JP2020070291A - 重水素化有機化合物の製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】重水素変換率に優れた重水素化有機化合物を製造する方法を提供すること、さらには、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒を用いることにより、有機化合物の溶解度を高め、重水素変換率に優れた重水素化有機化合物を製造する方法を提供することを課題とする。【解決手段】本発明の重水素化有機化合物の製造方法は、（１）有機化合物、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒、金属触媒、及び重水素源を混合するステップ、並びに、（２）前記（１）ステップ後に加温して反応させるステップを含む。【選択図】なし

Description

本発明は、重水素化有機化合物の製造方法及びその製造方法により製造された重水素化有機化合物に関する。より具体的には、本発明は、有機化合物の重水素変換率を高めた重水素化有機化合物の製造方法及びその製造方法により製造された重水素化有機化合物に関する。
水素の同位元素である重水素は、自然存在比が約０．０１５％である。重水素レベルが高い重水素化化合物が公知であり、中でも重水素化芳香族化合物は、化学反応及び代謝経路を研究するために用いられてきた。
重水素化芳香族化合物は、医薬、農業、化学物質、機能性物質及び分析トレーサーのための原料物質としての用途を有する。
最近、有機電界発光素子化合物の水素を重水素に置換する場合、既存の水素だけで置換された材料に比べて、素子の寿命が長期化されることが報告されている。有機電界発光素子化合物を重水素化させる方法は、出発物質又は中間体を重水素化する方法と、最終物質を重水素化する方法とに分けることができ、最終物質を重水素化する方法が、相対的に製造費用が少ない。
一般に、化合物を重水素化する製造方法については、次のようなことが知られている。
例えば、重水素化されていない化合物を、数時間又は数日の期間に亘ってＤ２ＳＯ４又はＤ３ＰＯ４−ＢＦ３／Ｄ２Ｏ等の物質で処理して、重水素化芳香族化合物を製造することができる。
また、重水素化されていない化合物を、アルミニウムトリクロリド又はエチルアルミニウムクロリド等のルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下で、重水素化溶媒で処理する方法によって製造することもできる。
さらに、重水素化されていない化合物を、高温及び高圧条件下で、Ｄ２Ｏ、例えば、超臨界Ｄ２Ｏ又はマイクロ波照射で処理して、酸又は塩基−触媒反応させる方法によって製造することもできる。
これらと同様に、重水素化芳香族化合物を製造する他の公知方法としては、Ｄ２ガス、又はＤ２Ｏ、又は重水素化有機溶媒、例えば、Ｃ６Ｄ６と、金属触媒下で重水素化する方法がある。
前述した有機化合物の重水素化方法によれば、一部の溶解度が高い化合物に対しては重水素化が可能であるが、多くの費用を要し、一方、有機電界発光素子化合物のように分子量が大きく溶解度が低い化合物は、反応時、溶解度の問題で水素を重水素に変換させる比率を高めることが困難であるという問題がある。
したがって、このような問題を解決するために、有機化合物を重水素化する方法の開発が必要である。
特許第２７８９０８４号公報
本発明の目的は、重水素化有機化合物の製造方法及びその製造方法により製造された重水素化有機化合物を提供することにある。
本発明の他の目的は、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒を用い、重水素化しようとする有機化合物の溶解度を高めることにより、重水素変換率に優れた重水素化有機化合物の製造方法及びその製造方法により製造された重水素化有機化合物を提供することにある。
前記目的を達成するために、本発明の一実施形態による重水素化有機化合物の製造方法は、
（１）有機化合物、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒、金属触媒、及び重水素源を混合するステップ、並びに
（２）前記（１）ステップ後に加温して反応させるステップ
を含む。
前記有機化合物は、好ましくは、芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、又は芳香族アミン化合物である。
前記脂肪族炭化水素溶媒は、好ましくは、シクロアルカン溶媒である。
前記重水素源は、好ましくは、重水、過重水素化されたベンゼン、過重水素化されたトルエン、過重水素化されたキシレン、過重水素化されたトリクロロメタン、過重水素化されたメタノール、及びこれらの混合物からなる群より選択される。
前記（１）ステップにおいて、好ましくは、４０℃以上の温度で有機化合物を炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒に溶解させる。さらに好ましくは、８０℃以上の温度で溶解させる。
前記（２）ステップにおいて、好ましくは、アルコール溶媒又はガスをさらに用いる。
前記アルコール溶媒は、好ましくは、２−プロパノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ブタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、シクロヘキサノール、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。
前記ガスは、好ましくは、Ａｒ、Ｈｅ、Ｈ２、Ｄ２、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。
前記金属触媒は、好ましくは、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルト、これらの酸化物、これらの錯体、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される。
前記（２）ステップにおいて、好ましくは、１気圧以上の条件下で反応させる。
本発明の他の一実施形態による重水素化有機化合物は、前記重水素化有機化合物の製造方法により製造されたものである。
本発明における重水素化とは、自然存在比の１００倍以上のレベルで重水素が存在する化合物又は基として、通常の水素化における水素Ｈの一部又は全部が、重水素（デューテリウム）Ｄや三重水素（トリチウム）Ｔで置換されることを意味する。
本発明における芳香族化合物は、非局在化π電子を有する少なくとも１つの不飽和環状基を含む有機化合物を意味し、芳香族の部分が炭素原子及び水素原子のみを有する芳香族環又は化合物を意味する。
本発明におけるヘテロ芳香族化合物は、１つ以上の芳香族の部分において、環状基内の炭素原子のうちの１つ以上が窒素原子、酸素原子、硫黄原子等の他原子によって置換されている芳香族環又は化合物を意味する。
本発明における芳香族アミン化合物は、芳香族化合物にアミン基が結合した化合物を意味する。
本発明における重水は、水素原子（Ｈ１）の同位体であるＨ２（Ｄ）やＨ３（Ｔ）、酸素原子（Ｏ１６）の同位体であるＯ１７やＯ１８、及びこれらの組み合わせからなる水であり、具体的には、Ｄ２Ｏ、Ｔ２Ｏ等が挙げられる。また、重水素は、水素の同位体であり、Ｄ２、Ｔ２等を意味する。
本発明における炭素数７以上の脂肪族炭化水素は、単環式又は多環式の非芳香族炭化水素を意味する。
本発明の重水素化有機化合物の製造方法によれば、重水素変換率に優れた重水素化有機化合物を提供することができる。
また、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒を用いることにより、有機化合物の溶解度を高め、重水素変換率に優れた重水素化有機化合物を提供することができる。
以下、本発明が属する技術分野における通常の知識を有した者が容易に実施することができるように、本発明に係る実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、様々な相異した形態に実現できるものであって、ここで説明する実施形態に限定されるものではない。
本発明に係る一実施形態によれば、本発明の重水素化有機化合物の製造方法は、
（１）有機化合物、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒、金属触媒、及び重水素源を混合するステップ、並びに
（２）前記（１）ステップ後に加温して反応させるステップ
を含む。
より具体的には、重水素化の対象となる有機化合物を、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒に溶解させて重水素化を行う。
有機化合物を重水素化させるためには、重水素化されていない類似体を数時間又は数日の期間に亘ってＤ２ＳＯ４又はＤ３ＰＯ４−ＢＦ３／Ｄ２Ｏ等の物質で処理するか、アルミニウムトリクロリド又はエチルアルミニウムクロリド等のルイス酸Ｈ／Ｄ交換触媒の存在下で重水素化された溶媒で処理するか、又は、高温及び高圧条件下でＤ２Ｏ、例えば、超臨界Ｄ２Ｏ又はマイクロ波照射で処理する方法を利用することができる。
ところが、前記のごとき方法には、化合物の溶解度が低い場合、反応時に、溶解度の問題で水素を重水素に変換させる比率が低下するという問題がある。
そこで、このような問題の発生を防止するために、本発明では、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒に有機化合物を溶解させて重水素化を行う。
具体的には、前記炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒は、炭素数７〜１０の脂肪族炭化水素溶媒であることが好ましい。より具体的には、炭素数７以上のシクロアルカン溶媒であり、好ましくは、デカヒドロナフタレン、シクロヘプタン、シクロオクタン、ビシクロヘプタン、及びビシクロオクタンからなる群より選択され、最も好ましくは、デカヒドロナフタレンであるが、これらの例示に限定されるものではない。
また、有機化合物を炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒により充分に溶解させるために、８０℃以上の温度に加温することが好ましい。
従来は、有機化合物を重水素化するための金属触媒重水素化反応において、炭素数７未満の脂肪族炭化水素溶媒に有機化合物を溶解させて用いていた。
この際、有機化合物の溶解度を高めるために、溶媒への溶解時に加温していた。このときの温度は４０℃以上であってもよいが、一般に用いられていた炭素数７未満の脂肪族炭化水素溶媒、例えばシクロヘキサンの場合は、沸点が８０℃であるため、それ以上の温度に加温できないという問題があった。
このことにより、重水素化しようとする有機化合物を脂肪族炭化水素溶媒に溶解させる過程で充分な熱を提供することができず、有機化合物が充分に溶解しなくなる恐れが生じる。
そこで、本発明では、重水素化しようとする有機化合物を溶解させる溶媒として、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒を用いることにより、有機化合物を充分に溶解させるために、好ましくは８０℃以上の温度に加温することができる。より好ましくは、前記加温時の温度範囲は８０℃〜１６０℃であるが、この範囲に限定されるものではなく、より好ましくは８０℃以上であり、有機化合物を充分に溶解させることが可能な温度範囲内であればよい。
したがって、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒を用い、好ましくは８０℃以上に加温して重水素化しようとする有機化合物を溶解させて、有機化合物の溶解度をより一層高めることができる。
前記有機化合物は、芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、又は芳香族アミン化合物であることが好ましい。前記有機化合物は、具体的には、アントラセン基、ピレン基、アントロン（Ａｎｔｈｒｏｎｅ）基、アントラキノン基、アリールアミン基、フルオレニル基、スピロ基、カルバゾール基、及びジベンゾフラン基等を含む有機化合物であるが、これらの例示に限定されるものではなく、単分子の有機化合物も重水素に変換可能である。
前記のように、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒に有機化合物を溶解させる際に、相対的に高温に加温することができるので、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒への有機化合物の溶解度を高め、高められた溶解度をベースに、重水素変換率を高めることができる。
前記重水素源は、重水（例えば、Ｄ２Ｏ、Ｔ２Ｏ）、過重水素化されたベンゼン（例えば、ベンゼン−Ｄ６）、過重水素化されたトルエン（例えば、トルエン−Ｄ８）、過重水素化されたキシレン（例えば、キシレン−Ｄ１０）、過重水素化されたトリクロロメタン（例えば、ＣＤＣｌ３）、過重水素化されたメタノール（例えば、ＣＤ３ＯＤ）、及びこれらの混合物からなる群より選択することが好ましい。しかし、重水素化しようとする有機化合物に、水素の代わりに重水素を提供するために使用可能な重水素源は、これらの例示に限定されずに、自由に使用可能である。
前記（２）ステップにおいて、アルコール溶媒又はガスをさらに用いることができる。
前記アルコール溶媒は、２−プロパノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ブタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、シクロヘキサノール、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されることが好ましいが、これらの例示に限定されずに、自由に使用可能である。
前記（２）ステップにおいて、前記アルコール溶媒をさらに用いて反応を行う場合、金属触媒の活性化に寄与することができる。このとき、アルコール溶媒の使用量は、本発明に係る金属触媒に対して過剰量であればよく、例えば、金属触媒１ｍｏｌに対して、通常１０ｍｏｌ〜２０００ｍｏｌ、好ましくは１０ｍｏｌ〜１０００ｍｏｌ、より好ましくは１０ｍｏｌ〜２００ｍｏｌである。
前記ガスは、Ａｒ、Ｈｅ、Ｈ２、Ｄ２、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されることが好ましく、水素ガスあるいは重水素ガスを存在させれば、活性化していない金属触媒を、活性化した金属触媒として利用可能である。
前記金属触媒は、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルト、これらの酸化物、これらの錯体、及びこれらの組み合わせからなる群より選択されることが好ましい。
具体的には、前記白金触媒は、白金原子の原子価が、通常０価〜４価、好ましくは０価〜２価、より好ましくは０価であり、例えば、白金金属、白金化合物、白金錯体（ｃｏｍｐｌｅｘ）等が挙げられる。
前記白金金属としては、白金金属そのものを用いてもよく、白金金属を活性炭等の炭素材料、アルミナ、シリカ、珪藻土、分子ふるい、シルク、高分子等の担体で固定化したものも、特に制限されずに用いることができる。
前記担体としては、当該分野で通常用いられるものであれば、特に制限されずに用いることができる。前記白金金属としては、具体的には、白金炭素、白金アルミナが好ましく、白金炭素がより好ましい。白金化合物としては、二酸化白金等の酸化白金、塩化白金等が挙げられる。白金錯体としては、１，５−シクロオクタジエン（ＣＯＤ）、ジベンジリデンアセトン（ＤＢＡ）、トリシクロヘキシルホスフィン（ＰＣｙ３）、トリエトキシホスフィン（Ｐ（ＯＥｔ）３）、トリｔｅｒｔ−ブトキシホスフィン（Ｐ（ＯｔＢｕ）３）、ビピリジン（ＢＰＹ）、フェナントロリン（ＰＨＥ）、トリフェニルホスフィン（ＰＰｈ３）、１，２−ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン（ＤＰＰＥ）、トリフェノキシホスフィン（Ｐ（ＯＰｈ）３）、トリｏ−トリルホスフィン（Ｐ（ｏ−ｔｏｌｙｌ）３）を配位子として有するものを用いることができ、例えば、ＰｔＣｌ２（ＣＯＤ）、ＰｔＣｌ２（ＤＢＡ）、ＰｔＣｌ２（ＰＣｙ３）２、ＰｔＣｌ２（Ｐ（ＯＥｔ）３）２、ＰｔＣｌ２（Ｐ（ＯｔＢｕ）３）２、ＰｔＣｌ２（ＢＰＹ）、ＰｔＣｌ２（ＰＨＥ）、Ｐｔ（ＰＰｈ３）４、Ｐｔ（ＣＯＤ）２、Ｐｔ（ＤＢＡ）２、Ｐｔ（ＢＰＹ）２、Ｐｔ（ＰＨＥ）２等が挙げられる。
前記ロジウム触媒は、ロジウム原子の原子価が、通常０価〜３価、好ましくは０価であり、例えば、ロジウム金属、ロジウム化合物、ロジウム錯体（ｃｏｍｐｌｅｘ）等が挙げられる。
ロジウム金属としては、ロジウム金属そのものを用いてもよく、ロジウム金属を活性炭等の炭素材料（カーボン）、アルミナ、シリカ、ゼオライト、分子ふるい、イオン交換樹脂、高分子等の担体で固定化したものも用いることができ、カーボンやアルミナ等で固定化したものも用いることができ、カーボンに担持させたものも用いることができる。
前記担体としては、当該分野で用いられる公知のものであれば、いずれも用いることができる。前記ロジウム金属としては、具体的には、ロジウム炭素等が挙げられる。ロジウム化合物としては、酸化ロジウム、塩化ロジウム、ロジウムアセテート等が挙げられる。ロジウム錯体としては、例えば、トリフェニルホスフィンを配位子とするＲｈＣｌ（ＰＰｈ３）３等が挙げられる。
前記ルテニウム触媒は、ルテニウム原子の原子価が、通常０価〜８価、好ましくは０価であり、例えば、ルテニウム金属、ルテニウム化合物、ルテニウム錯体（ｃｏｍｐｌｅｘ）等が挙げられる。
ルテニウム金属としては、金属そのものや、ルテニウム金属を活性炭等の炭素材料（カーボン）、アルミナ、シリカ、ゼオライト、分子ふるい、イオン交換樹脂、高分子等の担体で固定化したものも用いることができ、カーボンやアルミナ等で固定化したものも用いることができ、カーボンに担持したものも特に制限されずに用いることができる。
前記担体としては、当該分野で用いられる公知のものであれば、いずれを用いてもよい。前記ルテニウム金属としては、具体的には、ルテニウム炭素等が挙げられる。前記ルテニウム化合物としては、水酸化ルテニウム、二酸化ルテニウム、四酸化ルテニウム、塩化ルテニウム、ルテニウムアセテート等が挙げられる。ルテニウム錯体としては、例えば、トリフェニルホスフィンを配位子とするＲｕＣｌ２（ＰＰｈ３）３等が挙げられる。
前記パラジウム触媒としては、パラジウム原子の原子価が、通常０価〜４価、好ましくは０価〜２価、より好ましくは０価のものを用いることができる。
前記パラジウム触媒としては、例えば、パラジウム金属、パラジウム炭素、例えば、Ｐｄ（ＯＨ）２等の水酸化パラジウム触媒、例えば、ＰｄＯ等の酸化パラジウム触媒、例えば、ＰｄＢｒ２、ＰｄＣｌ２、ＰｄＩ２等のハロゲン化パラジウム触媒、例えば、パラジウムアセテート（Ｐｄ（ＯＡｃ）２）、パラジウムトリフルオロアセテート（Ｐｄ（ＯＣＯＣＦ３）２）等のパラジウム酢酸塩触媒、例えば、アセテートビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム［Ｐｄ（ＯＡｃ）２（ＰＰｈ３）２］、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４、Ｐｄ２（ｄｂａ）３、Ｐｄ（ＮＨ３）２Ｃｌ２、Ｐｄ（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム［Ｐｄ（ＰｈＣＮ）２Ｃｌ２］、Ｐｄ（ＰＰｈ３）（ＣＨ３ＣＮ）２Ｃｌ２等の配位子に配位されたパラジウム金属錯体触媒等を用いることができ、好ましくはパラジウム炭素である。
前記ニッケル触媒としては、ニッケル原子の原子価が、通常０価〜２価、好ましくは０価のものを用いることができる。前記ニッケル触媒の具体例としては、例えば、ニッケル金属、例えば、ＮｉＣｌ２、ＮｉＯ等のニッケル触媒、例えば、ＮｉＣｌ２（ＰＰｈ３）２、Ｎｉ（ＰＰｈ３）４、Ｎｉ（Ｐ（ＯＰｈ）３）４、Ｎｉ（ｃｏｄ）２等の配位子に配位されたニッケル触媒等が挙げられる。
前記コバルト触媒としては、コバルト原子の原子価が、通常０価又は１価、好ましくは１価のものを用いることができる。前記コバルト金属触媒の具体例としては、例えば、Ｃｏ（Ｃ３Ｈ５）｛Ｐ（ＯＣＨ３）３｝３等の配位子に配位されたコバルト金属錯体触媒等が挙げられる。
より具体的には、金属触媒としては、単一金属触媒を用いてもよく、複数の金属触媒を混合して用いてもよく、前記金属触媒の例示に限定されず、当業者が選択可能なものは特に制限されずに用いることができる。
また、前記金属触媒を、反応工程内で重水素化の対象となる有機化合物を基準にして、０．０１ｍｏｌ％〜１ｍｏｌ％の範囲内で含めることができる。金属触媒の量が前記下限値未満の場合には、金属触媒が少な過ぎて、触媒としての反応促進効果が不足する恐れがあり、金属触媒の量が前記上限値を超える場合には、経済性が低下する恐れがある。
前記（２）ステップにおいて、１気圧以上の条件下で反応させることが好ましい。より具体的には、（２）ステップにおける反応条件は、１気圧〜２０気圧の範囲内に設定することができるが、１気圧以上の条件下であれば、この気圧範囲に特に制限されることはなく、好適に反応の進行が可能である。
実験例１：脂肪族炭化水素溶媒別の溶解度実験
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン０．１ｇを、下記表１に示す各溶媒に溶解させて加熱し、溶解度を確認した。表１中の数値は、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン０．１ｇを溶解させる際に必要な各溶媒の量である。
実験例２：脂肪族炭化水素溶媒別の重水素変換率実験
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン１．０ｇを、下記表２に示す各溶媒に溶解させて加熱した後、重水素変換率を確認した。
実験例３：脂肪族炭化水素溶媒別の重水素変換率実験
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン１．０ｇを、下記表３に示す各溶媒に溶解させて加熱した後、重水素変換率を確認した。
実験例４：脂肪族炭化水素溶媒別の重水素変換率実験
４−（１０−（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン１．０ｇを、下記表４に示す各溶媒に溶解させて加熱した後、重水素変換率を確認した。
実験例５：脂肪族炭化水素溶媒別の重水素変換率実験
Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン１．０ｇを、下記表５に示す各溶媒に溶解させて加熱した後、重水素変換率を確認した。
比較合成例１：シクロヘキサンを用いた重水素化有機化合物の製造
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、イソプロパノール（ＩＰＡ）（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８５３ｍｇ（８３％、重水素変換率２２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
比較合成例２
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン（１．００ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）、酸化白金（２６ｍｇ、０．１１６ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で１２時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンｄ２２ ８５１ｍｇ（８１％、重水素変換率２２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４５２［Ｍ］＋
比較合成例３
４−（１０−（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（１．００ｇ、１．８２ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で１２時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、４−（１０−（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランｄ２６ ８２８ｍｇ（７８％、重水素変換率１２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５７２［Ｍ］＋
比較合成例４
Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（１．００ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘキサン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンｄ４４ ６８６ｍｇ（６５％、重水素変換率１２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：８３６［Ｍ］＋
合成例１：本発明の製造方法に基づいた、脂肪族炭化水素溶媒（デカヒドロナフタレン）を用いた重水素化有機化合物の製造
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ９１２ｍｇ（８６％、重水素変換率５８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例２：本発明の製造方法に基づいた、脂肪族炭化水素溶媒（メチルシクロヘキサン）を用いた重水素化有機化合物の製造
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びメチルシクロヘキサン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８４１ｍｇ（８０％、重水素変換率３８％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例３：本発明の製造方法に基づいた、脂肪族炭化水素溶媒（シクロヘプタン）を用いた重水素化有機化合物の製造
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロヘプタン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８５３ｍｇ（８３％、重水素変換率４０％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例４：本発明の製造方法に基づいた、脂肪族炭化水素溶媒（シクロオクタン）を用いた重水素化有機化合物の製造
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びシクロオクタン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８５３ｍｇ（８３％、重水素変換率４４％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例５
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１２０℃で８時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ９１２ｍｇ（８６％、重水素変換率６３％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例６
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ９１２ｍｇ（８７％、重水素変換率６２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例７
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（２５５ｍｇ、０．０５９ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１６０℃で３時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８２３ｍｇ（７８％、重水素変換率６３％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例８
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で１６時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８８６ｍｇ（８４％、重水素変換率６０％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例９
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（４２５ｍｇ、０．０９９ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ７６５ｍｇ（７２％、重水素変換率６５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１０
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、酸化白金（２２ｍｇ、０．０９９ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ９１２ｍｇ（８７％、重水素変換率６３％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１１
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ９０１ｍｇ（８６％、重水素変換率６５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１２
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、３−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８８５ｍｇ（８４％、重水素変換率６２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１３
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ブタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８８４ｍｇ（８４％、重水素変換率６０％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１４
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｄ／Ｃ（４３ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−プロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１００℃で１６時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８８４ｍｇ（８４％、重水素変換率６２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１５
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−プロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、アルゴンを５ｂａｒ充満させ、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８７３ｍｇ（８３％、重水素変換率６０％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１６
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−プロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、アルゴンを１０ｂａｒ充満させ、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８８４ｍｇ（８４％、重水素変換率６３％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１７
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−プロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、アルゴンを２０ｂａｒ充満させ、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８６５ｍｇ（８２％、重水素変換率６３％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１８
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセン（１．００ｇ、１．９７ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−プロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、アルゴン大気下、１００℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（４−（ナフタレン−２−イル）フェニル）アントラセンｄ２６ ８８４ｍｇ（８４％、重水素変換率５５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５３２［Ｍ］＋
合成例１９
アントロン（１．００ｇ、５．１５ｍｍｏｌ）、５％ ＰｔＯ２（０．０５８ｇ、０．２５５ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（２０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、８０℃で１２時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、重水素化されたアントロン ９５０ｍｇ（９０％、重水素変換率９６％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２０５［Ｍ＋１］＋
合成例２０
アントラセン（１．００ｇ、５．６１ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（１．０１ｇ、０．２８１ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（２０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、８０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、重水素化されたアントラセン ９１９ｍｇ（８７％、重水素変換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：１８８［Ｍ＋１］＋
合成例２１
ピレン（１．００ｇ、４．４４ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８６６ｍｇ、０．２２２ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（２０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、８０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、重水素化されたピレン ８９２ｍｇ（８５％、重水素変換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：２１２［Ｍ＋１］＋
合成例２２
ナフタレン（１．００ｇ、７．８０ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（１．５２ｇ、０．３９０ｍｍｏｌ）、重水（４０ｍＬ）、イソプロパノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（２０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、８０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、重水素化されたナフタレン ９０３ｍｇ（８５％、重水素変換率９５％）を得た。
ＭＳ（ＬＣ−ＭＳ）ｍ／ｚ：１８８［Ｍ＋１］＋
合成例２３
９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセン（１．００ｇ、２．３２ｍｍｏｌ）、酸化白金（２６ｍｇ、０．１１６ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２．０ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で１２時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、９−（ナフタレン−１−イル）−１０−（ナフタレン−２−イル）アントラセンｄ２２ ８７０ｍｇ（８３％、重水素変換率５９％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：４５２［Ｍ］＋
合成例２４
４−（１０−（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フラン（１．００ｇ、１．８２ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２．０ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で１２時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、４−（１０−（３−（ナフタレン−１−イル）フェニル）アントラセン−９−イル）ジベンゾ［ｂ，ｄ］フランｄ２６ ８４４ｍｇ（８１％、重水素変換率６１％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：５７２［Ｍ］＋
合成例２５
Ｎ１，Ｎ６−ビス（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−Ｎ１，Ｎ６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミン（１．００ｇ、１．３６ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（２ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、Ｎ１，Ｎ６−ビス（５−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−メチルフェニル）−Ｎ１，Ｎ６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）ピレン−１，６−ジアミンｄ２０ ７５０ｍｇ（７３％、重水素変換率３７％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７５３［Ｍ］＋
合成例２６
Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミン（１．００ｇ、１．２６ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、イソプロパノール（２．０ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、Ｎ４，Ｎ４，Ｎ４’，Ｎ４’−テトラ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４，４’−ジアミンｄ４４ ６６５ｍｇ（６３％、重水素変換率５２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：８３６［Ｍ］＋
合成例２７
Ｎ，Ｎ−ジ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４’−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（１．００ｇ、１．５６ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、Ｎ，Ｎ−ジ（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４’−（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンｄ３４ ７１６ｍｇ（６８％、重水素変換率５６％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：６７２［Ｍ］＋
合成例２８
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミン（１．００ｇ、１．４９ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−９，９−ジメチル−Ｎ−（４−（９−フェニル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）フェニル）−９Ｈ−フルオレン−２−アミンｄ３２ ７４４ｍｇ（７１％、重水素変換率６２％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７１０［Ｍ］＋
合成例２９
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９’−スピロビ［フルオレン］−４−アミン（１．００ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９’−スピロビ［フルオレン］−４−アミンｄ３０ ５５３ｍｇ（５３％、重水素変換率４５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７０５［Ｍ］＋
合成例３０
Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９’−スピロビ［フルオレン］−４−アミン（１．００ｇ、１．４８ｍｍｏｌ）、５％ Ｐｔ／Ｃ（８５ｍｇ、０．０２０ｍｍｏｌ）、重水（２０ｍＬ）、２−ペンタノール（４ｍＬ）、及びデカヒドロナフタレン（４０ｍＬ）を、高圧反応器に投入した。その後、高圧反応器において、１４０℃で２４時間攪拌した後に室温に冷却した。これにジクロロメタンを投入した後、層分離して有機層を得た。ＭｇＳＯ４で乾燥後に濾過した後、濾液を濃縮させ、イソプロパノールを投入した。生成された固体を濾過して、Ｎ−（［１，１’−ビフェニル］−２−イル）−Ｎ−（９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル）−９，９’−スピロビ［フルオレン］−４−アミンｄ３０ ６０５ｍｇ（５８％、重水素変換率４５％）を得た。
ＭＳ（ＭＡＬＤＩ−ＴＯＦ）ｍ／ｚ：７０５［Ｍ］＋
以上、本発明の好ましい実施形態及び実施例について詳細に説明したが、本発明の権利範囲はこれらに限定されるものではなく、以下の特許請求の範囲で定義している本発明の基本概念を用いた、当業者による種々の変形及び改良の形態も、本発明の権利範囲に属するものである。

Claims (10)

  1. （１）有機化合物、炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒、金属触媒、及び重水素源を混合するステップ、並びに
    （２）前記（１）ステップ後に加温して反応させるステップ
    を含む、重水素化有機化合物の製造方法。
  2. 前記有機化合物は、芳香族化合物、ヘテロ芳香族化合物、又は芳香族アミン化合物である、請求項１に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  3. 前記脂肪族炭化水素溶媒は、シクロアルカン溶媒である、請求項１に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  4. 前記重水素源は、重水、過重水素化されたベンゼン、過重水素化されたトルエン、過重水素化されたキシレン、過重水素化されたトリクロロメタン、過重水素化されたメタノール、及びこれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  5. 前記（１）ステップにおいて、４０℃以上の温度で有機化合物を炭素数７以上の脂肪族炭化水素溶媒に溶解させる、請求項１に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  6. 前記（２）ステップにおいて、アルコール溶媒又はガスをさらに用いる、請求項１に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  7. 前記アルコール溶媒は、２−プロパノール、２−ペンタノール、３−ペンタノール、２−ブタノール、２−ヘキサノール、３−ヘキサノール、シクロヘキサノール、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項６に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  8. 前記ガスは、Ａｒ、Ｈｅ、Ｈ２、Ｄ２、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項６に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  9. 前記金属触媒は、白金、パラジウム、ロジウム、ルテニウム、ニッケル、コバルト、これらの酸化物、これらの錯体、及びこれらの組み合わせからなる群より選択される、請求項１に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
  10. 前記（２）ステップにおいて、１気圧以上の条件下で反応させる、請求項１に記載の重水素化有機化合物の製造方法。
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