。
続いて、デカンテーションにより油層を１リットルのナス型フラスコにとり、系内の水分量を測定したところ０．１質量％であった。引き続き、吸着剤としてキョーワード（登録商標）５００ＳＨ（協和化学工業株式会社製ハイドロタルサイト、組成式Ｍｇ６Ａｌ２（ＯＨ）１６ＣＯ３・４Ｈ２Ｏ）を１．０ｇ添加した後、８０℃で１時間処理した。
その後、ロータリエバポレーターを用いて過剰のメタクリル酸メチルを減圧下で留去し、減圧吸引ろ過によりナスフラスコ内液をろ過し、目的物であるポリエチレングリコール系メタクリレートを得た（収量３０３ｇ）。ポリエチレングリコール系メタクリレートに含まれるポリエチレングリコールジメタクリレートの含有量を測定した結果、０．１３質量％であった。
反応に用いたポリエチレングリコール系アルコールに含まれるポリエチレングリコールの含有量は、ＬＣ−ＭＳ法により以下の条件に従って測定した。
ポリエチレングリコール＃４００（東京化成工業株式会社製、オキシエチレン基の数の平均値＝９）をメタノールに添加し、１ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ、及び０．０１ｐｐｍの溶液を調製し、標準試料とした。上記で用いたポリエチレングリコール系アルコールを用い、同様の方法で１０ｐｐｍの溶液を調製し、サンプルとした。標準試料及びサンプルについて、以下の条件にてＬＣ−ＭＳ測定を実施した。
分析法：ＬＣ−ＭＳ法
イオン化法：ＥＳＩ法、正イオンモード
ＬＣ装置：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC I-class/eλPDA」
ＭＳ装置：Waters Corporation製「Xevo G2 QTof MS」
カラム：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC HSS T3」(2.1 mmφ×100 mm)
カラム温度：４０℃
グラジエント条件：
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ａ：メタノール
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂ：酢酸アンモニウムａｑ（２ｍＭ）
イオン化法：ＥＳＩ法、正イオンモード
ＬＣ装置：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC I-class/eλPDA」
ＭＳ装置：Waters Corporation製「Xevo G2 QTof MS」
カラム：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC HSS T3」(2.1 mmφ×100 mm)
カラム温度：４０℃
グラジエント条件：
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ａ：メタノール
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂ：酢酸アンモニウムａｑ（２ｍＭ）
各標準試料を測定し、エチレンオキシド鎖長に応じたポリエチレングリコール＃４００のピークを含むＥＳＩ−ｐｏｓｉｔｉｖｅモードにおけるトータルイオンクロマトグラムを得た。各クロマトグラムについて、保持時間３．０〜１２．０ｍｉｎ程度に現れるピークから、各ポリエチレングリコールのアンモニウムイオン付加体の精密質量より目的のピークを抽出し、ピークの面積の総和を求めた。ピークの面積の総和と標準試料の濃度から検量線を作成した。別途、サンプルを測定し、保持時間３．０〜１２．０ｍｉｎ程度に現れる各ポリエチレングリコールのアンモニウムイオン付加体の精密質量より目的のピークを抽出し、ピークの面積の総和を求めた。得られたピーク面積の総和と検量線とから、サンプルに含まれるポリエチレングリコールの含有量を求め、更に得られた含有量を利用し、反応に用いたポリエチレングリコール系アルコールに含まれるポリエチレングリコールの含有量を算出した。
なお、ＬＣ−ＭＳ法に用いたポリエチレングリコール＃４００に含まれるオキシエチレン基の数の平均値は、１Ｈ ＮＭＲ法により測定した。下記条件において、ポリエチレングリコール＃４００に含まれるヒドロキシル基及びメチレン基に相当するピークの積分値の比から、オキシエチレン基の数の平均値を算出した。
分析法：１Ｈ ＮＭＲ法
分析装置：Bruker株式会社製「Bruker AVANCE NEO 400MHz＋CryoProbe TM」
対象各種：１Ｈ
測定周波数：４００ＭＨｚ
重溶媒：重ジメチルスルホキシド
基準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
試料濃度：１５ｍｇ／０．６ｍｌ
積算回数：１６回
試料温度：２３℃
分析装置：Bruker株式会社製「Bruker AVANCE NEO 400MHz＋CryoProbe TM」
対象各種：１Ｈ
測定周波数：４００ＭＨｚ
重溶媒：重ジメチルスルホキシド
基準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
試料濃度：１５ｍｇ／０．６ｍｌ
積算回数：１６回
試料温度：２３℃
反応により得られたポリエチレングリコール系メタクリレートに含まれるポリエチレングリコールジメタクリレートの含有量は、ＬＣ−ＭＳ法により以下の条件に従って測定した。
ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレート（日立化成株式会社製「ＦＡ−２４０Ｍ」、オキシエチレン基の数の平均値＝９）をアセトニトリルに添加し、１ｐｐｍ、０．１ｐｐｍ、及び０．０１ｐｐｍの溶液を調製し、標準試料とした。上記で得たポリエチレングリコール系メタクリレートを用い、同様の方法で１００ｐｐｍの溶液を調製し、サンプルとした。標準試料及びサンプルについて、以下の条件にてＬＣ−ＭＳ測定を実施した。
分析法：ＬＣ−ＭＳ法
イオン化法：ＥＳＩ法、正イオンモード
ＬＣ装置：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC I-class/eλPDA」
ＭＳ装置：Waters Corporation製「Xevo G2 QTof MS」
カラム：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC BEH C18」(2.1 mmφ×100 mm)
カラム温度：４０℃
グラジエント条件：
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ａ：アセトニトリル
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂ：酢酸アンモニウムａｑ（２ｍＭ）
イオン化法：ＥＳＩ法、正イオンモード
ＬＣ装置：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC I-class/eλPDA」
ＭＳ装置：Waters Corporation製「Xevo G2 QTof MS」
カラム：Waters Corporation製「ACQUITY UPLC BEH C18」(2.1 mmφ×100 mm)
カラム温度：４０℃
グラジエント条件：
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ａ：アセトニトリル
Ｓｏｌｖｅｎｔ Ｂ：酢酸アンモニウムａｑ（２ｍＭ）
各標準試料を測定し、エチレンオキシド鎖長に応じたポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレートのピークを含むＥＳＩ−ｐｏｓｉｔｉｖｅモードにおけるトータルイオンクロマトグラムを得た。各クロマトグラムについて、保持時間１０．０〜１１．５ｍｉｎ程度に現れるピークから、各ポリエチレングリコールジメタクリレートのアンモニウムイオン付加体の精密質量より目的のピークを抽出し、ピークの面積の総和を求めた。ピークの面積の総和と標準試料の濃度から検量線を作成した。別途、サンプルを測定し、保持時間１０．０〜１１．５ｍｉｎ程度に現れるピークから、各ポリエチレングリコールジメタクリレートのアンモニウムイオン付加体の精密質量より目的のピークを抽出し、ピークの面積の総和を求めた。得られたピーク面積の総和と検量線とから、サンプルに含まれるポリエチレングリコールジメタクリレートの含有量を求め、更に得られた含有量を利用し、ポリエチレングリコール系メタクリレートに含まれるポリエチレングリコールジメタクリレートの含有量を算出した。
なお、ＬＣ−ＭＳ法に用いたポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレートに含まれるオキシエチレン基の数の平均値は、１Ｈ ＮＭＲ法により測定した。下記条件において、ポリエチレングリコール＃４００ジメタクリレートに含まれるメチル基及びメチレン基に相当するピークの積分値の比から、オキシエチレン基の数の平均値を算出した。
分析法：１Ｈ ＮＭＲ法
分析装置：Bruker株式会社製「Bruker AVANCE NEO 400MHz＋CryoProbe TM」
対象各種：１Ｈ
測定周波数：４００ＭＨｚ
重溶媒：重ジメチルスルホキシド
基準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
試料濃度：１５ｍｇ／０．６ｍｌ
積算回数：１６回
試料温度：２３℃
分析装置：Bruker株式会社製「Bruker AVANCE NEO 400MHz＋CryoProbe TM」
対象各種：１Ｈ
測定周波数：４００ＭＨｚ
重溶媒：重ジメチルスルホキシド
基準物質：テトラメチルシラン（ＴＭＳ）
試料濃度：１５ｍｇ／０．６ｍｌ
積算回数：１６回
試料温度：２３℃
実施例１及び比較例１の結果から分かるように、（メタ）アクリル系化合物との反応に、（ポリ）アルキレングリコールの含有量が少ない（ポリ）アルキレングリコール系アルコールを用いることにより、生成する（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート中の（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量を低く抑えることができる。
Claims (7)
- （メタ）アクリル酸及びアルキル（メタ）アクリレートからなる群から選択される少なくとも１種を含む（メタ）アクリル系化合物と、
（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルを含有する（ポリ）アルキレングリコール系アルコールと、
を反応させることを含む（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法であって、
前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコール中の（ポリ）アルキレングリコールの含有量が０．０８質量％以下である、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。 - 前記アルキル（メタ）アクリレートと前記（ポリ）アルキレングリコール系アルコールとを反応させることを含む、請求項１に記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
- 有機チタン系触媒の存在下で反応させる、請求項１又は２に記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
- 前記アルキル（メタ）アクリレートが、下記式（１）で表される（メタ）アクリレートを含む、請求項１〜３のいずれかに記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
- 前記（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルが、下記式（２）で表されるモノアルコールを含む、請求項１〜４のいずれかに記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
- 反応により、（ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートであって、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が０.１０質量％以下である（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートを得る、請求項１〜５のいずれかに記載の（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法。
- （ポリ）アルキレングリコールモノアルキルエーテルモノ（メタ）アクリレートを含有する（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートであって、（ポリ）アルキレングリコールジ（メタ）アクリレートの含有量が０.１０質量％以下である、（ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018224944A JP7363025B2 (ja) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | （ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018224944A JP7363025B2 (ja) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | （ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2020084129A true JP2020084129A (ja) | 2020-06-04 |
| JP7363025B2 JP7363025B2 (ja) | 2023-10-18 |
Family
ID=70906602
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018224944A Active JP7363025B2 (ja) | 2018-11-30 | 2018-11-30 | （ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7363025B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021230257A1 (ja) | 2020-05-12 | 2021-11-18 | サントリーホールディングス株式会社 | レバウジオシドｍ含有比の高いステビア植物及びそのスクリーニング方法 |
Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09328346A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-12-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント分散剤、セメントの分散方法およびセメント組成物 |
| JPH11140050A (ja) * | 1997-11-10 | 1999-05-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 着色の少ない（メタ）アクリル酸ピペリジルエステル誘導体の製造法 |
| JP2002265594A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-09-18 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリエーテルエステル単量体の製造方法及びセメント分散剤 |
| JP2005179609A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-07 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 水溶性（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールエステルの製造方法 |
| JP2005526159A (ja) * | 2002-05-21 | 2005-09-02 | 株式会社日本触媒 | アルキレンオキサイド付加物とその誘導体の製造方法 |
| WO2007122964A1 (ja) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2009007254A (ja) * | 2007-06-26 | 2009-01-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | エステル化物の製造方法及びセメント分散剤 |
-
2018
- 2018-11-30 JP JP2018224944A patent/JP7363025B2/ja active Active
Patent Citations (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH09328346A (ja) * | 1996-04-03 | 1997-12-22 | Nippon Shokubai Co Ltd | セメント分散剤、セメントの分散方法およびセメント組成物 |
| JPH11140050A (ja) * | 1997-11-10 | 1999-05-25 | Hitachi Chem Co Ltd | 着色の少ない（メタ）アクリル酸ピペリジルエステル誘導体の製造法 |
| JP2002265594A (ja) * | 2001-03-08 | 2002-09-18 | Takemoto Oil & Fat Co Ltd | ポリエーテルエステル単量体の製造方法及びセメント分散剤 |
| JP2005526159A (ja) * | 2002-05-21 | 2005-09-02 | 株式会社日本触媒 | アルキレンオキサイド付加物とその誘導体の製造方法 |
| JP2005179609A (ja) * | 2003-12-24 | 2005-07-07 | Miyoshi Oil & Fat Co Ltd | 水溶性（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールエステルの製造方法 |
| WO2007122964A1 (ja) * | 2006-04-17 | 2007-11-01 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | （メタ）アクリル酸エステルの製造方法 |
| JP2009007254A (ja) * | 2007-06-26 | 2009-01-15 | Sanyo Chem Ind Ltd | エステル化物の製造方法及びセメント分散剤 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021230257A1 (ja) | 2020-05-12 | 2021-11-18 | サントリーホールディングス株式会社 | レバウジオシドｍ含有比の高いステビア植物及びそのスクリーニング方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP7363025B2 (ja) | 2023-10-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20160221922A1 (en) | Catalytic transesterification of ester compounds with groups reactive under transesterification conditions | |
| US7435857B2 (en) | Method for producing pure α-alkoxy-Ω-hydroxy-polyalkylene glycols | |
| RU2440970C2 (ru) | Способ получения алкоксиполиоксиалкилен(мет)акрилатов | |
| JP7139329B2 (ja) | ポリシロキサン（メタ）アクリレートの製造のための非毒性触媒 | |
| EP2022808A1 (en) | Polyether and method for producing the same | |
| JP7363025B2 (ja) | （ポリ）アルキレングリコール系（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| JP2000344883A (ja) | 重合性ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテル誘導体、該誘導体の重合体及び該重合体を含有する分散剤 | |
| JP4305908B2 (ja) | 水溶性（メタ）アクリル酸ポリアルキレングリコールエステルの製造方法 | |
| JP5500977B2 (ja) | 潤滑油基油およびその製造方法 | |
| US6872848B2 (en) | Method for producing alkylpolyalkylene glycol esters of monoethylenically unsaturated carboxylic acids | |
| JP4052159B2 (ja) | 電解質用高純度ホウ酸エステル化合物の製造方法 | |
| JP2007112758A (ja) | （メタ）アクリル酸エステル類の製造方法 | |
| JP5160150B2 (ja) | エステル化物の製造方法及びセメント分散剤 | |
| US20180112066A1 (en) | 3-glycidyloxypropyltrialkoxysilanes having long-chain alkoxy groups, processes for production and use | |
| JP5864413B2 (ja) | モノヒドロキシポリアルキレンオキシドの製造方法 | |
| JP4342011B2 (ja) | エステル化物及びその製造方法 | |
| US20080097042A1 (en) | Hydroxy-functional copolymerizable polyalkylene glycol macromonomers, their preparation and use | |
| JP4826026B2 (ja) | （メタ）アクリル酸エステルの製造法 | |
| US8058481B2 (en) | Alkyl alkoxylates containing unique end groups | |
| US20150232409A1 (en) | Preparation of (meth)acrylic esters of polyalkoxy-containing alcohols | |
| JP6210815B2 (ja) | スルホン酸（塩）基とアミノ基とを含有する化合物およびその製造方法 | |
| JP4875232B2 (ja) | エステル化物の製造方法 | |
| JP5358835B2 (ja) | 副生成物の少ない脂肪酸ポリオキシアルキレンアルキルエーテルの製造方法 | |
| JP2020023456A (ja) | エステル組成物、（メタ）アクリレート組成物、エステル組成物の製造方法、（メタ）アクリレート組成物の製造方法 | |
| JP2003128628A (ja) | エステル化物の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20211007 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20220817 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20220823 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20221024 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20221221 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20230328 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20230523 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20230620 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20230905 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20230918 |
|
| R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 7363025 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |