JP2020076945A - 感光性樹脂組成物 - Google Patents
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Abstract
Description
[1]
(A)アルカリ可溶性高分子;及び
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;
を含有するウェットラミネーション用感光性樹脂組成物であって、
前記ウェットラミネーション用感光性樹脂組成物は、前記(A)アルカリ可溶性高分子を51質量%以上含有し、前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、エチレンオキシド(EO)単位を有するモノマーを含み、かつEO単位を29モル以下含むモノマーに対するEO単位を30モル以上含むモノマーの質量割合が、37%以下であるウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[2]
前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物に対する(A)アルカリ可溶性高分子の質量比率が、1.25以上2.50以下である、項目1に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[3]
前記ウェットラミネーション用感光性樹脂組成物に含まれる前記(A)アルカリ可溶性高分子の質量割合が60質量%以下である、項目1又は2に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[4]
前記EO単位を29モル以下含むモノマーに対するEO単位を30モル以上含むモノマーの質量割合が、13%以上である、項目1〜3のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[5]
前記ウェットラミネーション用感光性樹脂組成物に含まれる前記(A)アルカリ可溶性高分子の質量割合が52質量%以上である、項目1〜4のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[6]
前記EO単位を有するモノマーが、
下記一般式(II):
で表されるアルキレンオキシド変性ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート化合物;
下記一般式(III):
で表されるトリ(メタ)アクリレート化合物;及び
下記一般式(V):
で表されるヘキサ(メタ)アクリレート化合物;
から成る群から選ばれる少なくとも2種の化合物である、項目1〜5のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[7]
前記一般式(V)において、全てのnの合計値が、180以下である、項目6に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[8]
前記(A)アルカリ可溶性高分子又は前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、ヒドロキシ基を含む、項目1〜7のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[9]
(C)光重合開始剤をさらに含む、項目1〜8のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[10]
前記(C)光重合開始剤は、アクリジン誘導体、アントラセン誘導体、及びピラゾリン誘導体から成る群から選択される少なくとも1つを含む、項目9に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
[11]
支持体と、該支持体上に積層された項目1〜10のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物から成る感光性樹脂層とを有する、感光性樹脂積層体。
[12]
項目11に記載の感光性樹脂積層体を用いて、液体の存在下で基板の上に感光性樹脂層を形成するウェットラミネーション工程、
該感光性樹脂層を露光する露光工程、及び
該露光後の感光性樹脂層を現像液で現像することによってレジストパターンを形成する現像工程
を順に含む、レジストパターン形成方法。
[13]
項目11に記載の感光性樹脂積層体を用いて、金属板又は金属皮膜絶縁板である基板の上に液体の存在下で感光性樹脂層を形成するウェットラミネーション工程、
該感光性樹脂層を露光する露光工程、
該露光後の感光性樹脂層を現像液で現像することによってレジストパターンを形成する現像工程、及び
該レジストパターンが形成された基板をエッチング又はめっきする導体パターン形成工程
を順に含む、導体パターンの製造方法。
[14]
前記基板が、直径1mm以下のスルーホールを有する、項目13に記載の導体パターンの製造方法。
本発明の一態様は、感光性樹脂組成物であり、液体の存在下で基板とレジスト材料を積層するウェットラミネーションに使用されることができる。本発明の一実施形態では、感光性樹脂組成物が、(A)アルカリ可溶性高分子;及び(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物を含有する。所望により、感光性樹脂組成物は、(C)光重合開始剤、各種の添加剤、例えば、変色剤、染料、エポキシ化合物、可塑剤、酸化防止剤、有機ハロゲン化合物、及び安定化剤などをさらに含んでよい。
(A)アルカリ可溶性高分子は、アルカリ可溶性の観点から、カルボキシル基を含有することが好ましく、小径スルーホール剥離残を低減するという観点から、ヒドロキシ基を含むことが好ましい。(A)アルカリ可溶性高分子は、典型的には、カルボキシル基含有単量体を共重合成分として含む、カルボキシル基含有量が酸当量で100〜600、かつ重量平均分子量が5,000〜500,000の熱可塑性共重合体である。
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、その構造中にエチレン性不飽和二重を有することによって重合性を有することができる。エチレン性不飽和結合は、付加重合性の観点から、末端エチレン性不飽和基であることが好ましい。
(b1)下記一般式(I):
で表されるエチレングリコールジ(メタ)アクリレート化合物;
(b2)下記一般式(II):
で表されるアルキレンオキシド変性ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート化合物;
(b3)下記一般式(III):
で表されるトリ(メタ)アクリレート化合物;
(b4)下記一般式(IV):
で表されるウレタンジ(メタ)アクリレート化合物;
(b5)下記一般式(V):
で表されるヘキサ(メタ)アクリレート化合物;
(b6)下記一般式(VI):
で表されるo−フタレート化合物;
(b7)下記式(VII):
で表されるエポキシ(メタ)アクリレート化合物;及び
(b8)上記(b1)〜(b7)以外の付加重合性モノマー;
から成る群から選択される少なくとも1つを含んでよい。
(b3)成分以外のトリ(メタ)アクリレート、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化グリセリントリ(メタ)アクリレート、エトキシ化イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート等;
テトラ(メタ)アクリレート、例えば、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトール(ポリ)アルコキシテトラ(メタ)アクリレート等;
ペンタ(メタ)アクリレート、例えば、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等;
多価アルコールにα,β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物;及び
グリシジル基含有化合物にα,β−不飽和カルボン酸を反応させて得られる化合物;
が挙げられる。
(C)光重合開始剤としては感光性樹脂の分野で一般的に用いられる光重合開始剤を使用できる。感光性樹脂組成物中の(C)光重合開始剤の量は、0.1質量%〜20質量%である。この量は、感度の観点から0.1質量%以上であり、解像度の観点から20質量%以下である。好ましい含有量は、0.1質量%〜15質量%であり、0.9質量%〜10質量%がより好ましい。(C)光重合開始剤としては、1種類単独で使用してもよいし、2種類以上組み合わせて用いてもよい。
感光性樹脂組成物は、上記で説明された(A)アルカリ可溶性高分子、(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物及び(C)光重合開始剤に加えて、各種の添加剤、例えば、変色剤、染料、可塑剤、酸化防止剤、有機ハロゲン化合物、及び安定化剤などをさらに含んでよい。
変色剤としては、ロイコ染料及びフルオラン染料が挙げられる。ロイコ染料としては、例えばロイコクリスタルバイオレット、ロイコマラカイトグリーン等が挙げられる。感光性樹脂組成物中の変色剤の含有量としては、良好な着色性(すなわち発色性)が認識できるようにする観点から0.01質量%以上が好ましく、色相安定性の観点及び良好な画像特性を得る観点から5質量%以下が好ましい。
染料としては、例えば、ベイシックグリーン1[CAS:633−03−4](例えば、Aizen Diamond Green GH、商品名、保土谷化学工業製)、マラカイトグリーンしゅう酸塩[2437−29−8](例えばAizen Malachite Green、商品名、保土谷化学工業製)、ブリリアントグリーン[633−03−4]、フクシン[632−99−5]、メチルバイオレット[603−47−4]、メチルバイオレット2B[8004−87−3]、クリスタルバイオレット[548−62−9]、メチルグリーン[82−94−0]、ビクトリアブルーB[2580−56−5]、ベイシックブルー7[2390−60−5](例えば、Aizen Victoria Pure Blue BOH、商品名、保土谷化学工業製)、ローダミンB[81−88−9]、ローダミン6G[989−38−8]、ベイシックイエロー2[2465−27−2]等が挙げられ、中でもベイシックグリーン1、マラカイトグリーンしゅう酸塩、及びベイシックブルー7が好ましい。
可塑剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリオキシプロピレンポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシエチレンモノメチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノメチルエーテル、ポリオキシエチレンモノエチルエーテル、ポリオキシプロピレンモノエチルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンモノエチルエーテル等のグリコール・エステル類、ジエチルフタレート等のフタル酸エステル類、o−トルエンスルホン酸アミド及びp−トルエンスルホン酸アミド等のスルホンアミド類、クエン酸トリブチル、クエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリエチル、アセチルクエン酸トリ−n−プロピル、及びアセチルクエン酸トリ−n−ブチルが挙げられる。中でも、スルホンアミド類が好ましい。
本実施形態で使用されるエポキシ化合物は、分子内にエポキシ基を有し、かつ上記で説明された成分とは異なる化合物である。エポキシ化合物によるラジカルの捕捉作用によって、感光性樹脂組成物の調合液の粘度安定性が得られる傾向にある。好ましいエポキシ化合物は、分子内にグリシジル基を2つ含み、かつ下記一般式(VIII):
Xは、酸素原子、又は式−O−X1−O−(式中、X1は、炭素数1〜100の直鎖又は分岐のアルキレン基、炭素数3〜10の脂環式アルキレン基、及び炭素数5〜20のアリーレン基から成る群から選ばれる少なくとも1つの炭化水素基を含有する2価の基であり、該炭化水素基はハロゲン原子、酸素原子、及び窒素原子から成る群から選ばれる少なくとも1つの原子で置換されていてもよい)で表される基であり;
Yは、下記一般式(IX):
R1、R2及びR3は、各々独立に、炭素数2〜10の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、かつ複数存在する場合のR1、R2及びR3は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、異なる場合、−(R1−O)−、−(R2−O)−及び−(R3−O)−の繰り返し単位の配列はブロックでもランダムでもよく;
n、m及びkは、各々独立に、0〜50の整数であり、かつm+n+kは、0〜50の整数であり;かつ
lは、0〜10の整数である。]
で表される。
R1、R2及びR3は、各々独立に、炭素数2〜10の直鎖又は分岐のアルキレン基であり、かつ複数存在する場合のR1、R2及びR3は、それぞれ同一でも異なっていてもよく、異なる場合、−(R1−O)−、−(R2−O)−及び−(R3−O)−の繰り返し単位の配列はブロックでもランダムでもよく;
Y1は、下記一般式(XI):
n、m及びkは、各々独立に、0〜50の整数であり、かつm+n+kは0〜50の整数であり;かつ
lは、0〜10の整数である。]
で表される。
酸化防止剤としては、例えば、トリフェニルフォスファイト(例えば旭電化工業社製、商品名:TPP)、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)フォスファイト(例えば旭電化工業社製、商品名2112)、トリス(モノノニルフェニル)フォスファイト(例えば旭電化工業社製、商品名:1178)、及びビス(モノノニルフェニル)−ジノニルフェニルフォスファイト(例えば旭電化工業社製、商品名:329K)が挙げられる。感光性樹脂組成物中の酸化防止剤の含有量は、好ましくは0.01〜0.8質量%の範囲であり、より好ましくは、0.01〜0.3質量%の範囲である。上記含有量が0.01質量%以上である場合、感光性樹脂組成物の色相安定性に優れる効果が良好に発現し、感光性樹脂組成物の露光時における感度が良好である。また、上記含有量が0.8質量%以下である場合、発色性が抑えられることで色相安定性が良好であるとともに密着性も良好である。
有機ハロゲン化合物としては、例えば、臭化アミル、臭化イソアミル、臭化イソブチレン、臭化エチレン、臭化ジフェニルメチル、臭化ベンジル、臭化メチレン、トリブロモメチルフェニルスルホン、四臭化炭素、トリス(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、トリクロロアセトアミド、ヨウ化アミル、ヨウ化イソブチル、1,1,1−トリクロロ−2,2−ビス(p−クロロフェニル)エタン、及びクロル化トリアジン化合物が挙げられ、中でも特にトリブロモメチルフェニルスルホンが好ましく用いられる。感光性樹脂組成物中の有機ハロゲン化合物の量は、好ましくは0.001質量%〜3質量%、より好ましくは0.005質量%〜2.5質量%である。
安定化剤としては、感光性樹脂組成物の熱安定性及び/又は保存安定性を向上させるという観点から、ラジカル重合禁止剤、チアゾール類、チアジアゾール類、ベンゾトリアゾール類及びカルボキシベンゾトリアゾール類から成る群から選ばれる1種以上の化合物が好ましい。
チアジアゾール類としては、例えば、2‐アミノ‐5‐メルカプト‐1,3,4‐チアジアゾール等が挙げられる。
本発明の感光性樹脂組成物は、これに溶媒を添加して形成した感光性樹脂組成物調合液として用いてもよい。好適な溶媒としては、メチルエチルケトン(MEK)に代表されるケトン類、並びにメタノール、エタノール、及びイソプロピルアルコール等のアルコール類が挙げられる。感光性樹脂組成物調合液の粘度が25℃で500mPa・sec〜4000mPa・secとなるように、溶媒を感光性樹脂組成物に添加することが好ましい。
本発明の別の態様は、支持体と、支持体上に積層された、上述の本発明に係る感光性樹脂組成物から成る感光性樹脂層とを有する感光性樹脂積層体を提供する。本発明の感光性樹脂積層体は、感光性樹脂層、及び該感光性樹脂層を支持する支持体に加え、必要により、感光性樹脂層の支持体形成側と反対側の表面に保護層を有していてもよい。
本発明の別の態様は、上述した本発明の感光性樹脂積層体を用いて、液体の存在下で基板の上に感光性樹脂層を形成するウェットラミネーション工程;感光性樹脂層を露光する露光工程;及び露光後の感光性樹脂層を現像液で現像することによってレジストパターンを形成する現像工程を順に含むレジストパターン形成方法を提供する。本発明の感光性樹脂積層体を用いてレジストパターンを形成する具体的な方法の一例を示す。
本発明の別の態様は、上述した本発明の感光性樹脂積層体を用いて、金属板又は金属皮膜絶縁板である基板の上に液体の存在下で感光性樹脂層を形成するウェットラミネーション工程;感光性樹脂層を露光する露光工程;露光後の感光性樹脂層を現像液で現像することによってレジストパターンを形成する現像工程;及びレジストパターンが形成された基板をエッチング又はめっきする導体パターン形成工程を順に含む、導体パターンの製造方法を提供する。すなわち、本発明の導体パターンの製造方法は、基板として金属板又は金属皮膜絶縁板を用い、上述のレジストパターン形成方法によってレジストパターンを形成した後に、以下の導体パターン形成工程を経ることにより実施される。導体パターン形成工程においては、上述したような方法でレジストパターンが形成された基板において、現像により露出した基板表面(例えば銅面)に公知のエッチング法又はめっき法を用いて導体パターンを形成する。導体パターンの製造に使用される基板は、本発明の一実施形態に係るウェットラミネーション用感光性樹脂組成物を活用するという観点から、直径1mm以下のスルーホールを有することが好ましく、直径0.05mm〜1mmのスルーホールを有することがより好ましく、直径0.05〜0.5mm、直径0.05〜0.3mm、直径0.05〜0.15mm、又は直径0.10mm±0.04mmのスルーホールを有することがさらに好ましい。
なお、本発明に従い上記のような方法で導体パターンを製造した後、レジストパターンを、現像液よりも強いアルカリ性を有する水溶液により基板から剥離する剥離工程を更に行うことにより、所望の配線パターンを有するプリント配線板を得ることができる。プリント基板の製造においては、基板として、好ましくは銅張積層板又はフレキシブル基板を用いる。剥離用のアルカリ水溶液(以下、「剥離液」ともいう。)について特に制限はないが、2質量%〜5質量%の濃度の、NaOH又はKOHの水溶液が一般的に用いられる。剥離液には少量の水溶性溶媒を加えることが可能である。剥離工程における剥離液の温度は、40℃〜70℃の範囲内であることが好ましい。
基板として銅、銅合金、又は鉄系合金等の金属板を用い、前述のレジストパターン形成方法によってレジストパターンを形成した後に以下の工程を経ることにより、リードフレームを製造できる。先ず、現像により露出した基板をエッチングして導体パターンを形成する工程を行う。その後、レジストパターンを上述のプリント配線板の製造方法と同様の方法で剥離する剥離工程を行って、所望のリードフレームを得る。
本発明のレジストパターン形成方法によって形成されるレジストパターンは、サンドブラスト工法により基板に加工を施す時の保護マスク部材として使用することができる。このときの基板としては、ガラス、シリコンウエハー、アモルファスシリコン、多結晶シリコン、セラミック、サファイア、金属材料等が挙げられる。これらの基板上に、前述のレジストパターン形成方法と同様の方法によって、レジストパターンを形成する。その後、形成されたレジストパターン上からブラスト材を吹き付けて、目的の深さに切削するサンドブラスト処理工程、基板上に残存したレジストパターン部分をアルカリ剥離液等で基板から除去する剥離工程を経て、基板上に微細な凹凸パターンを有する基材を製造することができる。サンドブラスト処理工程に用いるブラスト材としては公知のものを使用でき、例えばSiC、SiO2、Al2O3、CaCO3、ZrO、ガラス、ステンレス等の粒径2μm〜100μmの微粒子が用いられる。
基板として、大規模集積回路(LSI)の形成が終了したウェハを用いて、これに前述のレジストパターン形成方法によってレジストパターンを形成した後に、以下の工程を経ることによって、半導体パッケージを製造することができる。先ず、現像により露出した開口部に銅、はんだ等の柱状のめっきを施して、導体パターンを形成する工程を行う。その後、レジストパターンを上述のプリント配線板の製造方法と同様の方法で剥離する剥離工程を行って、更に、柱状めっき以外の部分の薄い金属層をエッチングにより除去する工程を行うことにより、所望の半導体パッケージを得ることができる。
実施例1〜16及び比較例1〜5の感光性樹脂積層体を次のように作製した。
下記表1〜3に示す成分(但し、各成分の数字は固形分としての配合量(質量部)を示す)及び溶媒を十分に攪拌、混合して、感光性樹脂組成物調合液を得た。表1〜3中に略号で表した成分の名称を下記表4に示す。支持フィルムとして15.5μm厚のポリエチレンテレフタラートフィルム(帝人フィルムソリューション株式会社製、GR−15.5)を用い、その表面にバーコーターを用いて、この調合液を均一に塗布し、95℃の乾燥機中で3分間乾燥して、感光性樹脂組成物層を形成した。感光性樹脂組成物層の乾燥厚みは30μmであった。次いで、感光性樹脂組成物層のポリエチレンテレフタラート(PET)フィルムを積層していない側の表面上に、保護層として19μm厚のポリエチレンフィルム(タマポリ株式会社製、G F−18)を貼り合わせて感光性樹脂積層体を得た。
剥離残評価については、18μm圧延銅箔と20μm銅めっきを積層した0.28mm厚の、直径0.1mmの小径スルーホールを368穴有している銅張積層板を用いた。
支持層(PETフィルム)の引き剥がし強度(タック性)評価のための基板としては、35μm銅箔を積層した0.4mm厚の銅張積層板を用い、ジェットスクラブ研磨機を用いた表面処理により整面した後、下記ラミネートに供した。
(1)剥離残評価基板のウェットラミネーションは以下のように行った。
ラミネーション液として、イオン交換水を用意した。剥離残評価用基板をイオン交換水に浸漬し、基板表面及びスルーホール内にイオン交換水を塗布した。感光性樹脂積層体のポリエチレンフィルムを剥がし、イオン交換水に浸漬した評価用基板に、ホットロールラミネーター(旭化成(株)社製、AL−700)により、感光性樹脂積層体をロール温度105℃で片面ずつラミネートして試験片を得た。エアー圧は0.45MPaとし、ラミネート速度は1.0m/分とした。
直接描画式露光装置(株式会社アドテックエンジニアリング社製、IP−8 8000H、主波長405nm)により、ストーファー41段ステップタブレットをマスクとして、タブレット段数が18段となる露光量で片面ずつ基板全面を露光した。
感光性樹脂積層体からポリエチレンテレフタレートフィルムを剥離した後、株式会社フジ機工製現像装置を用い、スリットタイプのノズルにて、現像スプレー圧0.22MPaで、30℃の1質量%Na2CO3水溶液をスプレーして現像した。このとき、未露光部分の感光性樹脂層が完全に溶解するのに要する最も少ない時間を最小現像時間として測定し、最小現像時間の2倍の時間で現像を行った。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧0.20MPaで、現像工程と同時間処理した。
東京化工機株式会社製剥離装置を用い、フルコーンタイプのノズルにて、剥離スプレー圧0.18MPaで、50℃の3質量%NaOH水溶液を75秒間スプレーして、残されたレジストパターンを剥離した。その際、水洗工程は、フラットタイプのノズルにて水洗スプレー圧0.15MPaで、剥離工程の半分の時間処理した。
本明細書において重量平均分子量とは、以下の条件に設定された日本分光(株)製ゲルパーミエ−ションクロマトグラフィー(GPC)を用いて測定された重量平均分子量を意味する。得られた重量平均分子量はポリスチレン換算値となる。
ポンプ:Gulliver、PU−1580型
カラム:昭和電工(株)製Shodex(登録商標)(KF−807、KF−806M、KF−806M、KF−802.5)4本直列
検出器:RI
カラム温度:40℃
流速:1.0mL/min
注入量:0.02mL
移動層溶媒:テトラヒドロフラン
検量線:ポリスチレン標準サンプルを用いて規定された検量線{ポリスチレン標準サンプル(昭和電工(株)製Shodex STANDARD SM−105)による検量線の使用}
<剥離残評価>
上記ウェットラミネーション後の基板を25℃及び60%相対湿度の条件下に48時間に亘って放置した後、上記露光、現像及び剥離を行い、全ての小径スルーホール穴に対する剥離残の割合を以下の基準により評価した。
◎(著しく良好):剥離残の割合が20%未満
○(良好):剥離残の割合が20%以上50%未満
×(不良):剥離残の割合が50%以上
感光性樹脂積層体の感光性樹脂層を上記方法により片面にラミネートした基板を用意し、24時間、23℃及び50%相対湿度の条件下に放置した後、1インチ幅の支持層(PETフィルム)を180°引き剥がし、その強度をテンシロンRTM−500(東洋精機製)で測定し、下記基準に従って評価した。
◎(著しく良好):引き剥がし強度の極大平均値が6gf以上である。
○(良好):引き剥がし強度の極大平均値が4gf以上、6gf未満である。
×(不良):引き剥がし強度の極大平均値が4gf未満である。
各実施例及び比較例で得た感光性エレメントを用いて上記の方法に従って(1)ウェットラミネーションを行った後、15分経過した試料を用い、ライン/スペースの比が1になるようなレジストパターンを上記の方法に従って直接描画露光した。次いで、上記の方法に従って現像を行った。さらに、硬化レジストラインが正常に形成されている最小のマスクライン幅を調べ、以下の基準で評価した。
◎(著しく良好):最小ライン幅が25μm未満であった場合
○(良好):最小ライン幅が25μm以上30μm未満であった場合
×(不良):最小ライン幅が30μm以上であった場合
実施例1〜16及び比較例1〜5の評価結果を表1〜3に示す。
Claims (14)
- (A)アルカリ可溶性高分子;及び
(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物;
を含有するウェットラミネーション用感光性樹脂組成物であって、
前記ウェットラミネーション用感光性樹脂組成物は、前記(A)アルカリ可溶性高分子を51質量%以上含有し、前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物は、エチレンオキシド(EO)単位を有するモノマーを含み、かつEO単位を29モル以下含むモノマーに対するEO単位を30モル以上含むモノマーの質量割合が、37%以下であるウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。 - 前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物に対する(A)アルカリ可溶性高分子の質量比率が、1.25以上2.50以下である、請求項1に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- 前記ウェットラミネーション用感光性樹脂組成物に含まれる前記(A)アルカリ可溶性高分子の質量割合が60質量%以下である、請求項1又は2に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- 前記EO単位を29モル以下含むモノマーに対するEO単位を30モル以上含むモノマーの質量割合が、13%以上である、請求項1〜3のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- 前記ウェットラミネーション用感光性樹脂組成物に含まれる前記(A)アルカリ可溶性高分子の質量割合が52質量%以上である、請求項1〜4のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- 前記EO単位を有するモノマーが、
下記一般式(II):
で表されるアルキレンオキシド変性ビスフェノールA型ジ(メタ)アクリレート化合物;
下記一般式(III):
で表されるトリ(メタ)アクリレート化合物;及び
下記一般式(V):
で表されるヘキサ(メタ)アクリレート化合物;
から成る群から選ばれる少なくとも2種の化合物である、請求項1〜5のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。 - 前記一般式(V)において、全てのnの合計値が、180以下である、請求項6に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- 前記(A)アルカリ可溶性高分子又は前記(B)エチレン性不飽和二重結合を有する化合物が、ヒドロキシ基を含む、請求項1〜7のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- (C)光重合開始剤をさらに含む、請求項1〜8のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- 前記(C)光重合開始剤は、アクリジン誘導体、アントラセン誘導体、及びピラゾリン誘導体から成る群から選択される少なくとも1つを含む、請求項9に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物。
- 支持体と、該支持体上に積層された請求項1〜10のいずれか1項に記載のウェットラミネーション用感光性樹脂組成物から成る感光性樹脂層とを有する、感光性樹脂積層体。
- 請求項11に記載の感光性樹脂積層体を用いて、液体の存在下で基板の上に感光性樹脂層を形成するウェットラミネーション工程、
該感光性樹脂層を露光する露光工程、及び
該露光後の感光性樹脂層を現像液で現像することによってレジストパターンを形成する現像工程
を順に含む、レジストパターン形成方法。 - 請求項11に記載の感光性樹脂積層体を用いて、金属板又は金属皮膜絶縁板である基板の上に液体の存在下で感光性樹脂層を形成するウェットラミネーション工程、
該感光性樹脂層を露光する露光工程、
該露光後の感光性樹脂層を現像液で現像することによってレジストパターンを形成する現像工程、及び
該レジストパターンが形成された基板をエッチング又はめっきする導体パターン形成工程
を順に含む、導体パターンの製造方法。 - 前記基板が、直径1mm以下のスルーホールを有する、請求項13に記載の導体パターンの製造方法。
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